JPH1020558A

JPH1020558A - 静電荷像現像用トナー、現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH1020558A
Application number: JP16937196A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yamazaki; 弘山崎; Masanori Kouno; 誠式河野; Michiaki Ishikawa; 美知昭石川; Mikio Kamiyama; 幹夫神山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1996-06-28
Publication date: 1998-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】ＢＥＴ比表面積が高い着色粒子を用いたトナ
ーにおいて、その帯電立ち上がり特性を改善し、更に環
境変動による問題が発生せず、安定した画像を形成する
ことのできる静電荷像現像用トナー、現像剤及び画像形
成方法を提供する。【解決手段】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、微粒子とからな
る静電荷像現像用トナーに於いて、該微粒子の水分量が
１．０ｗｔ％以下であることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる静電荷像現像用トナー、現像剤、画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真現像方式は種々の分野で
利用されている。例えば複写機のみならず、コンピュー
タの出力端末であるプリンタや、カラー複写機、カラー
プリンタ等の分野でも利用されている。これらの利用が
進むにつれ、画像の品質に対する要求が高くなってい
る。

【０００３】画像品質の向上のため、トナーを小粒径化
して画質を向上させる提案は種々あり、列挙にいとまが
ない。しかし、いわゆる従来の小粒径化したトナーで
は、単にトナー自体の粒径を小さくするだけで、いわゆ
るファンデルワールス力による付着力が高くなることか
ら、かえってトナーに所望の帯電性を付与することが困
難となり、弱帯電性トナーの存在や帯電過多となるトナ
ーの存在が多くなり、長期に亘る使用では画像にカブリ
の発生が起こり、現像器或いは二成分現像に於けるキャ
リアに対する汚染等の問題を発生し、耐久性が低下する
問題を有している。

【０００４】更に、小粒径化されたトナーについては、
帯電の立ち上がりの問題がある。その問題を解決するた
めに、着色粒子自体の比表面積を増加し、帯電の立ち上
がりを良くすることが検討されている。確かにこの方策
ににより、帯電の立ち上がりは良くはなる。しかし、そ
の場合でも、比表面積が高いために外添剤として添加さ
れる微粒子の水分吸着や、そのｐＨ、更にはｐＨ変動に
よって、使用時の環境変動、即ち低温低湿環境条件にお
ける使用と高温高湿環境条件よる使用において、性能の
変動が大きいという問題を有していることがわかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ＢＥＴ比表面積が高い
着色粒子を用いたトナーにおいて、その帯電立ち上がり
特性を改善し、更に環境変動による問題が発生せず、安
定した画像を形成することのできる静電荷像現像用トナ
ー、現像剤及び画像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記何
れかの構成を採ることにより達成される。

【０００７】（１）ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上
であり且つ表面に極性基を有する着色粒子と、水分量が
１．０ｗｔ％以下である微粒子とからなることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。

【０００８】（２）ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上
であり且つ表面に極性基を有する着色粒子と、ｐＨが４
〜１２である微粒子とからなることを特徴とする静電荷
像現像用トナー。

【０００９】（３）ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上
であり且つ表面に極性基を有する着色粒子と、５０℃、
５０％ＲＨの条件下で２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）
と放置後のｐＨ（ｐＨ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０
の疎水性無機微粒子とからなることを特徴とする静電荷
像現像用トナー。

【００１０】（４）ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上
であり且つ表面に極性基を有する着色粒子と、水分量が
１．０ｗｔ％以下である微粒子とからなる静電荷像現像
用トナーと、キャリアを含有することを特徴とする現像
剤。

【００１１】（５）ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上
であり且つ表面に極性基を有する着色粒子と、ｐＨが４
〜１２である微粒子とからなる静電荷像現像用トナー
と、キリアを含有することを特徴とする現像剤。

【００１２】（６）ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上
であり且つ表面に極性基を有する着色粒子と、５０℃、
５０％ＲＨの条件下で２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）
と放置後のｐＨ（ｐＨ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０
の疎水性無機微粒子とからなる静電荷像現像用トナー
と、キャリアを含有することを特徴とする現像剤。

【００１３】（７）像形成体上に形成された静電潜像
を現像剤を使用し現像する画像形成方法において、前記
現像剤としてＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且
つ表面に極性基を有する着色粒子と、水分量が１．０ｗ
ｔ％以下である微粒子とからなる静電荷像現像用トナー
と、キャリアを含有する現像剤を用いることを特徴とす
る画像形成方法。

【００１４】（８）像形成体上に形成された静電潜像
を現像剤を使用し現像する画像形成方法において、前記
現像剤としてＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且
つ表面に極性基を有する着色粒子と、ｐＨが４〜１２で
ある微粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリ
アを含有する現像剤を用いることを特徴とする画像形成
方法。

【００１５】（９）像形成体上に形成された静電潜像
を現像剤を使用し現像する画像形成方法において、前記
現像剤としてＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且
つ表面に極性基を有する着色粒子と、５０℃、５０％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置後
のｐＨ（ｐＨ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０の疎水性
無機微粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリ
アを含有する現像剤を用いることを特徴とする画像形成
方法。

【００１６】（１０）像形成体上に形成された静電潜
像を現像剤を使用し、顕像化してトナー像とする工程、
該トナー像を担持する前記像形成体上に再び静電潜像を
形成し、該静電潜像を現像剤を使用し顕像化してトナー
像とする工程及びこの工程を繰り返して複数色のトナー
像を前記像形成体上に形成する工程、並びに前記像形成
体上に形成された複数色のトナー像を転写材上に一括転
写する工程を含む画像形成方法において、前記現像剤は
ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面に極性
基を有する着色粒子と、水分量が１．０ｗｔ％以下であ
る微粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリア
を含有する現像剤であることを特徴とする画像形成方
法。

