[go: up one dir, main page]

JPH1017552A - 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法 - Google Patents

複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法

Info

Publication number
JPH1017552A
JPH1017552A JP9068566A JP6856697A JPH1017552A JP H1017552 A JPH1017552 A JP H1017552A JP 9068566 A JP9068566 A JP 9068566A JP 6856697 A JP6856697 A JP 6856697A JP H1017552 A JPH1017552 A JP H1017552A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nitrogen
group
general formula
formula
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP9068566A
Other languages
English (en)
Inventor
Roduit Jean-Paul
ロデュイ ジャン−ポール
Kalbermatten Georges
カルバーマッテン ジョルジュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lonza AG
Original Assignee
Lonza AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza AG filed Critical Lonza AG
Publication of JPH1017552A publication Critical patent/JPH1017552A/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一般式 【化１７】 〔式中、各Ａnは窒素またはＣＲn（ｎ＝１−５）であ
り、ただし、環のメンバーのうち少なくとも一つが窒素
であり、二つの窒素原子が相互に直接結合することはな
い。 Ｒ1 ないしＲ5 は、存在する場合、相互に独立
に、水素、Ｃ1-4 アルキル基またはアリール基であり、
また置換基Ｒ1ないしＲ5のうちの一つが式−ＯＲの基
〔式中、Ｒは場合によっては置換された、芳香族または
複素環式芳香族の基である。〕を形成することもある。
Ｒ6は水素またはＣ1-4アルキル基であり、Ｒ7 は場合
によっては置換された芳香族または複素環式芳香族の基
である。〕のアリールアミドの製造方法を提供するこ
と。 この種の化合物、とくに置換基Ｒ1ないしＲ5のう
ちの一つがアルコキシ基であるものは、重要な除草剤で
ある。 【解決手段】 相当する複素環式芳香族ハロゲン化物、
相当する芳香族アミンおよび一酸化炭素を、パラジウム
ジホスフィン錯体の存在下に反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、複素環式芳香族ハロゲン化合物
を一酸化炭素および芳香族アミンと、触媒および塩基の
存在下に反応させることによって、複素環式芳香族アリ
ールアミドの製造方法に関する。 本発明はさらに、複
素環式芳香族ジハロゲン化合物と芳香族または複素環式
芳香族ヒドロキシル化合物とを反応させて（ヘテロ）ア
リーロキシ置換複素環式芳香族モノハロゲン化物とし、
さらにこれら化合物を一酸化炭素および芳香族アミン
と、触媒および塩基の存在下に反応させることによっ
て、複素環式芳香族カルボン酸であって複素環式芳香環
上に置換基としてアリーロキシ基またはヘテロアリーロ
キシ基を有するもののアリールアミドを製造する方法に
も関する。
【０００２】本発明に従って製造されるアミドは、一般
式
【０００３】
【化１１】
【０００４】〔式中、Ａ1は窒素またはＣＲ1、Ａ2は窒
素またはＣＲ2、Ａ3は窒素またはＣＲ3、Ａ4は窒素また
はＣＲ4、Ａ5は窒素またはＣＲ5であり、ただし、環の
メンバーＡ1ないしＡ5のうち少なくとも一つが窒素であ
り、ただし、二つの窒素原子が相互に直接結合すること
はない。 Ｒ1ないしＲ5は、存在する場合には、相互に
独立に、水素、Ｃ1-4 ルキル基またはアリール基であ
り、また置換基Ｒ1ないしＲ5のうちの一つが式−ＯＲの
基〔式中、Ｒは場合によっては置換された、芳香族また
は複素環式芳香族の基である。〕を形成することもあ
る。 Ｒ6 は水素またはＣ1-4アルキル基であり、Ｒ7は
場合によっては置換された芳香族または複素環式芳香族
の基である。〕を有する。
【０００５】前記のアミドは、とくにピリジン−、ピリ
ミジン−、ピラジン−および１，３，５−トリアジン−
