JPH09114087A - 感光性平版印刷版及び感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度が高く、耐刷性及び現像性が優れ、小点
再現性及び解像性が良好な感光性平版印刷版を提供する
こと。 【解決手段】 粗面化及び陽極酸化処理を施した、表面
の反射率が30％以上、45％以下であるアルミニウム支持
体上に、紫外線吸収染料及び包接化合物の少なくとも１
種と、ｏ−キノンジアジド化合物を含有する感光性組成
物の層を設けた感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版及び
感光性平版印刷版の製造方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】平版印刷法は、水と油が本質的に混じり
合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版として
は、水を受容してインキを反発する非画像部と水を反発
してインキを受容する画像部が形成された印刷版が用い
られ、印刷機から水とインキを供給して、印刷版面の画
像部のみに受容されたインキを転写することにより印刷
を行うようになっている。一般的には、印刷版面の画像
部に受容されたインキは一度ゴム製のブランケットに転
写され、紙に転写するオフセット印刷方式が用いられて
いる。通常、上記平版印刷法に用いられる印刷版を作製
するのには感光性平版印刷版が用いられている。

【０００３】平版印刷法用の印刷版を作製に用いられる
感光性平版印刷版の支持体としては、印刷適性の面から
十分な親水性及び保水性を有し、かつ、感光層との接着
性に優れていることが要求されているため、通常、表面
を砂目立てといわれる粗面化処理を施したアルミニウム
板が用いられている。

【０００４】上記粗面化処理は、ボール研磨、ブラシ研
磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨等の機械
的粗面化法、塩酸、硝酸等の酸性電解液中で交流あるい
は直流によって支持体表面を電解処理する電気化学的粗
面化法が用いられている。

【０００５】砂目立て処理したアルミニウム板は、その
ままでは柔らかく、摩耗しやすいので、表面を硬くし、
耐摩耗性を向上させるために、次いで、陽極酸化処理を
施して酸化皮膜を形成する。

【０００６】しかし、このような処理を施されたアルミ
ニウム板よりなる支持体も、様々な印刷条件下で印刷を
行う場合、印刷物上での非画線部の汚れを防止し、耐刷
性を満足させるには不十分であった。

【０００７】上記印刷物上での非画線部の汚れを防止す
るために、陽極酸化処理の後に親水化処理が施される。
これら親水化処理の方法として、特開昭56-21126号公報
には、親水性樹脂と水溶性塩からなる下塗層を設ける方
法、特開昭64-14090号公報には、カルボン酸塩からなる
下塗層を設ける方法、特開昭63-130391号公報には、少
なくとも１つのアミノ基と、カルボキシル基及びスルホ
基から選ばれた少なくとも１つの基とを有する化合物の
無機酸塩及び有機酸塩から選ばれた少なくとも１つから
なる親水層を設ける方法、特開昭63-165183号公報に
は、少なくとも１つのアミノ基と、ホスホン基またはホ
スホン基の塩を含む親水層を設ける方法等が提案されて
いるが、これらの親水化処理を施すだけでは、耐刷性を
劣化させることなく非画線部の汚れを改善するには不十
分であった。

【０００８】また、支持体表面の粗面形状を特定のもの
とすることも行われている。例えば、米国特許第4,301,
229号明細書ではピット径の累積度数分布と中心線平均
粗さを規定し、米国特許第3,861,917号明細書では粗面
の深さを規定し、カナダ特許第955,449号明細書では粗
面の山の高さと直径を規定し、ドイツ特許第1,813,443
号明細書では粗面の高低差を規定し、特開昭55-13229号
公報では平均深さを規定し、特開平5-24376号公報では
ピット径と径に垂直な方向の最大深さを規定している
が、これら特定の粗面形状を有する支持体を用いても耐
刷性と非画像部の汚れ難さを改善するには不充分であっ
た。

【０００９】また、近年、印刷物の仕上がりの良さ、品
質の高さを追求したいわゆる高精細印刷が普及してきて
いる。これら高精細印刷に用いる印刷版においては、ス
クリーン線数の増大により網点のサイズが小さく、一定
範囲の網点の数も多くなっている。感光性平版印刷版が
ポジ型の感光性平版印刷版である場合、露光量を減少さ
せることにより、最小網点を再現することができ高精細
印刷に用いる印刷版を得ることは可能であるが、露光量
を減少させると、貼込み跡、ゴミの跡等、印刷版に形成
されては困る画像が形成されてしまうという欠点が発生
し、さらに、露光量不足による現像性低下という問題が
生じてしまう。

【００１０】これら問題を解決するには、クリア感度が
高く、かつ、解像力、小点再現性の良好な感光性平版印
刷版が望まれている。

【００１１】これらを満たすものとして、例えば、特公
昭59-26479号公報には、支持体の中心線平均粗さ（Ｈ
ａ）を0.6〜1.2μmとし、かつ、表面反射率を50％以上
とすることが、特公平5-70813号公報には、紫外線吸収
染料により支持体を着色することが、特開昭60-72794号
公報には、支持体表面反射率を50％以下とすることが、
特開平4-91992号公報には、支持体鏡面光度を規定する
ことが提案されているが、これら技術によっては十分な
小点再現性、クリア感度、現像性の改善はできなかっ
た。

【００１２】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、感度が高く、
耐刷性及び現像性が優れ、小点再現性及び解像性が良好
な感光性平版印刷版及びその製造方法を提供するにあ
る。

【００１３】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 （１）粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミニウム支
持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷
版において、感光性組成物の層を有する側のアルミニウ
ム支持体表面の反射率が30％以上、45％以下であり、か
つ、感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物及び紫外
線吸収染料を含有する感光性組成物であることを特徴と
する感光性平版印刷版。 （２）紫外線吸収染料が、波長300nm〜600nmの範囲の光
に光学的に不活性であり、かつ、波長420nm〜520nmの範
囲に吸光度0.1以上の吸収極大が存在し、該吸収極大の
吸光度の最大値が波長400nmにおける吸光度の２倍以上
である紫外線吸収染料であることを特徴とする上記
（１）記載の感光性平版印刷版。 （３）粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミニウム支
持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷
版において、感光性組成物の層を有する側のアルミニウ
ム支持体表面の反射率が30％以上、45％以下であり、か
つ、感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物及び包接
化合物を含有する感光性組成物であることを特徴とする
感光性平版印刷版。 （４）包接化合物が、シクロデキストリン、シクロデキ
ストリン誘導体から選ばれた少なくとも１つであること
を特徴とする上記（３）記載の感光性平版印刷版。 （５）粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミニウム支
持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光性平版印刷
版において、感光性組成物の層を有する側のアルミニウ
ム支持体表面の反射率が30％以上、45％以下であり、か
つ、感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物、紫外線
吸収染料及び包接化合物を含有する感光性組成物である
ことを特徴とする感光性平版印刷版。 （６）紫外線吸収染料が、波長300nm〜600nmの範囲の光
に光学的に不活性であり、かつ、波長420nm〜520nmの範
囲に吸光度0.1以上の吸収極大が存在し、該吸収極大の
吸光度の最大値が波長400nmにおける吸光度の２倍以上
である紫外線吸収染料であることを特徴とする上記
（５）記載の感光性平版印刷版。 （７）包接化合物が、シクロデキストリン、シクロデキ
ストリン誘導体から選ばれた少なくとも１つであること
を特徴とする上記（５）または（６）記載の感光性平版
印刷版。 （８）粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミニウム支
持体上に、感光性組成物をプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、メチルエチルケトン、乳酸メチル、ジエ
チルカルビトールより選ばれた少なくとも１つを含有す
る溶剤に溶解した溶液をアルミニウム板に塗布し、乾燥
することを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに
記載の感光性平版印刷版の製造方法。によって達成され
る。

