JPH10217597A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】光堅牢性に優れた画像を形成する方法を提供す
る。 【解決手段】特定の染料を含むインクを用いて、支持体
上に、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で表される単位を
６０モル％以上含むポリマー媒染剤を含有する媒染層を
有する記録媒体に、画像形成させる画像形成方法。（式
中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ は、それぞれ独立に水
素原子またはアルキル基を表し、直鎖でも分岐していて
もよい。Ｌは２価の連結基を表す。ｐは０または１を表
す。） なお前記特定の染料の具体例としては、

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像の光堅牢性に
優れた画像形成方法に関する。さらには、本発明はイン
クジェット記録及びインクジェットプリンター等による
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターの普及
に伴い、インクジェットプリンターを始めとするプリン
ターが急速に普及している。さらに、写真画質のスキャ
ナー、フォトＣＤさらにはデジタルカメラの普及に伴
い、デジタル化した写真画像をプリントするプリントシ
ステムの需要が急速に増えつつある。特に簡易で安価な
インクジェットプリンターの普及は著しく、その画像の
画質に対する要求も年々高いものになりつつある。

【０００３】インクジェットシステムとしては、例え
ば、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体
積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異な
る複数のインクを用いて画質を改良する方式、無色透明
のインクを用いる方式など、数多くの新方式が提案、実
用化されている。特に最近は、プリント速度が速く、濃
度が低いインクを多量に噴射する傾向にある。

【０００４】インクジェット記録方式に使用される記録
媒体としては、従来、通常の紙やインクジェット記録用
紙と称される支持体上にインク受容層を設けた記録用シ
ートが使用されていた。しかしながら、これらの記録シ
ートを用いた場合、インクのにじみが多い、光沢性が低
いなど、高い解像度と光沢性が求められる写真画質の分
野では使用できうるものはなかった。

【０００５】このような問題を解決するために紙の両面
を樹脂で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ（レジンコ
ート）紙を支持体としてゼラチンをインク受容層に用い
るインクジェット用記録シートの技術が特開平４−２１
６９９０号公報、同６−６４３０６号公報等に記載され
ている。また、インクジェットプリンターで出力する画
像の外観と感触を従来の写真に近づける方法として、特
開平７−１７９０３２号公報には、インク受容層に合成
親水性樹脂を含む記録媒体およびそれを用いたインクジ
ェット記録方法が開示されている。さらに、その画像の
画質と安定性を高める方法として、特開平８−２４４３
３６号公報には、インク受容層にゼラチンおよび塩基性
ラテックスを含有し、樹脂被覆した支持体を用いる方法
が開示されている。

【０００６】これらのシステムおよび記録媒体の改良に
より、インクジェットの画質は、写真に近づいてきた。
このため、画質以外の性能についても写真と比較される
ようになり、特に画像の光堅牢性が大きく劣っているこ
とが問題となっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光堅
牢性に優れた画像を形成する方法を提供することにあ
る。さらには、インクジェットなどのデジタル画像情報
をプリントするプリンター、性能が向上しプリント速度
が速くなったインクジェットプリンターや、濃度の薄い
インク滴を多数噴射することで画質を改良したインクジ
ェットプリンターで、光堅牢性に優れた画像を形成する
方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、以下
の手段により達成された。 （１）下記一般式（１）の染料、及び／又は一般式
（２）の染料、及び／又は一般式（３）の染料を含むイ
ンクを用いて、支持体上に、少なくとも、下記一般式
（Ｉ）で表される単位を６０モル％以上含むポリマー媒
染剤を含有する媒染層を少なくとも一層有する記録媒体
に、画像形成させる画像形成方法。

【０００９】

【化８】

【００１０】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ水素原子、水
酸基、アルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルファモイル
基、スルホ基、カルボキシル基から選ばれた置換基を表
す。ｎは１または２を表す。Ａは下記の一般式から選ば
れる１価の基を表す。

【００１１】

【化９】

【００１２】式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ
水素原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アリールア
ゾ基、スルホ基、カルボキシル基から選ばれた置換基を
表すか、またＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ のうちの隣り合う
２つの基で縮合環を形成してもよい。その縮合環は、さ
らに置換基を有していてもよい。Ｒ⁷ はアルキル基、ア
リール基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル
基、アシルアミノ基、シアノ基、アルコキシ基、水酸基
から選ばれた置換基を表す。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基から選ばれた
置換基を表す。ｎが１のとき、Ｂは下記の一般式より選
ばれる１価の基を表す。

【００１３】

【化１０】

【００１４】式中、Ｘ、Ｙはそれぞれクロル原子、−Ｎ
Ｌ¹ Ｌ² 、−ＯＬ³ を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は水素原
子、アルキル基、もしくはアリール基を表す。Ｍは水素
原子、アンモニウムもしくはアルカリ金属を表す。ｎが
２のとき、Ｂは下記の一般式から選ばれる２価の基を表
す。そして２つあるアゾ色素部分は同じであっても異な
るものであっても良い。

