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JPH0980773A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device

Info

Publication number
JPH0980773A
JPH0980773A JP23389095A JP23389095A JPH0980773A JP H0980773 A JPH0980773 A JP H0980773A JP 23389095 A JP23389095 A JP 23389095A JP 23389095 A JP23389095 A JP 23389095A JP H0980773 A JPH0980773 A JP H0980773A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
different
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP23389095A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Anayama
秀樹 穴山
Masaaki Ko
正明 弘
晃 ▲吉▼田
Akira Yoshida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP23389095A priority Critical patent/JPH0980773A/en
Publication of JPH0980773A publication Critical patent/JPH0980773A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrophotographic photoreceptor excellent in solvent cracking resistance without deteriorating mechanical strength and fit for direct electrification, a process cartridge with the photoreceptor and an electrophotographic device. SOLUTION: This electrophotographic photoreceptor contains a polymer having constituent units represented by formula I or formulae I, II in the surface layer. In the formulae I, II, each of R1 -R4 is allyl, H, alkyl, etc., at least one of R1 -R4 is allyl, each of R5 -R7 is H, alkyl, etc., and each of X1 -X3 is alkylene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、プ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは
特定の樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体、
及び該感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写
真装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a process cartridge and an electrophotographic apparatus, and more specifically, an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a specific resin,
And a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the photoconductor.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体は米国特許第22976
91号明細書に示されるように、画像露光の間に受けた
照射量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の
物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を
用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要
求される基本的な特性としては(1)暗所で適当な電位
に帯電できること、(2)暗所において電位の逸散が少
ないこと、(3)光照射によって速やかに電荷を逸散せ
しめることなどが挙げられる。
2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member is disclosed in US Pat.
As shown in Japanese Patent No. 91, a photoconductive material is used, which comprises a support coated with an insulating substance in the dark, the electric resistance of which changes depending on the amount of irradiation received during image exposure. The basic characteristics required for an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) being able to be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) having little potential dissipation in a dark place, ( 3) It is possible to quickly dissipate the electric charge by light irradiation.

【0003】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用され
てきた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。
Conventionally, selenium has been used as an electrophotographic photoreceptor.
Inorganic photoreceptors having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive compound such as zinc oxide and cadmium sulfide as a main component have been widely used. However, these satisfies the conditions (1) to (3), but are not necessarily satisfactory in thermal stability, moisture resistance, durability and productivity.

【0004】無機感光体の欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許383
7851号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する
電荷輸送層を有する感光体、米国特許3871880号
明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と
3−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電
荷輸送層とからなる感光体などが公知である。
In order to overcome the disadvantages of inorganic photoconductors, electrophotographic photoconductors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, US Pat.
No. 7851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallylpyrazolin, and US Pat. No. 3,871,880 discloses a charge generating layer comprising a derivative of a perylene pigment and a charge comprising a condensation product of 3-propylene and formaldehyde. Photoconductors and the like comprising a transport layer are known.

【0005】更に、有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭61−27
2754号公報、特開昭56−167759号公報には
可視領域で高感度を示す物質が開示されており、また特
開昭57−19576号公報、特開昭61−22845
3号公報には赤外領域まで感度を有している化合物が開
示されている。
Further, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member depending on the compound.
2754 and JP-A-56-167759 disclose substances exhibiting high sensitivity in the visible region, and JP-A-57-19576 and JP-A-61-22845.
Japanese Patent Publication No. 3 discloses a compound having sensitivity in the infrared region.

【0006】これらの材料のうち赤外領域に感度を示す
ものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター
(以下LBPと略す)やLEDプリンターに使用されそ
の需要頻度は高くなってきている。
Of these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBP) and LED printers, which have made remarkable progress in recent years, and their demand frequency is increasing.

【0007】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるため
に電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感
光体として利用される場合が多い。一方当然のことなが
ら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応
じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えている
ことが要求される。
Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. In many cases. On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, and further optical characteristics according to the electrophotographic process applied.

【0008】特に繰り返し使用される電子写真感光体に
おいては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは直
接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリー
ニングなどの電気的及び機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性も要求される。
Particularly in an electrophotographic photosensitive member which is repeatedly used, an electric or mechanical external force such as corona or direct charging, image exposure, toner development, transfer process, surface cleaning is directly applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, durability against them is also required.

【0009】具体的には帯電時のオゾン、及び窒素酸化
物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部
材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする
機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められてい
る。
Specifically, electrical deterioration due to ozone and nitrogen oxides during charging, mechanical deterioration such as abrasion and scratches on the surface due to discharge during charging, rubbing of a cleaning member, and electrical deterioration Durability against deterioration is required.

【0010】電気的劣化は光が照射した部分にキャリア
ーが滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じる
現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生
じる。
[0010] The electrical deterioration is particularly problematic in that carriers stay in a portion irradiated with light and a potential difference is generated between the portion not irradiated with light and a photo memory.