【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１５】本発明の感光性平版印刷版の支持体に使用
されるアルミニウム板には、純アルミニウム板及びアル
ミニウム合金板（以下、併せてアルミニウム板とい
う。）が含まれる。アルミニウム合金としては種々のも
のが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシ
ウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用
いられる。

【００１６】通常の場合、アルミニウム板は、粗面化に
先立って、アルミニウム表面の圧延油を除去するために
脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、ト
リクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロ
ン等のエマルジョンを用いるエマルジョン脱脂処理等が
用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアル
カリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソ
ーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理の
みでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去することがで
きる。

【００１７】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬してデスマット処理を
施すことが好ましい。

【００１８】粗面化処理方法としては、機械的に表面を
粗面化する、いわゆる機械的粗面化法、電気化学的に表
面を粗面化する、いわゆる電気化学的粗面化法、アルカ
リまたは酸、あるいは、それらを含む混合物からなるエ
ッチング剤で表面を粗面化する、いわゆる化学的粗面化
法等がある。

【００１９】機械的粗面化法には、例えば、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング
研磨等の方法がある。また、電気化学的粗面化法には、
例えば、塩酸または硝酸等を含む酸性電解液中で交流ま
たは直流によって表面を電解処理する方法がある。この
内の１つ、もしくは２つ以上の方法を併用することによ
り、支持体を粗面化することができる。

【００２０】電解粗面化処理については、例えば、特公
昭48-28123号公報、英国特許第896,563号明細書、特開
昭53-67507号公報に記載されており、本発明において
は、これらの方法を用いることができる。

【００２１】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜50ボルトが好ましく、２〜30ボルトが更に好ま
しい。電流密度は、10〜150Ａ／dm²が好ましく、20〜10
0Ａ／dm²が更に好ましい。電気量は、100〜10000ｃ／dm
²、好ましくは200〜5000ｃ／dm²、より好ましくは500〜
3000ｃ／dm²である。温度は、10〜50℃が好ましく、15
〜45℃が更に好ましい。塩酸または硝酸濃度は、0.01〜
５重量％が好ましい。電解液は硝酸が好ましい。

【００２２】電解溶液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ
酸、酢酸、蓚酸等を加えることが出来る。

【００２３】粗面化処理を２つ以上組み合わせる場合
は、各処理の間に酸またはアルカリの水溶液に浸漬する
化学的エッチング処理を行うことが好ましい。酸として
は、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等
が含まれ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリ
の水溶液を用いるのが好ましい。これらの酸またはアル
カリの0.05〜40重量％水溶液を用い40〜100℃の液温に
おいて５〜300秒処理する。

【００２４】アルカリの水溶液での浸漬処理を行った場
合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場
合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、あるいは
それらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好ま
しい。

【００２５】粗面化処理されたアルミニウム板は次いで
陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理に用いられる電
解液としては多孔質酸化皮膜を形成するものならばいか
なるものでも使用でき、一般には、硫酸、燐酸、蓚酸、
クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等ある
いはこれらの２種類以上を組み合わせた混酸が用いられ
る。陽極酸化の処理条件は使用する電解液により種々変
化するので一概に特定し得ないが、一般的には、電解液
の濃度が１〜80重量％、温度５〜70℃、電流密度１〜60
Ａ／dm²、電圧１〜100ボルト、電解時間10秒〜５分の範
囲が適当である。好ましいのは硫酸法で、通常直流電流
で処理が行われるが、交流を用いることもできる。硫酸
法で粗面化を行う場合、硫酸の濃度10〜50重量％、温度
20〜50℃、電流密度１〜20Ａ／dm²で20〜250秒間電解処
理するのが好ましい。電解液中にはアルミニウムイオン
が含まれている方が好ましい。

【００２６】陽極酸化処理されたアルミニウム板は次い
で封孔処理を施してもよい。封孔処理は、熱水処理、沸
騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩
水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理、
フッ化ジルコン酸溶液処理等の公知の方法を用いて行う
ことができる。

【００２７】封孔処理されたアルミニウム板は次いで親
水性層を設けてもよい。親水性層の形成には、米国特許
第3,181,461号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米
国特許第1,860,426号明細書に記載の親水性セルロー
ス、特開昭60-149491号公報、特開昭63-165183号公報に
記載のアミノ酸およびその塩、特開昭60-232998号公報
に記載の水酸基を有するアミン類およびその塩、特開昭
62-19494号公報に記載の燐酸塩、特開昭59-101651号公
報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子
化合物等を用いることができる。

【００２８】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層ヘの擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭50-1
51136号公報、特開昭57-63293号公報、特開昭60-73538
号公報、特開昭61-67863号公報、特開平6-35174号公報
等に記載されている、支持体裏面に保護層を設ける処理
を行うことができる。

【００２９】本発明においては、感光性組成物の層を有
する側のアルミニウム支持体表面が、30％以上、45％以
下の反射率を有する支持体が用いられるが、このような
支持体は、上記各処理における処理条件、特に、粗面化
処理方法、化学的エッチング方法、デスマット処理方
法、陽極酸化処理方法の条件を選定、組み合わせること
によって得ることができる。上記処理条件、組み合わせ
の選定は、簡単な実験により行うことができる。

【００３０】本発明の感光性平版印刷版は、上記反射率
30％以上、45％以下の表面を有する支持体表面に、ｏ−
キノンジアジド化合物及び紫外線吸収染料を含有する感
光性組成物、ｏ−キノンジアジド化合物及び包接化合物
を含有する感光性組成物の層を形成することによって得
ることができる。

【００３１】上記感光性組成物に用いるｏ−キノンジア
ジド化合物は、特に限定されるものではなく、これら用
途に用いられる各種のｏ−キノンジアジド化合物を用い
ることができる。

【００３２】以下に、本発明に用いられるｏ−キノンジ
アジド化合物について説明する。

【００３３】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸と、フェノール類とアルデヒドまたはケトンとの
重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００３４】上記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。上記アルデ
ヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラ
フラール等が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、ホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドである。上
記ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。

【００３５】上記フェノール類とアルデヒドまたはケト
ンとの重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロ
ール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００３６】ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、
フェノール類とアルデヒドまたはケトンとの重縮合樹脂
とのエステル化合物において、重縮合樹脂のフェノール
類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、15〜80％
が好ましく、より好ましいのは20〜45％である。