カルボン酸のアリールアミドを含む。
【０００６】この構造の多数の化合物、とくに置換基Ｒ
1ないしＲ5のうちの一つが環の窒素原子に隣接するアリ
ールオキシ基（−ＯＲ）であるものは、重要な除草剤で
ある（ＷＯ−Ａ９４／２７９７４，ＥＰ−Ａ００５３０
１１，ＥＰ−Ａ０４４７００４）。 これらの既知の化
合物は、対応するカルボン酸またはカルボン酸誘導体
（酸クロライド、エステル、ニトリル）から常法により
合成されるが、それらはしばしば入手困難であり、従っ
て高価である。
【０００７】本発明の目的はそれゆえ、もっと容易に入
手できるエダクトから出発する別の製造方法を提供する
ことである。
【０００８】この目的は、本発明に従って、請求項１お
よび１３の製造方法により達成することができる。
【０００９】一般式
【００１０】
【化１２】
【００１１】〔式中、Ａ1ないしＡ5は上に定義したとお
りであり、Ｘは塩素、臭素またはヨウ素である。〕のハ
ロゲン化合物を、一酸化炭素および一般式
【００１２】
【化１３】
【００１３】〔式中、Ｒ6およびＲ7は上に定義したとお
り。〕の第一級または第二級アミンと、塩基の存在下に
直接反応させるとき、触媒として、一般式
【００１４】
【化１４】
【００１５】のジホスフィンとパラジウムとの錯体が存
在する場合には、所望の生成物（Ｉ）を良好な、または
ほとんど定量的な収率で得ることができる、ということ
が見出された。 前記の式(IV)中では、Ｒ8 ないしＲ11
は、相互に独立に、フェニル基または置換されたフェニ
ル基であり、ｎは３または４である。
【００１６】以下、Ｃ1-4 アルキル基は、４箇までの炭
素原子を有する直鎖または分岐鎖の第一級、第二級また
は第三級アルキル基を意味すると理解すべきである。
以下、芳香族または複素環式芳香族の基は、とくに単環
のものまたは多環のものであって、たとえばフェニル
基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントラセニル基、
フリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、チオフェニル
基、ピリジル基、インドリル基またはキノリニル基を意
味すると理解すべきである。 これらは、１箇以上の同
一または異なる置換基、たとえばメチル基のような低級
アルキル基、トリフルオロメチル基のようなハロゲン化
アルキル基、メトキシ基のような低級アルコキシ基、ま
たはメチルチオ基もしくはエタンスルフォニル基のよう
な低級アルキルチオ(アルカンスルファニル)基もしくは
アルカンスルフォニル基を有していてもよい。 置換さ
れたフェニル環は、とくに、(ｐ−)フルオロフェニル
基、（ｐ−）メトキシフェニル基、（ｐ−）トリル基ま
たは（ｐ−）トリフルオロメチルフェニル基などを意味
するものと理解すべきである。
【００１７】出発物質として使用するハロゲン化物(II)
は、既知の化合物であるか、または既知の化合物と同様
にして調製することができる。 この種の多数の化合物
が、たとえばＵＳ−Ａ４２５４１２５およびＥＰ−Ａ０
００１１８７中に公表されている。
【００１８】ハロゲン化合物（II）において、環の窒素
原子に隣接する炭素原子に式−ＯＲの基が結合している
ものは、一般式
【００１９】
【化１５】
【００２０】〔式中、Ａ1ないしＡ5は上に定義したとお
りである。 ただし、基Ｒ1ないしＲ5のうちの一つが、
環の窒素原子に隣接する炭素原子上においてＺで置換さ
れていて、Ｚは塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｘは、
それらと独立に、塩素、臭素またはヨウ素である。〕の
ジハロゲン化合物を、一般式
【００２１】
【化１６】
【００２２】〔式中、Ｒは上に定義したとおり。〕の芳
香族または複素環式芳香族のヒドロキシル化合物と反応
させることによって、好都合に製造することができる。
この反応と、それに続く、上記した手法による一酸化
炭素およびアミン（III)との反応のコンビネーションか
らなっている二段階の製造方法は、本発明のもうひとつ
の主題であって、以下に記述する態様は、この二段階の
製造方法にも適用可能である。
【００２３】本発明に従う製造方法は、アミド（Ｉ）に
おいてＡ2 が窒素であって、残りの環メンバーとピリジ
ン環を形成しているものの製造に、優先的に適してい
る。アミド（Ｉ）においてＲ1 が式−ＯＲ基〔式中、Ｒ
は上に定義したとおり。〕であるものが、とくに好まし
い。
【００２４】その他の好ましいアミド（Ｉ）は、Ａ1 が
窒素であって残りの環メンバーとピリジン環を形成する
もの、Ａ1およびＡ5が窒素であって残りの環メンバーと
ピリミジン環を形成するもの、Ａ1およびＡ4が窒素であ
って残りの環メンバーとピラジン環を形成するもの、な
らびに、Ａ1，Ａ3およびＡ5 が窒素であって残りの環メ
ンバーと１，３，５−トリアジン環を形成するもの、で
