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JPH1020523A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device

Info

Publication number
JPH1020523A
JPH1020523A JP17513196A JP17513196A JPH1020523A JP H1020523 A JPH1020523 A JP H1020523A JP 17513196 A JP17513196 A JP 17513196A JP 17513196 A JP17513196 A JP 17513196A JP H1020523 A JPH1020523 A JP H1020523A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
electrophotographic
formula
electrophotographic photoreceptor
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17513196A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobumichi Miki
宣道 三木
Miyako Osada
宮子 長田
Hideyuki Sonoya
英之 相野谷
Itaru Yamazaki
至 山▲崎▼
Ko Kitamura
航 北村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP17513196A priority Critical patent/JPH1020523A/en
Publication of JPH1020523A publication Critical patent/JPH1020523A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily produce an electrophotographic photoreceptor having high mechanical strength while keeping solvent cracking resistance and having satisfactory resistance to electricity due to direct electrification by incorporating a specified polymer and a diphenoquinone compd. into the surface layer of an electrophotographic photoreceptor. SOLUTION: This electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on the electrically conductive substrate and contains a polymer having structural units represented by formula I and a diphenoquinone compd. represented by formula II in the surface layer. In the formula I, X is -CR13 R14 -, optionally substd. 5-11C 1,1-cycloalkylene, 2-10C α,ω-alkylene, a single bond, -O-, -S-, -SO- or -SO2 -, each of R1 -R12 is H, halogen, alkylene, etc., and (n) is an integer. In the formula II, each of R15 -R18 is H, alkyl, aryl, etc.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、及
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂及び電荷輸送
材料を含有する表面層を有する電子写真感光体、及び該
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子
写真装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor having a surface layer containing a specific resin and a charge transport material. And a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方法は米国特許第229769
1号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量
に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質を
コーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては(1)暗所で適当な電位に帯
電できること、(2)暗所において電位の散逸が少ない
こと及び(3)光照射によって速やかに電荷を散逸せし
めること等が挙げられる。
2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat.
As shown in JP-A No. 1 (1993), a photoconductive material comprising a support coated with an insulating substance is used in which the electric resistance changes in accordance with the amount of irradiation received during image exposure, and in a dark place. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) that the potential is less dissipated in a dark place, and (3) And (3) quickly dissipating the charge by light irradiation.

【0003】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用され
てきた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。
[0003] Conventionally, selenium,
Inorganic photoreceptors having a photosensitive layer mainly containing an inorganic photoconductive compound such as zinc oxide and cadmium sulfide have been widely used. However, these satisfies the conditions (1) to (3), but are not necessarily satisfactory in thermal stability, moisture resistance, durability and productivity.

【0004】無機感光体の欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば米国特許3837
851号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電
荷輸送層を有する感光体、米国特許3871880号明
細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と3
−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷
輸送層とからなる感光体等が公知である。
In order to overcome the disadvantages of inorganic photoconductors, electrophotographic photoconductors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, US Pat.
No. 851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallylpyrazolin, and US Pat. No. 3,871,880 discloses a charge generating layer comprising a derivative of perylene pigment and
Photoreceptors comprising a charge transport layer comprising a condensate of propylene and formaldehyde are known.

【0005】更に、有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭61−27
2754号公報及び特開昭56−167759号公報に
は可視領域で高感度を示すも物質が開示されており、ま
た特開昭57−19576号公報及び特開昭61−22
8453号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が
示されている。
Further, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member depending on the compound.
JP-A Nos. 2754 and 56-167759 disclose substances exhibiting high sensitivity in the visible region, and JP-A-57-19576 and JP-A-61-22.
No. 8453 discloses a compound having sensitivity up to the infrared region.

【0006】これらの材料のうち赤外領域に感度を示す
ものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター(以
下LBPと略す)やLEDプリンターに使用されその需
要頻度は高くなってきている。
[0006] Of these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBPs) and LED printers, which have been remarkably advanced in recent years, and the demand frequency thereof is increasing.

【0007】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるため
に電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感
光体として利用される場合が多い。一方、当然のことな
がら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えて
いることが要求される。
Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. In many cases. On the other hand, it is needless to say that the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics, and even optical characteristics according to the electrophotographic process applied.

【0008】特に繰り返し使用される電子写真感光体に
おいてはその電子写真感光体表面にはコロナまたは直接
帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリー
ニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、
それらに対する耐久性も要求される。
Particularly, in the case of an electrophotographic photoreceptor that is used repeatedly, an external electric or mechanical force such as corona or direct charging, image exposure, toner development, transfer step and surface cleaning is directly applied to the electrophotographic photoreceptor surface. For,
Durability against them is also required.

