JPH10161314A - 感光性樹脂組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で、かつクリーナー耐性が優れ、ボー
ルペンインキやられとボールペンインキ残りがない感光
性樹脂組成物及び平版印刷版の提供。 【解決手段】 支持体上の一方の面に光、活性放射線、
電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を含有
する感光性樹脂組成物において、該感光性樹脂層に環状
炭化水素基を含む構造単位を７５モル％以上含むビニル
系重合体を含有する。環状炭化水素基を含む構造単位が
下記一般式（１）、（２）、（３）から選ばれる少なく
とも一つである重合体。 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アルキレン基、シクロアルキル基、シ
クロアルキレン基又はアラルキル基、アリーレン基又は
アラルキレン基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光、活性放射線、電
子線により酸またはラジカルを発生する化合物及び高分
子化合物を含有する感光性樹脂組成物及び該感光性組成
物を感光層とする感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は水と油とが本質的には混じり
合わない性質を巧みに利用した印刷方式である。この平
版印刷では印刷時に、版面の洗浄を目的として各種クリ
ーナーで版面を洗浄しながら印刷するのが普通である。
従って平版印刷版には一般的な性能である感度とクリー
ナーに対する耐性が両立することが求められる。

【０００３】近年、平版印刷版に対しては迅速処理化と
環境保全のために処理廃液の低減が望まれている。従
来、かかる目的のための一つの技術として、感光層を薄
膜化し、スラッジと処理廃液量及びコスト低減を可能に
することが知られている。

【０００４】一方、製版作業時には、見当合わせや、目
印のために版上にボールペンでしるしを付けることがし
ばしばなされている。しるしを付けた部分で露光された
部分は、当然現像され親水性でなければならない。しか
し、ボールペンインキが支持体表面に残るために親水性
化しないで、印刷汚れを招く結果となる。さらにボール
ペンインキで描画した部分の感光層がインキでやられる
ことである。

【０００５】このように印刷版に対しては感度、クリー
ナーに対する耐性及びボールペンインキ適性の改良など
が望まれている。

【０００６】しかし迅速処理化と環境保全のために感光
層を薄膜化すると感度、クリーナーに対する耐性、ボー
ルペンインキ適性などのバランスをとるのが一層困難と
なり、かつ耐刷性や耐薬品性に支障が出てくるために薄
膜化には限界がある。

【０００７】従来よりこのボールペンインキ対策として
は種々の提案が成されており、例えば特定のノボラック
樹脂を用いた特開昭６１−２０５９３３号が開示されて
いる。

【０００８】しかしこれら従来技術では上述したすべて
を満足するまでには至っておらず、更なる開発を必要と
していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度で、かつクリーナー耐性が優れ、ボールペン
インキやられとボールペンインキ残りがない感光性樹脂
組成物及び平版印刷版を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
以下の構成により解決された。

【００１１】ａ．支持体上の一方の面に光、活性放射
線、電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を
含有する感光性樹脂組成物において、該感光性樹脂層に
環状炭化水素基を含む構造単位を７５モル％以上含むビ
ニル系重合体を含有することを特徴とする感光性樹脂組
成物。

【００１２】ｂ．環状炭化水素基を含む構造単位が芳香
環を含むことを特徴とする上記ａ項記載の感光性樹脂組
成物。

【００１３】ｃ．支持体上の一方の面に光、活性放射
線、電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を
含有する感光性平版印刷版において、該感光性樹脂層に
環状炭化水素基を含む構造単位を７５モル％以上含むビ
ニル系重合体を含有することを特徴とする感光性平版印
刷版。

【００１４】ｄ．環状炭化水素基を含む構造単位が芳香
環を含むことを特徴とする請求項ｃ記載の感光性平版印
刷版。

【００１５】ｅ．環状炭化水素基を含む構造単位が下記
一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から
選ばれる少なくとも１つの構造単位であることを特徴と
する上記ａ項記載の感光性樹脂組成物。

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アリール基、アルキレン基、シクロアルキ
ル基、シクロアルキレン基又はアラルキル基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基を表す。） ｆ．上記一般式（１）、（２）及び（３）において
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が、それぞれ水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を表し、Ｒ⁴〜Ｒ¹²が、それぞれ水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である
ことを特徴とする上記ｅ項記載の感光性樹脂組成物。

【００１８】ｇ．支持体上の一方の面に光、活性放射
線、電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を
含有する感光性樹脂組成物において、該感光性層に下記
一般式（４）で表される構造単位を４０モル％以上有す
る重合体を含有することを特徴とする感光性樹脂組成
物。

【００１９】

【化５】

【００２０】（Ｘは−ＣＨＯ、−ＣＯＣＨ₃、−ＮＯ₂又
は−ＣＮ基を表す。） ｈ．感光性樹脂層に環状炭化水素基を含む構造単位を７
５モル％以上有する重合体を含有することを特徴とする
上記ｇ項記載の感光性樹脂組成物。

【００２１】ｉ．上記一般式（４）におけるＸが−ＣＮ
基であることを特徴とする上記ｇまたはｈ項記載の感光
性樹脂組成物。

【００２２】ｊ上記一般式（４）で表される構造単位
が、下記一般式（Ａ）〜一般式（Ｃ）から選ばれる構造
単位であることを特徴とする上記ｇ〜ｉ項のいずれか１
項に記載の感光性樹脂組成物。