【００３７】更に、本発明においては、特開昭58-43451
号公報に記載のｏ−キノンジアジド化合物も使用するこ
とができる。これらｏ−キノンジアジド化合物として
は、例えば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸
エステル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミ
ド、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドな
どの公知の１，２−キノンジアジド化合物が挙げられ
る。更に具体的には、ジェイ・コサール（J.Kosar）著
「ライト−センシティブ・システムズ」（Light-Sensit
ive Systems）第339〜352頁（1965年）、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ（John Willey & Sons）社（ニュ
ーヨーク）やダブリュ・エス・ディ・フォレスト（W.S.
De Forest）著「フォトレジスト」（Photoresist）第50
巻（1975年）、マックローヒル（McGraw Hill）社（ニ
ューヨーク）に記載されている１，２−ベンゾキノンジ
アジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，２，
１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−スルホ
ニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾキノ
ンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−
スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５−ジメ
チルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン−４′−ヒドロキシジフェニル−４′−アゾ−
β―ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリン、
２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、１，２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−トリヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジ
アミノベンゾフエノン１モルとの縮合物、１−２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニルスルホ
ン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリン１モル
との縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ
−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等の１，２−
キノンジアジド化合物を例示することができる。また、
特公昭37-1953号公報、同37-3627号公報、同37-13109号
公報、同40-26126号公報、同40-3801号公報、同45-5604
号公報、同45-27345号公報、同51-13013号公報、特開昭
48-96575号公報、同48-63802号公報、同48-63803号公報
に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙げるこ
とができる。

【００３８】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００３９】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上組合せて用いてもよい。

【００４０】ｏ−キノンジアジド化合物は、感光性組成
物の５〜60重量％を占める割合で用いるのが好ましく、
特に好ましいのは、10〜50重量％である。

【００４１】次に、本発明で用いられる紫外線吸収染料
について説明する。

【００４２】本発明において、紫外線吸収染料はどのよ
うなものであってもよいが、波長300〜600nmの範囲の光
に光学的に不活性であり、かつ、波長420〜520nmの範囲
に吸光度0.1以上、好ましくは0.2以上、より好ましくは
0.3以上の吸収極大が存在し、該吸収極大の吸光度の最
大値が波長400nmにおける吸光度の２倍以上、好ましく
は2.5倍以上、より好ましくは３倍以上であるものが好
ましい。なお、光学的に不活性とは、光の照射によって
化学構造等が実質的に変化しないことをいう。

【００４３】このような紫外線吸収染料としては、三菱
化学社製のダイアレジン・ブリリアント・イエロー６
Ｇ、ダイアレジン・イエロー３Ｇ、ダイアレジン・イエ
ローＦ、ダイアレジン・レッドＺ、ダイアレジン・イエ
ローＨ２Ｇ、ダイアレジン・イエローＨＧ、ダイアレジ
ン・イエローＨＣ、ダイアレジン・イエローＨＬ、ダイ
アレジン・オレンジＨＳ、ダイアレジン・オレンジＧ、
ダイアレジン・レッドＧＧ、ダイアレジン・イエローＧ
Ｒ、ダイアレジン・レッドＳ、ダイアレジン・レッドＨ
Ｓ、ダイアレジン・レッドＡ、ダイアレジン・レッド
Ｈ、ダイアシッド・ライド・イエロー２Ｇ、日本化薬社
製のカヤセット・イエローＫ−ＲＬ、カヤセット・イエ
ローＫ−ＣＬ、カヤセット・イエローＥ−Ｇ、カヤセッ
ト・イエローＥ−ＡＲ、カヤセット・イエローＡ−Ｇ、
カヤセット・イエローＧＮ、カヤセット・イエロー２
Ｇ、カヤセット・イエローＳＦ−Ｇ、カヤセット・オレ
ンジＫ−ＲＬ、カヤセット・オレンジＧ、カヤセット・
オレンジＡ−Ｎ、カヤセット・オレンジＳＦ−Ｒ、カヤ
セット・フラビンＦＮ、カヤセット・フラビンＦＧ、カ
ヤセット・レッドＫ−ＢＬ、Kayacryl Golden Yellow
ＧＬ−ＥＤ等の黄色又はオレンジ色の染料が挙げられ
る。

【００４４】これら紫外線吸収染料は、二種以上を組み
合わせて用いることもできる。

【００４５】上記紫外線吸収染料は、感光性組成物の0.
1〜10重量％を占める割合で用いのが好ましく、更に好
ましいのは0.5〜５重量％である。また、上記範囲内で
あれば二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００４６】次に、本発明で用いられる包接化合物につ
いて説明する。

【００４７】本発明の包接化合物は、化学種を取り込む
（包接する）ことができる化合物であれば特に限定され
ないが、組成物の調製に用いる溶剤に可溶な有機系化合
物が好ましい。そのような有機系化合物の例としては、
例えば、「ホストゲストケミストリー」（平岡道夫ら
著、講談社1984年、東京）などの成書や「テトラヘドロ
ンレポート」（No.226（1987）P5725 A.Colletら）、
「化学工業４月号」（（1991）P278 新海ら）、「化学
工業４月号」（（1991）P288 平岡ら）などに示されて
いるものが挙げられる。

【００４８】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（SPHERANDS）、キャビタンド（CAVITANDS）およびそれ
らの非環状類縁体が挙げられる。これらの中でも、環状
Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁体、シクロファン
類、中性ポリリガンドが更に好ましい。

【００４９】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物が挙げられる。

【００５０】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクチンなどのＤ−グルコピラノース基によ
り構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シ
クロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グル
コピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン
などのシクロデキストリン及びＳＯ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄
ＳＯ₃基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＳＣ₆Ｈ₅基、Ｎ₃基、ＮＨ₂基、ＮＥ
ｔ₂基、ＳＣ（ＮＨ ⁺ ₂）ＮＨ₂基、ＳＨ基、ＳＣＨ₂ＣＨ
₂ＮＨ₂基、イミダゾール基、エチレンジアミン基などの
置換基を導入した下記式

【００５１】

【化１】 で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げられる。ま
た、下記一般式［II］及び一般式［III］で表されるシ
クロデキストリン誘導体及び分岐シクロデキストリン、
シクロデキストリンポリマー等も挙げられる。

【００５２】

【化２】

【００５３】一般式［II］において、Ｒ₁〜Ｒ₃は、それ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基または置換アルキル基を表す。特に、Ｒ ₁〜Ｒ₃が水素
原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル基の
含有率が15％〜50％であるものが更に好ましい。ｎ₂は
４〜１０の正の整数を表す。

【００５４】

【化３】

【００５５】一般式［III］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ² −ＣＯ₂Ｈ、−Ｒ² −ＳＯ₃Ｈ、−Ｒ²−ＮＨ₂ま
たは−Ｎ−（Ｒ³）₂（Ｒ²は、炭素数１〜５の直鎖また
は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ³は、炭素数１〜５
の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００５６】なお、シクロデキストリンの製造例は「Jo
unal of the American Chemical Society」第71巻 第3
54頁 1949年、「Cheimish Berichte」第90巻 第2561頁
1949年，第90巻 第2561頁 1957年に記載されている
が、勿論これらに限定されるものではない。