【0009】具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物
による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材
の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機
械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められてい
る。
Specifically, electrical deterioration due to ozone and nitrogen oxides during charging, mechanical deterioration in which the surface is worn or scratched due to discharge during charging, and rubbing of the cleaning member, and electrical deterioration Durability is required.

【0010】電気的劣化は光が照射した部分にキャリア
ーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる現
象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じ
る。
[0010] The electrical deterioration is particularly problematic in that carriers stay in a portion irradiated with light and a potential difference is generated from a portion not irradiated with light, and this phenomenon occurs as a photo memory.

【0011】無機感光体と異なり物質的に柔らかいもの
が多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣
り耐久性向上が特に切望されている。
[0011] Unlike an inorganic photoreceptor, an organic photoreceptor, which is often soft in material, is inferior in durability against mechanical deterioration and is particularly demanded to improve durability.

【0012】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photoreceptor as described above.

【0013】表面層によく使用され摩耗性及び電気特性
に良好な樹脂としてはビスフェノールAを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題
点を有している。
As a resin often used for the surface layer and having good abrasion and electric properties, a polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has been attracting attention. However, not all of the above-mentioned problems can be solved, and the following problems cannot be solved. It has such problems.

【0014】(1)溶解性に乏しくジクロロメタンや
1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理等にも手間がかかる。
(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. In addition, since these solvents have a low boiling point, they have low solubility. When a photoreceptor is manufactured using a coating solution prepared with the above solvent, the coated surface is likely to be whitened. It also takes time to control the solid content of the coating liquid.

【0015】(2)ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が劣り、
感光体製造には不向きである。
(2) Solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons are partially soluble in tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution gels in a few days. Inferior aging,
It is not suitable for photoconductor production.

【0016】(3)更に、上記式(1)及び(2)が改
善されたとしても、ビスフェノールAを骨格とするポリ
カーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易
い。
(3) Further, even if the above formulas (1) and (2) are improved, solvent cracks are liable to occur in the polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton.

【0017】(4)加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光
体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くする
ようなクリーニング設定ではトナー融着等の画像欠陥に
なったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるク
リーニング不良が生じてしまうことがあった。
(4) In addition, in the case of a conventional polycarbonate resin, the coating formed of the resin does not have lubricity, so that the photosensitive member is easily damaged, and the cleaning setting for reducing the abrasion amount of the electrophotographic photosensitive member is not sufficient. In some cases, an image defect such as toner fusion occurs, or cleaning failure occurs due to early deterioration of the cleaning blade.

【0018】前記(1)及び(2)に挙げた溶液安定性
についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートZ樹脂を使用する
か、ビスフェノールZやビスフェノールC等と共重合さ
せることによって解決されてきた。
For the solution stability mentioned in the above (1) and (2), use of a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group as a structural unit of the polymer, or copolymerization with bisphenol Z or bisphenol C, etc. Has been solved by

【0019】また、ソルベントクラックについても特開
平6−51544号公報及び特開平6−75415号公
報に開示されているように、シロキサン変成ポリカーボ
ネートやエーテル変成ポリカーボネートを用いることに
より解決することが可能である。ところがこれら変成ポ
リカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソ
ルベントクラックを対策とするためにポリマー内の内部
応力に対して柔軟性をもたしている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。
Solvent cracks can also be solved by using a siloxane-modified polycarbonate or an ether-modified polycarbonate, as disclosed in JP-A-6-51544 and JP-A-6-75415. . However, compared to conventional polycarbonate resins, these modified polycarbonates have a structure that has flexibility against internal stress in the polymer in order to prevent solvent cracks, and as a result, the mechanical There was a disadvantage that the strength was reduced.

【0020】更に、近年、特開昭57−17826号公
報及び特開昭58−40566号公報に開示されている
ような帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷
を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。
Further, in recent years, a direct charging system disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566, in which a voltage is applied directly to a charging member and a charge is applied to an electrophotographic photosensitive member. Is becoming mainstream.

【0021】これは、導電ゴム等で構成されたローラー
状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印
加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生
量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の
80%前後はシールドに流れるため浪費されるのに対し
て、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である等
のメリットを持つ。
This is a method in which a roller-shaped charging member made of a conductive rubber or the like is brought into direct contact with an electrophotographic photosensitive member to apply an electric charge. The scorotron generates a significantly smaller amount of ozone than a scorotron or the like. While about 80% of the current flowing through the charger flows through the shield, it is wasted, whereas direct charging has the advantage that it is very economical without this waste.