【００１７】（１１）像形成体上に形成された静電潜
像を現像剤を使用し、顕像化してトナー像とする工程、
該トナー像を担持する前記像形成体上に再び静電潜像を
形成し、該静電潜像を現像剤を使用し顕像化してトナー
像とする工程及びこの工程を繰り返して複数色のトナー
像を前記像形成体上に形成する工程、並びに前記像形成
体上に形成された複数色のトナー像を転写材上に一括転
写する工程を含む画像形成方法において、前記現像剤は
ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面に極性
基を有する着色粒子と、ｐＨが４〜１２である微粒子と
からなる静電荷像現像用トナーと、キャリアを含有する
現像剤であることを特徴とする画像形成方法。

【００１８】（１２）像形成体上に形成された静電潜
像を現像剤を使用し、顕像化してトナー像とする工程、
該トナー像を担持する前記像形成体上に再び静電潜像を
形成し、該静電潜像を現像剤を使用し顕像化してトナー
像とする工程及びこの工程を繰り返して複数色のトナー
像を前記像形成体上に形成する工程、並びに前記像形成
体上に形成された複数色のトナー像を転写材上に一括転
写する工程を含む画像形成方法において、前記現像剤は
ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面に極性
基を有する着色粒子と、５０℃、５０％ＲＨの条件下で
２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置後のｐＨ（ｐ
Ｈ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０の疎水性無機微粒子
とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリアを含有す
る現像剤であることを特徴とする画像形成方法。

【００１９】即ち、本発明では着色粒子自体の比表面積
を大きく、かつ表面に極性基を有するすることで帯電の
立ち上がり特性を向上させている。更に、その比表面積
が大きい場合に発生しやすい外添剤の環境変動によって
引き起こされる問題を防止するために、特定の外添剤を
使用することで目的を達成できることを見いだしたもの
である。

【００２０】第１の発明について、外添剤としてその水
分量を少なくすることで比表面積が大きいトナーにおい
ても水分の影響をうけず、環境変動で帯電量の低下など
の問題を発生することが無い。しかし、水分量が１．０
％を越える場合には、その水分量の影響により帯電リー
クが大きくなり帯電量低下の問題を発生する。

【００２１】第２の発明について、外添剤自体の保有す
るｐＨは４〜１２である。その範囲にｐＨを制御するこ
とで、帯電量の安定化を達成することができる。ｐＨが
４未満或いは１２を越える場合には、外添剤自体に多量
のイオン性成分を含むものであり、そのイオン性成分の
存在によって帯電リークを引き起こすものと推定され
る。

【００２２】第３の発明について、外添剤自体について
いえば、ｐＨが高温多湿等の厳しい環境への放置によっ
ても変動しないことが好ましい。即ち、外添剤の放置に
より発生するｐＨ変動の原因となるものは、外添剤の表
面処理を行う場合に使用されるいわゆるカップリング剤
と微粒子表面との反応で発生する揮発性成分である。こ
の揮発性成分としてはアンモニアや酸成分の様な極性を
有するものであり、このものの存在量を減少させること
で、環境変動を防止することができる。

【００２３】上記に示す５０℃、５０％ＲＨの条件で２
４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置後のｐＨ（ｐＨ_B）
の変化がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０である疎水性無機微粒子
は、いわゆる疎水化のためのカップリング剤によって親
水性無機微粒子を処理し、ついで、３０〜１００℃の温
度条件下で加熱処理し揮発成分を除去し、ｐＨが安定し
た状態とすることによって得ることができる。

【００２４】また、３０〜１００℃の温度条件下で減圧
工程を使用して揮発成分を除去する方法でもよい。この
場合、減圧条件としては１〜１００ｍｍＨｇの条件が好
ましい。

【００２５】上記方法に於いて、これより高い温度条件
では、未反応のカップリング剤が反応したり更には親水
性無機微粒子表面が変質する等の問題を生じるため、好
ましくない。また、温度条件がより低い場合には揮発成
分が除去できず、水分の吸着を防止することができな
い。

【００２６】揮発成分の除去は、３０〜１００℃の条件
に設定した乾燥器中で加熱する方法や、上記加熱時に同
時に減圧し、除去を促進してもよい。本発明に記載され
ているように、加熱直後にｐＨを測定し、ついで５０℃
／５０％ＲＨ環境下に２４時間放置し、ｐＨを測定す
る。この両者のｐＨ差が本発明範囲内になるまで加熱を
継続するとよい。

【００２７】本発明の態様をより具体的に説明する。

【００２８】着色粒子のＢＥＴ比表面積本発明の着色粒子のＢＥＴ比表面積（トナー粒子もＢＥ
Ｔ比表面積の測定結果はほぼ同じであるので、以後トナ
ーのＢＥＴ比表面積と言うこともある）は、５ｍ²／ｇ
以上、好ましくは５〜８０ｍ²／ｇ、更に好ましくは５
〜４０ｍ²／ｇのものである。

【００２９】このＢＥＴ比表面積は窒素吸着法の１点法
で測定されるもので、具体的な測定装置としてはフロー
ソーブ２３００（島津製作所）が挙げられる。

【００３０】本発明の着色粒子は少なくとも樹脂と着色
剤を含有するものが好ましく、必要に応じて定着性改良
剤である離型剤や荷電制御剤等を含有することもでき
る。

【００３１】更に静電荷像現像用トナーとは、いわゆる
樹脂と着色剤から構成される着色粒子に対して無機微粒
子や有機微粒子等で構成される外添剤を添加したもので
ある。本発明のトナー（着色粒子）は粉砕法で通常得ら
れる粒子よりは大きいＢＥＴ比表面積を有するものであ
り、又、表面に極性基を有するものである。極性基とし
ては、カルボキシル基やスルホン酸基のようなイオン性
になり得る基を示す。

【００３２】本発明のトナーは、例えば、必要な添加剤
の乳化液を加えた液中にて重合性単量体を乳化重合し、
微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集
剤等を添加して会合する方法で製造することができる。
極性基を表面に存在させるためには、重合性単量体とし
て極性基をもつものを用い、反応せしめた後に会合させ
る段での条件により、極性基を表面に配向させる方法で
存在させることが出来る。

