JPH10140002A - 生分解性で堆肥化可能な成形体 - Google Patents
生分解性で堆肥化可能な成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生分解性で堆肥化可能な成形体。
【解決手段】 選択した出発材料を基とする尿素基含有
ポリウレタン類と架橋剤が入っている分散液を用いて充
分な生分解性を示す成形体の製造を行う。
ポリウレタン類と架橋剤が入っている分散液を用いて充
分な生分解性を示す成形体の製造を行う。
Description
【０００１】先行出願であるドイツ特許出願番号１９５
１７ １８５．３（＝ＰＣＴ特許出願ＷＯ ９６／１
７８０）は、セルロース材料を基とする生分解性で堆肥
化可能（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｌｅ）な成形体（シート構
造物を含む）を製造するための選択した尿素基含有ポリ
ウレタン類が入っている水分散液の使用に関するもので
ある。
１７ １８５．３（＝ＰＣＴ特許出願ＷＯ ９６／１
７８０）は、セルロース材料を基とする生分解性で堆肥
化可能（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｌｅ）な成形体（シート構
造物を含む）を製造するための選択した尿素基含有ポリ
ウレタン類が入っている水分散液の使用に関するもので
ある。
【０００２】本発明は、生分解性で堆肥化可能な成形体
（シート構造物を含み、好適にはセルロース材料を基と
する）を製造するための尿素基含有ポリウレタン類と架
橋剤が入っている水分散液の使用に関する。本発明は更
にセルロース系天然材料と生分解性の尿素基含有ポリウ
レタンと架橋剤を含有させた複合材料にも関する。本明
細書では、以降、用語「ポリウレタン」にまたポリウレ
タン尿素も包含させる。
（シート構造物を含み、好適にはセルロース材料を基と
する）を製造するための尿素基含有ポリウレタン類と架
橋剤が入っている水分散液の使用に関する。本発明は更
にセルロース系天然材料と生分解性の尿素基含有ポリウ
レタンと架橋剤を含有させた複合材料にも関する。本明
細書では、以降、用語「ポリウレタン」にまたポリウレ
タン尿素も包含させる。
【０００３】充分な生分解性を示す堆肥化可能材料（Ｂ
ＤＭ）は将来更により大きな経済的および技術的重要さ
を持つようになるであろう（Ｔ．Ｊｏｐｓｋｉ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ ８３（１９９３）、１０）。主要な
挑戦は、必要とされる性能を示すが生物活性環境で刺激
されて分解するプラスチックを製造することである。そ
れを開始させる要因は、ポリマーの主要鎖に存在する特
定部位で起こる微生物、酵素、加水分解、光誘発もしく
は酸化劣化であり得る。分解生成物は全部実際上安全で
無毒でありかつ蓄積性を示すべきでない、即ち微生物に
よる分解を完全に受けるべきである。今日まで下記の３
カテゴリーのＢＤＭが一般に知られるようになってき
た：ポリエステル類、天然（ｎａｔｕｒａｌｌｙ ｏｃ
ｃｕｒｒｉｎｇ）ポリマーを基とするプラスチック、お
よび他の分解性プラスチック、例えばポリビニルアルコ
ール。上記ポリエステル類にはポリ乳酸、ポリヒドロキ
シ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリカプロラクトン、
および高分子量の脂肪族ポリエステル（ヨーロッパ特許
出願公開第５７２ ２５６号）などが含まれる。ヨーロ
ッパ特許出願公開第５７２ ２５６号に具体的に示され
ているポリエステル類では、充分に高い分子量を得る目
的で、それを有機ジイソシアネートで伸長させて最終生
成物を生じさせている。熱可塑性ポリエステル−ウレタ
ン類を堆肥化可能プラスチックとして用いることはヨー
ロッパ特許出願公開第５９３ ９７５号に記述されてい
る。熱可塑加工可能な生分解性ポリエステルアミド類が
ヨーロッパ特許出願公開第６４１ ９１７号の主題事項
である。
ＤＭ）は将来更により大きな経済的および技術的重要さ
を持つようになるであろう（Ｔ．Ｊｏｐｓｋｉ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ ８３（１９９３）、１０）。主要な
挑戦は、必要とされる性能を示すが生物活性環境で刺激
されて分解するプラスチックを製造することである。そ
れを開始させる要因は、ポリマーの主要鎖に存在する特
定部位で起こる微生物、酵素、加水分解、光誘発もしく
は酸化劣化であり得る。分解生成物は全部実際上安全で
無毒でありかつ蓄積性を示すべきでない、即ち微生物に
よる分解を完全に受けるべきである。今日まで下記の３
カテゴリーのＢＤＭが一般に知られるようになってき
た：ポリエステル類、天然（ｎａｔｕｒａｌｌｙ ｏｃ
ｃｕｒｒｉｎｇ）ポリマーを基とするプラスチック、お
よび他の分解性プラスチック、例えばポリビニルアルコ
ール。上記ポリエステル類にはポリ乳酸、ポリヒドロキ
シ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリカプロラクトン、
および高分子量の脂肪族ポリエステル（ヨーロッパ特許
出願公開第５７２ ２５６号）などが含まれる。ヨーロ
ッパ特許出願公開第５７２ ２５６号に具体的に示され
ているポリエステル類では、充分に高い分子量を得る目
的で、それを有機ジイソシアネートで伸長させて最終生
成物を生じさせている。熱可塑性ポリエステル−ウレタ
ン類を堆肥化可能プラスチックとして用いることはヨー
ロッパ特許出願公開第５９３ ９７５号に記述されてい
る。熱可塑加工可能な生分解性ポリエステルアミド類が
ヨーロッパ特許出願公開第６４１ ９１７号の主題事項
である。
【０００４】生分解性を示す熱可塑性ポリウレタンフィ
ラメントがドイツ特許第４ ３１９４３９号に記述され
ている。その熱可塑加工可能なポリウレタン類は線状で
あり、二官能ポリエステルジオールと二官能ポリエチレ
ングリコールがポリマー鎖に組み込まれており、そして
ヘキサメチレンジイソシアネートとブタンジオールもし
くはヘキサンジオールを鎖伸長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔ
ｅｎｄｅｒｓ）として用いてそれを伸長させている（実
施例１から３、ドイツ特許第４ ３１９ ４３９号）。
ラメントがドイツ特許第４ ３１９４３９号に記述され
ている。その熱可塑加工可能なポリウレタン類は線状で
あり、二官能ポリエステルジオールと二官能ポリエチレ
ングリコールがポリマー鎖に組み込まれており、そして
ヘキサメチレンジイソシアネートとブタンジオールもし
くはヘキサンジオールを鎖伸長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔ
ｅｎｄｅｒｓ）として用いてそれを伸長させている（実
施例１から３、ドイツ特許第４ ３１９ ４３９号）。
【０００５】このように、生分解性は上述した複合材料
にとって重要なパラメーターである。他方、相当する製
品はまた適当な特性を示すべきである。このような特性
はその材料の製造中、さらなる加工中、使用中および処
分中に重要な役割を果す。例えば包装材料の場合、その
ような材料は通常の装置で、好適にはローラーまたは他