【００１５】

【化１１】

【００１６】式中、Ｌ⁴ 、Ｌ⁵ 、Ｌ⁶ は水素原子もしく
はアルキル基を表す。Ｌ⁵ 、Ｌ⁶ は互いに結合して５ま
たは６員環を形成してもよい。Ｘは前述のものと同義で
ある。

【００１７】

【化１２】

【００１８】式中、Ｒ²¹は水素原子、水酸基、アルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アリールアゾ基、スルホ基、カルボキシル
基から選ばれた置換基を表し、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミノ基、アリール基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、
スルホ基、カルボキシル基、アリールアゾ基から選ばれ
た置換基を表す。Ｂ、Ｍは前述と同義である。ｍは０か
ら２までの整数を表す。ｎは１または２を表す。ｎが２
のとき、２つあるナフトールアゾ色素部分は同じであっ
ても異なっていてもよい。一般式（２）において置換基
Ｒ²¹、ＳＯ ₃ Ｍ、アリールアゾ基はナフトールの２〜８
位のいずれの位置に置換しても良い。

【００１９】

【化１３】

【００２０】式中、Ｍは前述と同義である。ｐは１から
４までの整数を表し、ｑは０から３までの整数を表す。

【００２１】

【化１４】

【００２２】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ は、そ
れぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表し、直鎖で
も分岐していてもよい。Ｌは２価の連結基を表す。ｐは
０または１を表す。 （２）インクをインクジェットプリンターを用いて、記
録媒体上に画像形成することを特徴とする前記（１）記
載の画像形成方法。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
一般式（１）で表される染料のうち、ｎが２のものが好
ましく、その中でもＢが下記のものが好ましい。

【００２４】

【化１５】

【００２５】一般式（１）において、特に好ましい染料
は下記のものである。

【００２６】

【化１６】

【００２７】Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｍは前述のものと同義。

【００２８】一般式（２）で表される染料のうち好まし
いものは、ｎが１のときはＢが下記のものであり、

【００２９】

【化１７】

【００３０】ｎが２のときは下記のものである。

【００３１】

【化１８】

【００３２】一般式（２）において特に好ましいものは
下記のものである。

【００３３】

【化１９】

【００３４】本発明に使用される染料は、一般式（１）
の染料、及び／又は一般式（２）の染料、及び／又は一
般式（３）の染料を含むインクを用いて、支持体上に、
少なくとも、一般式（Ｉ）で表される単位を６０モル％
以上含むポリマー媒染剤を含有する媒染層を少なくとも
一層有する記録媒体に、画像形成させることで、堅牢な
画像が得られることを特徴とするが、なかでも一般式
（２）の染料を用いるときにその効果が大きい。本発明
の好ましい化合物を以下に示す。

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】

【化３１】

【００４７】

【化３２】

【００４８】

【化３３】

【００４９】

【化３４】

【００５０】

【化３５】

【００５１】

【化３６】

【００５２】

【化３７】

【００５３】

【化３８】

【００５４】

【化３９】

【００５５】これらの染料は、そのまま、または、水性
及び／又は有機溶剤に溶解、または、乳化分散、また
は、ポリマーによりカプセル化し分散、など、液状にさ
せることにより、インクとして用いることができる。こ
れら染料のインキへの添加量は、記録媒体との関係で決
められる。このため、イエロー、マゼンタ、シアンおよ
びブラックインク調整には、それぞれの色のインクにお
いて、０．２〜１５重量％、望ましくは０．５〜１０重
量％添加することが好ましい。

【００５６】本発明の染料を含むインクに用いることの
できる溶剤の例を以下に挙げる。下記の溶媒は混合して
用いることができる。例えば；水、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニル
アルコール、デシルアルコール、などの炭素数１〜１０
のアルキルアルコール、；例えば、シクロペンタン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカノン、テ
トラリン、デカリン、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どで代表される脂肪族または芳香族炭化水素系溶剤、；
例えば、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロ
ロエタン、ジクロロベンゼン、などのハロゲン化炭化水
素系溶剤、；例えば、エチルエーテル、ブチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、などのエーテル系溶
剤、；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
プロピルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノ
ン、などのケトン系溶剤、；例えば、ギ酸エチル、メチ
ルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、フェニルアセテート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エチ
ル、などのエステル系溶剤、；例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価ア
ルコール、；その他のアミン系、アミド系、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノンなどの含窒素複素環系、バレロラクトン、カプロ
ラクトンなどのオキシカルボン酸系の分子内エステル系
などの各種溶剤が挙げられる。

【００５７】本発明の染料を含むインクを用いて、本発
明の媒染剤を含む記録媒体に画像形成させる方法は特に
限定しない。例として挙げると、該記録媒体を該インク
に直接浸析させてもよいし、該インクを該記録媒体に外
部から吹き付けてもよいし（例として、インクジェット
プリント方式など）、該インクを含む塗膜をつくり熱ま
たはアルカリまたは溶剤などをもちいて該記録媒体に染
料を転写させてもよい（例として、昇華型熱転写プリン
ト、染料拡散プリントなど）。その中でも特にインクジ
ェットプリントに用いると、発明の効果が大きく発揮さ
れる。