【００３３】本発明のトナーを製造する方法は、特に上
述の様に限定されるものでは無いが、好適には特開平５
−２６５２５２号公報や特願平５−１１６６７２号、特
願平６−２２３９５３号に示す方法が使用される。即
ち、樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上
会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて
分散した後に、臨界凝集濃度以上の濃度の凝集剤及び水
に対して無限溶解する有機溶媒で処理する。更に、形成
された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着す
ることによって本発明のＢＥＴ比表面積を有するトナー
を製造することができる。

【００３４】具体的には、樹脂を構成する単量体として
使用されるものは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ
−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン；ｐ−
ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレン或いはスチレン誘
導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリ
ル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体；エチレ
ン、プロピレン・イソブチレン等のオレフィン類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類；プロピオン
酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエ
ステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン
類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナ
フタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の
アクリル酸或いはメタクリル酸誘導体がある。これらビ
ニル系単量体は単独或いは組み合わせて使用することが
できる。また、樹脂を構成する単量体として極性基すな
わち、イオン性解離基を有するものを組み合わせて用い
ることが必要であり、この単量体のイオン性解離基（極
性基）を着色粒子表面に配向させることが出来る。例え
ば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置
換基を単量体の構成基として有するもので、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエ
ス、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフ
ォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオ
キシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッド
ホスホオキシプロピルメタクリレート等があげられる。

【００３５】更に、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニ
ル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。

【００３６】これら単量体はラジカル重合開始剤を用い
て樹脂とすることができる。この場合、懸濁重合法や溶
液重合法では油溶性重合開始剤を用いることができる。
この油溶性重合開始剤としてはアゾイソブチロニトリ
ル、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等が使用できる。また、乳化重合法を用いる場合には
水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水
溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸
塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を
挙げることができる。

【００３７】使用される樹脂としてはガラス転移点が２
０〜９０℃のものが好ましく、軟化点が８０〜２２０℃
のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱量分析方法で
測定され、軟化点は高化式フローテスターで測定される
ものである。更に、これら樹脂としてはゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーにより測定される分子量が数
平均分子量（Ｍｎ）で１０００〜１０００００、重量平
均分子量（Ｍｗ）で２０００〜１００００００のものが
好ましい。更に、分子量分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．
５〜１００、特に１．８〜７０のものが好ましい。

【００３８】使用される凝集剤としては特に限定される
ものでは無いが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、
鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等があげられ、具
体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸
マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。
これらは組み合わせて使用してもよい。

【００３９】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分及び分散剤自体によって大きく変化する
ものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学１
７、６０１（１９６０）日本高分子学会編」等に記述さ
れており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。
また、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の
塩を濃度変えて添加し、その分散液のζ（ゼータ）電位
を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度とし
て求めることもできる。

【００４０】本発明の凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度
以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２
倍以上、更に好ましくは１．５倍以上添加する。

【００４１】水に対して無限溶解する溶媒とは、着色剤
を含有する重合体分散液、即ち水に対して無限溶解する
溶媒を示し、この溶媒は、本発明に於いては形成された
樹脂を溶解させないものが選択される。具体的には、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ｔ−ブタノール、メトキシエタノール、ブトキシエ
タノール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリ
ル類、ジオキサン等のエーテル類をあげることができ
る。特に、エタノール、プロパノール、イソプロピルア
ルコールが好ましい。

【００４２】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して１〜３００体積％
が好ましい。

【００４３】本発明のトナーを形成するために用いる樹
脂を形成する重合方法としては種々の方法を使用するこ
とができるが、特に好適な方法としては上述した乳化重
合法が良い。

【００４４】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャネルブ
ラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サ
ーマルブラック・ランプブラック等が使用される。磁性
体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、こ
れらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の
強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理す
る事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼
ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。

【００４５】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、
同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１
３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１
７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同
４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜
２００ｎｍ程度が好ましい。

【００４６】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調整した重合体自体に、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調整する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。

【００４７】更に、定着性改良剤としての低分子量ポリ
プロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や低
分子量ポリエチレン等を添加してもよい。また、荷電制
御剤としてアゾ系金属錯体、４級アンモニウム塩等を用
いてもよい。

【００４８】本発明のトナーは前述の重合体自体を複数
個会合させることで製造することができるものである
が、この場合、重合体粒子の分散液に対して撹拌下、凝
集剤である金属塩を臨界凝集濃度以上の量を添加し、更
に、水に無限溶解する溶媒（例えばイソプロピルアルコ
ール）を添加後、更に重合体のガラス転移点温度以上に
加熱処理することで得ることができる。

【００４９】本発明のトナー自体の粒径は、任意である
が、小粒径のものが本発明の効果を呈しやすく、体積平
均粒径で２〜１０μｍのものが好ましく、特に３〜９μ
ｍのものが好ましい。この粒径は、凝集剤の濃度や有機
溶媒の添加量、更には重合体自体の組成によって制御す
ることができる。なお、着色粒子の体積平均粒径はコー
ルターカウンターＴＡ−II或いはコールターマルチサイ
ザーで測定されるものである。

【００５０】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキ
ャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非
磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられ何れも好
適に使用することができるが、本発明ではキャリアと混
合して使用する二成分現像剤として使用することが好ま
しい。

【００５１】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被
覆キャリア、或いは磁性材料粒子表面を樹脂等によって
被覆した樹脂被覆キャリアの何れを使用してもよい。こ
のキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μ
ｍが好ましい。また、被覆するための樹脂としては特に
限定されるものでは無いが、例えばスチレン−アクリル
樹脂をあげることができる。

【００５２】以下、本発明にかかわる微粒子について説
明する。

【００５３】無機微粒子の構成本発明の無機微粒子としては、数平均一次粒子径が５〜
１００ｎｍの無機微粒子を使用することができる。この
粒径は、透過型電子顕微鏡での観察によって測定される
ものである。

【００５４】無機微粒子を構成する材料としては、各種
無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チ
タン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸スト
ロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化セリウム、酸
化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、
酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガ
ン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタ
ン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等があげられ
る。