【００５７】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれでもよい）が挙げられる。

【００５８】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第33巻、第２号、119
〜126頁（1986）、同127〜132頁（1986）、澱粉化学、
第30巻、第２号、231〜239頁（1983）等に記載されてお
り、これら公知の方法を参照して合成可能であり、例え
ば、マルトシルシクロデキストリンは、シクロデキスト
リンとマルトースを原料とし、イソアミラーゼやプルラ
ナーゼ等の酵素を利用してシクロデキストリンにマルト
ースを結合させる方法で製造できる。グルコシルシクロ
デキストリンも同様の方法で製造できる。

【００５９】本発明において、好ましく用いられる分岐
シクロデキストリンとしては、以下に示す具体的例示化
合物を挙げることができる。

【００６０】〔例示化合物〕 Ｄ−１ マルトースが１分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−２ マルトースが１分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−３ マルトースが１分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−４ マルト一スが２分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−５ マルトースが２分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−６ マルトースが２分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−７ マルトースが３分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−８ マルトースが３分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−９ マルトースが３分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１０ グルコースが１分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１１ グルコースが１分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１２ グルコースが１分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１３ グルコースが２分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１４ グルコースが２分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１５ グルコースが２分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１６ グルコースが３分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１７ グルコースが３分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１８ グルコースが３分子結合したγ−シクロデキ
ストリン

【００６１】これら分岐シクロデキストリンの構造につ
いては、ＨＰＬＣ，ＮＭＲ，ＴＬＣ（薄層クロマトグラ
フィー）、ＩＮＥＰＴ法（Insensitive nuclei enhance
d bypolarization transfer）等の測定法で種々検討さ
れてきているが、現在の科学技術をもってしてもいまだ
確定されておらず推定構造の段階にある。しかしなが
ら、各単糖類又は２糖類等がシクロデキストリンに結合
していることは上記測定法で誤りのないことである。こ
の故に、本発明においては、単糖類や２糖類の多分子が
シクロデキストリンに結合している際には、例えば、下
図に示すようにシクロデキストリンの各ぶどう糖に個々
に結合している場合や、１つのぶどう糖に直鎖状に結合
しているものの両方を包含するものである。

【００６２】

【化４】

【００６３】これら分岐シクロデキストリンにおいて、
既存のシクロデキストリンの環構造はそのまま保持され
ているので、既存のシクロデキストリンと同様な包接作
用を示し、かつ、水溶性の高いマルトースないしグルコ
ースが付加し、水ヘの溶解性が飛躍的に向上しているの
が特徴である。

【００６４】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンは市販品としての入手も可能であり、例えば、マルト
シルシクロデキストリンは塩水港精糖社製イソエリート
（登録商標）として市販されている。

【００６５】次に、本発明に用いられるシクロデキスト
リンポリマーについて説明する。

【００６６】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーとしては、下記一般式［IV］で表されるものが好
ましい。

【００６７】

【化５】

【００６８】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーは、シクロデキストリンを、例えば、エピクロル
ヒドリンにより架橋高分子化して製造できる。

【００６９】前記シクロデキストリンポリマーは、その
水溶性すなわち水に対する溶解度が、25℃で水100ミリ
リットルに対し20ｇ以上あることが好ましく、そのため
には上記一般式［VIII］における重合度ｎ₂を３〜４と
すればよく、この値が小さい程シクロデキストリンポリ
マー自身の水溶性および前記物質の可溶化効果が高い。

【００７０】これらシクロデキストリンポリマーは、例
えば、特開昭61-97025号公報やドイツ特許第3,544,842
号明細書等に記載された一般的な方法で合成できる。

【００７１】該シクロデキストリンポリマーについて
も、前記の如くシクロデキストリンポリマーの包接化合
物として使用してもよい。

【００７２】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られてり、シクロファン類としては、こ
れら公知の化合物を挙げることができる。

【００７３】芳香環を結ぶ結合としては、例えば、単結
合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_m−結合、−Ｏ（ＣＲ₁Ｒ₂）_mＯ−結
合、−ＮＨ（ＣＲ₁Ｒ₂）_mＮＨ−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_p
ＮＲ₃（ＣＲ₄Ｒ₅）_q−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_pＮ⁺Ｒ₃Ｒ₄
（ＣＲ₅Ｒ₆）_q−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_pＳ⁺Ｒ₃（ＣＲ₄
Ｒ₅）_q−結合、−ＣＯ₂−結合、−ＣＯＮＲ−結合（こ
こで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、同一でも
異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３のア
ルキル基を示し、ｍ、ｐおよびｑは、同一でも異なって
いてもよく、１〜４の整数を示す。）などが挙げられ
る。

【００７４】該化合物としては、例えば、下記式

【００７５】

【化６】 で表されるパラシクロファン類、トリ−ｏ−テイモタイ
ド、シクロトリヴェラトリレンに代表される下記式

【００７６】

【化７】 で表されるオルトシクロファン類、メタシクロフファ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマーなどに代表される下記式

【００７７】

【化８】 で表されるメタシクロファン類、あるいは下記式

【００７８】

【化９】 で表されるパラ置換フェノール類非環状オリゴマーが挙
げられる。

【００７９】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミンおよびそれらの非環
状類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効
に取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子
も有効に取り込むことができる。

【００８０】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ぺ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００８１】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００８２】該ポリマーは、例えば、特開平3-221501号
公報、特開平3-221502号公報、特開平3-221503号公報、
特開平3-221504号公報、特開平3-221505号公報に開示さ
れているような方法を用いて容易に得ることができる。

【００８３】上記包接化合物のうち、環状および非環状
Ｄ−グルカン類、シクロファン類、および非環状シクロ
ファン類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキ
ストリン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデ
ヒド環状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリ
ゴマーが好ましい。

【００８４】また、最も好ましいものとして、シクロデ
キストリン及びその誘導体が挙げられ、このうちβ−シ
クロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。

【００８５】これらの包接化合物は、感光性組成物の0.
01〜10重量％を占める割合で用いのが好ましく、更に好
ましいのは0.1％〜５重量％である。

【００８６】本発明の感光性組成物には、アルカリ可溶
性樹脂を添加するのが好ましい。ここでアルカリ可溶性
樹脂とは、アルカリ水溶液に可溶である樹脂ばかりでな
く、アルカリ水溶液に膨潤性である樹脂も含まれる用語
として用いられている。

【００８７】これらアルカリ可溶性樹脂としては、ノボ
ラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体、特開昭55-57841号公報に記載されている多価フェノ
ールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ
る。

【００８８】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレ
ゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭55-57841号公報
に記載されているようなフェノール・クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭55-127553号公報に
記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノール
もしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体
樹脂等が挙げられる。