ある。 後者の４種類の中でも、Ｒ2が式-ＯＲの基〔式
中、Ｒは上に定義したとおり。〕であるアミドが、とり
わけ好ましい。 その他の好ましいアミド（Ｉ）は、Ｒ
が、場合によっては置換されたフェニル基であるもので
ある。 このことは、とくにピリジン、ピリミジン、ピ
ラジンまたは１，３，５−トリアジンを含む上記のアミ
ドであって、置換基Ｒ1またはＲ2が式−ＯＲの基である
ものに関していえる。 その他の好ましいアミドは、Ｒ
6が水素であり、Ｒ7が場合によっては置換されたフェニ
ル基であるものである。
【００２５】好ましいハロゲン化物（II）は、塩素化合
物（Ｘ＝Ｃｌ）である。
【００２６】触媒的に活性なパラジウムジホスフィン錯
体は、微細な元素形態をしたパラジウム（たとえば、活
性炭上のパラジウム）、Ｐｄ(II)塩（たとえば、塩化物
または酢酸塩）または適切なＰｄ(II)錯体（たとえば、
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(I
I)）をジホスフィンと反応させるという製造方法によ
り、その場で好都合に形成される。 パラジウムは、そ
れぞれハロゲン化物(II)を基準として、Ｐｄ（II）０．
０２〜０．２ mol％またはＰｄ（０）０．５〜２mol％
（Ｐｄ／Ｃとして）の量を使用することが好ましい。
ジホスフィンは、(Ｐｄ基準で）過剰量を使用すること
が好都合で、ハロゲン化物(II）を基準としてＰｄ(II）
０．２〜５mol％の量を使用することが好ましい。
【００２７】使用する溶媒は、比較的極性のないもの、
たとえばトルエンまたはキシレン、または極性のあるも
の、たとえばアセトニトリル、テトラヒドロフラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミドである。
【００２８】使用する塩基は、比較的弱い塩基が好まし
い。 この塩基は、使用する溶媒に可溶である必要はな
い。 適切な塩基の例は、炭酸ナトリウムもしくは炭酸
カリウムのような炭酸塩、または酢酸ナトリウムのよう
な酢酸塩である。 酢酸ナトリウムを使用すると、とく
によい結果が得られる。
【００２９】反応温度は、８０〜２５０℃が好ましい。
【００３０】一酸化炭素の圧力は、１〜５０barが好ま
しい。
【００３１】以下の実施例により、本発明の製造方法を
どのように実施するかを示す。
【００３２】
【実施例】
〔実施例１〕 ２−クロロ−６−［３−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ］ピリジン 水素化ナトリウム（９５％）１７．４５ｇ（６９０mmo
l）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４２０ml中に懸
濁させた。 そこへ、３−(トリフルオロメチル)フェノ
ール１０６．７ｇ（６５８mmol）を、１５℃で２時間に
わたり滴下して加えた。 得られたフェノール塩溶液
を、２．５時間にわたり、窒素雰囲気下に、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド３３０ml中の２，６−ジクロロピリ
ジン１６２．４ｇ(１.０９７mol)の溶液であって９０℃
に加熱したものに、滴下して加えた。さらに３時間反応
させた後、混合物を室温まで冷却し、塩化ナトリウムの
沈殿物を濾過除去して、濾液を濃縮した。 残渣をトル
エンと０．１Ｎ塩酸の混合液に取り、有機相を飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄して濃縮した。 油状の残渣（約
２００ｇ）を真空下に蒸留した。
【００３３】収率：無色の油状物１５１．５ｇ（８４
％），含有率（ＧＣ）９９．８％ ｎD 20＝１．５２６７ ＭＳ；ｍ／ｚ：２７３／２７５；２３８；３９1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝ ６．８４（ｄ，Ｊ＝
７．８Hz，１Ｈ）；７．０７（ｄ，Ｊ＝７．８Hz，１
Ｈ）；７．３５（ｍ，１Ｈ）；７．４２（ｍ，１Ｈ）；
７．４５−７．５２（ｍ，２Ｈ）；７．６５（ｔ，Ｊ＝
７．８Hz，１Ｈ）．13 Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝ １０９．８８（Ｃ
Ｈ）；１１８．１６（ＣＨ）；１１９．２４（ＣＨ）；
１２１．６７（ＣＨ）；１２３．７４（ＣＦ3）；１２
４．５０（ＣＨ）；１３０．２４（ＣＨ）；１３２．２
１（ＣＣＦ3）；１４１．７７（ＣＨ）；１４９．１２
（Ｃ）；１５３．８９（Ｃ）；１６２．２８（Ｃ）。
【００３４】〔実施例２〕 ３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノ
キシ］ピリジン 水素化ナトリウム分散液（鉱油中約５０％）７．６８ｇ