【００５８】インクジェットプリント方式を用いて、本
発明の画像形成を行う場合には、本発明の色素を含むイ
ンクに、必要に応じて保湿剤、溶解化剤を含有すること
ができる。これらの保湿剤、溶解化剤としては、特公昭
５８−２７７６２号に記載されたものが好適である。具
体的には、５〜７員含窒素複素環式ケトン化合物の少
なくとも一種と、脂肪族スルホン化合物、脂環式スル
ホン化合物または脂環式スルホキシド化合物の少なくと
も１種、と組み合わせたものが望ましい。

【００５９】これらの化合物は、保湿剤および溶解化剤
として著しい効果を示し、従来公知の親水性有機溶剤と
してのアルキレングリコール類、アルキレングリコール
のアルキルエーテル類、カルボン酸アミド誘導体、ラク
トン類、ジオキシエチレン、硫黄化合物、アルコールア
ミン類、一価、二価または三価アルコール類、炭酸エス
テル類、尿素誘導体、エチレンオキシド付加物、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンオリゴマー、ヒドロキシプロピル
セルロースなどの繊維素誘導体、などを添加してもそれ
らの効果の減少を示さない。また、保湿剤は、ノズルの
目詰まりの原因の１つとして色素およびその他の化合物
の乾きによる固化防止のための作用を有する。

【００６０】更にノズルの目詰まりのもう一つの原因と
しては、黴の発生と、それによる凝集物の発生が考えら
れ、防黴剤も添加される。黴またはバクテリアはインク
ジェット印刷装置におけるインク流路、保存タンク、ノ
ズルなどあらゆる部分に生存しており、栄養源、温度、
湿度などの増殖にてきした条件が整えば、黴またはバク
テリアは著しく増殖し、コロニーの発生、染料をはじめ
とする組成物を取り込んだ凝集物を生じ、目詰まりの原
因を作る。

【００６１】本発明に用いることのできるポリマー媒染
剤は、一般式（Ｉ）で表される単位を６０モル％以上含
む。一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ
₄ はそれぞれ独立に水素原子あるいは炭素数１〜６個の
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基
などを表し、水素原子あるいはメチル基、エチル基が特
に好ましい。Ｌは１〜約２０個の炭素原子を有する２価
の連結基、例えばアルキレン基、フェニレン基、アリレ
ーン基などを表す。これら２価の連結基の好ましい具体
例を以下に示す。

【００６２】

【化４０】

【００６３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるモノマー
単位の好ましい具体例を以下に示す。但し、これらに限
定されるわけではない。

【００６４】

【化４１】

【００６５】本発明に用いることのできるポリマー媒染
剤は、一般式（Ｉ）以外のモノマー単位を含んでもよ
く、好ましいモノマー単位としては例えばピロリドン
類、アクリル酸エステル類（例えば、ｎ−ブチルアクリ
レート）、メタクリル酸エステル類（例えば、ｎ−ブチ
ルメタクリレート）、アクリルアミド類（例えば、ジア
セトンアクリルアミド）、メタクリルアミド類（例え
ば、ｎ−ブチルメタクリルアミド）、スチレン類（例え
ば、スチレンスルフィン酸）等が挙げられる。また、特
開昭５９−１６９０４２号、特開昭６２−２４４０３６
号等に記載されているコモノマーを含有してもよい。ま
た、これらのモノマー単位を２種以上用いてもよい。

【００６６】本発明に用いることのできるポリマー媒染
剤の分子量は、５×１０³ 〜１×１０⁷ が好ましい。分
子量が小さすぎるとポリマーが移動しやすくなり、また
分子量が大きすぎると塗布に支障を生じることがある。

【００６７】以下に本発明に使用されるポリマー媒染剤
の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。また、２種以上併用しても構わない。

【００６８】

【化４２】

【００６９】

【化４３】

【００７０】

【化４４】

【００７１】

【化４５】

【００７２】これら本発明の合成法は、特開昭６２−２
４４０４３号等に記載されており、容易に合成可能であ
る。また、ポリマー媒染剤の塗布量は、染料の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成などに応じて、当業者が容易に
定めることができるが、約０．２〜約３０ｇ／m²が適当
であり、なかでも０．５〜１５ｇ／m²で使用するのが好
ましい。本発明の記録媒体は、該媒染層を少なくとも一
層有すればよいが、必要に応じて保護層、白地改良のた
めの蛍光増白剤を有する層、カール防止層などの補助層
を設けることができる。特に、保護層、白地改良のため
の蛍光増白剤を有する層を設けるのは有効である。媒染
層および補助層を合わせた被覆層全体の膜厚は、３μｍ
以上５０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上２５μｍ以下
がさらに好ましい。また、被覆層は、支持体の片側のみ
ならず両側に設けてもよい。