【0011】機械的劣化は特に無機感光体と異なり物質
的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化に
対する耐久性が劣り耐久性向上は特に切望されているも
のである。
Mechanical deterioration is particularly low in organic photoreceptors, which are different from inorganic photoreceptors in that they are often soft in terms of material, and durability against mechanical deterioration is inferior, and improvement in durability is particularly desired.

【0012】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photoreceptor as described above.

【0013】表面層によく使用され摩耗性及び電気特性
に良好な樹脂としてはビスフェノールAを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点すべてを解決できるわけでもなく次のような問
題点を有している。
Polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has been attracting attention as a resin which is often used for the surface layer and has good wear properties and electric characteristics. However, it cannot solve all the problems mentioned above and It has such a problem.

【0014】(1)溶解性に乏しくジクロロメタンや
1.2−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理などにも手間がかかる。
(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1.2-dichloroethane, and these solvents have a low boiling point. When a photoconductor is manufactured using a coating solution prepared with the above solvent, the coated surface is easily whitened. It takes time to control the solid content of the coating liquid.

【0015】(2)ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対してはテトラヒドラフラン、ジオキサン、シク
ロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であ
るが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く感
光体製造には不向きである。
(2) Tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof is partially soluble in solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons, but the solution gels in a few days. It is not suitable for manufacturing a photoconductor because of its poor aging property.

【0016】(3)更に、上記(1)、(2)が改善さ
れたとしてもビスフェノールAを骨格とするポリカーボ
ネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易い。
(3) Furthermore, even if the above (1) and (2) are improved, solvent cracks are easily generated in the polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton.

【0017】(4)加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光
体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くする
ようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリ
ーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不
良、トナー融着などが生じてしまうことがあった。
(4) In addition, in the conventional polycarbonate resin, since the film formed of the resin has no lubricity, the photoconductor is easily scratched, and the cleaning setting is set to reduce the abrasion amount of the electrophotographic photoconductor. Image defects may occur, cleaning defects may occur due to early deterioration of the cleaning blade, and toner fusion may occur.

【0018】前記(1)、(2)に挙げた溶液安定性に
ついてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキシ
レン基を有するポリカーボネートZ樹脂を使用するか、
ビスフェノールZ、ビスフェノールCなどと共重合させ
ることによって解決されてきた。
Regarding the solution stability described in the above (1) and (2), a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group as a structural unit of the polymer is used, or
It has been solved by copolymerizing with bisphenol Z, bisphenol C and the like.

【0019】また、ソルベントクラックについても特開
平6−51544号公報、特開平6−75415号公報
に開示されているように、シリコン変成ポリカーボネー
ト、エーテル変成ポリカーボネートを用いることにより
解決することが可能である。ところが、これら変性ポリ
カーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソル
てントクラックを対策するためにポリマー内の内部応力
に対して柔軟性をもたせている構造をとっているため、
結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点が
あった。
Solvent cracks can also be solved by using silicon-modified polycarbonate or ether-modified polycarbonate as disclosed in JP-A-6-51544 and JP-A-6-75415. . However, since these modified polycarbonates have a structure that has flexibility against internal stress in the polymer in order to prevent salt cracks compared with conventional polycarbonate resins,
As a result, there is a drawback that the mechanical strength of the polymer body is lowered.

【0020】更に近年、特開昭57−17826号公報
及び特開昭58−40566号公報に開示してあるよう
な帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を印
加する直接帯電方式が主流となりつつある。
Further, in recent years, there has been a direct charging system as disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566, in which a voltage is directly applied to a charging member to apply a charge to an electrophotographic photosensitive member. It is becoming mainstream.

【0021】これは導電ゴムなどで構成されたローラー
状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印
加する方法であり、スコロトロンなどに比べ、オゾン発
生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流
の80%前後はシールドに流れるため浪費されるのに対
して、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的であ
る、などのメリットを持つ。
This is a method in which a roller-shaped charging member made of conductive rubber or the like is directly brought into contact with the electrophotographic photosensitive member to apply an electric charge, and the amount of ozone generated is much smaller than that of a scorotron. About 80% of the current passed through the charger is wasted because it flows through the shield, whereas direct charging has the merit that it is extremely economical without this wasted amount.

【0022】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるAC/DC帯電方式が考案されている(特
開昭63−149668号公報)。
However, the direct charging has a drawback that the charging stability is very poor because it is charged by the discharge according to Paschen's law. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging method in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).

【0023】この帯電方式により帯電時の安定性は良化
したが、ACを重畳するために電子写真感光体表面の放
電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増
加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的
強度のみならず電気的強度も要求されるようになってき
た。
This charging method improves the stability at the time of charging, but the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photosensitive member is greatly increased due to the superposition of AC, so that the scraped amount of the electrophotographic photosensitive member is increased. A new problem has arisen, and not only mechanical strength but also electrical strength has come to be required.