【0022】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるAC/DC帯電方式が考案されている(特
開昭63−149668号公報)。
However, direct charging has a disadvantage that charging stability is very poor because of charging by discharge according to Paschen's rule. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging method in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).

【0023】この帯電方式により帯電時の安定性は向上
したが、ACを重畳するために電子写真感光体表面の放
電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増
加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的
強度のみならず電気的強度も要求されるようになってき
た。
Although this charging method has improved the stability during charging, the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photosensitive member is greatly increased due to the superposition of AC, so that the amount of scraping of the electrophotographic photosensitive member increases. A new drawback has arisen, requiring not only mechanical strength but also electrical strength.

【0024】[0024]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として有する場合の問
題点を解決し、耐ソルベントクラック性を持ちつつ機械
的強度が強く、かつ直接帯電による耐電気特性が良好で
あり、製造が容易な電子写真感光体、及び該電子写真感
光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems in the case where a conventional polycarbonate resin is used as a surface layer, to have high mechanical strength while having solvent cracking resistance, and to have resistance to direct charging. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which has good electric characteristics and is easy to manufacture, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

【0025】[0025]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の表面層が、下記式(1)で示される構
成単位を有する重合体及び下記式(2)で示されるジフ
ェノキノン系化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体である。
That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is represented by the following formula (1). An electrophotographic photoreceptor comprising a polymer having units and a diphenoquinone-based compound represented by the following formula (2).

【0026】[0026]

【化6】 (式中、Xは−CR1314−(R13及びR14は各々独立
に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数1〜6のア
ルキル基または炭素数6〜12のアリール基である)、
置換されてもよい炭素数5〜11の1,1−シクロアル
キレン基、炭素数2〜10のα,ω−アルキレン基、単
結合、−O−、−S−、−SO−または−SO2 −であ
る。また、R1 乃至R12は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基また
はアルキレン基であり、nは整数である。)
Embedded image (Wherein, X is -CR 13 R 14 - (R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms) ,
An optionally substituted 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a single bond, —O—, —S—, —SO— or —SO 2 -. R 1 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group or an alkylene group, and n is an integer. )

【0027】[0027]

【化7】 (式中、R15乃至R18は各々独立に水素原子、アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を示す。なお、R15
とR17及びR16とR18は閉環してもよい。ただし、R15
乃至R18は同時に水素原子であることはない。) また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセス
カートリッジ及び電子写真装置である。
Embedded image (In the formula, R 15 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. In addition, R 15
And R 17 and R 16 and R 18 may be closed. However, R 15
To R 18 are not hydrogen atoms at the same time. Further, the present invention is a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

【0028】本発明の電子写真感光体は、表面層を形成
する樹脂及び電荷輸送材料として特定の樹脂及び電荷輸
送材料の組み合わせを選択することにより、特に優れた
耐ソルベントクラック性と機械的強度とAC帯電におけ
る耐電気特性を併せ持ち、良好な電子写真特性を持つも
のである。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can provide particularly excellent solvent crack resistance, mechanical strength, and the like by selecting a combination of a specific resin and a charge transporting material as the resin forming the surface layer and the charge transporting material. It also has good resistance to AC charging and good electrophotographic properties.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】上記式(1)及び(2)におい
て、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭
素原子等が挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基及びプロピル基等が挙げられ、アルキレン基とし
てはメチレン基、エチレン基及びi−プロピレン基等が
挙げられ、シクロアルキレン基としてはシクロペンチレ
ン基、シクロヘキシレン基及びシクロオクチレン基等が
挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基
及びアントリル基等が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル基、フェネチル基及びトリル基等が挙げられ、
これらが有していてもよい置換基としては、上述のよう
なハロゲン原子、アルキル基、アリール基及びアラルキ
ル基等が挙げられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the above formulas (1) and (2), halogen atoms include fluorine, chlorine and bromine atoms, and alkyl groups include methyl, ethyl and propyl. Examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group and an i-propylene group, examples of the cycloalkylene group include a cyclopentylene group, a cyclohexylene group and a cyclooctylene group, and examples of the aryl group include a phenyl group. , Naphthyl group and anthryl group and the like, and aralkyl groups include benzyl group, phenethyl group and tolyl group,
Examples of the substituent which these may have include the above-described halogen atom, alkyl group, aryl group, and aralkyl group.

【0030】本発明に用いられるポリアリレート樹脂の
構成単位(式(1))の具体例を表1で示すが、これら
に限られるものではない。
Specific examples of the structural unit (formula (1)) of the polyarylate resin used in the present invention are shown in Table 1, but are not limited thereto.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】本発明において用いられる式(1)で示さ
れる構成単位を有する重合体は、下記式(6)で示され
るビスフェノールを通常溶解性を上げるためテレフタル
酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で
溶媒/水系中で撹拌することにより界面重合を行うこと
によって合成できる。
The polymer having the structural unit represented by the formula (1) used in the present invention may be a mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride in order to increase the solubility of the bisphenol represented by the following formula (6). It can be synthesized by performing interfacial polymerization by stirring in a solvent / water system under an alkaline condition.