の機械部品の汚染をもたらすことなく、加工可能である
べきであると述べることができる。このようにして製造
した材料からバッグ、パウチ、ビーカーなどを加工する
場合、上記材料は接着で結合可能であるべきである。そ
の中に包装される製品は、適宜、水または空気が排除さ
れそして／または芳香が封じ込められるように貯蔵され
得るべきである。最後に、上記材料は問題なく処分可能
であるべきである。
にとって重要なパラメーターである。他方、相当する製
品はまた適当な特性を示すべきである。このような特性
はその材料の製造中、さらなる加工中、使用中および処
分中に重要な役割を果す。例えば包装材料の場合、その
ような材料は通常の装置で、好適にはローラーまたは他
の機械部品の汚染をもたらすことなく、加工可能である
べきであると述べることができる。このようにして製造
した材料からバッグ、パウチ、ビーカーなどを加工する
場合、上記材料は接着で結合可能であるべきである。そ
の中に包装される製品は、適宜、水または空気が排除さ
れそして／または芳香が封じ込められるように貯蔵され
得るべきである。最後に、上記材料は問題なく処分可能
であるべきである。
【０００６】尿素基含有ポリウレタン類と架橋剤を含有
する複合材料で出来ている分解性の成形体もシート構造
物もいままで開示されていなかった。本発明に従う尿素
基含有ポリウレタンと架橋剤と特定の添加剤が入ってい
る水分散液の使用は、以下に詳細に記述するように、そ
のようなシート構造物および／または成形体を生じさせ
る簡便なルートを提供するものである。
する複合材料で出来ている分解性の成形体もシート構造
物もいままで開示されていなかった。本発明に従う尿素
基含有ポリウレタンと架橋剤と特定の添加剤が入ってい
る水分散液の使用は、以下に詳細に記述するように、そ
のようなシート構造物および／または成形体を生じさせ
る簡便なルートを提供するものである。
【０００７】本発明は、Ａ．０．２から５０重量部、好
適には０．５から１０重量部のポリウレタン分散物（固
体）、Ｂ．１００重量部の生分解性天然材料および／ま
たは合成産物、およびＣ．Ａを基準にして０．１から２
０重量％の架橋剤（固体）から、セルロース基質を基と
していて充分な生分解性を示すシート構造物を含む成形
体を製造するための、尿素基含有ポリウレタン類が入っ
ている水分散液の使用を提供するものであり、ここで水
に分散させて使用する尿素基含有ポリウレタン類は、 ａ） ａ１）ヘキサメチレンジイソシアネート、または ａ２）ヘキサメチレンジイソシアネートを含む混合物で
あって１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよ
び／または１−メチル−２，４（６）−ジイソシアナト
シクロヘキサンを混合物２ａ）を基準にして全体で６０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジイソシアネート
成分、および ｂ） ｂ１）（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸
と（ｉｉ）炭素原子を２から６個有する少なくとも１種
のアルカンジオールから誘導された５００から１０，０
００の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエス
テルジオール、または ｂ２）上記ポリエステルジオールの混合物であって炭素
原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいても
よいアルカンジオール類を成分ｂ）の全重量を基準にし
て３２重量％以下の量で含む混合物、を含むジオール成
分、 ｃ） ｃ１）式 Ｈ2Ｎ(−ＣＨ2)n−ＮＨ(−ＣＨ2)m−ＳＯ3Ｍｅ ［式中、ｍおよびｎは、互いに独立して、２から６の数
を表し、そしてＭｅは、カリウムまたはナトリウムを表
す］で表されるジアミノスルホネート類、または ｃ２）ジアミノスルホネート類ｃ１）の混合物であって
エチレンジアミンを成分ｃ）の全重量を基準にして９０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジアミン成分であ
って成分ｂ）とｃ）に存在するイソシアネート反応性基
（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｒｅａｃｔｉｖｅ ｇｒｏｕ
ｐｓ）の全量を基準にして２から５０当量％の量のジア
ミン成分、望まれるならば ｄ）成分ｂ）、ｃ）およびｄ）の総量を基準にして１０
重量％以下の量の式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、Ｒは、炭素原子を１から１２個有する一価の炭
化水素基を表し、そしてＸは、８８から４，０００の範
囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド鎖
であり、ここで、これが有するアルキレンオキサイド単
位の少なくとも４０モル％はエチレンオキサイド単位で
ありそしてその残りはプロピレンオキサイド単位であ
る］で表される親水性ポリエーテルアルコール類、そし
て望まれるならば ｅ）水、から、イソシアネート基とイソシアネート基に
反応性を示す基の当量比が１：１から２：１［ここで、
イソシアネート基とイソシアネート基に反応性を示す基
の当量比の計算にｅ）の水を含めない］になるようにし
て公知方法で入手可能な反応生成物である。
適には０．５から１０重量部のポリウレタン分散物（固
体）、Ｂ．１００重量部の生分解性天然材料および／ま
たは合成産物、およびＣ．Ａを基準にして０．１から２
０重量％の架橋剤（固体）から、セルロース基質を基と
していて充分な生分解性を示すシート構造物を含む成形
体を製造するための、尿素基含有ポリウレタン類が入っ
ている水分散液の使用を提供するものであり、ここで水
に分散させて使用する尿素基含有ポリウレタン類は、 ａ） ａ１）ヘキサメチレンジイソシアネート、または ａ２）ヘキサメチレンジイソシアネートを含む混合物で
あって１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよ
び／または１−メチル−２，４（６）−ジイソシアナト
シクロヘキサンを混合物２ａ）を基準にして全体で６０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジイソシアネート
成分、および ｂ） ｂ１）（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸
と（ｉｉ）炭素原子を２から６個有する少なくとも１種
のアルカンジオールから誘導された５００から１０，０
００の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエス
テルジオール、または ｂ２）上記ポリエステルジオールの混合物であって炭素
原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいても
よいアルカンジオール類を成分ｂ）の全重量を基準にし
て３２重量％以下の量で含む混合物、を含むジオール成
分、 ｃ） ｃ１）式 Ｈ2Ｎ(−ＣＨ2)n−ＮＨ(−ＣＨ2)m−ＳＯ3Ｍｅ ［式中、ｍおよびｎは、互いに独立して、２から６の数