を、窒素雰囲気下にペンタンで洗浄したのち、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１００mlを加えた。 そこへ、３
−（トリフルオロメチル）フェノール２１．９２ｇ（１
３５mmol）を、３０分間にわたり、室温において滴下し
て加えた。 得られたフェノール塩溶液を、２時間にわ
たり、窒素雰囲気下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
８０ml中の２，３−ジクロロピリジン２０．１ｇ(１３
６mmol)の溶液であって１２０℃に加熱したものに、滴
下して加えた。 ３時間反応させたのち混合物を室温ま
で冷却し、塩化ナトリウムの沈殿物を濾過除去して、濾
液を濃縮した。 残渣をトルエンおよび０．１Ｎ塩酸で
抽出し、有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄してか
ら濃縮した。 油状の残渣を真空下に蒸留した。
【００３５】収率：無色の油状物２４．７５ｇ（６７
％），含有率（ＧＣ）９９．７％ Ｂ.ｐ.18mbar＝１４５−１４８℃ ｎD 20＝１．５２８２ ＭＳ；ｍ／ｚ：２７３／２７５1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝ ６．９９（ｍ，１
Ｈ）；７．３６（ｄ，１Ｈ）；７．４５−７．５３
（ｍ，３Ｈ）；７．７７（ｄ，１Ｈ）８．０２（ｄ，１
Ｈ）．13 Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝ １１８．６６（Ｃ
Ｈ）；１１９．４４（Ｃ）；１１９．９８（ＣＨ）；１
２１．７５（ＣＨ）；１２３．７８（ＣＦ3）；１２
４．９４（ＣＨ）；１３０．１３（ＣＨ）；１３２．１
６（ＣＣＦ3）；１３９．６５（ＣＨ）；１４５．２０
（ＣＨ）；１５３．８８（Ｃ）；１５８．５１（Ｃ）。
【００３６】〔実施例３〕 Ｎ−(４−フルオロフェニル)−６−［３−(トリフルオ
ロメチル)フェノキシ］ピリジン−２−カルボキサミド キシレン２５ml中の２−クロロ−６−［３−（トリフル
オロメチル）フェノキシ］ピリジン（含有率９９．５
％，実施例１で製造したもの）６．８４ｇ（２５mmo
l）、４−フルオロアニリン４．１７ｇ(３７．５mmo
l)、炭酸ナトリウム２．９２ｇ(２７.５mmol）、パラジ
ウム／活性炭（１０％Ｐｄ）０．２７ｇ（０．２５mmo
l）、および１，４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタ
ン（ＩＶ，ｎ＝４，Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｒ11＝Ｒ12＝フェ
ニル基）０．３２ｇ（０．７５mmol）をキシレン２５ml
中に溶解したものを、室温においてオートクレーブに装
入した。
【００３７】オートクレーブを不活性気体でフラッシュ
してから一酸化炭素を５bar の圧力で導入し、温度を２
００℃に上昇させた。 ＣＯ圧力を１４．５bar に上
げ、混合物を１６時間、２００℃において撹拌した。
室温まで冷却し圧力を解放した後、反応混合物をキシレ
ン５０mlおよび水５０mlで処理してから濾過した。 水
相をキシレン２５mlで抽出し、合わせた有機相を水３０
mlで洗浄した。 溶解した生成物の組成を、ＧＣにより
決定した。 表題化合物（アミド）９２．１％、エダク
ト１.９％および副生物６.０％（アニリンによるＣｌの
直接置換により形成される第二級アミン３．１％および
水素化分解により生成した２−［３−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ］ピリジン２．９％）が定量された。
溶媒の蒸留の後、粗生成物（８．６３ｇ）を黄色固体
の形で得た。 この粗生成物を、メチルシクロヘキサン
からの再結晶により精製した。
【００３８】収率：無色の結晶６．３ｇ（６７％） Ｍ.ｐ.＝１０４−１０５℃ ＭＳ；ｍ／ｚ：３７６（Ｍ+），２３８1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝ ６．９９−７．０４
（ｍ，２Ｈ）；７．１７（ｄ，Ｊ＝８．４Hz，１Ｈ）；
７．４０（ｍ，１Ｈ）；７．４６−７．５１（ｍ，２
Ｈ）；７．５５−７．６３（ｍ，３Ｈ）；７．９３
（ｔ，Ｊ＝７．８Hz，１Ｈ）；８．０３（ｄ，Ｊ＝７．
８Hz，１Ｈ）；９．２４（ｂｒ．ｍ，１Ｈ）。
【００３９】〔実施例４〕 Ｎ−(４−フルオロフェニル)−６−［３−(トリフルオ
ロメチル)フェノキシ］ピリジン−２−カルボキサミド 手順は、パラジウム／活性炭をジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）１７．５mg（２５
μmol)に替えたこと以外は、実施例３に記述したとおり
とした。 ＣＯ圧力を１２．８bar、温度を１５０℃、
反応時間を１７.７時間とした。 キシレン相に溶解し