【0034】テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただし、いずれかの塩化物が30mol
%未満になると合成した重合体の溶解性が極端に低下す
るので注意が必要である。通常は1/1の比率で合成す
るのが好ましい。
The ratio of terephthalic acid chloride to isophthalic acid chloride is determined in consideration of the solubility of the polymer, and is not defined. However, any chloride is 30 mol
Care must be taken when the content is less than 10% because the solubility of the synthesized polymer is extremely reduced. Usually, it is preferable to synthesize at a ratio of 1/1.

【0035】[0035]

【化8】 (式中、Xは−CR1314−(R13及びR14は各々独立
に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数1〜6のア
ルキル基または炭素数6〜12のアリール基である)、
置換されてもよい炭素数5〜11の1,1−シクロアル
キレン基、炭素数2〜10のα,ω−アルキレン基、単
結合、−O−、−S−、−SO−または−SO2 −であ
る。また、R1 乃至R8 は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基また
はアルキレン基である。) 本発明の電子写真感光体においては、式(1)で示され
る構成単位が同一のもので構成される重合体でも、2種
類以上の式(1)で示される別種の構成単位からなる共
重合体でもよい。
Embedded image (Wherein, X is -CR 13 R 14 - (R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms) ,
An optionally substituted 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a single bond, —O—, —S—, —SO— or —SO 2 -. R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or an alkylene group which may be substituted. In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, even if the polymer is composed of the same structural unit represented by the formula (1), the polymer may be composed of two or more different types of structural units represented by the formula (1). It may be a polymer.

【0036】好ましい例としては構成単位例1、2及び
7が挙げられ、構成単位が同一のもので構成される重合
体の場合には構成単位1からなる重合体が特に好まし
く、2種類以上の式(1)で示される別種の構成単位か
らなる共重合体の場合には構成単位例1と構成単位例2
からなる共重合体が特に好ましい。
Preferable examples include structural unit examples 1, 2 and 7. In the case of a polymer composed of the same structural unit, a polymer composed of structural unit 1 is particularly preferred, and two or more types of the structural unit are preferred. In the case of a copolymer composed of different kinds of structural units represented by the formula (1), structural unit examples 1 and 2
Is particularly preferred.

【0037】式(2)で示されるジフェノキノン系化合
物の例を以下に示す。この中で特に好ましい例としては
下記式(4)及び(5)が挙げられる。
Examples of the diphenoquinone compound represented by the formula (2) are shown below. Among these, particularly preferred examples include the following formulas (4) and (5).

【0038】[0038]

【化9】 Embedded image

【0039】本発明の電子写真感光体においては、式
(2)で示されるジフェノキノン系化合物1種類を用い
てもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, one diphenoquinone-based compound represented by the formula (2) may be used, or two or more diphenoquinone-based compounds may be used in combination.

【0040】以下本発明に用いる電子写真感光体の構成
について説明する。
Hereinafter, the structure of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.

【0041】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention may be a single layer type in which the photosensitive layer contains a charge transport material and a charge generation material in the same layer, or a laminated type in which the charge transport layer and the charge generation layer are separated. Although good, the laminated type is preferable in terms of electrophotographic characteristics.

【0042】使用する導電性支持体は導電性を有するも
のであればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、
あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が
挙げられ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられる。
The conductive support to be used may be any one having conductivity, such as a metal such as aluminum or stainless steel.
Alternatively, metal, paper, plastic, or the like provided with a conductive layer may be used, and examples of the shape include a sheet shape and a cylindrical shape.

【0043】LBP等画像入力がレーザー光の場合は散
乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆すること
を目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボン
ブラック及び金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂
に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は5
〜40μmが好ましく、より好ましくは10〜30μm
である。
When an image input such as LBP is a laser beam, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering a scratch on the support. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5
4040 μm is preferable, and more preferably 10-30 μm
It is.

【0044】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カ
ゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙
げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。
中間層の膜厚は0.05〜5μmが好ましく、より好ま
しくは0.3〜1μmである。
An intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent.
The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.05 to 5 μm, more preferably from 0.3 to 1 μm.