を表し、そしてＭｅは、カリウムまたはナトリウムを表
す］で表されるジアミノスルホネート類、または ｃ２）ジアミノスルホネート類ｃ１）の混合物であって
エチレンジアミンを成分ｃ）の全重量を基準にして９０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジアミン成分であ
って成分ｂ）とｃ）に存在するイソシアネート反応性基
（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｒｅａｃｔｉｖｅ ｇｒｏｕ
ｐｓ）の全量を基準にして２から５０当量％の量のジア
ミン成分、望まれるならば ｄ）成分ｂ）、ｃ）およびｄ）の総量を基準にして１０
重量％以下の量の式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、Ｒは、炭素原子を１から１２個有する一価の炭
化水素基を表し、そしてＸは、８８から４，０００の範
囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド鎖
であり、ここで、これが有するアルキレンオキサイド単
位の少なくとも４０モル％はエチレンオキサイド単位で
ありそしてその残りはプロピレンオキサイド単位であ
る］で表される親水性ポリエーテルアルコール類、そし
て望まれるならば ｅ）水、から、イソシアネート基とイソシアネート基に
反応性を示す基の当量比が１：１から２：１［ここで、
イソシアネート基とイソシアネート基に反応性を示す基
の当量比の計算にｅ）の水を含めない］になるようにし
て公知方法で入手可能な反応生成物である。
【０００８】本発明は更にセルロース系の天然材料とこ
の上で定義した生分解性の尿素基含有ポリウレタン類と
架橋剤を含有させた複合材料も提供する。
の上で定義した生分解性の尿素基含有ポリウレタン類と
架橋剤を含有させた複合材料も提供する。
【０００９】本発明のポリウレタン類に類似しているか
或は匹敵する構成を有する尿素基含有ポリウレタン類が
入っている水分散液は既にドイツ特許出願公開第２ ０
３５７３２号または２ ６５１ ５０６号から公知であ
る。しかしながら、上記先行公開には、生分解性で堆肥
化可能な成形体を架橋ポリウレタンを基にして製造する
ことができることが全く言及されていない。
或は匹敵する構成を有する尿素基含有ポリウレタン類が
入っている水分散液は既にドイツ特許出願公開第２ ０
３５７３２号または２ ６５１ ５０６号から公知であ
る。しかしながら、上記先行公開には、生分解性で堆肥
化可能な成形体を架橋ポリウレタンを基にして製造する
ことができることが全く言及されていない。
【００１０】本発明の文脈で用いる用語「成形体」は、
シート構造物、例えば特に被覆された恐らくは多層から
成る複合材料などを上記用語に包含させることを意図す
る。
シート構造物、例えば特に被覆された恐らくは多層から
成る複合材料などを上記用語に包含させることを意図す
る。
【００１１】本発明に従って入手可能な成形体は充分な
生分解性を示す。これは、本発明の目的で、例えば、本
発明に従って用いるべき分散液またはそれの調製済み
（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）混合物を基質上で乾燥さ
せるか或は本発明に従う成形体から生じさせた粒状物を
熱可塑成形することなどで生じさせた厚みが０．０５か
ら０．５ｍｍの試験フィルムが以下に記述するフィルム
堆肥化試験（ｃｏｍｐｏｓｔｉｎｇ ｔｅｓｔ）に少な
くとも相当するセルロースフィルムと同様に合格するこ
とを意味する。このように生分解性が完全であると勿論
また結果として最終製品および成形体も満足される堆肥
化性（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を示す。
生分解性を示す。これは、本発明の目的で、例えば、本
発明に従って用いるべき分散液またはそれの調製済み
（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）混合物を基質上で乾燥さ
せるか或は本発明に従う成形体から生じさせた粒状物を
熱可塑成形することなどで生じさせた厚みが０．０５か
ら０．５ｍｍの試験フィルムが以下に記述するフィルム
堆肥化試験（ｃｏｍｐｏｓｔｉｎｇ ｔｅｓｔ）に少な
くとも相当するセルロースフィルムと同様に合格するこ
とを意味する。このように生分解性が完全であると勿論
また結果として最終製品および成形体も満足される堆肥
化性（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を示す。
【００１２】本発明の文脈で用いる用語「水分散液」
は、尿素基含有ポリウレタン類に存在する親水性中心の
濃度を水への溶解性を確保するに充分なほど高くした時
に存在し得る水分散液を上記用語に包含させることを意
図する。本発明に従って用いる分散液は、しばしば、尿
素基含有ポリウレタン類が溶解状態および分散状態の両
方で入っている水系である。
は、尿素基含有ポリウレタン類に存在する親水性中心の
濃度を水への溶解性を確保するに充分なほど高くした時
に存在し得る水分散液を上記用語に包含させることを意
図する。本発明に従って用いる分散液は、しばしば、尿
素基含有ポリウレタン類が溶解状態および分散状態の両
方で入っている水系である。
【００１３】この水分散液の調製では、上述した出発材
料ａ）、ｂ）、ｃ）および望まれるならばｄ）および／
または望まれるならばｅ）を上述した比率で用いる。
料ａ）、ｂ）、ｃ）および望まれるならばｄ）および／
または望まれるならばｅ）を上述した比率で用いる。
【００１４】好適には、上記ジイソシアネート成分ａ）
を排他的にヘキサメチレンジイソシアネートで構成させ
る。
を排他的にヘキサメチレンジイソシアネートで構成させ
る。
【００１５】上記ジオール成分ｂ）に、ｂ１）少なくと
も１種のポリエステルジオールを含めるか、或はｂ２）
少なくとも１種のポリエステルジオールｂ１）と炭素原
子数が２から６でエーテル基を含んでいてもよい少なく
とも１種のアルカンジオール（３２重量％以下、好適に
は１０重量％以下の量）の混合物を含める。
も１種のポリエステルジオールを含めるか、或はｂ２）
少なくとも１種のポリエステルジオールｂ１）と炭素原
子数が２から６でエーテル基を含んでいてもよい少なく
とも１種のアルカンジオール（３２重量％以下、好適に
は１０重量％以下の量）の混合物を含める。
【００１６】適切なポリエステルジオール類ｂ１）は、
（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸と（ｉｉ）炭
素原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいて
もよいアルカンジオール類、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールおよび／または１，６−ヘキサ
ンジオールを基としていて５００から１０，０００、好
適には１，０００から２，５００の数平均分子量（ヒド
ロキシル基含有量から計算可能）を有するジオール類で
ある。エチレングリコールおよび／または１，４−ブタ