【００５５】特に好ましい無機微粒子としては、シリ
カ、アルミナ、チタニア、ジルコニアをあげることがで
きる。この理由としては明確ではないが、これらの粒子
はトナーに対する流動性の付与効果が高く、更に、粒子
としての硬度が高いことがあげられる。

【００５６】無機微粒子はトナーに対して０．１〜５重
量％、好ましくは０．２〜２．０重量％添加される。無
機微粒子の添加量が過小である場合にはトナーに対する
流動性の付与効果が低減され、更に添加量が過多である
場合には無機微粒子の遊離により帯電極に対する汚染等
の問題を発生する。

【００５７】本発明での水分量の調整は、使用する場合
に減圧乾燥や加熱乾燥を実施することで行うことができ
る。水分量の測定方法は特に限定されるべきものではな
いが、カールフィッシャー法を用いる測定方法が好適で
ある。具体的な測定方法としては、平沼微量水分測定装
置（ＡＱＳ−７１２：平沼産業製）を用いて下記条件で
測定する方法をあげることができる。

【００５８】試料加熱温度：１１０℃ 試料加熱時間：１分窒素ガス流量：１５０ｍｌ／ｍｉｎ更に、ｐＨの制御は表面に処理するための種々の材料を
選択することで調整ができる。アルカリ側への制御では
アミンやアミノ基、アンモミウム塩構造などの置換基を
有する表面処理剤を使用することで制御することが可能
である。更に、ｐＨを酸側へ制御する場合には酸成分を
遊離基として有する処理剤やカップリング反応を実施し
た場合に酸を脱離することができる構造を有するものを
用いることで容易に制御を行うことができる。

【００５９】ｐＨ測定方法は、測定試料４ｇを水１００
ｃｃに加え、ついで常温（２０℃）にて５分間攪拌し、
ついでｐＨメーターにより測定する方法である。この場
合、揮発成分が揮発することを防止するために、密閉容
器中で攪拌することが好ましい。

【００６０】疎水性処理を行うための材料としては各種
チタンカップリング剤やシランカップリング剤があげら
れる。チタンカップリング剤として、テトラブチルチタ
ネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロフォスフェート）オキシアセテートチタネートなど
がある。更に、シランカップリング剤としては、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘ
キサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブ
チルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラ
ン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキ
シシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチ
ルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルト
リメトキシシランなどがあげられる。

【００６１】特に、揮発成分を発生するカップリング剤
の例としては、ヘキサメチルジシラザン、ジクロロジメ
シルシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
アルキルトリアルコキシシラン等のシランカップリング
剤があるが、ｐＨの変動は特に塩酸やアンモニアが脱離
するヘキサメチルジシラザンやジクロロジメチルシラン
で顕著である。

【００６２】これら化合物は、無機微粒子に対して重量
で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましくは重
量で３〜７％である。また、これらの材料を組み合わせ
て使用することもできる。

【００６３】有機微粒子を用いる場合においては、特に
その組成が限定されるものでは無い。一般にはビニル系
の有機微粒子が好ましい。その理由としては乳化重合法
や懸濁重合法等によって、容易に製造することが可能だ
からである。即ち、スチレン系樹脂、オレフィン系樹
脂、アクリル酸エステル系樹脂が使用される代表的なも
のである。

【００６４】有機微粒子としての数平均一次粒子径は１
０〜２０００ｎｍが好ましい。

【００６５】画像形成方法本発明のトナーが使用できる現像方式としては特に限定
されず、接触現像方式或いは非接触現像方式等に好適に
使用することができる。接触方式の現像としては、本発
明のトナーを有する現像剤の層厚は現像領域に於いて
０．１〜８ｍｍ、特に、０．４〜５ｍｍであることが好
ましい。また、この場合、感光体と現像剤担持体との間
隙は、０．１５〜７ｍｍ、特に０．２〜４ｍｍであるこ
とが好ましい。

【００６６】また、非接触系現像方式としては、現像剤
担持体上に形成された現像剤層と感光体とが接触しない
ものであり、この現像方式を構成するために現像剤層は
薄層で形成されることが好ましい。この方法は現像剤担
持体表面の現像領域で２０〜５００μｍの現像剤層を形
成させ、感光体と現像剤担持体との間隙が該現像剤層よ
りも大きい間隙を有するものである。

【００６７】特に本発明のトナーは、高い帯電立ち上が
り特性を有しており、非接触現像方法に有用である。即
ち、非接触現像方法では現像電界の変化が大きいことか
ら、微少な帯電の変化が現像自体に大きく影響する。こ
のため、微妙なトナーの帯電量の変化により、画質、濃
度等の現像性の変動を大きくしてしまう。しかし、本発
明のトナーは帯電立ち上がり特性が高いことから、帯電
の変化が少なく、安定した帯電量を確保することができ
るため、非接触現像方法でも安定した画像を長期に亘っ
て形成することができる。

【００６８】非接触現像方式において、薄層形成は磁気
の力を利用する磁性ブレードや現像剤担持体表面に現像
剤層規制棒を押圧する方式等で形成される。更に、ウレ
タンブレードや燐青銅板等を現像剤担持体表面に接触さ
せ現像剤層を規制する方法もある。押圧規制部材の押圧
力としては１〜１５ｇｆ／ｍｍが好適である。押圧力が
小さい場合には規制力が不足するために搬送が不安定に
なりやすく、一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対
するストレスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下
しやすい。好ましい範囲は３〜１０ｇｆ／ｍｍである。
更に、非接触現像方式においては、現像に際して現像バ
イアスを付加する場合、直流成分のみ付与する方式でも
良いし、交流バイアスを印加する方式の何れでも良い。

【００６９】現像剤担持体の大きさとしては直径が１０
〜４０ｍｍのものが好適である。直径がこの範囲より小
さい場合には現像剤の混合が不足し、トナーに対して充
分な帯電付与を行うに充分な混合を確保することが困難
となり、直径がこの範囲より大きい場合には現像剤に対
する遠心力が大きくなり、トナーの飛散の問題を発生し
やすい。