【0024】[0024]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として有していた問題
点を解決し、耐ソルベントクラック性を持ちつつ機械的
強度が強く、かつ直接帯電による耐電気特性が良好であ
り製造が容易な電子写真感光体、及び該感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること
である。
The object of the present invention is to solve the problem of having a conventional polycarbonate resin as a surface layer, to have a solvent crack resistance, a high mechanical strength, and a direct charging property. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having good electric resistance and easy to manufacture, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the photosensitive member.

【0025】[0025]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光体の表面層が下記一般式(1)
That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the photosensitive member is represented by the following general formula (1).

【0026】[0026]

【外10】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。)
で示される構成単位を有する重合体を含有することを特
徴とする電子写真感光体である。
[Outside 10] (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. )
An electrophotographic photoreceptor comprising a polymer having a structural unit represented by the formula:

【0027】また、本発明は、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、該感光体の表面層が
上記一般式(1)及び下記一般式(2)
The present invention also provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the photosensitive member has the above general formula (1) and the following general formula (2).

【0028】[0028]

【外11】 (式中、X3 は置換もしくは無置換のアルキレン基を示
す。)で示される構成単位を有する共重合体を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体である。
[Outside 11] (In the formula, X 3 represents a substituted or unsubstituted alkylene group.) An electrophotographic photoreceptor containing a copolymer having a structural unit represented by the formula.

【0029】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
The present invention also relates to a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photosensitive member.

【0030】本発明におけるハロゲン原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アル
キル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基など
が挙げられ、アリール基としてはフェニル基などが挙げ
られ、アルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基な
どが挙げられる。また、これらが有してもよい置換基と
しては、上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びア
リール基などが挙げられる。
The halogen atom in the present invention includes a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and the aryl group includes a phenyl group. Examples of the alkylidene group include a cyclohexylidene group. In addition, examples of the substituent that these may have include the halogen atom, the alkyl group, and the aryl group as described above.

【0031】一般式(1)で示される構成単位の具体例
を表1で示すが、これらに限られるものではない。
Specific examples of the structural unit represented by the general formula (1) are shown in Table 1, but not limited thereto.

【0032】[0032]

【外12】 [Outside 12]

【0033】[0033]

【外13】 好ましい例としては、構成単位例1、2、3、9、10
が挙げられ、特に構成単位1、2が好ましい。
[Outside 13] As preferable examples, structural unit examples 1, 2, 3, 9, 10
The structural units 1 and 2 are particularly preferable.

【0034】本発明に用いられる一般式(1)で示され
る構成単位を有する重合体は、下記一般式(3)で示さ
れるジオールを、通常溶解性を上げるためテレフタル酸
塩化物、イソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で溶
媒/水系中で攪拌することにより界面重合を行うことが
できる。
The polymer having a constitutional unit represented by the general formula (1) used in the present invention is obtained by converting a diol represented by the following general formula (3) into a terephthalic acid chloride or an isophthalic acid chloride in order to improve solubility. Interfacial polymerization can be carried out by stirring with a mixture of the substances under an alkali in a solvent / water system.

【0035】テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただし、いずれかの塩化物が30mol
%以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下す
るので注意が必要である。通常は1/1の比率で合成す
るのが好ましい。
The ratio of terephthalic acid chloride to isophthalic acid chloride is determined in consideration of the solubility of the polymer, and there is no established theory. However, any chloride is 30 mol
It should be noted that the solubility of the synthesized polymer is extremely lowered when the content is less than 100%. Usually, it is preferable to synthesize at a ratio of 1/1.

【0036】[0036]

【外14】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示す。) 本発明の電子写真感光体においては、一般式(1)で示
される構成単位が同一のもので構成される重合体でも、
一般式(2)で示される構成単位との共重合体でもよ
い。共重合体の場合は一般式(3)のジオールとエチレ
ングリコールなどのジオールを同時に混合させればよ
い。
[Outside 14] (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. And at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with the carbon atom in the formula. ) In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, even a polymer having the same constitutional unit represented by the general formula (1),
It may be a copolymer with the structural unit represented by the general formula (2). In the case of a copolymer, the diol of the general formula (3) and the diol such as ethylene glycol may be mixed at the same time.

【0037】例えば、構成単位例2のホモポリマーは以
下の手順で合成される。
For example, the homopolymer of Structural Unit Example 2 is synthesized by the following procedure.