ンジオールをジオールとして排他的に用いて生じさせた
ポリエステルジオール類が特に好適である。
（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸と（ｉｉ）炭
素原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいて
もよいアルカンジオール類、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールおよび／または１，６−ヘキサ
ンジオールを基としていて５００から１０，０００、好
適には１，０００から２，５００の数平均分子量（ヒド
ロキシル基含有量から計算可能）を有するジオール類で
ある。エチレングリコールおよび／または１，４−ブタ
ンジオールをジオールとして排他的に用いて生じさせた
ポリエステルジオール類が特に好適である。
【００１７】望まれるならばヒドロキシル含有鎖伸長剤
として使用可能な炭素原子数が２から６でエーテル基を
含んでいてもよいアルカンジオール類は、この直ぐ上の
ポリエステルジオール類の調製で例として挙げた種類の
アルカンジオール類である。
として使用可能な炭素原子数が２から６でエーテル基を
含んでいてもよいアルカンジオール類は、この直ぐ上の
ポリエステルジオール類の調製で例として挙げた種類の
アルカンジオール類である。
【００１８】上記ジアミン成分ｃ）に、ｃ１）上述した
一般式で表されるジアミノスルホネート類を含めるか、
或はｃ２）上記ジアミノスルホネート類とエチレンジア
ミン［用いるとしても、成分ｃ）のイソシアネート反応
性基を基準にして９０当量％以下、好適には７０当量％
以下の量］の混合物を含める。非常に特に好適なジアミ
ノスルホネート類は、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−
アミノエタンスルホン酸のカリウムもしくはナトリウム
塩である。
一般式で表されるジアミノスルホネート類を含めるか、
或はｃ２）上記ジアミノスルホネート類とエチレンジア
ミン［用いるとしても、成分ｃ）のイソシアネート反応
性基を基準にして９０当量％以下、好適には７０当量％
以下の量］の混合物を含める。非常に特に好適なジアミ
ノスルホネート類は、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−
アミノエタンスルホン酸のカリウムもしくはナトリウム
塩である。
【００１９】上記ジアミン成分ｃ）を、成分ｂ）の重量
を基準にして一般に１から１０重量％、好適には２から
５重量％の量で用いる。
を基準にして一般に１から１０重量％、好適には２から
５重量％の量で用いる。
【００２０】また望まれるならば使用可能な形成成分
（ｆｏｒｍａｔｉｖｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）ｄ）に、
式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、ＲおよびＸは、この上で定義した通りである］
で表される親水性の一価ポリエーテルアルコール類を含
める。
（ｆｏｒｍａｔｉｖｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）ｄ）に、
式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、ＲおよびＸは、この上で定義した通りである］
で表される親水性の一価ポリエーテルアルコール類を含
める。
【００２１】この種類のポリエーテルアルコール類で
は、Ｒが、炭素原子を１から４個有する一価の脂肪族炭
化水素基を表し、そしてＸが、５００から４，０００の
範囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド
鎖［これが有するアルキレンオキサイド単位の少なくと
も４０モル％、特に少なくとも７０モル％、特に好適に
は１００モル％はエチレンオキサイド単位でありそして
その残りのアルキレンオキサイド単位はプロピレンオキ
サイド単位である］を表す、ポリエーテルアルコール類
が好適である。
は、Ｒが、炭素原子を１から４個有する一価の脂肪族炭
化水素基を表し、そしてＸが、５００から４，０００の
範囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド
鎖［これが有するアルキレンオキサイド単位の少なくと
も４０モル％、特に少なくとも７０モル％、特に好適に
は１００モル％はエチレンオキサイド単位でありそして
その残りのアルキレンオキサイド単位はプロピレンオキ
サイド単位である］を表す、ポリエーテルアルコール類
が好適である。
【００２２】このような一価ポリエーテルアルコール類
は、本質的に公知のアルコキシル化により、好適にはエ
チレンオキサイドを用いそして望まれるならばアルキレ
ンオキサイドに関して上に明記した如きモル比でプロピ
レンオキサイドを用いて適切な開始分子Ｒ−ＯＨ、例え
ばメタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールまた
はｎ−ドデカノールなどをアルコキシル化すると生じ
る。ここで挙げたアルキレンオキサイド類は混合物とし
てか或は逐次的に使用可能である。
は、本質的に公知のアルコキシル化により、好適にはエ
チレンオキサイドを用いそして望まれるならばアルキレ
ンオキサイドに関して上に明記した如きモル比でプロピ
レンオキサイドを用いて適切な開始分子Ｒ−ＯＨ、例え
ばメタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールまた
はｎ−ドデカノールなどをアルコキシル化すると生じ
る。ここで挙げたアルキレンオキサイド類は混合物とし
てか或は逐次的に使用可能である。
【００２３】本発明の方法で上記一価ポリエーテルアル
コール類ｄ）を用いる場合には、これを成分ｂ）、ｃ）
およびｄ）の総量を基準にして１０重量％以下、好適に
は３重量％以下の量で用いる。
コール類ｄ）を用いる場合には、これを成分ｂ）、ｃ）
およびｄ）の総量を基準にして１０重量％以下、好適に
は３重量％以下の量で用いる。
【００２４】尿素基含有ポリウレタン類の製造で使用可
能なさらなる形成成分はｅ）の水であり、この水は、特
に上記ポリウレタン製造時に前以て生じさせておいたＮ
ＣＯプレポリマー類の最終段階鎖伸長反応を水媒体中で
実施する時、特に上記ジアミンｃ）を水に溶解させて上
記ＮＣＯプレポリマーが有するＮＣＯ基を基準にして相
当する量で用いる時、反応体であるとして見なすことが
できる。
能なさらなる形成成分はｅ）の水であり、この水は、特
に上記ポリウレタン製造時に前以て生じさせておいたＮ
ＣＯプレポリマー類の最終段階鎖伸長反応を水媒体中で
実施する時、特に上記ジアミンｃ）を水に溶解させて上
記ＮＣＯプレポリマーが有するＮＣＯ基を基準にして相
当する量で用いる時、反応体であるとして見なすことが
できる。
【００２５】上記形成成分とは別に、また、三官能化合
物、例えばグリセロールまたはトリメチロールプロパン
などを副次的（ｓｕｂｏｒｄｉｎａｔｅ）量で用いるこ
とも原則として可能であり、これを用いる場合、これを
ポリエステルｂ１）に少量組み込んでおいてもよいか或