【００７０】以下、非接触現像方式の一例を図１を用い
て説明する。

【００７１】図１は、本発明の画像形成方法に好適に使
用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、１は
感光体、２は現像剤担持体、３は本発明のトナーを含有
する二成分現像剤、４は現像剤層規制部材、５は現像領
域、６は現像剤層、７は交番電界を形成するための電源
である。

【００７２】本発明のトナーを含有する二成分現像剤は
その内部に磁石２Ｂを有する現像剤担持体２上に磁気力
により担持され、現像スリーブ２Ａの移動により現像領
域５に搬送される。この搬送に際して、現像剤層６は現
像剤層規制部材４により、現像領域５に於いて、感光体
１と接触することがないようにその厚さの層に規制され
る。

【００７３】現像領域５の最小間隙（Ｄｓｄ）はその領
域に搬送される現像剤層６の厚さ（好ましくは２０〜５
００μｍ）より大きく、例えば１００〜１０００μｍ程
度である。交番電界を形成するための電源７は、周波数
１〜１０ｋＨｚ、電圧１〜３ｋＶｐ−ｐの交流が好まし
い。電源７には必要に応じて直流を交流に直列に加えた
構成であってもよい。直流電圧としては３００〜８００
Ｖが好ましい。

【００７４】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次転
写材（通常は普通紙である）へ転写する方式（これを逐
次転写方式とし、図２に示す。）、或いは感光体上に複
数回単色画像を現像しカラー画像を形成した後に一括し
て転写材へ転写する方式（これを一括転写方式とし、図
３に示す。）等の方式があげられる。

【００７５】図２、３における画像形成方式について以
下に詳述する。

【００７６】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、図１に示すごとく、担持体内部に磁石２Ｂを内
蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成する
現像スリーブ２Ａとしてはアルミニウムや表面を酸化処
理したアルミニウム或いはステンレス製のものが用いら
れる。

【００７７】以下、図２に示した逐次転写方式の一例に
ついて説明する。

【００７８】１１は帯電電極である帯電器、１２はイエ
ロー、マゼンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する
現像器からなる現像ユニットで、４色のトナーに対応す
る４つの器に分かれている。これら現像器の基本構成
は、図１に示した現像部の概略図と同じである。１４は
感光体ドラム、１３はクリーニングユニット、１５は感
光体ドラム上に形成された単色カラートナー像を一時的
に保持し、更にその上に次の単色トナー像を保持し、最
終的に所望の多色カラー画像を形成する転写ドラム、１
６は転写ドラム上のトナー画像が転写される転写材を搬
送する搬送ユニット、１７は転写ドラム１５の内部に設
けられ、内部からのコロナ放電により、転写材を該ドラ
ムに静電吸着する吸着極、１８は感光体ドラム１４上に
形成されたトナー像を逐次転写ドラムへ転写させる転写
極、１９は転写ドラム１５上に静電吸着した転写材を剥
離するための剥離極、２０は転写材剥離後、転写ドラム
に残留する電荷を除去する除電極である。

【００７９】感光体ドラム１４上に帯電器１１により、
一様に電荷を形成し、その後、像様露光（手段図示せ
ず）し、静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像ユ
ニット１２の一色のトナー（例えば黒トナー）を保有す
る現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体ド
ラム１４上に形成される。一方搬送ユニット１６により
転写ドラム１５上に搬送された転写材料は吸着極１７に
より転写ドラム上に静電吸着され、転写部に搬送され
る。

【００８０】この搬送された転写材へは、転写部におい
て感光体ドラム１４上に形成されている上記トナー像を
転写する。このトナー像を転写後の感光体ドラム１４上
には、トナーが残留しており、この残留トナーはクリー
ニングユニット１３によりクリーニングされ、次のプロ
セスに使用される。

【００８１】多色画像を形成する場合、同様なプロセス
に従い他の色のトナー画像が現像により形成され、逐一
転写ドラム１５に転写される。最終的には、所望のトナ
ー像が転写ドラム１５上に吸着されている転写材上に形
成される。所望のトナー像が転写された転写材は、剥離
極１９により剥離され、定着部へ搬送され、最終の固定
された多色トナー画像が得られる。一方、転写ドラム１
５は残留している電荷を除電極２０により除去され、次
のプロセスに使用される。

【００８２】次に図３を使用し、一括転写方式について
説明する。

【００８３】装置の各部は図２の例と同じであるので省
略する。但し、２１は搬送された転写材を搬送しなが
ら、トナー像を転写する搬送部である。感光体ドラム１
４上に帯電電極により一様に電荷を形成し、その後潜像
形成手段（手段図示せず）により静電潜像を形成する。
この静電潜像は、現像ユニット１２の一色のトナー（例
えば黒トナー）を保有する現像器により現像され、一色
のトナー画像が感光体ドラム上に形成される。本図示例
においては、このトナー像は転写されることなく、その
ままトナー画像を有している感光体ドラム上に再度、帯
電器１１により一様に電荷を形成し、更に静電潜像を形
成し、上記とは異なる色のトナーを有する現像器により
現像され、他の色のトナー像が先のトナー像上に重ね合
わせて形成される。この間クリーニングユニット１３、
転写極１８、搬送部２１は作動せず、かつ感光体ドラム
１４上のトナー像を乱すことがない様に感光体ドラム１
４から退避させられている。

【００８４】所望の画像形成が終了し、多色トナー画像
が形成された後、感光体ドラム上のトナー画像は、搬送
ユニット１６により搬送された転写材に、搬送部２１に
より搬送されながら、転写極１８によりトナー画像は転
写される。転写されたトナー画像を担持して転写材は定
着部へ搬送され、固定化され、転写材上に最終多色トナ
ー画像が形成される。トナー像を転写した後の感光体ド
ラム１４にはトナーが残留するのでクリーニングユニッ
ト１３によりクリーニングされ、次のプロセスに使用さ
れる。

【００８５】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラー転写方式等種々の方式を採用するこ
とができる。