た生成物の組成を、ＧＣにより決定した。表題化合物
(アミド)９６．０％および副生物４．０％（第二級アミ
ン２．３％および水素化分解生成物１．７％）が定量さ
れた。
【００４０】〔実施例５〕 Ｎ−(４−フルオロフェニル)−６−［３−(トリフルオ
ロメチル)フェノキシ］ピリジン−２−カルボキサミド 手順は、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン
を等モル量の１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プ
ロパン（ＩＶ，ｎ＝３，Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｒ11＝フェニ
ル基）に替えたこと以外は、実施例４に記述したとおり
とした。 ＣＯ圧力を１６bar、反応時間を２１.６時間
とした。 キシレン相に溶解した生成物の組成を、ＧＣ
により決定した。 表題化合物（アミド）９８．９％、
エダクト０．１％および副生物１．０％（第二級アミン
０．３％および水素化分解生成物０．７％）が定量され
た。
【００４１】〔実施例６〕 Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−［３−（ト
リフルオロメチル）フェノキシ］ピリジン−３−カルボ
キサミド（ジフルフェニカム） 実施例４と同じように、キシレン２５ml中の３−クロロ
−２−（３−トリフルオロメチル）フェノキシピリジン
（実施例２で製造したもの）６．８４ｇ（２５mmol）、
２，４−ジフルオロアニリン４．８４ｇ（３７．５mmo
l）、炭酸ナトリウム２．９２ｇ（２７．５mmol）、ジ
クロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(I
I）１７．５mg（２５μmol）および１，４−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）ブタン０．３２ｇ(０．７５mmol)を
キシレン２５ml中に溶解したものを、１５bar のＣＯ圧
力下に、１９０〜１９５℃において、１９時間にわたり
反応させた。 転化率は約８０％であった。 混合物を
実施例３のように処理し、黄色結晶性固体の形で、粗生
成物６ｇを得た。 それを、メチルシクロヘキサン５０
mlからの再結晶により精製した。
【００４２】収率：白色固体３．２５ｇ（３３％） Ｍ.ｐ.＝１５７−１５９℃ ＭＳ；ｍ／ｚ：３９４（Ｍ+），２６６（１００％）1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝ ６．８９−６．９６
（ｍ，２Ｈ）；７．２６（ｍ，１Ｈ）；７．４６（ｍ，
１Ｈ）；７．５４−７．６３（ｍ，３Ｈ）；８．２８
（ｄｄ，１Ｈ）；８．５２（ｍ，１Ｈ）；８．７１（ｄ
ｄ，１Ｈ）；９．９７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）。
【００４３】〔比較例１〕手順は、１，４−ビス(ジフ
ェニルホスフィノ)ブタンを等モル量のトリフェニルホ
スフィンに替えたこと以外は、実施例４に記述のとおり
とした。 １５barのＣＯ圧力において１５．５時間反
応させた後、キシレン相に溶解していた生成物の組成
を、ＧＣにより決定した。 所望の生成物がわずか４
３．２％しか定量されず、未転化のエダクト５６．８％
が検出された。
【００４４】〔比較例２〕手順は、１，４−ビス(ジフ
ェニルホスフィノ)ブタンを等モル量のトリ−ｎ−ブチ
ルホスフィンに替えたこと以外は、実施例４に記述した
とおりとした。 １４bar のＣＯ圧力において１５時間
反応させた後、キシレン相に溶解していた生成物の組成
を、ＧＣにより決定した。 所望の生成物はほんの痕跡
量(０．４％)しか検出されず、未転化のエダクト９６．
８％が残っていた。
【００４５】〔比較例３〕手順は、１，４−ビス(ジフ
ェニルホスフィノ)ブタンを等モル量の１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタンに替えたこと以外は、
実施例４に記述したとおりとした。 １４．７bar のＣ
Ｏ圧力において２０．２時間反応させた後、キシレン相
に溶解していた生成物の組成を、ＧＣにより決定した。
所望の生成物がほんの微量（２．２％）検出されただ
けで、未転化のエダクトが９７．７％も残っていた。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、Ａ1は窒素またはＣＲ1、Ａ2は窒素またはＣ
    Ｒ2、Ａ3は窒素またはＣＲ3、Ａ4は窒素またはＣＲ4、
    Ａ5は窒素またはＣＲ5であり、ただし、環のメンバーＡ
    1ないしＡ5のうち少なくとも一つが窒素であって、二つ
    の窒素原子が相互に直接結合することはない。 Ｒ1な