は成分ｂ２）の一部として遊離形態で使用することも可
能である。このような分枝分子を付随して用いる場合に
は、一般に、純粋に計算上再び線状ポリマーが生じるよ
うに単官能化合物を補充すべきである。
物、例えばグリセロールまたはトリメチロールプロパン
などを副次的（ｓｕｂｏｒｄｉｎａｔｅ）量で用いるこ
とも原則として可能であり、これを用いる場合、これを
ポリエステルｂ１）に少量組み込んでおいてもよいか或
は成分ｂ２）の一部として遊離形態で使用することも可
能である。このような分枝分子を付随して用いる場合に
は、一般に、純粋に計算上再び線状ポリマーが生じるよ
うに単官能化合物を補充すべきである。
【００２６】例として挙げた形成成分を用いて尿素基含
有ポリウレタン類を製造する時、これは如何なる方法で
実施されてもよい。しかしながら、公知のプレポリマー
方法を用いるのが好適である、即ち成分ｂ）と望まれる
ならばｄ）に加えてジイソシアネート成分ａ）からＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比が１．５：１から４：１、好適には１．
８：１から２．５：１になるようにしてＮＣＯプレポリ
マーを生じさせた後、このプレポリマーを成分ｃ）と反
応させてその鎖を長くするのが好適である。
有ポリウレタン類を製造する時、これは如何なる方法で
実施されてもよい。しかしながら、公知のプレポリマー
方法を用いるのが好適である、即ち成分ｂ）と望まれる
ならばｄ）に加えてジイソシアネート成分ａ）からＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比が１．５：１から４：１、好適には１．
８：１から２．５：１になるようにしてＮＣＯプレポリ
マーを生じさせた後、このプレポリマーを成分ｃ）と反
応させてその鎖を長くするのが好適である。
【００２７】この手順では、一般に、上記プレポリマー
を無溶媒で２０から１５０℃の温度で生じさせた後、そ
れを適切な溶媒に溶解させる。勿論、このプレポリマー
を溶媒中で直接生じさせることも可能である。適切な溶
媒は、特に、イソシアネート基に不活性でありかつ完全
に水と混和し得る溶媒である。アセトンを溶媒として用
いるのが好適である。
を無溶媒で２０から１５０℃の温度で生じさせた後、そ
れを適切な溶媒に溶解させる。勿論、このプレポリマー
を溶媒中で直接生じさせることも可能である。適切な溶
媒は、特に、イソシアネート基に不活性でありかつ完全
に水と混和し得る溶媒である。アセトンを溶媒として用
いるのが好適である。
【００２８】第二反応段階では、そのようにして生じさ
せたプレポリマーを成分ｃ）と反応させてその鎖を長く
する。この反応では、一方のプレポリマーが有するイソ
シアネート基と他方の成分ｃ）が有するイソシアネート
反応性アミノ基の当量比を１：１から２０：１、好適に
は１．２：１から４：１にする。この鎖伸長反応は、有
機溶媒に入っているプレポリマーの溶液と水に入ってい
る成分ｃ）の溶液を、溶液中、好適にはアセトン溶液中
でか或は水性媒体中で、徹底的に混合しながら一緒にす
ることで実施可能である。既に示したように、ここでは
また、上記プレポリマーが有するＮＣＯ基を水と反応さ
せることで鎖伸長反応を起こさせることも可能である。
この示した尿素基含有ポリウレタン類の好適には２段階
から成る製造では、この２段階から成る反応に存在させ
るイソシアネート基とイソシアネート反応性基の当量比
を、本開示の文脈において、イソシアネート基と成分
ｂ）からｄ）が有するイソシアネート反応性基の全体比
が上述した１：１から２：１の比に相当するように選択
する。この指定当量比の計算に水を含めない。
せたプレポリマーを成分ｃ）と反応させてその鎖を長く
する。この反応では、一方のプレポリマーが有するイソ
シアネート基と他方の成分ｃ）が有するイソシアネート
反応性アミノ基の当量比を１：１から２０：１、好適に
は１．２：１から４：１にする。この鎖伸長反応は、有
機溶媒に入っているプレポリマーの溶液と水に入ってい
る成分ｃ）の溶液を、溶液中、好適にはアセトン溶液中
でか或は水性媒体中で、徹底的に混合しながら一緒にす
ることで実施可能である。既に示したように、ここでは
また、上記プレポリマーが有するＮＣＯ基を水と反応さ
せることで鎖伸長反応を起こさせることも可能である。
この示した尿素基含有ポリウレタン類の好適には２段階
から成る製造では、この２段階から成る反応に存在させ
るイソシアネート基とイソシアネート反応性基の当量比
を、本開示の文脈において、イソシアネート基と成分
ｂ）からｄ）が有するイソシアネート反応性基の全体比
が上述した１：１から２：１の比に相当するように選択
する。この指定当量比の計算に水を含めない。
【００２９】この鎖伸長反応を一般に２０から５０℃の
範囲の温度で実施する。
範囲の温度で実施する。
【００３０】また、この鎖伸長反応を溶融状態、即ち溶
媒も水も存在させないで実施することも可能であるが、
あまり好適ではない（溶融分散方法）。
媒も水も存在させないで実施することも可能であるが、
あまり好適ではない（溶融分散方法）。
【００３１】本発明に従って用いる分散液を生じさせる
時、水を存在させないで鎖伸長反応を実施した場合に
は、その鎖伸長を受けさせたポリウレタンまたはそれが
有機溶媒に入っている溶液を分散用の水と混合し、そし
て望まれるならばその後、いくらか使用した補助溶媒の
少なくとも一部を蒸留で除去する。鎖伸長反応を水性媒
体中で実施した場合にも、望まれるならば、水分散液調
製時に更に水を加えてもよい。この場合もまた勿論望ま
れるならば蒸留でその使用した補助溶媒を除去してもよ
い。
時、水を存在させないで鎖伸長反応を実施した場合に
は、その鎖伸長を受けさせたポリウレタンまたはそれが
有機溶媒に入っている溶液を分散用の水と混合し、そし
て望まれるならばその後、いくらか使用した補助溶媒の
少なくとも一部を蒸留で除去する。鎖伸長反応を水性媒
体中で実施した場合にも、望まれるならば、水分散液調
製時に更に水を加えてもよい。この場合もまた勿論望ま
れるならば蒸留でその使用した補助溶媒を除去してもよ
い。
【００３２】この使用する水の全体量は、一般に、５か
ら６０重量％濃度（好適には２０から５５重量％濃度）
の分散液が得られるように計算した量である。
ら６０重量％濃度（好適には２０から５５重量％濃度）
の分散液が得られるように計算した量である。
【００３３】このポリウレタン分散液は通常助剤の存在
下で使用可能である。しかしながら、同様に生分解性を
示す助剤が特に好適である。そのような助剤として、特
に、天然を源とする助剤、即ちゼラチン、蛋白質加水分
解物、グアーゴム、トラガカントゴム、小麦粉、澱粉、
木粉、セルロース粉末などを挙げることができる。適切
なさらなる添加剤は鉱物を基とする添加剤であり、これ
らは分解性を示さないが、それらを堆肥に存在させても
使用で問題にならず、土壌を改良する働きさえし得る
（ｐＨを調整するなどで）。その例はＰＣＣ（沈澱粘
土）、炭酸カルシウム、ドロマイト、モントモリロナイ
ト、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、酸化チタンお
よび酸化鉄などである。
下で使用可能である。しかしながら、同様に生分解性を
示す助剤が特に好適である。そのような助剤として、特