【0038】まず、攪拌装置を備えた反応容器中に下記
構造式のモノマー1重量部、
First, in a reaction vessel equipped with a stirrer, 1 part by weight of a monomer having the following structural formula,

【0039】[0039]

【外15】 水酸化ナトリウム1.5重量部、トリブチルベンジルア
ンモニウムクロライド0.005重量部、水45重量部
を投入した、別に22重量部の塩化メチレンにテレフタ
ル/イソフタル酸クロリド1/1混合物0.5重量部を
溶解した。塩化メチレン層を先に調製した水層中に強攪
拌下で添加し4時間後、酢酸2重量部を添加し塩化メチ
レン層を単離し、大量のメタノール中で再沈、ろ過、乾
燥して調製した。
[Outside 15] 1.5 parts by weight of sodium hydroxide, 0.005 parts by weight of tributylbenzylammonium chloride and 45 parts by weight of water were added, and 0.5 part by weight of a terephthal / isophthalic acid chloride 1/1 mixture was added to 22 parts by weight of methylene chloride. Dissolved. The methylene chloride layer was added to the previously prepared aqueous layer with strong stirring, and 4 hours later, 2 parts by weight of acetic acid was added to isolate the methylene chloride layer, which was reprecipitated in a large amount of methanol, filtered, and dried to prepare. did.

【0040】なお、実施例で用いたものはこの後、塩化
メチレンに溶解しメタノール中に滴下する再沈精製を2
回行っている。
The ones used in the examples were dissolved in methylene chloride and added to methanol for reprecipitation purification.
I've been there.

【0041】一般式(2)との共重合体にすることによ
って溶解性などハンドリングを改善し液安定性にフレキ
シビリティーを持たせることができる。また、2種類以
上の一般式(1)で示される別種の構成単位からなる共
重合体でもよい。
By using a copolymer with the general formula (2), handling such as solubility can be improved and liquid stability can be made flexible. Further, it may be a copolymer composed of two or more kinds of structural units of different kinds represented by the general formula (1).

【0042】更に、重合時に溶解性を考慮しビスフェノ
ールZやビスフェノールA、ビスフェノールC、ビスフ
ェノールAFなどの他の一般的なビスフェノールから誘
導されるジオールと共重合体を作成してもよい。ただ
し、この場合は式(1)で示される構成単位が全重合体
のうち20〜100mol%存在するのが好ましく、よ
り好ましくは50〜100mol%である。
Further, a copolymer may be prepared with a diol derived from other general bisphenols such as bisphenol Z, bisphenol A, bisphenol C, and bisphenol AF in consideration of solubility during polymerization. However, in this case, the constitutional unit represented by the formula (1) is preferably present in an amount of 20 to 100 mol%, more preferably 50 to 100 mol%, based on the whole polymer.

【0043】本発明の電子写真感光体は特に優れた耐ソ
ルベントクラック性と機械的強度とAC帯電における耐
電気特性を合わせ持ち、良好な電子写真特性を持ってい
るものである。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has particularly excellent solvent crack resistance, mechanical strength, and electric resistance characteristics under AC charging, and has good electrophotographic characteristics.

【0044】本発明による重合体は構成単位中に末端に
2重結合をもつアルケニル基を有し、電子写真感光体形
成時に加熱縮合することによって3次元網目化し耐久性
を有するものである。
The polymer according to the present invention has an alkenyl group having a double bond at the terminal in the constitutional unit, and has a three-dimensional network and is durable by heat condensation during formation of the electrophotographic photosensitive member.

【0045】アルケニル基は炭素数3以上10以下が好
ましい。2のビニル基では反応が進行しにくく、11以
上の長鎖になると強度的に好ましくない。
The alkenyl group preferably has 3 to 10 carbon atoms. With a vinyl group of 2, the reaction is difficult to proceed, and a long chain of 11 or more is not preferable in terms of strength.

【0046】この3次元化によりソルベントクラックの
要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラック
が生じないと推定される。
Due to this three-dimensionalization, it is presumed that even if a chemical which causes a solvent crack enters, the internal stress is maintained and the crack does not occur.

【0047】機械的強度は3次元構造をとることにより
強固になるものでポリカーボネート樹脂でも同様のこと
が行われており、特開平5−323630号公報などに
開示されている。
The mechanical strength becomes strong by taking a three-dimensional structure, and the same is done with a polycarbonate resin, which is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-323630.

【0048】耐電気特性においては3次元化により電気
的劣化による分子切断が起っても急激な膜強度低下が起
きにくく、更にカーボネート結合に比較してアリール基
のエステル結合はAC帯電による電流に強く特に耐電気
性能が上がっている。この理由は確認されていないが、
カーボネート結合はカルボキシ基の両側に酸素原子があ
るためダイポールモーメントが大きく電気エネルギーに
対して弱いためと推測される。
With respect to the electric resistance, even if molecular breakage due to electrical deterioration occurs due to three-dimensionalization, the film strength is less likely to be abruptly decreased. Furthermore, compared to the carbonate bond, the ester bond of the aryl group causes a change in current due to AC charging. Strong and especially improved in electric resistance. The reason for this has not been confirmed,
It is speculated that the carbonate bond has a large dipole moment due to the presence of oxygen atoms on both sides of the carboxy group and is weak against electric energy.

【0049】以下本発明に用いる電子写真感光体の構成
について説明する。
The constitution of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described below.