    いしＲ5は、存在する場合には、相互に独立に、水素、
    Ｃ1-4 アルキル基またはアリール基であり、また置換基
    Ｒ1ないしＲ5のうちの一つが式−ＯＲの基〔式中、Ｒは
    場合によっては置換された、芳香族または複素環式芳香
    族の基である。〕を形成することもある。 Ｒ6は水素
    またはＣ1-4アルキル基であり、Ｒ7 は場合によっては
    置換された芳香族または複素環式芳香族の基である。〕
    のアミドの製造方法であって、一般式 【化２】 〔式中、Ａ1ないしＡ5は上に定義したとおりであり、Ｘ
    は塩素、臭素またはヨウ素である。〕のハロゲン化合物
    を、一酸化炭素、一般式 【化３】 〔式中、Ｒ6およびＲ7は上に定義したとおりである。〕
    のアミンおよび塩基と、一般式 【化４】 〔式中、Ｒ8 ないしＲ11は、相互に独立に、フェニル基
    または置換されたフェニル基であり、ｎは３または４で
    ある。〕のジホスフィンとパラジウムとの錯体の存在下
    に反応させることを特徴とする製造方法。
  2. 【請求項２】 Ａ2 が窒素であり、ピリジン環の一部で
    あることを特徴とする請求項１の製造方法。
  3. 【請求項３】 Ｒ1 が式−ＯＲの基〔式中、Ｒは請求項
    １において定義したとおり。〕であることを特徴とする
    請求項２の製造方法。
  4. 【請求項４】 Ａ1 が窒素であり、ピリジン環の一部で
    あることを特徴とする請求項１の製造方法。
  5. 【請求項５】 Ａ1およびＡ5が窒素であり、ピリミジン
    環の一部であることを特徴とする請求項１の製造方法。
  6. 【請求項６】 Ａ1およびＡ4が窒素であり、ピラジン環
    の一部であることを特徴とする請求項１の製造方法。
  7. 【請求項７】 Ａ1，Ａ3およびＡ5 が窒素であることを
    特徴とする請求項１の製造方法。
  8. 【請求項８】 Ｒ2 が式−ＯＲの基〔式中、Ｒは請求項
    １において定義したとおり。〕であることを特徴とす
    る、請求項４，５，６または７の製造方法。
  9. 【請求項９】 Ｒが場合によっては置換されたフェニル
    基であることを特徴とする、請求項３または８の製造方
    法。
  10. 【請求項１０】 Ｒ6が水素であり、Ｒ7が場合によって
    は置換されたフェニル基であることを特徴とする、請求
    項１ないし９のいずれかの製造方法。
  11. 【請求項１１】 Ｘが塩素であることを特徴とする、請
    求項１ないし１０のいずれかの製造方法。
  12. 【請求項１２】 使用するジホスフィン（IV）が、１，
    ３−ビス（ジフェニルフォスフィノ）プロパンまたは
    １，４−ビス（ジフェニルフォスフィノ）ブタンである
    ことを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれかの製
    造方法。
  13. 【請求項１３】 一般式 【化５】 のアミドの製造方法であって、第一工程において、一般
    式 【化６】 〔式中、Ａ1ないしＡ5は上に定義したとおりである。
    ただし、基Ｒ1ないしＲ5のうちの一つが、環の窒素原子
    に隣接する炭素原子上においてＺで置換されていて、Ｚ
    は塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｘは、それらと独立
    に、塩素、臭素またはヨウ素である。〕のジハロゲン化
    合物を、一般式 【化７】 〔式中、Ｒは請求項１において定義したとおり。〕の芳
    香族または複素環式芳香族のヒドロキシル化合物と反応
    させて、一般式 【化８】 〔式中、Ａ1ないしＡ5およびＸは、上に定義したとお
    り。〕の（ヘテロ）アリールオキシハロゲン化物を得、
    第二工程において、上記の生成物を、一酸化炭素、一般
    式 【化９】 〔式中、Ｒ6およびＲ7は上に定義したとおり。〕のアミ
    ンおよび塩基と、一般式 【化１０】 〔式中、Ｒ8 ないしＲ11およびｎは、請求項１において
    定義したとおり。〕のジホスフィンとパラジウム錯体の
    存在下に反応させることを特徴とする製造方法。
JP9068566A 1996-03-28 1997-03-21 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法 Ceased JPH1017552A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH80696 1996-03-28
CH0806/96 1996-03-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1017552A true JPH1017552A (ja) 1998-01-20