【００７３】被覆層全体の水による膨潤率は、１００％
以上１０００％以下であることが望ましく、１５０％以
上５００％以下であることが更に好ましい。ここで膨潤
率とは、水を滴下したときの膨潤値を乾燥膜厚で割った
ものに１００を乗じた値である。膨潤挙動を制御するこ
とはインクのしみ込みや広がりを制御する上で、またプ
リンター内での傷などを防止する上で極めて重要であ
る。記録媒体の膜面ｐＨは、記録媒体の保存性及び安全
性の観点から、９以下であることが好ましい。ここで言
う膜面ｐＨとは、記録媒体の塗布面に、４０μリットルの水
を滴下し、１分後のｐＨを測定した値である。

【００７４】記録媒体を構成する媒染剤含有層およびそ
の他の層のバインダーには、親水性のものが好ましく用
いられる。その例としては、特開昭６２−２５３１５９
号の（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げら
れる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが
好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパ
ク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化
合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物
が挙げられる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に
記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−
ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有する
ビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー
同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。

【００７５】本発明の記録媒体の媒染層には、バインダ
ーを添加してもよい。用いられるバインダーとしては、
上記の親水性バインダーを広く用いることができるが、
ポリビニルアルコールおよびその誘導体が好ましく、特
にポリビニルアルコールの鹸化度が９０％以下が好まし
い。

【００７６】本発明の記録媒体にはマット剤を用いるこ
とができる。マット剤としては、従来公知のものを使用
できる。マット剤は、写真技術分野においてよく知られ
ており、親水性有機コロイドバインダー中に分散可能な
無機または有機材料の不連続固体粒子であると定義でき
る。無機のマット剤の例としては酸化物（例えば二酸化
珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム等）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸カル
シウム等）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（塩化
銀や臭化銀等でさらにハロゲン成分として沃素原子がわ
ずかながら入ってもよい）やガラス等である。このほか
に西独特許２，５２９，３２１号、英国特許第７６０，
７７５号、同１，２６０，７７２号、米国特許第１，２
０１，９０５号、同２，１９２，２４１号、同３，０５
３，６６２号、同３，０６２，６４９号、同３，２５
７，２０６号、同３，３２２，５５５号、同３，３５
３，９５８号、同３，３７０，９５１号、同３，４１
１，９０７号、同３，４３７，４８４号、同３，５２
３，０２２号、同３，６１５，５５４号、同３，６３
５，７１４号、同３，７６９，０２０号、同４，０２
１，２４５号、同４，０２９，５０４号等に記載されて
いる無機マット剤を用いることもできる。

【００７７】また、有機のマット剤の例には、デンプ
ン、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテー
トプロピオネート等）、セルロースエーテル（例えばエ
チルセルロース等）、合成樹脂等である。合成樹脂の例
としては、水不溶または難溶性合成ポリマーであり、例
えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、グリシシリル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン（例
えばエチレン等）、スチレン、ベンゾグアナミン、ホル
ムアルデヒド縮合物などの単独もしくは組み合わせ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β―不飽
和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
スルホン酸等の組み合わせを単量体成分とするポリマー
を用いることができる。その他エポキシ樹脂、ナイロ
ン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカ
ルバゾール、ポリ塩化ビニリデン等も用いることができ
る。このほかに、英国特許第１，０５５，７１３号、米
国特許第１，９３９，２１３号、同２，２２１，８７３
号、同２，２６８，６６２号、同２，３２２，０３７
号、同２，３７６，００５号、同２，３９１，１８１
号、同２，７０１，２４５号、同２，９９２，１０１
号、同３，０７９，２５７号、同３，２６２，７８２
号、同３，４４３，９４６号、同３，５１６，８３２
号、同３，５３９，３４４号、同３，５９１，３７９
号、同３，７５４，９２４号、同３，７６７，４４８
号、特開昭４９−１０６８２１号、同５７−１４８３５
号等に記載されているマット剤を用いることができる。

【００７８】なかでも、ポリメチルメタクリレート、ベ
ンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー（例え
ば商品名エポスター；日本触媒化学工業（株）製：既存
化学物質７―３１等）、ポリオレフィン（例えば商品名
フロービーズＬＥ−１０８０、ＣＬ−２０８０、ＨＥ−
５０２３；製鉄化学製あるいは商品名ケミパールＶ−１
００；三井石油化学製）、ポリスチレンビーズ（モルテ
ックス社製）、ナイロンビーズ（モルテックス社製）、
ＡＳ樹脂ビーズ（モルテックス社製）、エポキシ樹脂ビ
ーズ（モルテック社製）、ポリカーボネート樹脂（モル
テック社製）等が好ましい。アルカリ可溶性マット剤と
して特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、
同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭５８−１６６３４１号記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可溶性ポリマーを用いることもできる。これらの
マット剤は、併用してもよい。例えば、モース硬度の異
なる２種以上の微粒子粉末の併用、平均粒子径の異なる
２種以上の球形マット剤の併用、媒染層にシリカのよう
な不定形のマット剤とバック層にポリメチルメタクリレ
ートの様な球形のマット剤を併用する等である。