【0050】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好まし
い。
The electrophotographic photosensitive member according to the present invention may be a single layer type in which the photosensitive layer contains the charge transport material and the charge generating material in the same layer, or a laminated type in which the charge transport layer and the charge generating layer are separated. It is good, but the laminated type is preferable in terms of electrophotographic characteristics.

【0051】使用する導電性支持体は導電性を有するも
のであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金
属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックな
どが挙げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられ
る。
The conductive support to be used may be any one having conductivity and may be a metal such as aluminum or stainless steel, or a metal provided with a conductive layer, paper, plastic or the like, and the shape is a sheet or a cylinder. And so on.

【0052】LBPなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆するこ
とを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボン
ブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂
に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は5
〜40μm、好ましくは10〜30μmが適当である。
When the image input is laser light such as LBP, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering scratches on the support. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5
-40 μm, preferably 10-30 μm is suitable.

【0053】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カ
ゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙
げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。
中間層の膜厚は0.05〜5μm、好ましくは0.3〜
1μmが適当である。
An intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent.
The thickness of the intermediate layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.3 to
1 μm is suitable.

【0054】中間層の上には電荷発生層が形成される。
本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニ
ン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリス
アゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナ
クリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられ
る。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質
を0.3〜4倍量の結着剤樹脂及び溶剤とともにホモジ
ナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高
速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥
させて形成される。電荷発生層の膜厚は5μm以下、好
ましくは0.1〜2μmが適当である。
The charge generation layer is formed on the intermediate layer.
Examples of the charge generating substance used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanines, anthanthrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine pigments. To be In the case of the function-separated type, the charge generation layer includes a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibrating ball mill, together with the binder resin and solvent in an amount of 0.3 to 4 times the amount of the charge generation material.
It is well formed by a method such as a sand mill, an attritor, a roll mill, and a liquid collision type high speed disperser, and the dispersion is applied and dried to form. The thickness of the charge generation layer is 5 μm or less, preferably 0.1 to 2 μm.

【0055】電荷輸送層は主として電荷輸送材料と本発
明からなるバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料
を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料とし
てはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、
スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール
系化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化
合物などが挙げられる。
The charge transport layer is mainly formed by coating and drying a paint in which a charge transport material and the binder resin of the present invention are dissolved in a solvent. Examples of charge transport materials used include triarylamine compounds, hydrazone compounds,
Examples thereof include stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds and thiazole compounds.

【0056】これらは0.5〜2倍量のバインダー樹脂
と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電
荷輸送層の膜厚は5〜40μm、好ましくは15〜30
μmが適当である。
These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, applied and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, preferably 15 to 30
μm is suitable.

【0057】図1に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。
FIG. 1 shows a schematic structure of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0058】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、
一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段(不図示)からの画像露
光光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が
順次形成されていく。
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven around a shaft 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface of the primary charging means 3 is uniformly charged with a positive or negative predetermined potential, and then image exposure light 4 from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure is received. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.

【0059】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取り出されて給紙された転写材7に、転
写手段6により順次転写されていく。
The formed electrostatic latent image is then developed by the developing means 5.
The toner-developed image developed by the toner image is transferred from a paper supply unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed to a transfer material 7 fed therefrom. The image is sequentially transferred by the transfer unit 6.

【0060】像転写を受けた転写材7は、感光体面から
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物(コピー)として装置外へプリントアウ
トされる。
The transfer material 7 which has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 to be subjected to the image fixing so that it is printed out as a copy to the outside of the apparatus.

【0061】像転写後の感光体1の表面は、クリーニン
グ手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光10
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。
After the transfer of the image, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by the cleaning unit 9 to remove the untransferred toner, and the pre-exposure light 10 from the pre-exposure unit (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, the pre-exposure is not necessarily required.

【0062】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例
えば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手
段9の少なくとも1つを感光体1と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール12などの案内
手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッ
ジ11とすることができる。
In the present invention, among the constituent elements such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9 described above, a plurality of components are integrally combined to form a process cartridge, The process cartridge may be detachably attached to the main body of the electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoconductor 1 to form a cartridge, and the cartridge can be attached to and detached from the apparatus body by using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus body. It can be the process cartridge 11.

【0063】また、画像露光光4は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。
When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 is reflected light or transmitted light from the original document, or the original document is read by a sensor and converted into a signal, which is performed in accordance with this signal. Laser beam scanning,
Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.

【0064】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光4は受信データをプリント
するための露光光になる。図2はこの場合の1例をブロ
ック図で示したものである。
On the other hand, when used as a facsimile printer, the image exposure light 4 becomes exposure light for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.

【0065】コントローラー14は画像読取部13とプ
リンター22を制御する。コントローラー14の全体は
CPU20により制御されている。画像読取部13から
の読取データは、送信回路16を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路15を通して
プリンター22に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラ21はプ
リンター22を制御している。17は電話である。
The controller 14 controls the image reading section 13 and the printer 22. The entire controller 14 is controlled by the CPU 20. The read data from the image reading unit 13 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 16. The data received from the partner station is sent to the printer 22 through the receiving circuit 15. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 21 controls the printer 22. 17 is a telephone.