【0045】中間層の上には電荷発生層が形成される。
本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニ
ン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリス
アゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナ
クリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられ
る。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質
を0.3〜4倍量のバインダー樹脂及び溶剤とともにホ
モジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突
型高速分散機等の方法でよく分散し、分散液を塗布、乾
燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は5μm以下が
好ましく、より好ましくは0.1〜2μmである。
The charge generation layer is formed on the intermediate layer.
Examples of the charge generation material used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthantrone, dibenzapyrene quinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine pigments. Can be In the case of the function-separated type, the charge generating layer is formed by mixing the charge generating substance with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times the amount of a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, and a liquid collision type high speed. It is well dispersed by a method such as a dispersing machine, and is formed by applying and drying a dispersion. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.

【0046】電荷輸送層は主として電荷輸送材料及びバ
インダー樹脂を溶剤中に溶解させた塗料を塗工・乾燥し
て形成する。用いられる電荷輸送材料は式(2)で示さ
れるジフェノキノン系化合物であり、用いられるバイン
ダー樹脂は式(1)で示されるポリアリレートである。
The charge transport layer is mainly formed by applying and drying a paint in which a charge transport material and a binder resin are dissolved in a solvent. The charge transport material used is a diphenoquinone-based compound represented by the formula (2), and the binder resin used is a polyarylate represented by the formula (1).

【0047】これらは0.5〜2倍量のバインダー樹脂
と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電
荷輸送層の膜厚は5〜40μmが好ましく、より好まし
くは15〜30μmである。
These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, applied and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 15 to 30 μm.

【0048】図1に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0049】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、
一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の像露光手段(不図示)からの画像露光
光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が順
次形成されていく。
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around a shaft 2 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential by the primary charging means 3, and then receives image exposure light 4 from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.

【0050】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取り出されて給紙された転写材7に、転
写手段6により順次転写されていく。
The formed electrostatic latent image is then developed.
The toner-developed image developed by the toner image is transferred from a paper supply unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed to a transfer material 7 fed therefrom. The image is sequentially transferred by the transfer unit 6.

【0051】像転写を受けた転写材7は、感光体面から
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物(コピー)として装置外へプリントアウ
トされる。
The transfer material 7 having undergone the image transfer is separated from the surface of the photoreceptor, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing, thereby being printed out of the apparatus as a copy.

【0052】像転写後の感光体1の表面は、クリーニン
グ手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光10
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段3が帯電ローラー等を用いた接触
帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。
The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by the cleaning means 9, and further, the pre-exposure light 10 from the pre-exposure means (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, the pre-exposure is not necessarily required.

【0053】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例え
ば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9の少なくとも1つを感光体1と共に一体に支持してカ
ートリッジ化して、装置本体のレール12等の案内手段
を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ1
1とすることができる。
In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 1, primary charging means 3, developing means 5 and cleaning means 9 are integrally connected as a process cartridge. This process cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, which can be attached to and detached from the apparatus main body using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus main body. Process cartridge 1
It can be 1.

【0054】また、画像露光光4は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。
When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 is read and transmitted from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and the exposure is performed according to the signal. Laser beam scanning,
Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.

【0055】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光4は受信データをプリント
するための露光光になる。図2はこの場合の1例をブロ
ック図で示したものである。
On the other hand, when used as a facsimile printer, the image exposure light 4 becomes exposure light for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.

【0056】コントローラー14は画像読取部13とプ
リンター22を制御する。コントローラー14の全体は
CPU20により制御されている。画像読取部13から
の読取データは、送信回路16を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路15を通して
プリンター22に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラ21はプ
リンター22を制御している。17は電話である。
The controller 14 controls the image reading unit 13 and the printer 22. The entire controller 14 is controlled by the CPU 20. The read data from the image reading unit 13 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 16. Data received from the partner station is sent to the printer 22 through the receiving circuit 15. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 21 controls the printer 22. 17 is a telephone.

【0057】回線18から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路15で復調された後、CPU20によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ19に格納される。そし
て、少なくとも1ページの画像がメモリ19に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、CPU20は、画
像メモリ19から1ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー21に復号化された1ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー21は、
CPU20からの1ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター22を制
御する。CPU20は、プリンター22による記録中
に、次のページの受信を行っている。
The image received from the line 18 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 15 and then decoded by the CPU 20 to be sequentially stored in the image memory 19. Is done. When the image of at least one page is stored in the memory 19, the CPU 20 performs image recording of the page. The CPU 20 reads out the image information of one page from the image memory 19, and Sends out image information. The printer controller 21
When receiving one page of image information from the CPU 20, the printer 22 is controlled to record image information of the page. The CPU 20 is receiving the next page during recording by the printer 22.

【0058】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。
Thus, the reception and recording of the image are performed.