【００７９】また、本発明の記録媒体の構成層（バック
層を含む）には、耐接着性の改良、膜強度の改良、カー
ルバランスの改良などの目的でシリカ、特にコロイド状
シリカを含有させてもよい。コロイド状シリカは、平均
粒子径が７ｍμ〜５００ｍμで主成分は二酸化珪素であ
り、少量成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナトリ
ウム等を含んでいてもよい。また、これらのコロイド状
シリカには安定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩
基やテトラメチルアンモニウムイオンのような有機塩が
含まれていてもよい。特にコロイド状シリカの安定剤と
しては水酸化カリウムあるいは、水酸化アンモニウムか
らなるコロイド状シリカが好ましい。これらコロイド状
シリカについては例えば、イーゴン、マテジェヴィック
（Ｅｇｏｎ Ｍａｔｉｊｅｖｉｃ）編、サーフィス ア
ンド コロイド サイエンス（Ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ
Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ）の第６巻、３〜１
００頁（１９７３年、ジョン ウイリー アンドサンス
（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ））に詳細に述
べられている。コロイド状シリカの具体的な例として
は、デュポン社〔Ｅ．Ｉ．ｄｏ ｐｏｎｔ Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ ＆ Ｃｏ，（ＵＳＡ）〕からＬｕｄｏｘ ＡＭ，
Ｌｕｄｏｘ ＡＳ，Ｌｕｄｏｘ ＬＳ，Ｌｕｄｏｘ Ｔ
Ｍ，Ｌｕｄｏｘ ＨＳ等の商品名で、日産化学（株）
（日本、東京）からスノーテックス２０、スノーテック
スＣ、スノーテックスＮ、スノーテックスＯ等の商品名
で、Ｍｏｎｓａｎｔ Ｃｏ，（ＵＳＡ）からはＳｙｔｏ
ｎ Ｃ−３０、Ｓｙｔｏｎ ２００等の商品名で、また
Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍ，ＣＯ（ＵＳＡ）からはＮａｌｃ
ｏａｇ １０３０、Ｎａｌｃｏａｇ １０６０、Ｎａｌ
ｃｏａｇ ＩＤ−２１−６４等の商品名で市販している
ものが挙げられる。コロイド状シリカの好ましい使用量
は、構成層の固形分量に対して乾燥重量比で０．０５〜
５．０で、特に好ましくは０．２〜２．５である。

【００８０】本発明において、各種薬品の分散液あるい
は塗布液の腐敗を防止するため、記録媒体に防菌防バイ
剤を用いることが好ましい。本発明において使用される
防菌防バイ剤としては水溶性のものなら何でもよいが、
具体的にはチアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イ
ソチアゾロン系化合物、クロロフェノール系化合物、ブ
ロモフェノール系化合物、チオシアン酸やイソチアン酸
系化合物、酸アジド系化合物、ダイアジンやトリアジン
系化合物、チオ尿素系化合物、アルキルグアニジン化合
物、４級アンモニウム塩、有機スズや有機亜鉛化合物、
シクロヘキシルフェノール系化合物、イミダゾールおよ
びベンズイミダゾール系化合物、スルファミド系化合
物、塩素化イソシアヌル酸、ナトリウム等の活性ハロベ
ン系化合物、キレート剤、亜硫酸化合物、ペニシリンに
代表される抗生物質等種々の防バクテリア剤や防カビ剤
がある。また、その他Ｌ．Ｅウエスト（Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓ
ｔ）、ウォーター クォリティ クライテリア（Ｗａｔ
ｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ）Ｐｈｏｔ．
Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｅｎｇ.,Ｖｏｌ９、Ｎｏ６（１９６
５）記載の殺菌剤；特開昭５７−８５４２号、同５８−
１０５１４５号、同５９−１２６５３３号、同５５−１
１１９４２号及び同５７−１５７２４４号記載の各種防
バイ剤；堀口博著「防菌防黴の化学」（昭和５７年三共
出版）記載の防菌防バイ剤などを用いることができる。