Family

ID=4195625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9068566A Ceased JPH1017552A (ja) 1996-03-28 1997-03-21 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6635766B1 (ja)
EP (1) EP0802189B1 (ja)
JP (1) JPH1017552A (ja)
KR (1) KR100673348B1 (ja)
CN (1) CN1100760C (ja)
AT (1) ATE262511T1 (ja)
CA (1) CA2200898C (ja)
CZ (1) CZ294344B6 (ja)
DE (1) DE59711437D1 (ja)
DK (1) DK0802189T3 (ja)
ES (1) ES2215204T3 (ja)
HU (1) HU225024B1 (ja)
NO (1) NO307703B1 (ja)
PL (1) PL189843B1 (ja)
PT (1) PT802189E (ja)
SI (1) SI0802189T1 (ja)
SK (1) SK283920B6 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001007416A1 (de) * 1999-07-28 2001-02-01 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von pyridazincarbonsäurederivaten
CN105859613A (zh) * 2016-03-31 2016-08-17 常州大学 一种4,5,6-三氯-n-（2,3-二氟苯基）-2-（3-（三氟甲基）苯氧基）烟酰胺合成方法
CN115298163B (zh) * 2020-04-29 2024-11-19 巴斯夫欧洲公司 通过钯催化的羰基化反应制备芳族羧酰胺
GB2611348A (en) * 2021-10-01 2023-04-05 Rotam Agrochem Int Co Ltd A crystalline form of diflufenican, a process for its preparation and use of the same