に、天然を源とする助剤、即ちゼラチン、蛋白質加水分
解物、グアーゴム、トラガカントゴム、小麦粉、澱粉、
木粉、セルロース粉末などを挙げることができる。適切
なさらなる添加剤は鉱物を基とする添加剤であり、これ
らは分解性を示さないが、それらを堆肥に存在させても
使用で問題にならず、土壌を改良する働きさえし得る
（ｐＨを調整するなどで）。その例はＰＣＣ（沈澱粘
土）、炭酸カルシウム、ドロマイト、モントモリロナイ
ト、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、酸化チタンお
よび酸化鉄などである。
【００３４】本発明の混合物を、一般的には、セルロー
ス材料の表面に塗布する。他のケースとして、また、こ
れらを材料の生地に組み込むことも可能である。
ス材料の表面に塗布する。他のケースとして、また、こ
れらを材料の生地に組み込むことも可能である。
【００３５】架橋しているポリマー類は一般に生分解性
を示さない。従って、架橋させたポリウレタン類がセル
ロース系天然産物の存在下で充分に分解し得ることは極
めて驚くべきことである。勿論、このポリマーに混合す
る架橋剤の量は如何なる量であってもよいとは限らな
い。原則として、ポリウレタン分散液で用いられる通常
の架橋剤全部が使用可能である（例えばH. Traeubel,
“Polyurethane Dispersions in Leather Production",
J. Soc. Leather Tech. Tech, 1990, No.1, ７頁以降
を参照のこと）。適切な製品はＮ−メチロール基、イソ
シアネート基、カルボジイミド基、アジリジン基および
／またはエポキシ基を含むものである。良好な生分解性
に加えて良好な耐水性を確保するには、架橋剤の量（ポ
リウレタン固体を基準）を０．１から２０重量％、好適
には１０重量％以下、特に好適には５重量％以下にすべ
きである。
を示さない。従って、架橋させたポリウレタン類がセル
ロース系天然産物の存在下で充分に分解し得ることは極
めて驚くべきことである。勿論、このポリマーに混合す
る架橋剤の量は如何なる量であってもよいとは限らな
い。原則として、ポリウレタン分散液で用いられる通常
の架橋剤全部が使用可能である（例えばH. Traeubel,
“Polyurethane Dispersions in Leather Production",
J. Soc. Leather Tech. Tech, 1990, No.1, ７頁以降
を参照のこと）。適切な製品はＮ−メチロール基、イソ
シアネート基、カルボジイミド基、アジリジン基および
／またはエポキシ基を含むものである。良好な生分解性
に加えて良好な耐水性を確保するには、架橋剤の量（ポ
リウレタン固体を基準）を０．１から２０重量％、好適
には１０重量％以下、特に好適には５重量％以下にすべ
きである。
【００３６】本分散液の使用に関しては、例えばそれら
を全ての基質のためのコーティング材料として、接着剤
および／または結合剤［包装用フィルムまたは包装用成
形品を製造するためのセルロース、ファーストフード用
容器、庭分野における容器、植物の種を入れるためのフ
ィルムなど、即ち使用後に堆肥になり得る綿および／ま
たは麻もしくは亜麻製品のための］として、木、木粉ま
たは木チップ用のポリマー結合剤として、複合材料に含
めるフィルム［生分解性包装材料の製造、衛生製品、例
えばおむつなどの製造用］として、植物用ポットを製造
するための結合剤として、被膜［紙および紙の内部サイ
ジング、ソーセージ皮の製造、および化粧用組成物の製
造用］として用いることを挙げることができる。加うる
に、また、充分な生分解性を示す堆肥化可能成形品、例
えば平らなシート、射出成形品、例えばフラワーポッ
ト、飲料用容器、テーブルボール、深延伸品、ブリスタ
ー（ｂｌｉｓｔｅｒ）包装材料、ブローンフィルムまた
はボトルなどを製造することも可能である。このように
して製造した成形体は優れた機械的強度を示す。
を全ての基質のためのコーティング材料として、接着剤
および／または結合剤［包装用フィルムまたは包装用成
形品を製造するためのセルロース、ファーストフード用
容器、庭分野における容器、植物の種を入れるためのフ
ィルムなど、即ち使用後に堆肥になり得る綿および／ま
たは麻もしくは亜麻製品のための］として、木、木粉ま
たは木チップ用のポリマー結合剤として、複合材料に含
めるフィルム［生分解性包装材料の製造、衛生製品、例
えばおむつなどの製造用］として、植物用ポットを製造
するための結合剤として、被膜［紙および紙の内部サイ
ジング、ソーセージ皮の製造、および化粧用組成物の製
造用］として用いることを挙げることができる。加うる
に、また、充分な生分解性を示す堆肥化可能成形品、例
えば平らなシート、射出成形品、例えばフラワーポッ
ト、飲料用容器、テーブルボール、深延伸品、ブリスタ
ー（ｂｌｉｓｔｅｒ）包装材料、ブローンフィルムまた
はボトルなどを製造することも可能である。このように
して製造した成形体は優れた機械的強度を示す。
【００３７】以下に示す実施例におけるパーセントは全
部重量パーセントであり、部は全部重量部である。
部重量パーセントであり、部は全部重量部である。
【００３８】
【実施例】使用した製品 ＰＥＲＦＥＣＴＡＭＹＬ Ａ ４６９２ Ａｖｅｂｅ、Ｍｅｅｒｂｕｓｃｈから入手可能な低粘度
で弱アニオン性の酸化ジャガ芋澱粉、 ＡＣＲＡＦＩＸ ＭＧ バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎから入手可能でＮ−メチロールメチルメラミンを基と
する架橋剤、 ＡＣＲＡＦＩＸ ＭＬ バイエル社、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎから入手可能なＮ−
メチロール基含有多官能架橋剤、 ＭＩＲＯＸ ＡＭ Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ ＧｍｂＨ、Ｋｒｅｆｅｌｄか
ら入手可能でポリアクリル酸を基とする増粘剤、 ＲＥＴＡＭＩＮＯＬ Ｆ バイエル社、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎから入手可能でシア
ナミド−ポリアミン縮合生成物が入っている水組成物を
基とする保持組成物（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）。
で弱アニオン性の酸化ジャガ芋澱粉、 ＡＣＲＡＦＩＸ ＭＧ バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎから入手可能でＮ−メチロールメチルメラミンを基と
する架橋剤、 ＡＣＲＡＦＩＸ ＭＬ バイエル社、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎから入手可能なＮ−
メチロール基含有多官能架橋剤、 ＭＩＲＯＸ ＡＭ Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ ＧｍｂＨ、Ｋｒｅｆｅｌｄか
ら入手可能でポリアクリル酸を基とする増粘剤、 ＲＥＴＡＭＩＮＯＬ Ｆ バイエル社、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎから入手可能でシア