【００２３】

【化６】

【００２４】（式中、Ｒ¹³〜Ｒ²¹はそれぞれ水素原子、
アルキル基、フェニル基、アルキレン基、シクロアルキ
レン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表す。Ｘは
−ＣＨＯ、−ＣＯＣＨ₃、−ＮＯ₂又は−ＣＮ基を表
す。） 以下、本発明を詳述する。

【００２５】本発明は感光性樹脂組成物及び感光性平版
印刷版に関するもので、本発明に係る感光性層を有する
樹脂組成物及び感光性平版印刷版には、環状炭化水素基
を含む構造単位を７５モル％以上含むビニル系重合体が
含有される。ビニル系重合体は好ましくは８０モル％以
上、より好ましくは８５モル％以上含有される。

【００２６】更に、好ましくは５０モル％以上の環状炭
化水素基を含む構造単位には、芳香環を含むことを特徴
とする。

【００２７】ここで言う環状炭化水素基を含むビニル系
重合体としては、例えば芳香環を含むビニル系重合体な
どが挙げられ、芳香環としては単環状又は縮合環状の芳
香環が挙げられる。

【００２８】本発明において、感光性層に含まれるビニ
ル系重合体は、環状炭化水素基を含む構造単位が前記一
般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選
ばれる少なくとも１つの構造単位を有するビニル系重合
体であることが好ましく、式中のＲ¹〜Ｒ¹²はそれぞれ
水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８のアル
キル基で例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘプチル、オクチル基など）、アルキレン基
（例えばメチレン、エチレン、ブチレン、プロピレンな
ど）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基な
ど）、アリール基（例えばフェニル基など）又はアラル
キル基（例えばベンジル基など）シクロアルキレン基、
アリーレン基、アラルキレン基を表す。

【００２９】本発明において環状炭化水素基を含む構造
単位が前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される
化合物から選ばれる少なくとも１つの構造単位を有する
ビニル系重合体が用いられるが、前記一般式（１）、
（２）及び（３）で表される構造単位において、Ｒ¹、
Ｒ²及びＲ³が、それぞれ水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基であって、Ｒ⁴〜Ｒ¹²が、それぞれ水素原子
もしくは炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であ
ることが本発明の目的効果を良好に奏する。

【００３０】特に、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がそれぞれ水素原子
またはメチル基で、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²がそれぞれ水素原子である場合が好
ましい。

【００３１】さらに、前記一般式（１）、（２）及び
（３）で表される構造単位を２０モル％以上、好ましく
は３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上含む
ビニル系重合体が本発明の目的効果を良好に奏する。

【００３２】本発明の感光性樹脂組成物において、該感
光性層に前記一般式（４）で表される構造単位４０モル
％以上を有する重合体が含有される。

【００３３】前記一般式（４）で表される構造単位を４
５モル％以上、より好ましくは５０モル％以上含むビニ
ル系重合体が好ましい。

【００３４】更に本発明に係る前記一般式（４）で表さ
れる構造単位を有する重合体には前記の環状炭化水素基
を含む構造単位を７５モル％以上、好ましくは８０モル
％以上含有することが好ましい。一般式（４）の式中、
Ｘは−ＣＨＯ、−ＣＯＣＨ₃、−Ｎｏ₂又は−ＣＮ基を表
すが、−ＣＮ基であることがより好ましい。

【００３５】本発明においては前記一般式（４）で表さ
れる構造単位が、前記一般式（Ａ）〜（Ｃ）から選ばれ
る構造単位であることがより好ましい。また前記一般式
（Ａ）〜（Ｃ）においてＲ¹³〜Ｒ²¹はそれぞれ水素原子
または、前記一般式（１）〜（３）で表したアルキル
基、アルキレン基、シクロアルキル基、アリール基又は
アラルキル基、シクロアルキレン基、アリーレン基又は
アラルキレン基と同義の基を表す。このうちＲ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁹は水素原子又はメチル基が好ましく、Ｒ¹⁵〜
Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰、Ｒ²¹は水素原子であることが好ましい。

【００３６】以下、本発明に係る環状炭化水素基を含む
ビニル系重合体である高分子化合物の具体例を示すが、
本発明はこれのみに限定されるものではない。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】上記の高分子化合物（ビニル系重合体）は
公知の方法で合成することができ、構造式下段に記載し
た数字は各々のモル比を表す。

【００４５】本発明に係る上記の高分子化合物は、本発
明の感光性樹脂組成物を含む層中に添加される。添加量
は任意でよいがバインダーの全重量に対し２〜５０重量
％でよく、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは
５〜２５重量％である。

【００４６】本発明に係る感光性樹脂組成物は、任意の
支持体を使用できるがアルミニウム支持体としては、純
アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が
含まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使用
でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウ
ム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられる。

【００４７】アルミニウム支持体は粗面化に先立ってア
ルミニウム表面の油脂、錆、ごみなどを除去するために
脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、ト
リクレン、シンナー等による溶剤脱脂、ケロシン、トリ
エタノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂
処理等が用いられる。また、上記脱脂処理のみでは除去
されない汚れや自然酸化皮膜を除去するために、苛性ソ
ーダ等のアルカリ水溶液を用いることもできる。