【0059】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only for an electrophotographic copying machine but also for a laser beam printer,
It can be widely used in electrophotographic applications such as RT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

【0060】以下実施例に従って説明する。実施例中部
は重量部を表わす。
The following is a description of the embodiment. The middle part in the examples indicates parts by weight.

【0061】〔実施例1〕30φ、254mmのアルミ
ニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料よ
り構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗
布し140℃で30分熱硬化して15μmの導電層を形
成した。
[Example 1] A 30φ, 254mm aluminum cylinder was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by a dip coating method, and was thermally cured at 140 ° C for 30 minutes to 15µm. Was formed.

【0062】 導電性顔料:SnO2 コート処理硫酸バリウム 10部 抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部 バインダー樹脂:フェノール樹脂 6部 レベリング材:シリコーンオイル 0.001部 溶剤:メタノール、メトキシプロパノール0.2/0.8 20部Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: titanium oxide 2 parts Binder resin: phenol resin 6 parts Leveling material: silicone oil 0.001 parts Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts

【0063】次に、この上にN−メトキシメチル化ナイ
ロン3部及び共重合ナイロン3部をメタノール65部及
びn−ブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸
漬コーティング法で塗布し0.5μmの中間層を形成し
た。
Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied thereon by dip coating to form a coating having a thickness of 0.5 μm. Was formed.

【0064】次に、CuKα特性X線回折のブラッグ角
2θ±0.2°が9.0°、14.2°、23.9°及
び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウムフ
タロシアニン(TiOPc)4部及びポリビニルブチラ
ール(商品名:エスレックBM2、積水化学製)2部及
びシクロヘキサノン60部をφ1mmガラスビーズを用
いたサンドミル装置で4時間分散した後、エチルアセテ
ート100部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
これを浸漬コーティング法で塗布し0.3μmの電荷発
生層を形成した。
Next, oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° in Bragg angles 2θ ± 0.2 ° of CuKα characteristic X-ray diffraction. ) 4 parts and 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: Eslec BM2, manufactured by Sekisui Chemical) and 60 parts of cyclohexanone were dispersed for 4 hours by a sand mill using φ1 mm glass beads, and then 100 parts of ethyl acetate was added to form a charge generating layer. A dispersion was prepared.
This was applied by a dip coating method to form a 0.3 μm charge generation layer.

【0065】次に、表2の条件1記載の電荷輸送材料4
部及び表3の条件1記載の重合体10部を、モノクロロ
ベンゼン30部及びジクロロメタン50部の混合溶媒に
溶解した。この重合体は所定ビフェノール(0.01m
ol)、を水酸化ナトリウム(0.8g)及び塩化テト
ラメチルアンモニウム(1g)を水100mlに溶かし
1リットルのミキサー中に投入し、これに1,2−ジク
ロロエタン(30ml)にテレフタル酸塩化物(0.0
05mol)及びイソフタル酸塩化物(0.005mo
l)を溶かしたものを撹拌しながら投入し10分高速撹
拌した。2時間放置後、1,2−ジクロロエタン液を回
収しこれに大量のヘキサンを投入しポリマーとして回収
したものである。なお、回収後水洗浄、クロロホルム溶
解及びメタノール滴下による精製工程を行ったものを用
いた。
Next, the charge transport material 4 described in Condition 1 of Table 2 was used.
Was dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene and 50 parts of dichloromethane. This polymer has a predetermined biphenol (0.01 m
ol), sodium hydroxide (0.8 g) and tetramethylammonium chloride (1 g) were dissolved in 100 ml of water and charged into a 1-liter mixer, into which terephthalic acid chloride (1,2-dichloroethane (30 ml)) was added. 0.0
05mol) and isophthalic acid chloride (0.005mo)
l) was added while stirring, and the mixture was stirred at high speed for 10 minutes. After leaving for 2 hours, a 1,2-dichloroethane solution was recovered, and a large amount of hexane was added to the solution to recover the polymer. In addition, the thing which performed the purification process by water washing | cleaning, chloroform dissolution, and methanol dripping after collection | recovery was used.

【0066】この塗料を浸漬コーティング法で塗布し、
120℃で2時間乾燥し25μmの電荷輸送層を形成し
た。
This paint is applied by a dip coating method,
It was dried at 120 ° C. for 2 hours to form a 25 μm charge transport layer.

【0067】次に、評価について説明する。Next, the evaluation will be described.