ナミド−ポリアミン縮合生成物が入っている水組成物を
基とする保持組成物（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）。
【００３９】試験方法 ＤＲＬ＝乾燥破壊荷重（ｄｒｙ ｒｕｐｔｕｒｅ ｌｏ
ａｄ）、ＤＩＮ ５３１１２のパート１に従って測定、 ＷＲＬ＝湿潤破壊荷重（ｗｅｔ ｒｕｐｔｕｒｅ ｌｏ
ａｄ）、ＤＩＮ ５３１１２のパート２に従って測定、 Ｃｏｂｂ＝Ｃｏｂｂ方法（ＤＩＮ ５３ １３２）を用
いて測定した水吸収率（ｇ／ｍ2）生分解度： 以下の実施例に記述するポリウレタン類が示
す生分解性の測定で下記の方法を用いた。
ａｄ）、ＤＩＮ ５３１１２のパート１に従って測定、 ＷＲＬ＝湿潤破壊荷重（ｗｅｔ ｒｕｐｔｕｒｅ ｌｏ
ａｄ）、ＤＩＮ ５３１１２のパート２に従って測定、 Ｃｏｂｂ＝Ｃｏｂｂ方法（ＤＩＮ ５３ １３２）を用
いて測定した水吸収率（ｇ／ｍ2）生分解度： 以下の実施例に記述するポリウレタン類が示
す生分解性の測定で下記の方法を用いた。
【００４０】フィルム堆肥化試験 試験を受けさせるべきフィルムを最初８０℃で一定重量
になるまで乾燥させた後、６ｘ６ｃｍのスライドフレー
ム（ｓｌｉｄｅ ｆｒａｍｅｓ）に固定した。堆肥化装
置から得た堆肥をプラスチックの皿に２ｃｍの深さまで
入れて、その中に上記フィルムを入れた。これを入れた
箱を各場合ともインキュベーター内で４週間インキュベ
ートしたが、これを連続的に６０、５０および３７℃で
行った。重量損失で水の損失を定期的に測定して水を補
充した。インキュベーション中、堆肥のｐＨを週に１回
測定した。各場合とも、４週後にバッチ（ｂａｔｃｈ）
を止め、フィルムを取り出し、奇麗にした後、８０℃で
一定重量になるまで乾燥させた。乾燥後直ちにフィルム
の重量を再び測定することで、フィルムの損失重量を測
定した。
になるまで乾燥させた後、６ｘ６ｃｍのスライドフレー
ム（ｓｌｉｄｅ ｆｒａｍｅｓ）に固定した。堆肥化装
置から得た堆肥をプラスチックの皿に２ｃｍの深さまで
入れて、その中に上記フィルムを入れた。これを入れた
箱を各場合ともインキュベーター内で４週間インキュベ
ートしたが、これを連続的に６０、５０および３７℃で
行った。重量損失で水の損失を定期的に測定して水を補
充した。インキュベーション中、堆肥のｐＨを週に１回
測定した。各場合とも、４週後にバッチ（ｂａｔｃｈ）
を止め、フィルムを取り出し、奇麗にした後、８０℃で
一定重量になるまで乾燥させた。乾燥後直ちにフィルム
の重量を再び測定することで、フィルムの損失重量を測
定した。
【００４１】「毒添加（ｐｏｉｓｏｎｅｄ）」対照で
は、上記堆肥を１０５℃で乾燥させた後、その蒸発させ
た水を１％濃度のＨｇＣｌ2水溶液に置き換えた。この
毒添加対照では、フィルムを堆肥混合物に入れるに先立
って、そのフィルムをＨｇＣｌ2溶液に入れ、乾燥させ
た後、この上で毒を添加した堆肥に入れた。この対照バ
ッチのインキュベーションをその他のバッチと同じ方法
で行った。
は、上記堆肥を１０５℃で乾燥させた後、その蒸発させ
た水を１％濃度のＨｇＣｌ2水溶液に置き換えた。この
毒添加対照では、フィルムを堆肥混合物に入れるに先立
って、そのフィルムをＨｇＣｌ2溶液に入れ、乾燥させ
た後、この上で毒を添加した堆肥に入れた。この対照バ
ッチのインキュベーションをその他のバッチと同じ方法
で行った。
【００４２】ＤＩＮ ５４ ９００−１（草案）に従
い、微生物を作用させたバッチにおいて、あるプラスチ
ックから製造したフィルムが並列して行った試験で用い
たセルロースフィルムとちょうど同じように完全に消失
し、そして毒添加対照において保存されるならば、その
プラスチックは分解性を示すとして等級付けする。
い、微生物を作用させたバッチにおいて、あるプラスチ
ックから製造したフィルムが並列して行った試験で用い
たセルロースフィルムとちょうど同じように完全に消失
し、そして毒添加対照において保存されるならば、その
プラスチックは分解性を示すとして等級付けする。
【００４３】塔頂空間試験 完全に腐った堆肥を堆肥化装置から１０ｇ（乾燥重量を
基準）取り出して１から２ｇのポリマーと一緒に徹底的
に混合した。その後、このポリマー／堆肥混合物を湿ら
せて再び徹底的に混合した。このポリマー／堆肥混合物
の最終水含有量を約４５から５５％にすべきである。こ
のポリマー／堆肥混合物を、気密密封可能で隔壁を通し
て気体サンプルが採取可能な１リットルのフラスコに入
れた。対照バッチでは、ポリマーを用いないで同じ量の
堆肥を用いた。上記ポリマー／堆肥混合物を上記フラス
コに入れた後、このフラスコを高純度Ｏ2で２０から３
０分間満たした。気体処理後のフラスコを気密密封し、
そして気体処理中に失われた水の補充を蒸留Ｈ2Ｏを隔
壁に通して注入することで行った。腐敗条件を模擬する
目的で上記フラスコを５５℃でインキュベートした。
基準）取り出して１から２ｇのポリマーと一緒に徹底的
に混合した。その後、このポリマー／堆肥混合物を湿ら
せて再び徹底的に混合した。このポリマー／堆肥混合物
の最終水含有量を約４５から５５％にすべきである。こ
のポリマー／堆肥混合物を、気密密封可能で隔壁を通し
て気体サンプルが採取可能な１リットルのフラスコに入
れた。対照バッチでは、ポリマーを用いないで同じ量の
堆肥を用いた。上記ポリマー／堆肥混合物を上記フラス
コに入れた後、このフラスコを高純度Ｏ2で２０から３
０分間満たした。気体処理後のフラスコを気密密封し、
そして気体処理中に失われた水の補充を蒸留Ｈ2Ｏを隔
壁に通して注入することで行った。腐敗条件を模擬する
目的で上記フラスコを５５℃でインキュベートした。
【００４４】ＣＯ2生成量をガスクロで１から２週間の
間隔で測定し、そして気体測定後、上記気体処理を再び
実施した。ＣＯ2生成量とポリマーの炭素含有量から分
解パーセントを計算することができる。
間隔で測定し、そして気体測定後、上記気体処理を再び
実施した。ＣＯ2生成量とポリマーの炭素含有量から分
解パーセントを計算することができる。
【００４５】この試験で、あるプラスチックの分解がセ
ルロースの分解速度および分解度合の意味でそれに相当
するならば、そのプラスチックは分解性を示すと等級付
けした。
ルロースの分解速度および分解度合の意味でそれに相当
するならば、そのプラスチックは分解性を示すと等級付
けした。
【００４６】対照堆肥化試験 ＤＩＮ ５４ ９００−１（草案）に従って対照堆肥化
試験を実施した。
試験を実施した。
【００４７】堆肥化装置から堆肥（腐敗度（ｄｅｇｒｅ
ｅ ｏｆ ｒｏｔｔｉｎｇ）４）を１０００ｇ取り出し
て、それを１００ｇ以下の量の微粉砕したポリマー材料
と混合した。この混合物を容積が３ ｌの容器に入れて
空気をガス注入口から入れることでそれを連続的に処理
した。この容器を５８℃に加熱した。ガス出口のＣＯ2
濃度をＩＲ検出器で連続的に測定しかつまた気体流量も
測定した。この２つの値からＣＯ2生成量を計算するこ
とができた。ポリマーを用いなかった対照に対する補正
を行うことで分解度を測定することができた。
ｅ ｏｆ ｒｏｔｔｉｎｇ）４）を１０００ｇ取り出し
て、それを１００ｇ以下の量の微粉砕したポリマー材料
と混合した。この混合物を容積が３ ｌの容器に入れて
空気をガス注入口から入れることでそれを連続的に処理