【００４８】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、
あるいはそれらの混酸に浸漬してデスマット処理を施す
ことが好ましい。

【００４９】このような脱脂処理に先だって、機械的粗
面化が行われてもよい。機械的粗面化法は特に限定され
ないが、ブラシ研磨、ホーニング研磨が好ましい。ブラ
シ研磨では、例えば毛径０．２〜１ｍｍのブラシ毛を植
毛した円筒状ブラシを回転し、接触面に研磨材を水に分
散させたスラリーを供給しながら支持体表面に押しつけ
て粗面化を行う。ホーニング研磨では、研磨材を水に分
散させたスラリーをノズルより圧力をかけ射出し、支持
体表面に斜めから衝突させて粗面化を行う。

【００５０】さらに、あらかじめ粗面化されたシートを
支持体表面に張り合わせ、圧力をかけて粗面パターンを
転写することにより機械的粗面化を行うこともできる。

【００５１】デスマット処理を行った後、アルミニウム
支持体の表面は酸性電解液中で交流電流を用いて電解粗
面化される。この時の電解液としては塩酸、硝酸等が用
いられるが、塩酸がより好ましい。電解液には必要に応
じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、
クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることができ
る。

【００５２】電解粗面化処理に関しては、例えば特公昭
４８−２８１２３号、英国特許８９６５６３号、特開昭
５３−６７５０７号、特願平８−１５１０３６号などに
記載されており、本発明においてはこれらの方法を用い
ることができるが、特願平８−１５１０３６号の方法が
より好ましい。

【００５３】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更に好まし
い。電流密度は１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましく、２
０〜１５０Ａ／ｄｍ²が更に好ましい。電気量は１００
〜２０００Ｃ／ｄｍ²、好ましくは２００〜１５００Ｃ
／ｄｍ²でよく、より好ましくは２００〜１０００Ｃ／
ｄｍ²である。温度は１０〜５０℃が好ましく、１５〜
４５℃が更に好ましい。

【００５４】電解に使用する電流波形は正弦波、矩形
波、台形波、のこぎり波等求める粗面化形状により適宜
選択されるが、特に正弦波が好ましい。

【００５５】電解粗面化処理された支持体は、表面のス
マット等を取り除いたり粗面のピット形状をコントロー
ルするなどのためにアルカリの水溶液に浸漬して表面を
エッチングされる。アルカリ剤としては例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。これらアル
カリ水溶液としては０．０５〜４０％水溶液を用い、２
０〜９０℃の液温で５秒〜５分処理する。

【００５６】アルカリの水溶液で表面をエッチングした
後に、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いはそれ
らの混酸に浸漬し中和処理を施す。中和処理後に陽極酸
化処理を行う場合は、中和に使用する酸を陽極酸化処理
に使用する酸と合わせることが特に好ましい。中和処理
に引き続いて水洗が行われ、その後さらに陽極酸化処理
が行われる。陽極酸化処理に用いられる電解液としては
多孔質酸化皮膜を形成するものならばいかなるものでも
使用でき、一般には硫酸、燐酸、蓚酸、クロム酸、スル
ファミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはこれらの２
種類以上を組み合わせた混酸が用いられる。陽極酸化の
処理条件は使用する電解液により種々変化するので一概
に特定し得ないが、一般的には電解液の濃度が１〜８０
重量％、温度５〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄ
ｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲
が適当である。好ましいのは硫酸法で、通常直流電流で
処理が行われるが、交流を用いることもできる。

【００５７】硫酸の濃度は１０〜５０重量％、温度２０
〜５０℃、電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ²で１０秒〜５分
間電解処理されるのが好ましい。電解液中にはアルミニ
ウムイオンが含まれている方が好ましい。

【００５８】陽極酸化処理されたアルミニウム支持体
は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。封孔処理は熱
水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウ
ム塩処理等の公知の方法を用いて行うことができる。封
孔処理されたアルミニウム支持体には、次いで親水性層
を設けてもよい。親水性層の形成には、米国特許３，１
８１，４６１号に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許
１，８６０，４２６号記載の親水性セルロース、特公平
６−９４２３４号、同６−２４３６号などに記載のアミ
ノ酸およびその塩、或いは特公平５−３２２３８号記載
の水酸基を有するアミン類およびその塩、特開昭６２−
１９４９４号記載の燐酸塩、同５９−１０１６５１号記
載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合物
等を用いることができる。

【００５９】更に本発明の支持体には、感光性平版印刷
版を重ねたときの感光層への擦り傷を防ぐために、また
は現像時、現像液中へのアルミニウム成分の溶出を防ぐ
ために例えば特開昭５０−１５１１３６号、同５７−６
３２９３号、同６０−７３５３８号、同６１−６７８６
３号、特開平６−３５１７４号等に記載されている支持
体裏面に保護層を設ける処理を行うことができる。

【００６０】本発明において、感光層中に用いられる感
光性物質の他の条件としては特に限定されるものはな
く、通常、ポジ型の感光性平版印刷版に用いられている
種々のものを用いることができる。以下、この点につい
て説明する。