【００８９】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが3.00×10²
〜7.50×10³、重量平均分子量Ｍｗが1.00×１0³〜3.00
×10⁴、より好ましくはＭｎが5.00×10²〜4.00×10³、
Ｍｗが3.00×10³〜2.00×10⁴である。

【００９０】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上組合せて用いてもよい。

【００９１】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜95重量％が好ましい。

【００９２】また、本発明に好ましく用いられるフェノ
ール性水酸基を有するビニル系共重合体としては、該フ
ェノール性水酸基を有する単位を分子構造中に有する重
合体であり、下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］の少なくとも１
つの構造単位を含む重合体が好ましい。

【００９３】

【化１０】 ［式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす。Ｒ
₃は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基を表わす。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子を表
わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を有し
ていてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナ
フチレン基を表わす。］ 本発明に用いられる重合体としては共重合体型の構造を
有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］〜一般式
［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等の
エチレン系不飽和オレフィン類、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン類、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸等のアクリル酸類、例えば、イタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等の
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例え
ば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニト
リル類、例えば、アクリルアミド等のアミド類、例え
ば、アクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、
ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルア
ニリド等のアニリド類、例えば、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル
エステル類、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば、１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジ
メトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，
１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−
ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えば、Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のＮ−ビニル系単量体がある。これらのビニル系単
量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物
中に存在する。

【００９４】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。

【００９５】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。

【００９６】ビニル系重合体は、上記重合体を単独で用
いてもよいし、また、２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【００９７】上記ビニル系重合体の感光性組成物中に占
める割合は0.5〜70重量％であることが好ましい。

【００９８】また、下記の一般式［VI］で示される構造
単位を有するアルカリ可溶性樹脂も本発明の感光性組成
物に用いることができる。

【００９９】

【化１１】 ［式中、Ｒ ₁〜Ｒ ₄は水素原子、アルキル基またはフェニ
ル基を表す。］ 一般式［VI］で示される構造単位を有するアルカリ可溶
性樹脂は、モノマーとして、例えば、ベンジルメタクリ
レート、ベンジルアクリレートを重合することにより、
あるいは、これらモノマーとこれらモノマーと共重合す
ることができる他のビニル系のモノマーとを共重合させ
ることによって得ることができる。

【０１００】上記他のビニル系のモノマーの例として
は、 （ａ）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類及び
メタクリル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート （ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸 （ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルア
クリレート （ｄ）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４
−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等
の（置換）アルキルメタクリレート （ｅ）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド （ｆ）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル （ｇ）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル （ｈ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類 （ｉ）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン （ｊ）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン （ｋ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル （ｌ）芳香族性水酸基を有するビニル単量体、具体的に
は、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリル
アミド、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ，ｍ，ｐ
−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ，ｍ，
ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド等が挙げられる。

【０１０１】さらに、上記モノマーと共重合し得る他の
モノマーを共重合させてもよい。

【０１０２】一般式［VI］で示される構造単位を有する
アルカリ可溶性樹脂としては、上記（ｌ）項に示した芳
香族性水酸基を有するビニルモノマー、特に、フェノー
ル性水酸基を有するビニルモノマーを用いた共重合体が
好ましい。

【０１０３】上記一般式［VI］で示される構造単位を有
する重合体は、20,000〜200,000の分子量を有するもの
が好ましく、より好ましくは、20,000〜130,000の分子
量を有するものである。また、上記一般式［VI］で示さ
れる構造単位を有する重合体は、一般式［VI］で示され
る構造単位を３〜40モル％含むものが好ましく、更に、
５〜20モル％含むもののがより好ましい。

【０１０４】以下に、上記重合体の具体例を挙げる。

【０１０５】

【化１２】 これら重合体は、他の重合体をブレンドしてもよい。

【０１０６】本発明の感光性組成物には、有機酸・無機
酸・酸無水物を含有させることができる。これら酸とし
ては、例えば、特開昭60-88942号公報、特願昭63-29310
7号公報に記載の有機酸、日本化学会編「化学便覧新
版」（丸善出版）第92〜158頁に記載の無機酸が挙げら
れる。用いることができる有機酸の例としては、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メシ
チレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン酸等
のスルホン酸、ｐ−トルエンスルフイン酸、ベンジルス
ルフィン酸、メタンスルフィン酸等のスルフィン酸、フ
ェニルホスホン酸、メチルホスホン酸、クロルメチルホ
スホン酸等のホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸
等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸
等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息
香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル安息香酸、３，５−ジヒ
ドロキシ安息香酸、フロログリシンカルボン酸、没食子
酸、３，５−ジメチル安息香酸等の芳香族モノカルボン
酸が挙げられる。また、マロン酸、メチルマロン酸、ジ
メチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
イタコン酸、リンゴ酸等の飽和または、不飽和脂肪族ジ
カルボン酸、テトラヒドロフタル酸、１，１−シクロブ
タンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン
酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸等を挙げることができ
る。

【０１０７】上記有機酸の内で、より好ましいものは、
ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスル
ホン酸等のスルホン酸、またはcis−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、シリンガ酸等である。

【０１０８】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられる。これらの内で、より好
ましいものは、硫酸、リン酸である。

【０１０９】酸無水物の例としては、無水酢酸、無水プ
ロピオン酸、無水安息香酸等の脂肪族・芳香族モノカル
ボン酸の酸無水物、無水コハク酸、無水マレイン酸、無
水グルタル酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカル
ボン酸の酸無水物等を挙げることができる。これらの内
でも好ましい酸無水物は、無水グルタル酸、無水フタル
酸である。

【０１１０】これらの有機酸・無機酸・酸無水物は、単
独であるいは２種以上を混合して使用できる。

【０１１１】これらの有機酸・無機酸・酸無水物は、感
光性組成物中に、全感光性組成物の全固形分に対して、
一般的には、0.05〜５重量％、より好ましくは、0.1〜
３重量％含有させる。

【０１１２】また、本発明の感光性組成物には、界面活
性剤を含有させることができる。

【０１１３】用いることができる界面活性剤としては、
両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等があ
る。

【０１１４】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等を挙げる
ことができ、アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫
酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等を挙
げることができ、カチオン界面活性剤としては、アルキ
ルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン
等を挙げることができ、ノニオン界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン誘
導体、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等を挙
げることができ、フッ素系界面活性剤としては、フルオ
ロ脂肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレート
および（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは
（ポリオキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体
等を挙げることができる。特に好ましい界面活性剤は、
ＦＣ−430（住友３Ｍ（株）製）、フッ素系ポリエチレ
ングリコール＃−2000（関東化学（株）製）である。

【０１１５】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用することができる。

【０１１６】上記界面活性剤の感光性組成物中に占める
割合は、0.01〜10重量％であることが好ましく、さらに
好ましくは0.01〜５重量％である。

【０１１７】また、本発明の感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加す
ることができる。

【０１１８】プリントアウト材料は、露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物と、露光により該化合物か
ら生成した酸もしくは遊離基と相互作用することによっ
てその色調を変える有機染料よりなっている。