【００８６】本発明のトナーは転写効率が高く、かつ感
光体上に残留するトナーが少ないので例えばブレードク
リーニング方式に用いた場合ブレードの感光体への押接
力を軽減する等ができ、感光体の長寿命化にも寄与する
ことができる等の効果も有する。

【００８７】トナー像を転写材に転写した後、感光体上
に残留したトナーはクリーニングにより除去され、感光
体は次のプロセスに繰り返し使用される。

【００８８】本発明に於いてクリーニングする機構に関
しては特に限定されず、ブレードクリーニング方式、磁
気ブラシクリーニング方式、ファーブラシクリーニング
方式などの公知のクリーニング機構を任意に使用するこ
とができる。これらクリーニング機構として、好適なも
のは上述した理由から、いわゆるクリーニングブレード
を用いたブレードクリーニング方式である。

【００８９】この構成としては、図４、５に記載される
構成の何れも使用することができる。図４、５に於いて
はホルダー３３にクリーニングブレード３１を保持する
構成であり、１は感光体、θはホルダー３３と感光体１
が形成する角度であり、図４、５何れでも１０〜９０
°、好ましくは１５〜７５°である。

【００９０】クリーニングブレード３１を構成する材料
としては、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどの弾性体
を使用することができる。この場合、ゴム硬度が３０〜
９０°のものがよい。クリーニグブレード３１の厚みは
１．５〜５ｍｍ、ホルダー部外の長さは５〜２０ｍｍが
よく、感光体に対する圧接力は５〜５０ｇｆ／ｍｍが好
適である。

【００９１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００９２】（無機微粒子作製例）作製例１一次粒径が１２ｎｍの親水性シリカに対してジメチルジ
クロロシランを処理し、疎水性シリカを得た。このもの
の調整直後のｐＨは３．１であった。このものを５０℃
の乾燥器に投入して４８時間加熱した。加熱後のｐＨ
（ｐＨ_A）は５．１であった。ついで、５０℃、５０％
ＲＨの条件に調整した乾燥器へ投入して２４時間加熱し
た。加熱後のｐＨ（ｐＨ_B）は５．４であった。更にそ
の水分量は０．３ｗｔ％である。これを「疎水性シリカ
１」とする。なお、乾燥器へ投入しないシリカを「比較
用シリカ１」とする。「比較用シリカ１」の水分量は
１．２ｗｔ％である。又、「比較用シリカ１」のｐＨ_B
は５．３（ｐＨ_A＝３．１）であり、その差２．２であ
る。

【００９３】作製例２一次粒径が７ｎｍの親水性シリカに対してヘキサメチル
ジシラザンを処理し、疎水性シリカを得た。このものの
調整直後のｐＨは７．６であった。このものを、６０℃
の乾燥器に投入して１００時間加熱した。乾燥後のｐＨ
（ｐＨ_A）は６．０であった。ついで、５０℃、５０％
ＲＨの条件に調整した乾燥器へ投入して２４時間加熱し
た。加熱後のｐＨ（ｐＨ_B）は５．９であった。このも
のの水分量は０．２ｗｔ％である。これを「疎水性シリ
カ２」とする。

【００９４】作製例３作製例２に於いて６０℃の乾燥器で加熱する代わりに６
０℃の温度条件下１０ｍｍＨｇの減圧下２４時間乾燥さ
せた。乾燥後のｐＨ（ｐＨ_A）は５．９であった。つい
で、５０℃、５０％ＲＨの条件に調整した乾燥器へ投入
して２４時間乾燥させた。乾燥後のｐＨ（ｐＨ_B）は
５．８であった。このものの水分量は０．２ｗｔ％であ
る。これを「疎水性シリカ３」とする。

【００９５】作製例４一次粒径が１２ｎｍの親水性シリカに対してγ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを処
理し、疎水性シリカを得た。このものの調整直後のｐＨ
は１３．８であった。このものを５０℃の乾燥器に投入
して４８時間加熱した。加熱後のｐＨ（ｐＨ_A）は１
２．１であった。ついで、５０℃、５０％ＲＨの条件に
調整した乾燥器へ投入して２４時間加熱した。加熱後の
ｐＨ（ｐＨ_B）は１１．９であった。更にその水分量は
０．３ｗｔ％である。これを「疎水性シリカ４」とす
る。なお、乾燥器へ投入しないシリカを「比較用シリカ
２」とする。「比較用シリカ２」の水分量は１．３ｗｔ
％である。又、「比較用シリカ２」のｐＨ_Bは１２．６
である。ｐＨ_A（＝１３．８）との差は１．２である。

【００９６】作製例５一次粒径が５２ｎｍの親水性シリカに対してトリメトキ
シオクチルシランを処理し、疎水性シリカを得た。この
ものの調整直後のｐＨは８．３であった。このものを、
６０℃の乾燥器に投入して１００時間加熱した。加熱後
のｐＨ（ｐＨ_A）は６．８であった。ついで、５０℃、
５０％ＲＨの条件に調整した乾燥器へ投入して２４時間
乾燥させた。乾燥後のｐＨ（ｐＨ_B）は６．７であっ
た。このものの水分量は０．１ｗｔ％である。これを
「疎水性シリカ５」とする。