【0066】回線18から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路15で復調された後、CPU20によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ19に格納される。そし
て、少なくとも1ページの画像がメモリ19に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、CPU20は、画
像メモリ19から1ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー21に復号化された1ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー21は、
CPU20からの1ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター22を制
御する。CPU20は、プリンター22による記録中
に、次のページの受信を行っている。
The image received from the line 18 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 15, the CPU 20 decodes the image information, and sequentially stores it in the image memory 19. Is done. When the image of at least one page is stored in the memory 19, the CPU 20 performs image recording of the page. The CPU 20 reads out the image information of one page from the image memory 19, and Sends out image information. The printer controller 21 is
When receiving one page of image information from the CPU 20, the printer 22 is controlled to record image information of the page. The CPU 20 is receiving the next page during recording by the printer 22.

【0067】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。
In this way, the image is received and recorded.

【0068】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines, but also in laser beam printers, C
RT printer, LED printer, liquid crystal printer,
It can be widely used in electrophotographic application fields such as laser plate making.

【0069】[0069]

【実施例】以下実施例に従って説明する。実施例中、部
は重量部を示す。
EXAMPLES Examples will be described below. In the examples, “parts” indicates “parts by weight”.

【0070】(実施例1)30φ254mmのアルミニ
ウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より
構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し140℃、
30分熱硬化して15μmの導電層を形成した。
Example 1 An aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a diameter of 254 mm was used as a support, and a coating material composed of the following materials was applied to the support by a dipping method at 140 ° C.
It was heat-cured for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 15 μm.

【0071】 導電性顔料:SnO2 コート処理硫酸バリウム 10部 抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部 バインダー樹脂:フェノール樹脂 6部 レベリング材:シリコーンオイル 0.001部 溶剤:メタノール、メトキシプロパノール0.2/0.8 20部 次に、この上にNメトキシメチル化ナイロン3部及び共
重合ナイロン3部を、メタノール65部及びnブタノー
ル30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し
0.5μmの中間層を形成した。
Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: titanium oxide 2 parts Binder resin: phenol resin 6 parts Leveling material: silicone oil 0.001 part Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied onto the above by a dipping method to give 0.5 μm. Was formed.

【0072】次に、CuKαのX線回折スペクトルにお
ける回折角2θ±0.2°が9.0°、14.2°、2
3.9°、27.1°に強いピークを有するオキシチタ
ニウムフタロシアニン(TiOPc)4部、ポリビニル
ブチラール(商品名:エスレックBM2、積水化学製)
2部及びシクロヘキサノン60部を、φ1mmガラスビ
ーズを用いたサンドミル装置で4時間分散した後、エチ
ルアセテート100部を加えて電荷発生層用分散液を調
製した。これを浸漬法で塗布し0.3μmの電荷発生層
を形成した。
Next, the diffraction angles 2θ ± 0.2 ° in the X-ray diffraction spectrum of CuKα are 9.0 °, 14.2 °, 2
Oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) 4 parts having strong peaks at 3.9 ° and 27.1 °, polyvinyl butyral (trade name: S-REC BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
After dispersing 2 parts and 60 parts of cyclohexanone in a sand mill using φ1 mm glass beads for 4 hours, 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion liquid for a charge generation layer. This was applied by a dipping method to form a 0.3 μm charge generation layer.

【0073】次に、下記構造式のアミン化合物9部Next, 9 parts of an amine compound having the following structural formula

【0074】[0074]

【外16】 下記構造式のアミン化合物1部[Outside 16] 1 part of amine compound of the following structural formula

【0075】[0075]

【外17】 及び表2の条件1記載の重合体10部を。モノクロロベ
ンゼン30部及びジクロロメタン70部の混合溶媒に溶
解した。この塗料を浸漬法で塗布し120℃、2時間乾
燥し、25μmの電荷輸送層を形成した。
[Outside 17] And 10 parts of the polymer described in Condition 1 of Table 2. It was dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene and 70 parts of dichloromethane. This coating material was applied by a dipping method and dried at 120 ° C. for 2 hours to form a 25 μm charge transport layer.

【0076】次に、評価について説明する。Next, the evaluation will be described.

【0077】装置はヒューレットパッカード製LBP
「レーザージェット4plus」(プロセススピード7
1mm/sec)を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御とした。作成した電子写
真感光体をこの装置で30℃、90%RH下で通紙耐久
を行った。シーケンスはプリント1枚毎に1回停止する
間欠モードとした。
The device is a Hewlett-Packard LBP
"Laser jet 4plus" (process speed 7
1 mm / sec). In the remodeling, primary charging was controlled by constant current control and constant voltage control. The produced electrophotographic photosensitive member was subjected to paper passing durability at 30 ° C. and 90% RH with this apparatus. The sequence was an intermittent mode in which the print was stopped once for each print.