【００６１】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）本発明に使用されるｏ−キノンジアジド化合物
とは、分子中にｏ−キノンジアジド化合物を有する化合
物である。ｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、ｏ−キノンジアジドスルホン酸と、種々の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物、或いはフェノール類及びアルデヒ
ドまたはケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。

【００６２】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００６３】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００６４】前記ｏ−キノンジアジド化合物のフェノー
ル類のＯＨ基に対するｏ−キノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、５〜８０％が
好ましく、より好ましいのは１０〜４５％である。

【００６５】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては、特開昭５８−４３４５１号に記載のある
以下の化合物も使用できる。

【００６６】例えば１，２−ベンゾキノンジアジドスル
ホン酸エステル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン
酸アミド、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸ア
ミドなどの公知の１，２−キノンジアジド化合物、具体
的にはジェイ・コサール（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト
−センシティブ・システムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓ
ｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１
９６５年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社（ニューヨー
ク）やダブリュ・エス・ディ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄ
ｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏ
ｒｅｓｉｓｔ）第５０巻（１９７５年）、マックローヒ
ル（ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記
載されている１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スル
ホン酸フェニルエステル、１，２，１′，２′−ジ−
（ベンゾキノンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロ
キシビフェニル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミド、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸シクロ
ヘキシルエステル、１−（１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−４′−
ヒドロキシジフェニル−４′−アゾ−β−ナフトール−
エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニル）−アニリン、２′−（１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒ
ドロキシ−アントラキノン、１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホン−２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンエステル、１，２−ナフトキノ、ジアジド−５−ス
ルホン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロリド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノ
ン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ジフェニルスルホン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド１モルとプルプロガリン１モルとの縮合物、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチ
ル）−スルホンアミド等の１，２−キノンジアジド化合
物を例示することができる。また、特公昭３７−１９５
３号、同３７−３６２７号、同３７−１３１０９号、同
４０−２６１２６号、同４０−３８０１号、同４５−５
６０４号、同４５−２７３４５号、同５１−１３０１３
号、特開昭４８−９６５７５号、同４８−６３８０２
号、同４８−６３８０３号などに記載された１，２−キ
ノンジアジド化合物も挙げることができる。

【００６７】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００６８】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、６〜６０重量％が好ましく、特に好
ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００６９】（包接化合物）本発明の感光性組成物には
包接化合物が含有されてもよい。該包接化合物は、化学
種を取り込む（包接する）ことができる化合物であれば
特に限定されないが、組成物の調製に用いる溶剤に可溶
な有機系化合物が好ましい。そのような有機系化合物の
例としては、例えば、「ホストゲストケミストリー」
（平岡道夫ら著、講談社１９８４年、東京）などの成書
や「テトラヘドロンレポート」（Ｎｏ．２２６（１９８
７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅｔら）、「化学工業４月
号」（（１９９１）Ｐ２７８新海ら）、「化学工業４月
号」（（１９９１）Ｐ２８８平岡ら）等に示されている
ものが挙げられる。

【００７０】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。

【００７１】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物として挙げられ
る。

【００７２】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクトン等のＤ−グルコピラノース基により
構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シク
ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコ
ピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン等
のシクロデキストリンおよびＳＯ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄Ｓ
Ｏ₃基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＳＣ₆Ｈ₅基、Ｎ₃基、ＮＨ₂基、ＮＥｔ
₂基、ＳＣ（ＮＨ₂ ⁺）ＮＨ₂基、ＳＨ基、ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
Ｈ₂基、イミダゾール基、エチレンジアミン基等の置換
基を導入したＤ−グルカン類の修飾物が挙げられる。
又、シクロデキストリン誘導体および分岐シクロデキス
トリン、シクロデキストリンポリマー等も挙げられる。

【００７３】分岐シクロデキストリンとは、公知のシク
ロデキストリンにグルコース、マルトース、セロビオー
ズ、ラクトース、ショ糖、ガラクトース、グルコサミン
等の単糖類や２糖類等の水溶性物質を分岐付加ないし結
合させたものであり、好ましくは、シクロデキストリン
にマルトースを結合させたマルトシルシクロデキストリ
ン（マルトースの結合分子数は１分子、２分子、３分子
等いずれでもよい）やシクロデキストリンにグルコース
を結合させたグルコシルシクロデキストリン（グルコー
スの結合分子数は１分子、２分子、３分子等いずれでも
よい）が挙げられる。

【００７４】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られており、シクロファン類としては、
これら公知の化合物を挙げることができる。

【００７５】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミンおよびそれらの非環
状類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効
に取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子
も有効に取り込むことができる。

【００７６】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ペ
ルヒドロトリフェニレン、粘土鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバサイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００７７】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００７８】上記包接化合物の内、環状及び非環状Ｄ−
グルカン類、シクロファン類、及び非環状シクロファン
類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキストリ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリゴマー
が好ましい。又、最も好ましいものとして、シクロデキ
ストリン及びその誘導体が挙げられ、この内、β−シク
ロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。これら
の包接化合物の感光性組成物に占める割合は、０．０１
〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ま
しい。

【００７９】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、アクリル系重合体、特開
昭５５−５７８４１号公報に記載されている多価フェノ
ールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ
る。

【００８０】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレ
ゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４
１号公報に記載されているようなフェノール・クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２
７５５３号に記載されているようなｐ−置換フェノール
とフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒド
との共重合体樹脂等が挙げられる。