【0068】装置はヒューレットパッカード製LBP
「レーザージェット4plus」(プロセススピード7
1mm/sec)を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御の正帯電とし、ポジトナ
ーを用いた。作成した電子写真感光体をこの装置で28
℃、90%RH下で通紙耐久(HH耐久)を行った。シ
ーケンスはプリント1枚毎に1回停止する間欠モードと
した。
The device is a Hewlett-Packard LBP
"Laser jet 4plus" (process speed 7
1 mm / sec). In the remodeling, the primary charging was controlled to be constant current, the constant voltage was controlled to be positive, and a positive toner was used. The prepared electrophotographic photoreceptor is converted to 28
Paper passing durability (HH durability) was performed at 90 ° C. and 90% RH. The sequence was an intermittent mode in which the print was stopped once for each print.

【0069】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題が出るまで耐久した。また、研磨テープを用いたテー
バー摩耗試験機を用い15分摩耗させ、そのときの重量
減少分を測定した。
When the toner ran out, the toner was replenished and the image was durable until a problem occurred in the image. Further, abrasion was performed for 15 minutes using a Taber abrasion tester using a polishing tape, and the weight loss at that time was measured.

【0070】更に、電子写真感光体の一部に3000L
ux、10分間の白色蛍光灯の光を当て10分間放置
後、明部電位を測定し光を当てる前から明部電位がどれ
だけ下がったかを測定しフォトメモリー値とした。
Further, 3000 L of a part of the electrophotographic photosensitive member is used.
ux, the light of a white fluorescent lamp was applied for 10 minutes, and after standing for 10 minutes, the bright portion potential was measured, and how much the bright portion potential decreased before the application of the light was measured to obtain a photo memory value.

【0071】更に、ソルベントクラック性は表面に皮脂
を付着させ48時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察しクラックの認められたものを
×、認められないものを○とした。
Further, regarding the solvent cracking property, sebum was adhered to the surface and allowed to stand for 48 hours, and the presence or absence of solvent cracking was observed by microscopic observation.

【0072】その結果を表4に示す。Table 4 shows the results.

【0073】[0073]

【表3】 [Table 3]

【0074】[0074]

【表4】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で1:1とした。 [実施例2−9]電荷輸送層の電荷輸送材料に表2の条
件2〜9のものを用い、バインダー樹脂に表3の条件2
から9のものを用いた以外は、実施例1と同様に電子写
真感光体を作成し評価した。その結果を表4に示す。
[Table 4] The mixing ratio between terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride was 1: 1 in molar ratio. [Example 2-9] The charge transporting material of the charge transporting layer used was a material having the conditions 2 to 9 of Table 2 and the binder resin was Condition 2 of Table 3.
The electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electrophotographic photoreceptor was used. Table 4 shows the results.

【0075】[実施例10−12]電荷発生材料として
実施例1のフタロシアニン系化合物5部、電荷輸送材料
に下記式(9)の正孔輸送剤を含む表2の条件10〜1
2に記載されたものを計80部、バインダー樹脂に表3
の条件10〜12に記載されたポリアリレート100部
を用い、これらをクロロベンゼン400部及びジクロロ
メタン400部の混合溶媒に加え、ペイントシェーカー
で混合分散して単層型用塗布液を調製した。実施例1と
同様にして導電層及び中間層まで塗布したシリンダーの
上にこの液を浸漬コーティング法で塗布した後、100
℃で60分乾燥して膜厚25μmの単層型の感光層を形
成し、実施例1と同様の評価をした。
[Examples 10-12] As the charge generating material, 5 parts of the phthalocyanine compound of Example 1 and the charge transporting material containing the hole transporting agent of the following formula (9):
2 described in Table 2 for a total of 80 parts of binder resin
Using 100 parts of polyarylate described in Conditions 10 to 12 above, these were added to a mixed solvent of 400 parts of chlorobenzene and 400 parts of dichloromethane, and mixed and dispersed with a paint shaker to prepare a single layer type coating solution. This solution was applied by dip coating on a cylinder coated to the conductive layer and the intermediate layer in the same manner as in Example 1, and then applied to the cylinder.
The resultant was dried at 60 ° C. for 60 minutes to form a single-layer photosensitive layer having a thickness of 25 μm, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

【0076】[0076]

【化10】 Embedded image

【0077】[0077]

【表5】 [Table 5]

【0078】[比較例1−3]電荷輸送層の輸送材料に
比較例1及び2では下記式(10)の化合物を単品で、
比較例3には式(8)で示される化合物を単品で用い、
バインダーに表5の条件1から3のものを用いた以外
は、実施例1と同様に電子写真感光体を作成し、評価し
た。その結果を表6に示す。
[Comparative Example 1-3] In Comparative Examples 1 and 2, the compound of the following formula (10) was used alone as a transport material for the charge transport layer.
In Comparative Example 3, the compound represented by the formula (8) was used alone.
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the binders having the conditions 1 to 3 in Table 5 were used. Table 6 shows the results.