【０１１９】上記露光により酸もしくは遊離基を生成す
る化合物としては、例えば、特開昭50-36209号公報に記
載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲ
ニド、特開昭53-36223号公報に記載のｏ−ナフトキノン
ジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子吸引性置換
基を有するフェノール類またはアニリン酸とのエステル
化合物またはアミド化合物、特開昭55-77742号公報、特
開昭57-148784号公報等に記載のハロメチルビニルオキ
サジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられ
る。

【０１２０】また、露光により酸または遊離基を生成す
る化合物としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾー
ル化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等も用い
ることができる。

【０１２１】上記のハロメチルオキサジァゾール化合物
とは、オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましく
は、トリクロロメチル基を有する化合物である。これら
ハロメチルオキサジァゾール化合物は公知であり、例え
ば、特公昭57-6096号公報、同61-51788号公報、特公平1
-28369号公報、特開昭60-138539号公報、同60-177340号
公報、同60-241049号公報等に記載されている。

【０１２２】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。

【０１２３】露光により酸または遊離基を生成する化合
物は、本発明の感光性組成物中に、0.01〜30重量％添加
するのが好ましく、より好ましくは、0.1〜10重量％で
あり、特に好ましくは、0.2〜３重量％である。

【０１２４】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。

【０１２５】色素としては、露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物から生成した酸もしくは遊離基と相
互作用することによってその色調が変する有機染料が使
用される。ここに「色調が変化する」とは、無色から有
色の色調への変化、有色から無色あるいは異なる有色の
色調への変化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸
と塩を形成して色調を変化するものである。

【０１２６】有色から無色あるいは異なる有色の色調へ
変化する色素としては、例えば、ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃603（オ
リエント化学工業社製）、パテントピュアブルー（住友
三国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、エチルバイオレット、メチルバイオレッ
ト、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフク
シン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾ
ールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジ
エチルアミノフェニルイミナフトキノン、シアノ−ｐ−
ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表される
トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジ
ン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチ
ン系またはアントラキノン系の色素が挙げられる。

【０１２７】一方、無色から有色に変化する色素として
は、ロイコ色素、及び、例えば、トリフェニルアミン、
ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−
トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジ
フェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチル
イミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリ
フェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″
−トリアミノトリフェニルメタンに代表される第１級ま
たは第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【０１２８】これらの中で特に好ましい色素は、ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６０３であ
る。

【０１２９】これらの色素は、単独であるいは２種以上
を混合して使用できる。

【０１３０】上記の色素は、本発明の感光性組成物中
に、0.01〜10重量％添加するのが好ましく、より好まし
くは、0.02〜５重量％である。

【０１３１】本発明の感光性組成物において、色素は、
上記のように露光により可視画像を得る目的でも用いら
れるが、また、現像後において可視画像を得ることを目
的としても使用される。

【０１３２】本発明の感光性組成物には、画像部の感脂
性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭55-527
号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
コールによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あ
るいはこれらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エス
テル化物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレ
ンの50％脂肪酸エステル等）等を添加することができ
る。感脂化剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には、感光性組成物の全固形分に対して、
0.01〜30重量％である。

【０１３３】本発明において、感光性組成物の層は、こ
れらの各成分よりなる感光性組成物を溶媒に溶解又は分
散した塗布液を、支持体上に塗布し、乾燥することによ
り形成することができる。

【０１３４】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類、アリルア
ルコール、ベンジルアルコール、アニソール、フェネト
ール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナン、デカン等の炭化水素類、ジアセトンアル
コール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ
−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブタノール、３
−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキ
シ−３−エチル−１−ペンタノール、４−エトキシ−１
−ペンタノール、５−メトキシ−１−ヘキサノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、
ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペン
チルケトン、メチルヘキシルケトン、エチルブチルケト
ン、ジブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、メチルシクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、
３−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−
ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、５−ヒド
ロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−３−ペンタ
ノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキサノン、３−メチル−
３−ヒドロキシ−２−ペンタノン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、エ
チレングリコールモノアセテート、エチレングリコール
ジアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、
プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコー
ルアルキルエーテル類およびそのアセテート（ＭＣ、Ｅ
Ｃ、プチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、
ＭＣアセテート、ＥＣアセテート）、ジエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類およびそのアセテート（ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエ
ーテル、モノｉ−プロピルエーテル、モノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等）、ジエチレングリコニルジアルキルエーテル類
（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、ＤＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエ
チレングリコールアルキルエーテル類（モノメチルエー
テル、モノエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル等）、プロピレング
リコールアルキルエーテル類およびそのアセテート（モ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロピル
エーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、モノメチルエーテルアセテート、モノ
エチルエーテルアセテート等）、ジプロピレングリコー
ルアルキルエーテル類（モノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル等のカルボン酸エステル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、乳酸メチル、乳酸エチル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、炭酸プロピレン等を用いることができ
る。これらの溶媒は、単独であるいは２種以上を混合し
て使用することができる。

【０１３５】また、感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒には、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、メチルエチルケトン、乳酸メチル、ジエチルカルビ
トールから選ばれた少なくとも一つの溶剤を含有するの
が好ましい。

【０１３６】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静電エア
ースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテ
ン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば、固形分として0.05〜5.0ｇ／m²の
塗布量が好ましい。

【０１３７】本発明の感光性平版印刷版において、上記
感光層上に皮膜形成能を有し、水不溶性で有機溶媒可溶
性の高分子化合物から成る被覆層を形成することができ
る。

【０１３８】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、さらに、マット層を設けることが好ましい。マッ
ト層は、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの
時間を短縮し、密着不良による露光時の微小網点のつぶ
れ、焼きボケを防止する。具体的には、特開昭50-12580
5号、特公昭57-6582号、同61-28986号の各公報に記載さ
れているようなマット層を設ける方法、特公昭62-62337
号公報に記載されているような固体粉末を熱融着させる
方法等を用いてマット層を設けることができる。また、
マット層は、特開昭55-12974号公報に記載されているパ
ウダリングされた固体粉末を熱融着する方法、特開昭58
-182636号公報に記載されているポリマー含有水をスプ
レーし乾燥させる方法等を用いてマット層を設けること
もできる。

【０１３９】マット層の形成にはどの方法でもよいが、
マット層自体がアルカリ現像液に溶解等して除去するこ
とができるものが望ましい。

【０１４０】本発明の感光性平版印刷版は、従来から常
用されている方法で露光、現像することにより製版する
ことができ、例えば、線画像、網点画像などを有する透
明原画感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現
像液を用いて非画像部の感光性組成物の層を除去するこ
とによりレリーフ像が得られる。

【０１４１】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。

【０１４２】現像に使用される現像液、現像補充液は何
れもアルカリ金属珪酸塩を含むものが好ましい。これら
アルカリ金属珪酸塩におけるアルカリ金属には、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムが含まれるが、カリウムが最
も好ましい。

【０１４３】現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量
に合わせて、適当に現像補充液が補充されることが好ま
しい。