【００８１】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．０
０×１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが
５．００×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×
１０³〜２．００×１０⁴である。

【００８２】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上組合せて用いてもよい。上記ノボラック樹
脂の感光性組成物中に占める割合は５〜９５重量％が好
ましい。

【００８３】（アクリル系重合体）本発明に使用できる
アクリル系重合体としては、アクリル酸及びその誘導体
を重合して得られる重合体であって、該重合体にはアク
リル酸及びその誘導体以外の単量体を共重合したものも
含まれる。

【００８４】アクリル酸及びその誘導体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸等のアク
リル酸類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル、
ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート等のアク
リル酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−メチルアミノスルホニルフェニル）メタクリルア
ミド等のアミド類；アクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類；ｐ−アミノスル
ホニルフェニルメタクリレート等が挙げられる。

【００８５】また、共重合成分として用いられるアクリ
ル酸及びその誘導体以外の単量体としては、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカ
ルボン酸類；イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチル等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
のエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン、
ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィ
ン類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類；Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のイミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエス
テル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；ビニリ
デンクロライド；ビニリデンシアナイド；１−メチル−
１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレン、
１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカル
ボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン等の
エチレン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
デン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等
のビニル系単量体等が挙げられる。これらのビニル系単
量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中
に存在する。

【００８６】アクリル酸及びその誘導体及び共重合成分
として用いられるアクリル酸及びその誘導体以外の単量
体は、上記高分子化合物中にブロック又はランダムのい
ずれの状態で結合していてもよい。

【００８７】上記重合体はこれを単独で用いてもよい
し、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また
他の高分子化合物等と組み合わせて用いることもでき
る。

【００８８】また、アクリル系重合体としてはフェノー
ル性水酸基を有するアクリル重合体が好ましい。

【００８９】（フェノール性水酸基を有するビニル系共
重合体）フェノール性水酸基を有するアクリル系重合体
において、フェノール性水酸基は、下記一般式〔Ｉ〕〜
〔VI〕で表される構造単位として含まれているのが好ま
しい。

【００９０】

【化１４】

【００９１】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕中Ｒ₁およびＲ₂はそ
れぞれ水素原子、アルキル基又はカルボキシル基、好ま
しくは水素原子を表す。Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子
又はアルキル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル
基、エチル基等のアルキル基を表す。Ｒ₄は水素原子、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、好ま
しくは水素原子を表す。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳
香族炭素原子とを連結する置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表し、ｍは０〜１０の整数を表し、Ｂは置
換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有し
てもよいナフチレン基を表す。

【００９２】本発明においては、これらのうち一般式
〔II〕で示される構造単位を少なくとも１つ含む共重合
体が好ましい。

【００９３】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で表される構造単位
を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプ
レン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、アクリル酸、メタクリル
酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド等のアミ
ド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルア
ニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシア
クリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等の
ビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−ク
ロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ビニリデンシアナイド、例え
ば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメト
キシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−
ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニト
ロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピ
ロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル系単量体等が挙げられる。

【００９４】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で表される構造単位
を有するアクリル系重合体の共重合成分としては、上記
の単量体の内でも、アクリル酸類、メタクリル酸類、脂
肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が総合的
に優れた性能を示し好ましい。より好ましくは、メタク
リル酸類、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、ア
クリル酸エチル等である。

【００９５】アクリル系樹脂中における一般式〔Ｉ〕〜
〔VI〕のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜
７０モル％が好ましく、特に１０〜４０モル％が好まし
い。

【００９６】上記アクリル系重合体の感光性組成物中に
占める割合は５〜９５重量％が好ましい。

【００９７】（紫外線吸収染料）本発明の感光性組成物
には、ハレーションを防止するために、紫外線吸収染料
が含有されてもよい。

【００９８】このような化合物としては、三菱化成社製
ダイアレジン・ブリリアント、イエロー６Ｇ、ダイアレ
ジン・イエロー３Ｇ、ダイアレジン・イエローＦ、ダイ
アレジン・レッドＺ、ダイアレジン・イエローＨ２Ｇ、
ダイアレジン・イエローＨＧ、ダイアレジン・イエロー
ＨＣ、ダイアレジン・イエローＨＬ、ダイアレジン・オ
レンジＨＳ、ダイアレジン・オレンジＧ、ダイアレジン
・レッドＧＧ、ダイアレジン・イエローＧＲ、ダイアレ
ジン・レッドＳ、ダイアレジン・レッドＨＳ、ダイアレ
ジン・レッドＡ、ダイアレジン・レッドＨ、ダイアシッ
ド・ライド・イエロー２Ｇ、日本化薬社製カヤセット・
イエローＫ−ＲＬ、カヤセット・イエローＫ−ＣＬ、カ
ヤセット・イエローＥ−Ｇ、カヤセット・イエローＥ−
ＡＲ、カヤセット・イエローＡ−Ｇ、カヤセット・イエ
ローＧＮ、カヤセット・イエロー２Ｇ、カヤセット・イ
エローＳＦ−Ｇ、カヤセット・オレンジＫ−ＲＬ、カヤ
セット・オレンジＧ、カヤセット・オレンジＡ−Ｎ、カ
ヤセット・オレンジＳＦ−Ｒ、カヤセット・フラビンＦ
Ｎ、カヤセット・フラビンＦＧ、カヤセット・レッドＫ
−ＢＬ、Ｋａｙａｃｒｙｌ Ｇｏｌｄｅｎ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ＧＬ−ＥＤ等の黄色又はオレンジ色の染料が挙げら
れる。