【0079】[0079]

【化11】 Embedded image

【0080】[比較例4]電荷輸送材料に式(8)の化
合物2部及び式(9)の化合物2部を用い、バインダー
に表5の条件4のものを用いた以外は、実施例10と同
様に電子写真感光体を作成し、評価した。その結果を表
6に示す。
Comparative Example 4 Example 10 was repeated except that 2 parts of the compound of the formula (8) and 2 parts of the compound of the formula (9) were used as the charge transporting material, and the binder having the condition 4 in Table 5 was used. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as described above. Table 6 shows the results.

【0081】[0081]

【表6】 [Table 6]

【0082】[0082]

【表7】 [Table 7]

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明によれば、機械的強度を損なうこ
となく優れた耐ソルベントクラック性を有し、更に機械
的強度が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気
特性が良好であり、製造が容易な直接帯電に適した電子
写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能とな
った。
According to the present invention, it has excellent solvent crack resistance without impairing mechanical strength, furthermore has high mechanical strength, and has good electric resistance against discharge by direct charging. It has become possible to provide an electrophotographic photosensitive member suitable for direct charging, which is easy to perform, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。
FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a block diagram of a facsimile having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 本発明の電子写真感光体 2 軸 3 一次帯電手段 4 画像露光光 5 現像手段 6 転写手段 7 転写材 8 像定着手段 9 クリーニング手段 10 前露光光 11 プロセスカートリッジ 12 レール 13 画像読取部 14 コントローラー 15 受信回路 16 送信回路 17 電話 18 回線 19 画像メモリ 20 CPU 21 プリンターコントローラー 22 プリンター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor of this invention 2 axis 3 Primary charging means 4 Image exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Rail 13 Image reading section 14 Controller 15 Receiving circuit 16 transmitting circuit 17 telephone 18 line 19 image memory 20 CPU 21 printer controller 22 printer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山▲崎▼ 至 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 北村 航 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yama ▲ saki ▼ To 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Wataru Kitamura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. Inside Canon Inc.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記
式(1)で示される構成単位を有する重合体及び下記式
(2)で示されるジフェノキノン系化合物を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 (式中、Xは−CR1314−(R13及びR14は各々独立
に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数1〜6のア
ルキル基または炭素数6〜12のアリール基である)、
置換されてもよい炭素数5〜11の1,1−シクロアル
キレン基、炭素数2〜10のα,ω−アルキレン基、単
結合、−O−、−S−、−SO−または−SO2 −であ
る。また、R1 乃至R12は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基また
はアルキレン基であり、nは整数である。) 【化2】 (式中、R15乃至R18は各々独立に水素原子、アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を示す。なお、R15
とR17及びR16とR18は閉環してもよい。ただし、R15
乃至R18は同時に水素原子であることはない。)
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photoreceptor comprises a polymer having a structural unit represented by the following formula (1): An electrophotographic photoreceptor comprising a diphenoquinone-based compound represented by the formula (1): Embedded image (Wherein, X is -CR 13 R 14 - (R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms) ,
An optionally substituted 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a single bond, —O—, —S—, —SO— or —SO 2 -. R 1 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group or an alkylene group, and n is an integer. ) (In the formula, R 15 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. In addition, R 15
And R 17 and R 16 and R 18 may be closed. However, R 15
To R 18 are not hydrogen atoms at the same time. )
【請求項2】 式(1)で示される構成単位を有する重
合体が、下記構造(3)の重合体である請求項1記載の
電子写真感光体。 【化3】
2. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the polymer having the structural unit represented by the formula (1) is a polymer having the following structure (3). Embedded image
【請求項3】 ジフェノキノン系化合物が、下記構造
(4)または(5)である請求項1または2記載の電子
写真感光体。 【化4】
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the diphenoquinone compound has the following structure (4) or (5). Embedded image
【請求項4】 式(1)で示される構成単位を有する重
合体が、前記構造(3)と下記構造(11)の共重合体
である請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光
体。 【化5】
4. The electrophotograph according to claim 1, wherein the polymer having the structural unit represented by the formula (1) is a copolymer of the structure (3) and the following structure (11). Photoconductor. Embedded image
【請求項5】 請求項1乃至4記載の電子写真感光体、
及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる
群より選ばれた少なくともひとつの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカートリッジ。
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein:
A process cartridge which integrally supports at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit, and is detachable from an electrophotographic apparatus main body.
【請求項6】 請求項1乃至4記載の電子写真感光体、
帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有する
ことを特徴とする電子写真装置。
6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein:
An electrophotographic apparatus comprising a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit.
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