【０１４４】好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ
₂〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ₂〕はＳｉＯ₂のモル濃度
を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す。）が
0.5〜2.0、特に0.15〜1.0であり、ＳｉＯ₂濃度が総重量
に対して0.5〜5.0重量％であるアルカリ金属珪酸塩の水
溶液である。特に好ましい現像液は、〔ＳｉＯ₂〕／
〔Ｍ〕が0.25〜0.75、ＳｉＯ₂濃度が1.0〜4.0重量％の
アルカリ金属珪酸塩の水溶液であり、特に好ましい現像
補充液は、〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕が0.15〜0.5、ＳｉＯ₂
濃度が1.0〜3.0重量％のアルカリ金属珪酸塩の水溶液で
ある。

【０１４５】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。

【０１４６】有機の還元剤としては、例えば、ハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化合
物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミ
ン化合物を挙げることができ、無機の還元剤としては、
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウ
ム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウ
ム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、
亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウム等
の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジ
チオン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【０１４７】これら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤
は、現像液、現像補充液に0.05〜10重量％を含有させる
ことができる。

【０１４８】また、現像液、現像補充液には、有機酸カ
ルボン酸を含有させることができる。

【０１４９】これら有機酸カルボン酸には、炭素原子数
６〜20の脂肪族カルボン酸、ベンゼン環またはナフタリ
ン環にカルボキシル基が置換した芳香族カルボン酸が包
含される。

【０１５０】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜20
のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプロ
ン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸等が挙げられ、特に好ましいのは、炭素数６
〜12のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸は、
炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝分れ
した炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂肪族
カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアンモニ
ウム塩として用いてもよい。

【０１５１】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、
２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフ
トエ酸等が挙げられる。

【０１５２】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。

【０１５３】脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含
有量は少なくとも0.1〜30重量％を含有させることがで
きる。

【０１５４】また、現像剤、現像補充剤には、各種アニ
オン型、ノニオン型、カチオン型の各界面活性剤および
有機溶媒を含有させることができる。

【０１５５】更に、現像液、現像補充液には、公知の添
加物を添加することができる。

【０１５６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【０１５７】実施例１ （支持体１の作成）厚さ0.3mmのアルミニウム板（材質1
050、調質Ｈ16）を、85℃に保たれた10％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗
した。この脱脂したアルミニウム板を、25℃に保たれた
10％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理をし
た後水洗した。次いで、このアルミニウム板を、2.0％
の硝酸水溶液中において、温度30℃、電流密度80Ａ／dm
²の条件で30秒間粗面化処理をした。その後、70℃に保
たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に10秒間浸漬した
後水洗した。次いで、25℃に保たれた10％硫酸溶液中に
10秒間浸漬した後水洗した。次いで、30％硫酸溶液中
で、温度35℃、電流密度３Ａ／dm²の条件で１分間陽極
酸化処理を行った後水洗した。その後、80℃に保たれた
0.01％ポリビニルホスホン酸水溶液中に30秒間浸漬した
後、80℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体１を得
た。

【０１５８】得られたアルミニウム支持体表面の反射率
は43％であった。

【０１５９】（支持体２の作成）厚さ0.3mmのアルミニ
ウム板（材質1050、調質Ｈ16）を、70℃に保たれた8％
水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を
行った後水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、25
℃に保たれた5％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマ
ット処理した後水洗した。次いでこのアルミニウム板
を、1.0％の硝酸水溶液中において、温度30℃、電流密
度120Ａ／dm²の条件で60秒間粗面化した。その後、70℃
に保たれた0.5％水酸化ナトリウム水溶液中に10秒間浸
漬した後水洗した。次いで25℃に保たれた5％硫酸溶液
中に10秒間浸漬した後水洗した。次いで、30％硫酸溶液
中で、温度45℃、電流密度５Ａ／dm²の条件で50秒間陽
極酸化処理を行った後水洗した。その後、80℃に保たれ
た0.01％ポリビニルホスホン酸水溶液中に30秒間浸漬し
た後、80℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体２を得
た。

【０１６０】得られたアルミニウム支持体表面の反射率
は28％であった。

【０１６１】（支持体３の作成）厚さ0.3mmのアルミニ
ウム板（材質1050、調質Ｈ16）を、85℃に保たれた10％
水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を
行った後水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、25
℃に保たれた10％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマ
ット処理した後水洗した。次いでこのアルミニウム板
を、3.0％の硝酸水溶液中において、温度30℃、電流密
度120Ａ／dm²の条件で60秒間粗面化した。その後、70℃
に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に10秒間浸漬
した後水洗した。次いで25℃に保たれた10％硫酸溶液中
に10秒間浸漬した後水洗した。次いで、30％硫酸溶液中
で、温度45℃、電流密度３Ａ／dm²の条件で２分間陽極
酸化処理を行った後水洗した。その後、80℃に保たれた
3.0％酢酸アンモニウム水溶液中に１分間浸漬し封孔処
理を行い、水洗した。次いで、80℃に保たれた0.01％ポ
リビニルホスホン酸水溶液中に30秒間浸漬した後、80℃
で５分間乾燥してアルミニウム支持体３を得た。

【０１６２】得られたアルミニウム支持体表面の反射率
は53％であった。

【０１６３】支持体１〜３を用い、表１または表２に示
す組み合わせで、下記組成の下塗層を設け、あるいは、
設けずに、下記組成の感光性組成物塗布液１〜４をワイ
ヤーバーを用いて塗布し、80℃で２分間乾燥し、感光性
平版印刷版試料１〜１８を作成した。なお、感光性組成
物塗布液の塗布量は、乾燥重量として2.0ｇ／m² となる
ようにした。また、下塗層は、乾燥重量で1.0ｇ／m² と
なるように塗設した。

【０１６４】 〈感光性組成物塗布液１〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が10／ 54／36、重量平均分子量4000） 6.70ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量3000）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率30％） 1.50ｇ ポリエチレングリコール♯2000 0.20ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.08ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリ アジン 0.15ｇ ＦＣ−430（住友３Ｍ（株）製） 0.03ｇ cis−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 0.20ｇ 塗布溶剤 100ミリリットル

【０１６５】 〈感光性組成物塗布液２〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が10／ 54／36、重量平均分子量4000） 6.70ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量3000）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率30％） 1.50ｇ ポリエチレングリコール♯2000 0.20ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.08ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリ アジン 0.15ｇ ＦＣ−430（住友３Ｍ（株）製） 0.03ｇ cis−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 0.20ｇ カヤセット・イエローＫ−ＣＬ（日本化薬（株）製） 0.10ｇ 塗布溶剤 100ミリリットル

【０１６６】 〈感光性組成物塗布液３〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が10／ 54／36、重量平均分子量4000） 6.70ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量3000）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率30％） 1.50ｇ ポリエチレングリコール♯2000 0.20ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.08ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリ アジン 0.15ｇ ＦＣ−430（住友３Ｍ（株）製） 0.03ｇ cis−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 0.20ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 0.20ｇ 塗布溶剤 100ミリリットル