【００９９】上記紫外線吸収染料の含有量としては、感
光性組成物中に０．１〜１０重量％が好ましく、より好
ましくは０．５〜５重量％である。また、上記範囲内で
あれば二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【０１００】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物は、有機酸・無機酸・酸無水物が含有されて
もよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開昭
６０−８８９４２号、特開平２−１３７８５０号に記載
の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出
版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。有
機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタンス
ルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ
−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエン
スルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィ
ン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチルホ
スホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【０１０１】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。

【０１０２】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは、硫
酸、リン酸等である。

【０１０３】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸等か
ら誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸
無水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これ
らの化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。

【０１０４】これらの酸の含有量は、全感光性組成物の
全固形分に対して、一般的に０．０５〜５重量％であっ
て、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【０１０５】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。

【０１０６】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【０１０７】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。

【０１０８】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン等が
ある。

【０１０９】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【０１１０】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。例えば、特開昭６２−１７０９５０号、同６２−２
２６１４３号、米国特許３，７８７，３５１号等に記載
のもの（例えば、メガファックＦ−１７１，１７３，１
７７、ディフェンサＭＣＦ３００，３１２，３１３（以
上、大日本インキ化学工業社製）、モディパーＦ−１０
０，１０２，１１０（日本油脂社製）などが挙げられ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。感光性組成物中に占める割合
は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、さら
に好ましくは０．０１〜５重量％で使用される。

【０１１１】（プリントアウト材料）本発明の感光性組
成物には、露光により可視画像を形成させるプリントア
ウト材料を添加することができる。プリントアウト材料
は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互
作用することによってその色調を変える有機染料よりな
るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合
物としては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記
載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲ
ニド、特開昭５３−３６２２３号公報に記載されている
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニ
リン酸とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭
５５−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号
公報等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合
物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

【０１１２】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）露光により酸または遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハ
ロメチル−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。

【０１１３】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。

【０１１４】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。

【０１１５】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。

【０１１６】感光性組成物中における前記露光により酸
又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．０１〜３
０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１０重
量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量％であ
る。

【０１１７】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。

【０１１８】（色素）色素は、露光による可視画像（露
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される。

【０１１９】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【０１２０】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【０１２１】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。

【０１２２】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。尚、特に好ましい色素は、ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６０３であ
る。

【０１２３】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【０１２４】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
前記支持体表面に塗布し乾燥させることにより、感光層
を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造することが
できる。尚、溶剤の用法については特別の制限はない。

【０１２５】（溶媒）本発明の感光性組成物を溶解する
際に使用し得る溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂肪族アル
コール類、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ア
ニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の炭化水素
類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１−ブタノ
ール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペンタノー
ル−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−
１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキシルケト
ン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、
γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、
４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒ
ドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキ
サノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、エチレングリコールモノアセテー
ト、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリ
コールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテ
ート、エチレングリコールアルキルエーテル類およびそ
のアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、フェニ
ルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコ
ールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣアセテー
ト）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピルエー
テル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリコール
ジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、ＤＢＤ
Ｇ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキルエー
テル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエー
テル等）、プロピレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノエチル
エーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメチル
エーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテート
等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類（モ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロピル
エーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブ
チル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸エステ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エ
チル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プロピレ
ン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるいは２種
以上混合して使用できる。

【０１２６】また、感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒には、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、メチルエチルケトン、乳酸メチル、ジエチルカルビ
トールから選ばれた少なくとも一つの溶剤を含有するの
が好ましい。

【０１２７】（塗布）本発明に係る感光性物質の塗布方
法としては、従来公知の方法、例えば、ダイコーター塗
布、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静
電エアースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及び
カーテン塗布等の方法が用いられる。

【０１２８】感光層膜厚は特に制限しないが、全膜厚で
５〜３０ｍｇ／ｄｍ²の範囲が好ましく、より好ましく
は請求項５に示すように全膜厚で２０ｍｇ／ｄｍ²以下
であり、更に好ましくは５〜２０ｍｇ／ｄｍ²の範囲で
あり、特に好ましくは８〜１６ｍｇ／ｄｍ²の範囲であ
る。

【０１２９】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。

【０１３０】被覆層の塗布方法としては、前記感光性組
成物層の塗布と同様に従来公知の塗布方法が用いられ
る。

【０１３１】（マット剤）上記のようにして設けられた
感光層の表面には、さらにマット層を設けることが好ま
しい。マット層は、真空焼き枠を用いた密着露光の際の
真空引きの時間を短縮し、密着不良による露光時の微小
網点のつぶれや、焼きボケを防止する。具体的には、特
開昭５０−１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、
同６１−２８９８６号などに記載されているようなマッ
ト層を設ける方法、特公昭６２−６２３３７号に記載さ
れているような固体粉末を熱融着させる方法等が挙げら
れる。