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128554A (en) 1974-05-10 1978-12-05 University Of Delaware Process for the preparation of carboxylic acid amides from organic halides
NZ188244A (en) 1977-09-13 1981-04-24 Ici Australia Ltd 2-substituted pyrimidines compositions growth regulating processes
IL64220A (en) 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
US5159113A (en) 1984-12-19 1992-10-27 The B. F. Goodrich Company Process for the palladium-catalyzed amidation of vinyl chloride
CH664754A5 (en) 1985-06-25 1988-03-31 Lonza Ag 5,6-di:chloro-nicotinic acid prodn. - by reacting 6-hydroxy-nicotinic acid with acid chloride, reacting prod. with chlorine, then with acid chloride and hydrolysing prod
JPS62138472A (ja) * 1985-12-11 1987-06-22 Mitsui Toatsu Chem Inc ２，６−ビス（４−アミノフエノキシ）ピリジンおよびその製造方法
JPS62142161A (ja) * 1985-12-16 1987-06-25 Mitsui Toatsu Chem Inc ２，６−ビス（３−カルボキシフエノキシ）ピリジンおよびその製造方法
JPH0819009B2 (ja) 1987-03-12 1996-02-28 日本農薬株式会社 カルボン酸アミド類の製造法
IL91083A (en) 1988-07-25 1993-04-04 Ciba Geigy Cyclohexanedione derivatives, their preparation and their use as herbicides
CA2245055C (en) 1989-02-28 2003-03-25 F. Hoffmann-La Roche Ag Amidation of pyridines
DE4020055A1 (de) 1990-01-18 1991-07-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 2-chlor-pyridinen
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
EP0461401A1 (en) 1990-06-15 1991-12-18 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate
GB9025828D0 (en) 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
DE4207604A1 (de) 1991-03-13 1992-09-17 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
US5166352A (en) 1991-09-12 1992-11-24 Dowelanco Pyridinecarboxylic acid chlorides from (trichloromethyl)pyridines
US5288866A (en) 1991-12-20 1994-02-22 American Cyanamid Company 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds useful for the preparation of 5- (substituted methyl)-2,3-pyridinedicarboxylic acids
TW371658B (en) 1992-03-06 1999-10-11 Reilly Ind Inc Process for producing 2-halo-nicotinic acid derivatives and precursor thereto
EP0564406B1 (de) 1992-04-02 1999-05-06 Novartis AG Ferrocenyldiphosphine als Liganden für homogene Katalysatoren
DE59410267D1 (de) 1993-02-26 2003-05-15 Syngenta Participations Ag Ferrocenyldiphosphine als Liganden für homogene Katalysatoren
DE69414106T2 (de) 1993-05-27 1999-03-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Herbizide verbindungen
CA2123731C (en) 1993-06-01 2006-07-11 Jean-Paul Roduit Process for the preparation of carboxamides of nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds and their use
SG42925A1 (en) 1993-10-01 1997-10-17 Ciba Geigy Ag Fluoroalkyl-substituted ferrocenyl diphosphines as ligands for homogeneous catalysts
DE4410480A1 (de) 1994-03-25 1995-09-28 Hoechst Ag Sulfonamidocarbonylpyridin-2-carbonsäureesteramide sowie ihre Pyridin-N-oxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
US5464106A (en) 1994-07-06 1995-11-07 Plastipak Packaging, Inc. Multi-layer containers

Also Published As

Publication number Publication date
NO971386D0 (no) 1997-03-24
CN1169991A (zh) 1998-01-14
CN1100760C (zh) 2003-02-05
ES2215204T3 (es) 2004-10-01
CZ93497A3 (en) 1997-10-15
SK283920B6 (sk) 2004-05-04
KR970065520A (ko) 1997-10-13
NO971386L (no) 1997-09-29
SI0802189T1 (en) 2004-10-31
KR100673348B1 (ko) 2007-05-14
US6635766B1 (en) 2003-10-21
DE59711437D1 (de) 2004-04-29
EP0802189A3 (de) 1999-01-13
ATE262511T1 (de) 2004-04-15
HU225024B1 (en) 2006-05-29
HUP9700666A2 (en) 1997-12-29
EP0802189B1 (de) 2004-03-24
EP0802189A2 (de) 1997-10-22
PT802189E (pt) 2004-07-30
DK0802189T3 (da) 2004-07-05
CZ294344B6 (cs) 2004-12-15
PL189843B1 (pl) 2005-09-30
CA2200898C (en) 2007-03-06
HUP9700666A3 (en) 1999-09-28
SK37097A3 (en) 1998-01-14
NO307703B1 (no) 2000-05-15
CA2200898A1 (en) 1997-09-28
PL319172A1 (en) 1997-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6794041B2 (ja) 芳香族アミンの製造方法
US6635766B1 (en) Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
JP4103153B2 (ja) 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法
KR19980080185A (ko) 2,6-피리딘디카르복실산 에스테르의 제조 방법
US6271372B1 (en) Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
JP4138905B2 (ja) 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法
JPH0641137A (ja) フタロシアニン誘導体及びその製造方法並びにその中間体の製造方法
JPH10204084A (ja) ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法及び中間体化合物
JP2007119399A (ja) Ｎ−保護−２−アミノペンタン酸誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040319

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070918

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070920

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20071214

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20071219

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080117

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080122

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080214

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080219

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080318

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080513

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110608

A045 Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment]

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045

Effective date: 20111129