【００８１】本発明の記録媒体に用いられる硬膜剤には
特別な制限はなく、公知の硬膜剤、例えばアルデヒド系
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールデヒ
ド等）、アジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９
２１、米国特許第２，９５０，１９７号、同第２，９６
４，４０４号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２
７１，１７５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８
号、特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載のも
の）、イソオキサゾール系（例えば、米国特許第３３
１，６０９号明細書に記載のもの）、エポキシ系（例え
ば米国特許第３，０４７，３９４号、西独特許第１，０
３５，６６３号、英国特許第１，０３３，５１８号の各
明細書、特公昭４８−３５４９５号公報に記載のも
の）、ビニールスルフォン系（例えば、１，３，５−ト
リアクリロニトリル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン、
Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
タミド）等、また例えば、ＰＢレポート１９，９２０、
西独特許第１，１００，９４２号、同２，３３７，４１
２号、同２，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８
号、同２，７４２，３０８号、同２，７４９，２６０
号、英国特許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５
４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３，
５３９，６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細
書に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４
８−２７９４９号、米国特許第３，６４０，７２０号の
各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、
米国特許２，９３８，８９２号、同４，０４３，８１８
号、同４，０６１，４９９号の各明細書、特公昭４６−
３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号記載のも
の）、トリアジン系（例えば、２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど、また、例えば、西独
特許第２，４１０，９７３号、同２，５５３，９１５
号、米国特許第３，３２５，２８７号の各明細書、特開
昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）、Ｎ−メチロ
ール系（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキ
シジオキサンなど）、ムコハロゲン酸系（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、ジアルデヒドデン
プン、１−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラ
チン、マレイミド系、アセチレン系、メタスルホン酸エ
ステル系の硬膜剤を用いることができる。また高分子硬
膜剤としては、例えば、米国特許３，３９６，０２９号
に記載のアルデヒド基を有するポリマー（例えばアクロ
レインの共重合体など）、同第３，３６２，８２７号、
リサーチ・ディスクロイジャー１７３３３号（１９７
８）などに記載のジクロロトリアジン基を有するポリマ
ー、米国特許第３，６２３，８７８号に記載のエポキシ
基を有するポリマー、リサーチ・ディスクロイジャー１
６７２５号（１９７８）、米国特許第４，１６１，４０
７号、特開昭５４−６５０３３号、同５６−１４２５２
４号公報などに記載の活性ビニル基あるいはその前駆体
となり得る基を有するポリマー、及び特開昭５６−６６
８４１号公報に記載の活性エステル基を有するポリマー
などが挙げられる。硬膜剤の添加量は任意であるが、通
常、構成素材のうち硬膜剤と反応しうるものの約０．０
１〜３０ｗｔ％、特に０．１〜１０ｗｔ％が適当であ
る。

【００８２】記録媒体の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止などの目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例
は、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号などに記載されている。また、上記目的で、有機フ
ルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の
代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７
欄、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６
号などに記載されているフッ素系界面活性剤、またはフ
ッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化
エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水
性フッ素化合物が挙げられる。

【００８３】記録媒体の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止などの目的で高沸点有機
溶剤を用いることができる。具体的には特開昭６２−２
５３１５９号の（２５）頁、同６２−２４５２５３号な
どに記載されたものがある。更に、上記目的のために、
各種シリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルから
ジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリ
コーンオイルまでの総てのシリコーンオイル）を使用で
きる。その例としては、信越シリコーン（株）発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載
の各種変性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリ
コーン（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効であ
る。また、特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６
４４９号に記載のシリコーンオイルも有効である。

【００８４】記録媒体の構成層（バック層を含む）に
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ
防止などの膜物性改良の目的で種々のポリマーラテック
スを含有させることができる。具体的には、特開昭６２
−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２
−１１００６６号等に記載のポリマーラテックスのいず
れも使用できる。特に、ガラス点移転の低い（４０℃以
下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると、媒染層の
ひび割れ防止・カール改良を行うことができ、また、ガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。

【００８５】記録媒体の構成層には、退色防止剤を用い
てもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫
外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化防
止剤としては、例えばクロマン系化合物、クラマン系化
合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノー
ル類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫外線吸
収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許
第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系化
合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベンゾ
フェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など）、そ
の他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６４１
号、同６１−８８２５６号などに記載の化合物がある。
また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国特許第
４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜
３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭
６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）
〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−７
５５６８号、同１−７４２７２号等に記載されている化
合物がある。

【００８６】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。記録媒体に画像形成された染料の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め記録媒体に含有させておいてもよ
いし、インクなどに含有させて外部から記録媒体に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。

【００８７】記録媒体には、蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に記録媒体に蛍光増白剤を内蔵させるか、インク
などに含有させて外部から記録媒体に供給させるのが好
ましい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍ
ａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光
増白剤は、退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【００８８】本発明において記録媒体の支持体として
は、特に限定されるものではないが、一般的には、紙、
合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミ
ド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）ま
たはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有
させたもの、さらにポリプロピレンなどから作られるフ
ィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ
紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）、
金属、布類、ガラス類等が用いられる。これらは、単独
で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子
で片面または両面をラミネートされた支持体として用い
ることもできる。この他に、特開昭６２−２５３１５９
号（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることが
できる。これらの支持体の表面に親水性バインダーとア
ルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カー
ボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００８９】本発明において、特に好ましい支持体とし
ては、両面をポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン
等のホモポリマー、これらの任意の組み合わせのコポリ
マーなど）でラミネートした紙やプラスチック支持体
（ただし、ポリオレフィン中に、酸化チタン、酸化亜鉛
などの白色顔料、コバルトブルーや群青、酸化ネオジウ
ムなどの色味づけ染料を含有させることが好ましい）が
好ましい。