【０１３２】マット層の目的は密着露光における画像フ
ィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良するこ
とにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良によ
る露光時の微小網点のつぶれを防止することである。マ
ット層の塗布方法としては、特開昭５５−１２９７４号
に記載されているパウダリングされた固体粉末を熱融着
する方法、特開昭５８−１８２６３６号に記載されてい
るポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方法等があ
り、どの方法でもよいが、マット層自体がアルカリ現像
液に溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望
ましい。

【０１３３】マット層の塗布方法としては、前記感光性
組成物層の塗布と同様に従来公知の方法で塗布される。

【０１３４】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケ
ミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【０１３５】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の現像処理に用いられる現像液、現像補充液は何れも
アルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金属珪
酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好まし
い。現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量に合わせ
て、適当に現像補充液が補充されることが好ましい。

【０１３６】好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ
₂〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ₂〕はＳｉＯ₂のモル濃度
を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が
０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ₂濃度が総重量に対し
て０．５〜５．０重量％であるアルカリ金属珪酸塩の水
溶液である。また、特に好ましくは、現像液の〔ＳｉＯ
₂〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ₂濃度
が１．０〜４．０重量％、現像補充液の〔ＳｉＯ₂〕／
〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、ＳｉＯ₂濃度が１．
０〜３．０重量％である。

【０１３７】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。

【０１３８】有機の還元剤としては、例えば、ハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化合
物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミ
ン化合物を挙げることができ、無機の還元剤としては、
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウ
ム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウ
ム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、
亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウム等
の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジ
チオン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【０１３９】これら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤
は、現像液、現像補充液に０．０５〜１０重量％を含有
させることが好ましい。また、現像液、現像補充液に
は、有機酸カルボン酸を含有させることができる。これ
ら有機酸カルボン酸には、炭素原子数６〜２０の脂肪族
カルボン酸、およびベンゼン環またはナフタレン環にカ
ルボキシル基が置換した芳香族カルボン酸が包含され
る。

【０１４０】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【０１４１】芳香族カルボン酸の具体的化合物例として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【０１４２】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は少なくと
も０．１〜３０重量％を含有させることができる。

【０１４３】また、現像剤、現像補充剤には、各種アニ
オン型、ノニオン型、カチオン型の各界面活性剤および
有機溶媒を含有させることができる。

【０１４４】更に、現像液、現像補充液には、公知の添
加物を添加することができる。

【０１４５】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが本発明
はこの実施例に限定されるものではない。

【０１４６】実施例１ （支持体の作成）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸
化ナトリウム水溶液中で１分間脱脂処理を行った後、水
洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸
漬後、中和し、更に水洗した。

【０１４７】このアルミニウム板を１．０ｗｔ％の塩酸
水溶液中において温度２５℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ
²、処理時間６０秒の条件で交流電流により電解粗面化
を行った。次いで５％水酸化ナトリウム水溶液中で６０
℃、１０秒間のデスマット処理を行い、その後、２０％
硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ²、処
理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。

【０１４８】その後、８０℃に保たれた１％亜硝酸ナト
リウム水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後８０℃で３分
間乾燥した。更に、８５℃に保たれたカルボキシメチル
セルロースの水溶液（濃度０．１Ｗｔ％）に３０秒浸漬
した後、８０℃で５分間乾燥し支持体を作成した。

【０１４９】次に上記の支持体上に下記組成の感光液を
ダイコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥させ、感光
性平版印刷版試料を作成した。塗布量は１．４ｇ／ｍ²
であった。

【０１５０】 （感光液） ノボラック樹脂（フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの モル比が１０：５４：３６、重量平均分子量４０００） ６．７ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノン ジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学株製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル） −ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ株製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ シクロヘキサノン：メチルエチルケトン＝７０：３０ １００ｍｌ 高分子化合物１ ０．５ｇ 実施例２ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−２の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５１】実施例３ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−３の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５２】実施例４ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−４の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５３】実施例５ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−５の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５４】実施例６ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−６の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５５】実施例７ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−７の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５６】実施例８ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−８の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５７】実施例９ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−９の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１５８】実施例１０ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１０の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１５９】実施例１１ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１１の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６０】実施例１２ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１２の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６１】実施例１３ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１３の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６２】実施例１４ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１４の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６３】実施例１５ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１５の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６４】実施例１６ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１６の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６５】比較例１ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１７の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６６】比較例２ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１８の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６７】比較例３ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物−１９の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして試料を調製した。

【０１６８】比較例４ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物２０の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１６９】比較例５ 実施例１において高分子化合物−１の０．５ｇを高分子
化合物２１の０．５ｇに変えた以外は実施例１と同様に
して試料を調製した。

【０１７０】〈性能評価〉 （感度）試料に感度測定用ステップタブレット（イース
トマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５で２１段
階のグレースケール）を密着して、４ｋｗメタルハライ
ドランプ（大日本スクリーン〔株〕製ｖｉｏ Ｑｕｉｃ
ｋ）を光源として９０ｃｍの距離から露光した。次いで
この試料を現像液ＳＤＲ−１（コニカ〔株〕製）を水で
６倍に希釈し、２７℃で２０秒間現像した。