【０１６７】 〈感光性組成物塗布液４〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が10／ 54／36、重量平均分子量4000） 6.70ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量3000）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率30％） 1.50ｇ ポリエチレングリコール♯2000 0.20ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.08ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリ アジン 0.15ｇ ＦＣ−430（住友３Ｍ（株）製） 0.03ｇ cis−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 0.20ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 0.20ｇ カヤセット・イエローＫ−ＣＬ（日本化薬（株）製） 0.10ｇ 塗布溶剤 100ミリリットル 感光性組成物塗布液１〜４において、塗布溶剤として
は、表１または表２に示す下記の塗布溶剤１または２を
用いた。

【０１６８】〈塗布溶剤１〉メチルセロソルブ 〈塗布溶剤２〉メチルエチルケトン／プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル＝３／７

【０１６９】 〈下塗層〉 カヤセット・イエローＫ−ＣＬ（日本化薬（株）製） 0.10ｇ 水 50ｇ メタノール 450ｇ

【０１７０】

【表１】

【０１７１】

【表２】

【０１７２】得られた感光性平版印刷版試料１〜１８に
ついて、下記により耐刷性、現像性、感度、小点再現性
及び解像性を評価した。得られた結果を表３に示す。 〈耐刷性の評価〉試料を、光源として４kWメタルハライ
ドランプを使用して８mW／cm²で60秒間照射することに
より画像露光した。この露光済みの試料を、市販されて
いる現像液ＳＤＲ−１〔コニカ（株）製〕を６倍に希釈
した現像液で、現像時間20秒、現像温度27℃で現像し
た。

【０１７３】得られた平版印刷版を用い、印刷機（三菱
重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけ、コート
紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液ＳＧ−51 濃
度1.5％）、インキ（東洋インキ製造（株）製ハイプラ
スＭ紅）を使用して印刷を行い、印刷物の画像部にイン
キ着肉不良が現れるか非画像部にインキが付着するまで
印刷を行い、その時の印刷枚数を求め、この枚数をもっ
て耐刷性を評価した。

【０１７４】〈感度〉試料に、感度測定用ステップタブ
レット（イーストマンコダック社製No.２、濃度差0.15
づつで21段階のグレースケール）を密着して、光源とし
て４kWメタルハライドランプを使用し８mW／cm²で照射
することにより露光した。この露光済みの感光性平版印
刷版を、市販されている現像液〔ＳＤＲ−１コニカ
（株）製〕を６倍に希釈した現像液で、現像時間20秒、
現像温度27℃で現像した。

【０１７５】上記ステップタブレットの4.0段が完全に
クリアになる露光時間をもって感度とした。

【０１７６】〈現像性の評価〉試料を、光源として４kW
メタルハライドランプを使用し８mW／cm²で60秒間照射
することにより画像露光した。この露光済みの感光性平
版印刷版を、市販されている現像液〔ＳＤＲ−１、コニ
カ（株）製〕を希釈した現像液で、現像時間20秒、現像
温度27℃で現像した。希釈倍率を変化させて得られた平
版印刷版を用い、上記耐刷性の評価におけると同様の印
刷条件で印刷を行い、露光、現像処理しても感光層が完
全に除去されずに非画線部の汚れが発生する希釈倍率を
求め、該希釈倍率によって現像性を評価した。

【０１７７】〈小点再現性および解像性の評価〉試料
に、感度測定用ステップタブレット（イーストマンコダ
ック社製No.２、濃度差0.15ずつで21段階のグレースケ
ール）およびＵＧＲＡプレートコントロールウェッジを
密着して、光源として４kWメタルハライドランプを使用
して８mW／cm²で照射することにより露光した。この露
光済みの感光性平版印刷版を、市販されている現像液
〔ＳＤＲ−１、コニカ（株）製〕を６倍に希釈した現像
液で、現像時間20秒、現像温度27℃で現像した。上記ス
テップタブレットの4.0段が完全にクリアになる露光時
間で露光したときに得られた、ＵＧＲＡマイクロライン
の再現性をもって解像性を評価した。また、スクリーン
線数150line／inchの50％綱点の版上の面積を測定し、
小点再現性を評価した。面積の測定はマクベス濃度計で
行った。解像性は、マイクロライン再現がより小さいμ
mになる程、また、小点再現性は、版上の網点面積率が5
0％に近いほど良好である。

【０１７８】

【表３】

【０１７９】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、感度が高
く、耐刷性及び現像性が優れ、小点再現性及び解像性が
良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/022 Ｇ０３Ｆ 7/022 7/09 ５０１ 7/09 ５０１ (72)発明者 東野 克彦 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミ
   ニウム支持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光性
   平版印刷版において、感光性組成物の層を有する側のア
   ルミニウム支持体表面の反射率が30％以上、45％以下で
   あり、かつ、感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物
   及び紫外線吸収染料を含有する感光性組成物であること
   を特徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 紫外線吸収染料が、波長300nm〜600nmの
   範囲の光に光学的に不活性であり、かつ、波長420nm〜5
   20nmの範囲に吸光度0.1以上の吸収極大が存在し、該吸
   収極大の吸光度の最大値が波長400nmにおける吸光度の
   ２倍以上である紫外線吸収染料であることを特徴とする
   請求項１記載の感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】 粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミ
   ニウム支持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光性
   平版印刷版において、感光性組成物の層を有する側のア
   ルミニウム支持体表面の反射率が30％以上、45％以下で
   あり、かつ、感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物
   及び包接化合物を含有する感光性組成物であることを特
   徴とする感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 包接化合物が、シクロデキストリン、シ
   クロデキストリン誘導体から選ばれた少なくとも１つで
   あることを特徴とする請求項３記載の感光性平版印刷
   版。
5. 【請求項５】 粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミ
   ニウム支持体上に感光性組成物の層を設けてなる感光性
   平版印刷版において、感光性組成物の層を有する側のア
   ルミニウム支持体表面の反射率が30％以上、45％以下で
   あり、かつ、感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合
   物、紫外線吸収染料及び包接化合物を含有する感光性組
   成物であることを特徴とする感光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 紫外線吸収染料が、波長300nm〜600nmの
   範囲の光に光学的に不活性であり、かつ、波長420nm〜5
   20nmの範囲に吸光度0.1以上の吸収極大が存在し、該吸
   収極大の吸光度の最大値が波長400nmにおける吸光度の
   ２倍以上である紫外線吸収染料であることを特徴とする
   請求項５記載の感光性平版印刷版。
7. 【請求項７】 包接化合物が、シクロデキストリン、シ
   クロデキストリン誘導体から選ばれた少なくとも１つで
   あることを特徴とする請求項５または６記載の感光性平
   版印刷版。
8. 【請求項８】 粗面化及び陽極酸化処理を施したアルミ
   ニウム支持体上に、感光性組成物をプロピレングリコー
   ルモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、乳酸メチ
   ル、ジエチルカルビトールより選ばれた少なくとも１つ
   を含有する溶剤に溶解した溶液をアルミニウム板に塗布
   し、乾燥することを特徴とする請求項１〜７のいずれか
   に記載の感光性平版印刷版の製造方法。