【0078】トナーがなくなったならば補給し、画像で
問題が出るまで耐久した。
When the toner was used up, the toner was replenished, and the image was durable until a problem occurred.

【0079】また、研磨テープを用いたテーバー摩耗試
験機を用い15分摩耗させ、そのときの重量減少分を測
定した。
Further, abrasion was carried out for 15 minutes using a Taber abrasion tester using an abrasive tape, and the weight reduction amount at that time was measured.

【0080】更に、ソルベントクラック性は表面に指脂
を付着させ48時間放置し100倍の光学顕微鏡観察に
よりソルベントクラックの有無を観察し、クラックが認
められなかったものを○、認められたものを×とした。
Further, regarding the solvent cracking property, the presence or absence of solvent cracks was observed by observing the presence of solvent grease on the surface for 48 hours after leaving it for 48 hours, and observing the presence or absence of solvent cracks. It was set to x.

【0081】その結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

【0082】[0082]

【外18】 [Outside 18]

【0083】(実施例2〜14)電荷輸送層のバインダ
ー樹脂に表2の条件2から14ものを用いた以外は、実
施例1と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その
結果を表3に示す。
(Examples 2 to 14) An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the binder resins for the charge transport layer described in Conditions 2 to 14 in Table 2 were used. Table 3 shows the results.

【0084】[0084]

【外19】 [Outside 19]

【0085】(比較例1〜5)電荷輸送層のバインダー
樹脂に表4の条件1から5のものを用いた以外は、実施
例1と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結
果を表5に示す。
(Comparative Examples 1 to 5) An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the binder resin used in the charge transport layer was selected from conditions 1 to 5 shown in Table 4. The results are shown in Table 5.

【0086】[0086]

【外20】 [Outside 20]

【0087】[0087]

【外21】 [Outside 21]

【0088】(実施例15〜17)電荷輸送層のバイン
ダーに表6の条件1から3のものを用いた以外は実施例
1と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果
を表7に示す。
(Examples 15 to 17) An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the binders used in the charge transport layer were selected from conditions 1 to 3 shown in Table 6. The results are shown in Table 7.

【0089】[0089]

【外22】 [Outside 22]

【0090】[0090]

【外23】 [Outside 23]

【0091】[0091]

【発明の効果】本発明によれば、機械的強度を損なうこ
となく優れた耐ソルベントクラック性を有し、更に機械
的強度が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気
特性が良好であり、製造が容易な直接帯電に適した電子
写真感光体、及び該感光体を有するプロセスカートリッ
ジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it has excellent resistance to solvent cracks without impairing mechanical strength, has high mechanical strength, and has good electric resistance characteristics against discharge by direct charging. It has become possible to provide an electrophotographic photosensitive member suitable for direct charging that is easy to perform, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the photosensitive member.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a block diagram of a facsimile having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 本発明の電子写真感光体 2 軸 3 一次帯電手段 4 画像露光光 5 現像手段 6 転写手段 7 転写材 8 像定着手段 9 クリーニング手段 10 前露光光 11 プロセスカートリッジ 12 レール 13 画像読取部 14 コントローラー 15 受信回路 16 送信回路 17 電話 18 回線 19 画像メモリ 20 CPU 21 プリンターコントローラー 22 プリンター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor of this invention 2 axis 3 Primary charging means 4 Image exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Rail 13 Image reading section 14 Controller 15 Receiving circuit 16 transmitting circuit 17 telephone 18 line 19 image memory 20 CPU 21 printer controller 22 printer