【００９０】ポリオレフィン層の厚さに関して、特に制
限はないが、１０ないし１００ミクロン、特に１５ない
し５０ミクロン、更に２０ないし３５ミクロンが特に好
ましい。ポリオレフィンの表面形状は鏡面、規則的な凹
凸をつけたもの、不規則な凹凸をつけたものなど、任意
の形状が可能であるが、特に記録媒体の構成層を塗布す
る面側は鏡面であることが好ましい。ポリオレフィン層
の表面は、コロナ放電処理、火炎処理などの表面活性化
処理を行い必要に応じて下塗り層を設け、その上に構成
層を塗布して用いる。塗布面側のポリオレフィン中に含
ませることのできる白色顔料については特に制限はない
が、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましく、特にアナターゼ
型酸化チタンが好ましく、分散性を向上させるために５
０％以下の酸化亜鉛と併用することが好ましい。ポリオ
レフィンに含有させる白色顔料の量は、５重量％以上が
好ましく、更に１０ないし５０重量％が好ましく、特に
１５％ないし３０％が好ましい。

【００９１】表面側のポリオレフィン中に含ませること
のできる色味づけ顔料については、特に制限はないが、
コバルトブルーや群青、酸化ネオジウムなどの３００℃
以上のコーティング温度に耐えられるものが望ましい。
色味づけ顔料の使用量は、白色顔料に対して０．１ない
し３重量％である。表面反射特性をコントロールするた
めには、色味づけ顔料の選択と使用量が特に重要であ
る。群青と称される顔料においても、メーカーや製造ナ
ンバーにより色味が大きく異なるため、必要な表面反射
特性になるよう、各種顔料を調合して使用することが望
ましい。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を含有し
たポリエチレンラミネート紙である場合には、バック層
は、帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０¹²Ω・ｃｍ以
下になる様設計することが好ましい。

【００９２】本発明の画像形成方法は、インクジェット
プリント、昇華型熱転写プリント、色素拡散転写プリン
トを始め、染料の放出と受容からなるシステム全般に用
いることができる。その中でも、インクジェットプリン
トに用いると、発明の効果が大きく発揮される。インク
ジェットプリントの方式には、全く制限がなく、連続
式、オンデマンド式を問わず本発明の画像形成方法を用
いることができる。インクジェットのヘッドの方式にも
制限はなく、ピエゾ方式、バブルジェット方式、サーマ
ルジェト方式、あるいは超音波を用いた方式を始めとす
るあらゆるプリンターに好ましく用いられる。インクジ
ェットシステムの最近の進歩は著しく、例えば、フォト
インクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射
出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のイ
ンクを用いて画質を改良する方式、無色透明のインクを
用いる方式など、数多くの新方式が提案、実用化されて
いる。本発明の画像形成方法は、これらいずれの方式に
も好ましくもちいられるが、特にプリント速度が速く、
濃度が低いインクを多量に噴射し、写真に近い画像を形
成するプリンターにおいて、改良効果が顕著に発揮され
る。

【００９３】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、実施例中、部は重量部を意味する。 ＜インク−０１の調整＞ 染料２−４ ５部 Ｎ−メチルピロリドン ２０部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−３００） ５部 水 ５０部 上記の組成混合物を５０℃に加熱溶解し、平均孔径０．
８μm のミクロフィルターにより濾過し、目的とするイ
ンキ１００部を得た。

【００９４】＜記録媒体１０１の作成＞パルプ混合比Ｌ
ＢＫＰ／ＮＢＳＰ＝６／４の上質紙（密度１．０５３、
厚さ１５２μm ）の両面に、押し出しコーティング法に
より３００℃でポリエチレンをラミネートし、反射支持
体を作成した。裏面には密度０．９２３のポリエチレン
に白色顔料として表面処理したチタンと色味付け顔料と
して第一化成社製の群青（青口及び赤口）を混合したも
のを用いた。表ポリエチレンの厚さは３６μm 、裏ポリ
エチレンの厚さは２７μm であった。上記の樹脂被覆支
持体上に以下の被覆層を塗設し、試料１０１を作成し
た。なお、各化合物の添加の主目的を（ ）内に示した
が、添加の目的はそれに限らない。

【００９５】 第一層：アルカリ処理ゼラチン １．０ ｇ／m² 化合物ＵＶ−０１（蛍光増白剤） ０．０３ｇ／m² 化合物Ｈ−０２（硬膜剤） ０．０８ｇ／m² メタほう酸四水和塩（増粘剤） ０．１０ｇ／m² 化合物Ｗ−０４（界面活性剤） ０．０２ｇ／m² 化合物Ｆ−０８（防腐剤） ０．００１ｇ／m²

【００９６】 第二層：化合物Ｐ−１７（ポリマー媒染剤） ５．０ｇ／m² ポリビニルアルコール クラレ（株）製ＰＶＡ４０５（バインダー） ３．５ｇ／m² 化合物Ｗ−０４（界面活性剤） ０．０６ｇ／m²

【００９７】 第三層：アルカリ処理ゼラチン ０．３ ｇ／m² 総研化学（株）製 ＳＧ−６（マット剤） ０．１８ｇ／m² 化合物Ｗ−０４（界面活性剤） ０．０２ｇ／m² 化合物Ｗ−０７（界面活性剤） ０．０２ｇ／m² 化合物Ｆ−０８（防腐剤） ０．００２ｇ／m²