【００９７】着色粒子製造例１カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット社製）をア
ルミニウムカップリング剤（プレンアクトＡｌ−Ｍ：味
の素社製）で処理したもの１０．６７ｇをドデシル硫酸
ナトリウム４．９２ｇを１２０ｍｌの純水に溶解した溶
液に添加し、撹拌しつつ超音波を付与することによりカ
ーボンブラックの水分散液を調整した。また、低分子量
ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）を熱を加え
ながら水中に界面活性剤により乳化させた固形分濃度＝
２０重量％の乳化分散液を調整した。上記カーボンブラ
ックの分散液に低分子量ポリプロピレン乳化分散液４３
ｇを混合し、更に、スチレンモノマー９６．１ｇ、ｎ−
ブチルメタクリレートモノマー２５．４ｇ、メタクリル
酸モノマー６．１ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン３．３
ｇ、脱気済み純水８５０ｍｌを添加した後に、窒素気流
下撹拌を行いながら７０℃まで昇温した。ついで、過硫
酸カリウム４．１ｇを溶解した純水２００ｍｌを加え、
７０℃にて６時間反応させた。得られたカーボンブラッ
ク含有着色粒子分散液を「分散液１」とする。なお、こ
のものの一次粒子径（光散乱電気永動粒径測定装置Ｅ
ＬＳ−８００：大塚電子工業社製）及び分子量分布（Ｇ
ＰＣを使用。スチレン換算分子量）測定した。結果を下
記表１に示す。この「分散液１」６００ｍｌに対して
２．７モル％の塩化カリウム水溶液を１６０ｍｌ添加
し、更にイソプロピルアルコール９４ｍｌ及びポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル（エチレンオキサ
イド平均重合度は１０である）５．４ｇを溶解した純水
４０ｍｌを添加した。その後、５℃／ｍｉｎの条件で８
５℃まで昇温し、６時間反応させた。ついで反応終了
後、反応液を濾過、水洗を行い、乾燥し本発明の着色粒
子を得た。このものを「着色粒子１」とする。

【００９８】着色粒子製造例２着色粒子製造例１において、表面処理されたカーボンブ
ラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
１５：３を用いた他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた分散液を「分散液２」とし、
着色粒子を「着色粒子２」とする。

【００９９】着色粒子製造例３着色粒子製造例１において、表面処理されたカーボンブ
ラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２２を用いた他は同様にして本発明の着色粒子を得た。
なお、ここで得られた分散液を「分散液３」とし、着色
粒子を「着色粒子３」とする。

【０１００】着色粒子製造例４着色粒子製造例１において、表面処理されたカーボンブ
ラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１７を用いた他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた分散液を「分散液４」とし、
着色粒子を「着色粒子４」とする。

【０１０１】着色粒子製造例５着色粒子製造例１において、「分散液１」を用い、添加
するイソプロピルアルコールの量を１２５ｍｌとした他
は同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒
子５」とする。

【０１０２】着色粒子製造例６着色粒子製造例２において、「分散液２」を用い、添加
する２．７モル％の塩化カリウム水溶液の量を２５０ｍ
ｌとした他は同様にして本発明の着色粒子を得た。これ
を「着色粒子６」とする。

【０１０３】着色粒子製造例７着色粒子製造例３において、「分散液３」を用い、添加
するイソプロピルアルコールの量を７２ｍｌ、２．７モ
ル％の塩化カリウム水溶液の量を２００ｍｌとした他は
同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒子
７」とする。

【０１０４】着色粒子製造例８着色粒子製造例４において、「分散液４」を用い、添加
するイソプロピルアルコールの量を７２ｍｌ、２．７モ
ル％の塩化カリウム水溶液の量を２００ｍｌとした他は
同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒子
８」とする。

【０１０５】比較用着色粒子製造例１スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合体
比＝８５：１５、重量平均分子量＝６３０００）１００
部を用い、カーボンブラック１０部、低分子量ポリプロ
ピレン（数平均分子量＝３２００）５部を加えて混練、
粉砕分級し、比較用着色粒子を得た。これを「比較用着
色粒子１」とする。

【０１０６】比較用着色粒子製造例２比較用着色粒子製造例１に於いて、カーボンブラックの
代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３
を用いた他は同様にして比較用着色粒子を得た。これを
「比較用着色粒子２」とする。

【０１０７】比較用着色粒子製造例３比較用着色粒子製造例１に於いて、カーボンブラックの
代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を用
いた他は同様にして比較用着色粒子を得た。これを「比
較用着色粒子３」とする。

【０１０８】比較用着色粒子製造例４比較用着色粒子製造例１に於いて、カーボンブラックの
代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７
を用いた他は同様にして比較用着色粒子を得た。これを
「比較用着色粒子４」とする。

【０１０９】評価以上の「分散液１」〜「分散液４」、「着色粒子１」〜
「着色粒子８」、「比較用着色粒子１」〜「比較用着色
粒子４」に関して各種物性を下記表に示す。

【０１１０】尚、体積平均粒径、ＢＥＴ比表面積共、ト
ナー１〜８、比較用トナー１〜４の特性は対応する着色
粒子のものとほぼ等しかった。

【０１１１】（分散液）

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】トナー及び現像剤調製例下記一覧表に示す様に前述の着色粒子と微粒子１重量％
とを配合し、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合すること
によりトナーを得た。更に、下記に示す「トナー１」〜
「トナー８」及び「比較用トナー１」〜「比較用トナー
８」についてはスチレン−アクリル樹脂を銅−亜鉛フェ
ライト粒子（体積平均粒径＝４５μｍ）の上に被覆した
キャリアと混合し、更に「トナー９」〜「トナー１２」
及び「比較用トナー９」〜「比較用トナー１２」につい
てはフッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合
体を前述のフェライト粒子に被覆したキャリアと混合
し、トナー濃度が５重量％の現像剤を調整した。なお、
現像剤番号は「トナー１」〜「トナー１２」を使用した
現像剤では「現像剤１」〜「現像剤１２」とし、「比較
用トナー１」〜「比較用トナー１２」を使用した現像剤
では「比較用現像剤１」〜「比較用現像剤１２」とす
る。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】（評価）評価は前記した画像形成方法を用いて実施した（図３に
示す画像形成方式を用いた）。この方式はＹ・Ｍ・Ｃ・
黒の現像剤を感光体表面上で重ね合わせる画像形成方式
である。現像剤の組み合わせとしては、「現像剤１」〜
「現像剤４」、「現像剤５」〜「現像剤８」、「現像剤
９」〜「現像剤１２」、「比較用現像剤１」〜「比較用
現像剤４」、「比較用現像剤５」〜「比較用現像剤
８」、「比較用現像剤９」〜「比較用現像剤１２」をそ
れぞれ組み合わせて使用した。また、「現像剤９」〜
「現像剤１２」、「比較用現像剤９」〜「比較用現像剤
１２」の場合には感光体として正帯電性感光体をもち
い、その他の場合では負帯電性の感光体を用いた。な
お、この画像形成方式は反転現像方式である。