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光体の表面層が下記一般式
(1) 【外1】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。)
で示される構成単位を有する重合体を含有することを特
徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the photoreceptor has the following general formula (1): (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. )
An electrophotographic photosensitive member comprising a polymer having a structural unit represented by the formula:
【請求項2】 末端に2重結合をもつアルケニル基がア
リル基である請求項1記載の電子写真感光体。
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the alkenyl group having a double bond at the terminal is an allyl group.
【請求項3】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光体の表面層が下記一般式
(1)及び一般式(2) 【外2】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。) 【外3】 (式中、X3 は置換もしくは無置換のアルキレン基を示
す。)で示される構成単位を有する共重合体を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。
3. In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the photoreceptor has the following general formulas (1) and (2). (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. ) [Outside 3] (In the formula, X 3 represents a substituted or unsubstituted alkylene group.) An electrophotographic photoreceptor containing a copolymer having a structural unit represented by the formula.
【請求項4】 末端に2重結合をもつアルケニル基がア
リル基である請求項3記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 3, wherein the alkenyl group having a double bond at the terminal is an allyl group.
【請求項5】 電子写真感光体、及び帯電手段、現像手
段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なく
ともひとつの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に
着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子
写真感光体が導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体であって、該感光体の表面層が下記一般式(1) 【外4】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。)
で示される構成単位を有する重合体を含有する電子写真
感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
5. A process cartridge which integrally supports an electrophotographic photosensitive member and at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit, and which is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. The photographic photoreceptor is an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, and the surface layer of the photoreceptor is represented by the following general formula (1). (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. )
A process cartridge, which is an electrophotographic photoreceptor containing a polymer having a structural unit represented by:
【請求項6】 末端に2重結合をもつアルケニル基がア
リル基である請求項5記載のプロセスカートリッジ。
6. The process cartridge according to claim 5, wherein the alkenyl group having a double bond at the terminal is an allyl group.
【請求項7】 電子写真感光体、及び帯電手段、現像手
段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なく
ともひとつの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に
着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子
写真感光体が導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体であって、該感光体の表面層が下記一般式(1)
及び一般式(2) 【外5】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。) 【外6】 (式中、X3 は置換もしくは無置換のアルキレン基を示
す。)で示される構成単位を有する共重合体を含有する
電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカート
リッジ。
7. A process cartridge which integrally supports an electrophotographic photoreceptor and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means and a cleaning means, and which is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. The photographic photoreceptor is an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, and the surface layer of the photoreceptor is represented by the following general formula (1).
And general formula (2) (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. ) [Outside 6] (In the formula, X 3 represents a substituted or unsubstituted alkylene group.) An electrophotographic photoreceptor containing a copolymer having a structural unit represented by the formula.
【請求項8】 末端に2重結合をもつアルケニル基がア
リル基である請求項7記載のプロセスカートリッジ。
8. The process cartridge according to claim 7, wherein the alkenyl group having a double bond at the terminal is an allyl group.
【請求項9】 電子写真感光体、帯電手段、像露光手
段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置におい
て、該電子写真感光体が導電性支持体上に感光層を有す
る電子写真感光体であって、該感光体の表面層が下記一
般式(1) 【外7】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。)
で示される構成単位を有する重合体を含有する電子写真
感光体であることを特徴とする電子写真装置。
9. An electrophotographic apparatus having an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit and a transfer unit, wherein the electrophotographic photosensitive member is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support. Therefore, the surface layer of the photoreceptor is represented by the following general formula (1). (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. )
An electrophotographic apparatus, which is an electrophotographic photoreceptor containing a polymer having a structural unit represented by:
【請求項10】 末端に2重結合をもつアルケニル基が
アリル基である請求項9記載の電子写真装置。
10. The electrophotographic apparatus according to claim 9, wherein the alkenyl group having a double bond at the terminal is an allyl group.
【請求項11】 電子写真感光体、帯電手段、像露光手
段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置におい
て、該電子写真感光体が導電性支持体上に感光層を有す
る電子写真感光体であって、該感光体の表面層が下記一
般式(1)及び一般式(2) 【外8】 (式中、R1 〜R4 は同一または異なって、末端に2重
結合をもつアルケニル基、水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアルキル基及び置換もしくは無置換
のアリール基からなる群より選ばれる少なくともひとつ
の基を示し、R1〜R4 の少なくともひとつは末端に2
重結合をもつアルケニル基であり、R5 及びR6 は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基及びR5 とR6 が結合して式中の炭素原子と共に置換
もしくは無置換の2価のアルキリデン基を形成するのに
必要な残基からなる群より選ばれる少なくともひとつの
基を示し、R7 は同一または異なって、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置換も
しくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる少な
くともひとつの基を示し、X1 及びX2 は同一または異
なって、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。) 【外9】 (式中、X3 は置換もしくは無置換のアルキレン基を示
す。)で示される構成単位を有する重合体を含有する電
子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
11. An electrophotographic apparatus having an electrophotographic photoreceptor, a charging means, an image exposing means, a developing means, and a transferring means, wherein the electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on a conductive support. Therefore, the surface layer of the photoconductor has the following general formulas (1) and (2). (In the formula, R 1 to R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of an alkenyl group having a double bond at a terminal, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. It represents at least one group selected, and at least one of R 1 to R 4 has a terminal 2
It is an alkenyl group having a heavy bond, R 5 and R 6 are the same or different, and a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 and R 6 are bonded to each other. Represents at least one group selected from the group consisting of residues necessary for forming a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group together with a carbon atom in the formula, R 7 is the same or different, and is a hydrogen atom, At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, wherein X 1 and X 2 are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkylene group; Show. ) [Outside 9] (In the formula, X 3 represents a substituted or unsubstituted alkylene group.) An electrophotographic apparatus containing an electrophotographic photoreceptor containing a polymer having a structural unit represented by the formula.
【請求項12】 末端に2重結合をもつアルケニル基が
アリル基である請求項11記載の電子写真装置。
12. The electrophotographic apparatus according to claim 11, wherein the alkenyl group having a double bond at the terminal is an allyl group.
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JP2008203697A (en) * 2007-02-22 2008-09-04 Ricoh Co Ltd Electrophotographic device and process cartridge
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