【００９８】

【化４６】

【００９９】インク−０１の染料２−１を２−３１、２
−３２、２−３３、２−３４とすること以外同様にし
て、インク−０２、インク−０３、インク−０４、イン
ク−０５を作成した。記録媒体１０１の第二層化合物Ｐ
−１７をＰ−１、Ｐ−５、Ｐ−２０、Ｐ−２１（Ｐ−２
０、Ｐ−２１は下記）とすること以外同様にして、記録
媒体１０２、１０３、１０４、１０５を作成した。

【０１００】

【化４７】

【０１０１】記録媒体１０１から１０５を塗布後一週間
室温に放置したのち、縦１４．５cm、横１０cmのはがき
サイズに裁断し、インク−０１から０５を用い、エプソ
ン社製のインクジェットプリンターＰＭ−７００Ｃを用
いて、べた画像の印字を行った。

【０１０２】プリントされたサンプルをアトラスＣ．Ｉ
６５ウエザーメーターを用い、キセノン光（８万５千
ルクス）を一週間照射した。キセノン光照射前後での画
像濃度を反射濃度計（Ｘ−Rite３１０ＴＲ）を用いて測
定し、画像の光に対する堅牢性を染料残存率を求めて評
価した。なお、染料残存率は、下記の式に従って求め
た。これらの結果を表１に示した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】以上のように、本発明によれば、光堅牢性
に優れた画像を得ることができる。特に写真に近い画質
を得ることができるインクジェットプリンターについて
は、画質以外の性能についても写真と比較されるように
なり、光堅牢性が優れることは、大きな発明結果と言え
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｈ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）の染料、及び／又は一
   般式（２）の染料、及び／又は一般式（３）の染料を含
   むインクを用いて、支持体上に、少なくとも、下記一般
   式（Ｉ）で表される単位を６０モル％以上含むポリマー
   媒染剤を含有する媒染層を少なくとも一層有する記録媒
   体に、画像形成させる画像形成方法。 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ水素原子、水酸基、アルキ
   ル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホ基、
   カルボキシル基から選ばれた置換基を表す。ｎは１また
   は２を表す。Ａは下記の一般式から選ばれる１価の基を
   表す。 【化２】 式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ水素原子、水
   酸基、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシ
   ルアミノ基、カルバモイル基、アリールアゾ基、スルホ
   基、カルボキシル基から選ばれた置換基を表すか、また
   Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ のうちの隣り合う２つの基で縮
   合環を形成してもよい。その縮合環は、さらに置換基を
   有していてもよい。Ｒ⁷ はアルキル基、アリール基、カ
   ルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アシルア
   ミノ基、シアノ基、アルコキシ基、水酸基から選ばれた
   置換基を表す。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²はそれぞ
   れ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
   子、スルホ基、カルボキシル基から選ばれた置換基を表
   す。ｎが１のとき、Ｂは下記の一般式より選ばれる１価
   の基を表す。 【化３】 式中、Ｘ、Ｙはそれぞれクロル原子、−ＮＬ¹ Ｌ² 、−
   ＯＬ³ を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は水素原子、アルキル
   基、もしくはアリール基を表す。Ｍは水素原子、アンモ
   ニウムもしくはアルカリ金属を表す。ｎが２のとき、Ｂ
   は下記の一般式から選ばれる２価の基を表す。そして２
   つあるアゾ色素部分は同じであっても異なるものであっ
   ても良い。 【化４】 式中、Ｌ⁴ 、Ｌ⁵ 、Ｌ⁶ は水素原子もしくはアルキル基
   を表す。Ｌ⁵ 、Ｌ⁶ は互いに結合して５または６員環を
   形成してもよい。Ｘは前述のものと同義である。 【化５】 式中、Ｒ²¹は水素原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン
   原子、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
   ホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
   アリールアゾ基、スルホ基、カルボキシル基から選ばれ
   た置換基を表し、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ミノ基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、カ
   ルボキシル基、アリールアゾ基から選ばれた置換基を表
   す。Ｂ、Ｍは前述と同義である。ｍは０から２までの整
   数を表す。ｎは１または２を表す。ｎが２のとき、２つ
   あるナフトールアゾ色素部分は同じであっても異なって
   いてもよい。一般式（２）において置換基Ｒ²¹、ＳＯ ₃
   Ｍ、アリールアゾ基はナフトールの２〜８位のいずれの
   位置に置換しても良い。 【化６】 式中、Ｍは前述と同義である。ｐは１から４までの整数
   を表し、ｑは０から３までの整数を表す。 【化７】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ は、それぞれ独立に
   水素原子またはアルキル基を表し、直鎖でも分岐してい
   てもよい。Ｌは２価の連結基を表す。ｐは０または１を
   表す。
2. 【請求項２】 インクをインクジェットプリンターを用
   いて、記録媒体上に画像形成することを特徴とする請求
   項１記載の画像形成方法。