【０１１７】評価は、低温低湿環境（１０℃、２０％Ｒ
Ｈ）及び高温高湿環境（３３℃、８５％ＲＨ）での帯電
量変化と現像性の変化について実施した。その結果を下
記に示す。

【０１１８】帯電量はブローオフ法で測定された帯電量
を示す。現像性については感光体上に付着されたトナー
量を測定し、単位面積当たりの現像トナー量（ｍｇ／ｃ
ｍ²）としたものである。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】上記、表４の結果に示す様に、本発明のト
ナーでは環境変動による現像性の変化が無く、安定した
画像を形成することができる。

【０１２１】

【発明の効果】本発明により、ＢＥＴ比表面積が高い着
色粒子を用いたトナーにおいて、その帯電立ち上がり特
性を改善し、更に環境変動による問題が発生せず、安定
した画像を形成することのできる静電荷像現像用トナ
ー、現像剤及び画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】非接触現像方式の１例を示す概略図

【図２】逐次転写方式の１例を示す概略図

【図３】一括転写方式の１例を示す概略図

【図４】ブレードクリーニング方式の１例を示す概略図

【図５】ブレードクリーニング方式の他の１例を示す概
略図

【符号の説明】

１感光体２現像剤担持体２Ａ現像スリーブ２Ｂ磁石３二成分現像剤（本発明のトナー含有）４現像剤層規制部材５現像領域６現像剤層７交番電界を形成するための電源１１帯電器１２現像器（現像ユニット）１３クリーニングユニット１４感光体ドラム１５転写ドラム１６搬送ユニット１７吸着極１８転写極１９剥離極２０除電極２１搬送部３１クリーニングブレード３３ホルダー

フロントページの続き (72)発明者神山幹夫東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、水分量が１．０
ｗｔ％以下である微粒子とからなることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。
【請求項２】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、ｐＨが４〜１２
である微粒子とからなることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。
【請求項３】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、５０℃、５０％
ＲＨの条件下で２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置
後のｐＨ（ｐＨ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０の疎水
性無機微粒子とからなることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。
【請求項４】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、水分量が１．０
ｗｔ％以下である微粒子とからなる静電荷像現像用トナ
ーと、キャリアを含有することを特徴とする現像剤。
【請求項５】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、ｐＨが４〜１２
である微粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャ
リアを含有することを特徴とする現像剤。
【請求項６】ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり
且つ表面に極性基を有する着色粒子と、５０℃、５０％
ＲＨの条件下で２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置
後のｐＨ（ｐＨ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０の疎水
性無機微粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャ
リアを含有することを特徴とする現像剤。
【請求項７】像形成体上に形成された静電潜像を現像
剤を使用し現像する画像形成方法において、前記現像剤
としてＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面
に極性基を有する着色粒子と、水分量が１．０ｗｔ％以
下である微粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キ
ャリアを含有する現像剤を用いることを特徴とする画像
形成方法。
【請求項８】像形成体上に形成された静電潜像を現像
剤を使用し現像する画像形成方法において、前記現像剤
としてＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面
に極性基を有する着色粒子と、ｐＨが４〜１２である微
粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリアを含
有する現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】像形成体上に形成された静電潜像を現像
剤を使用し現像する画像形成方法において、前記現像剤
としてＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面
に極性基を有する着色粒子と、５０℃、５０％ＲＨの条
件下で２４時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置後のｐＨ
（ｐＨ_B）の差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０の疎水性無機微
粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリアを含
有する現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】像形成体上に形成された静電潜像を現
像剤を使用し、顕像化してトナー像とする工程、該トナ
ー像を担持する前記像形成体上に再び静電潜像を形成
し、該静電潜像を現像剤を使用し顕像化してトナー像と
する工程及びこの工程を繰り返して複数色のトナー像を
前記像形成体上に形成する工程、並びに前記像形成体上
に形成された複数色のトナー像を転写材上に一括転写す
る工程を含む画像形成方法において、前記現像剤はＢＥ
Ｔ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面に極性基を
有する着色粒子と、水分量が１．０ｗｔ％以下である微
粒子とからなる静電荷像現像用トナーと、キャリアを含
有する現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】像形成体上に形成された静電潜像を現
像剤を使用し、顕像化してトナー像とする工程、該トナ
ー像を担持する前記像形成体上に再び静電潜像を形成
し、該静電潜像を現像剤を使用し顕像化してトナー像と
する工程及びこの工程を繰り返して複数色のトナー像を
前記像形成体上に形成する工程、並びに前記像形成体上
に形成された複数色のトナー像を転写材上に一括転写す
る工程を含む画像形成方法において、前記現像剤はＢＥ
Ｔ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面に極性基を
有する着色粒子と、ｐＨが４〜１２である微粒子とから
なる静電荷像現像用トナーと、キャリアを含有する現像
剤であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】像形成体上に形成された静電潜像を現
像剤を使用し、顕像化してトナー像とする工程、該トナ
ー像を担持する前記像形成体上に再び静電潜像を形成
し、該静電潜像を現像剤を使用し顕像化してトナー像と
する工程及びこの工程を繰り返して複数色のトナー像を
前記像形成体上に形成する工程、並びに前記像形成体上
に形成された複数色のトナー像を転写材上に一括転写す
る工程を含む画像形成方法において、前記現像剤はＢＥ
Ｔ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であり且つ表面に極性基を
有する着色粒子と、５０℃、５０％ＲＨの条件下で２４
時間放置前のｐＨ（ｐＨ_A）と放置後のｐＨ（ｐＨ_B）の
差がｐＨ_A−ｐＨ_B≦１．０の疎水性無機微粒子とからな
る静電荷像現像用トナーと、キャリアを含有する現像剤
であることを特徴とする画像形成方法。