【０１７１】上記ステップタブレットの３．０段が完全
にクリアになる露光時間をもって感度とした。値が小さ
いほど感度が優れることを表す。

【０１７２】（クリーナー耐性）試料に感度測定用ステ
ップタブレット（上記と同様のもの）を密着して同様に
露光・現像処理した。得られた平版印刷版をハイデルベ
ルグ株製印刷機ＧＴＯにかけ、コート紙、印刷インキ
（東洋インキ製造〔株〕製ニューブライト紅）及び湿し
水（コニカ〔株〕製ＳＥＵ−３；２．５％）を使用し印
刷を行った。

【０１７３】印刷枚数５００枚おきに、ウルトラプレー
トクリーナー（大日精化〔株〕）で洗浄した。印刷物の
画像のベタ部に着肉不良が現れるか、又は非画線部にイ
ンキが着肉するまで印刷を続け、その時の印刷枚数を数
えた。

【０１７４】（ボールペンヤラレ）試料に荷重５０ｇを
かけて油性ボールペン（パイロット製）を用いて描画す
る。

【０１７５】その後、この試料をＳＤＲ−１現像液を水
で４倍に希釈し２７℃にて２０秒間現像した。得られた
試料のボールペンインキによる感光層のヤラレ具合を下
記の４ランクに目視評価した。

【０１７６】 ◎：感光層がヤラレていない ○：わずかに砂目が露出している △：所々砂目が露出している ×：完全に砂目が露出している （ボールペン残り）試料に荷重５０ｇをかけて油性ボー
ルペン（パイロット製）を用いて描画する。

【０１７７】その後、４ｋｗメタルハライドランプ（大
日本スクリーン〔株〕製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源と
して９０ｃｍの距離から露光した。次いでこの試料を現
像液ＳＤＲ−１を水で６倍に希釈し２７℃にて２０秒間
現像した。得られた試料のボールペンインキの残り具合
を下記の４ランクに目視評価した。

【０１７８】 ◎：完全にボールペンインキが残っていない ○：わずかにボールペンインキが残っている ：所々ボールペンインキが残っている ×：完全にボールペンインキが残っている 以上の結果を表１に示す。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】表から明かなように本発明によれば高感度
で、かつクリーナー耐性が優れた印刷版を得られた。さ
らにボールペンインキ耐性即ち、インキやられとインキ
残りがない平版印刷版を得られることが分かる。

【０１８１】なお、本発明によれば感光層の乾燥膜厚が
１．８ｇ／ｍ²以下、好ましくは１．６ｇ／ｍ²以下であ
る時に本発明の効果が顕著に表れることが分かった。

【０１８２】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によりク
リーナー耐性とボールペンインキ耐性が改良された高感
度の平版印刷版を得ることができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方の面に光、活性放射線、
   電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を含有
   する感光性樹脂組成物において、該感光性樹脂層に環状
   炭化水素基を含む構造単位を７５モル％以上含むビニル
   系重合体を含有することを特徴とする感光性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 環状炭化水素基を含む構造単位が芳香環
   を含むことを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 支持体上の一方の面に光、活性放射線、
   電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を含有
   する感光性平版印刷版において、該感光性層に環状炭化
   水素基を含む構造単位を７５モル％以上含むビニル系重
   合体を含有することを特徴とする感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 環状炭化水素基を含む構造単位が芳香環
   を含むことを特徴とする請求項３記載の感光性平版印刷
   版。
5. 【請求項５】 環状炭化水素基を含む構造単位が下記一
   般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物から選
   ばれる少なくとも１つの構造単位であることを特徴とす
   る請求項１記載の感光性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   アリール基、アルキレン基、シクロアルキル基、シクロ
   アルキレン基又はアラルキル基、アリーレン基又はアラ
   ルキレン基を表す。）
6. 【請求項６】 上記一般式（１）、（２）及び（３）に
   おいてＲ¹、Ｒ²及びＲ³が、それぞれ水素原子または炭
   素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ⁴〜Ｒ¹²が、それぞ
   れ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基
   であることを特徴とする請求項５記載の感光性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 支持体上の一方の面に光、活性放射線、
   電子線により酸またはラジカルを発生する化合物を含有
   する感光性樹脂組成物において、該感光性樹脂層に下記
   一般式（４）で表される構造単位を４０モル％以上有す
   る重合体を含有することを特徴とする感光性樹脂組成
   物。 【化２】 （Ｘは−ＣＨＯ、−ＣＯＣＨ₃、−ＮＯ₂又は−ＣＮ基を
   表す。）
8. 【請求項８】 感光性樹脂層に環状炭化水素基を含む構
   造単位を７５モル％以上有する重合体を含有することを
   特徴とする請求項７記載の感光性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 上記一般式（４）におけるＸが−ＣＮ基
   であることを特徴とする請求項７または請求項８記載の
   感光性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 上記一般式（４）で表される構造単位
    が、下記一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）から選ばれる構
    造単位であることを特徴とする請求項７〜９のいずれか
    １項に記載の感光性樹脂組成物。 【化３】 （式中、Ｒ¹³〜Ｒ²¹はそれぞれ水素原子、アルキル基、
    アリール基、アルキレン基、シクロアルキル基、シクロ
    アルキレン基、アリーレン基又はアラルキル基、アラル
    キレン基を表す。Ｘは−ＣＨＯ、−ＣＯＣＨ₃、−ＮＯ₂
    又は−ＣＮ基を表す。）