した。この容器を５８℃に加熱した。ガス出口のＣＯ2
濃度をＩＲ検出器で連続的に測定しかつまた気体流量も
測定した。この２つの値からＣＯ2生成量を計算するこ
とができた。ポリマーを用いなかった対照に対する補正
を行うことで分解度を測定することができた。
【００４８】この試験で、あるプラスチックの分解がセ
ルロースの分解速度および分解度合の意味でそれに相当
するならば、そのプラスチックは分解性を示すと等級付
けした。
ルロースの分解速度および分解度合の意味でそれに相当
するならば、そのプラスチックは分解性を示すと等級付
けした。
【００４９】実施例１ ８３．４ｇのポリエステル［エタンジオールと１，４−
ブタンジオール（エタンジオール：ブタンジオールの重
量比＝１．４：１）とアジピン酸から生じさせた分子量
Ｍnが２０００のもの］と３ｇの一価ポリエーテルアル
コール［プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの
混合物（ＰＯ：ＥＯのモル比＝１：７．１）を用いてｎ
−ブタノールをアルコキシル化することで生じさせた分
子量Ｍnが２２４０のもの］を一緒にして、脱気を減圧
下１２０℃で３０分間受けさせる。このバッチに、窒素
下、０．１ｇの塩化ベンゾイルと１３．７ｇのヘキサメ
チレンジイソシアネートを一度に加える。１２０℃で１
時間撹拌した後のＮＣＯ含有量は２．８４％である。こ
のプレポリマーを３００ｇのアセトンに５０℃で溶解さ
せた後、室温で、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミ
ノエタンスルホン酸ナトリウム塩（ＡＡＳ塩）の５０％
濃度水溶液が４．８ｇでエチレンジアミンが１．１５ｇ
で水が２０ｇの混合物を加える。１５分後、水を２３０
ｇ加えた後、アセトンを１４０ミリバール下６０℃にな
るまで除去する。その蒸留残渣はポリウレタンが３０％
入っていて流動する白色の分散液３３７ｇから成る。
ブタンジオール（エタンジオール：ブタンジオールの重
量比＝１．４：１）とアジピン酸から生じさせた分子量
Ｍnが２０００のもの］と３ｇの一価ポリエーテルアル
コール［プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの
混合物（ＰＯ：ＥＯのモル比＝１：７．１）を用いてｎ
−ブタノールをアルコキシル化することで生じさせた分
子量Ｍnが２２４０のもの］を一緒にして、脱気を減圧
下１２０℃で３０分間受けさせる。このバッチに、窒素
下、０．１ｇの塩化ベンゾイルと１３．７ｇのヘキサメ
チレンジイソシアネートを一度に加える。１２０℃で１
時間撹拌した後のＮＣＯ含有量は２．８４％である。こ
のプレポリマーを３００ｇのアセトンに５０℃で溶解さ
せた後、室温で、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミ
ノエタンスルホン酸ナトリウム塩（ＡＡＳ塩）の５０％
濃度水溶液が４．８ｇでエチレンジアミンが１．１５ｇ
で水が２０ｇの混合物を加える。１５分後、水を２３０
ｇ加えた後、アセトンを１４０ミリバール下６０℃にな
るまで除去する。その蒸留残渣はポリウレタンが３０％
入っていて流動する白色の分散液３３７ｇから成る。
【００５０】この分散液のサンプルをガラス板上で乾燥
させる。それによって、３００％以上の破壊伸びを示す
非粘着性の透明なフィルムが得られる。このフィルムの
厚みは０．２５ｍｍである。
させる。それによって、３００％以上の破壊伸びを示す
非粘着性の透明なフィルムが得られる。このフィルムの
厚みは０．２５ｍｍである。
【００５１】このフィルムは上記フィルム堆肥化試験で
８週間以内に完全に分解した。上記塔頂空間試験におい
て、９０日後に、使用した試験材料に入っている炭素の
８５％がＣＯ2に変化した。
８週間以内に完全に分解した。上記塔頂空間試験におい
て、９０日後に、使用した試験材料に入っている炭素の
８５％がＣＯ2に変化した。
【００５２】実施例２ ８１．５ｇのポリエステルジオール［実施例１に記述し
た］と２．９ｇの一価ポリエーテルアルコール［実施例
１に記述した］を一緒にして、脱気を減圧下１２０℃で
３０分間受けさせる。このバッチに、窒素下、０．１ｇ
の塩化ベンゾイルを加え、そして６．７ｇのヘキサメチ
レンジイソシアネートと８．８ｇのイソホロンジイソシ
アネートから成る混合物を一度に加える。１００℃で１
時間撹拌した後のＮＣＯ含有量は３．０５％である。こ
のプレポリマーを３００ｇのアセトンに５０℃で溶解さ
せた後、室温で急速撹拌しながら、ＡＡＳ塩の５０％濃
度水溶液が４．８ｇでエチレンジアミンが１．３６ｇで
水が２０ｇの混合物を加える。１５分後、水を２３０ｇ
加えた後、アセトンを１２０ミリバール下５０℃になる
まで除去する。その蒸留残渣は２９．６％濃度の流動す
る白色分散液３６２ｇから成る。
た］と２．９ｇの一価ポリエーテルアルコール［実施例
１に記述した］を一緒にして、脱気を減圧下１２０℃で
３０分間受けさせる。このバッチに、窒素下、０．１ｇ
の塩化ベンゾイルを加え、そして６．７ｇのヘキサメチ
レンジイソシアネートと８．８ｇのイソホロンジイソシ
アネートから成る混合物を一度に加える。１００℃で１
時間撹拌した後のＮＣＯ含有量は３．０５％である。こ
のプレポリマーを３００ｇのアセトンに５０℃で溶解さ
せた後、室温で急速撹拌しながら、ＡＡＳ塩の５０％濃
度水溶液が４．８ｇでエチレンジアミンが１．３６ｇで
水が２０ｇの混合物を加える。１５分後、水を２３０ｇ
加えた後、アセトンを１２０ミリバール下５０℃になる
まで除去する。その蒸留残渣は２９．６％濃度の流動す
る白色分散液３６２ｇから成る。
【００５３】この分散液のサンプルをガラス板上で乾燥
させると、３００％以上の破壊伸びを示す厚みが０．２
５ｍｍの透明なフィルムが得られる。
させると、３００％以上の破壊伸びを示す厚みが０．２
５ｍｍの透明なフィルムが得られる。
【００５４】このフィルムは上記フィルム堆肥化試験で
３カ月以内に分解した。
３カ月以内に分解した。
【００５５】実施例３ 重量比が１．９：１の１，６−ヘキサンジオールとネオ
ペンチルグリコールの混合物とアジピン酸から誘導した
分子量Ｍnが１７００のポリエステルジオール１７０ｇ
に脱気を減圧下１２０℃で６０分間受けさせる。このバ
ッチに、窒素下、０．２ｍｌの塩化ベンゾイルと３０．
１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートを一度に加え
る。１２０℃で３０分間撹拌した後のＮＣＯ含有量は
３．２％である。このプレポリマーを５００ｇのアセト
ンに５０℃で溶解させた後、室温に冷却し、そしてこの
アセトン溶液に、急速撹拌しながら、ＡＡＳ塩の５０％
濃度水溶液が９．７ｇでエチレンジアミンが１．５１ｇ
で水が２０ｇの混合物を加える。１５分撹拌した後、水
を３００ｇ加え、そしてアセトンを１４０ミリバール下
６０℃になるまで除去する。蒸留残渣を５０５ｇ得る。
１１ｇの水で希釈することにより、ポリウレタン尿素が
４０％の濃度で入っていて流動する白色の分散液を得
る。
ペンチルグリコールの混合物とアジピン酸から誘導した
分子量Ｍnが１７００のポリエステルジオール１７０ｇ
に脱気を減圧下１２０℃で６０分間受けさせる。このバ
ッチに、窒素下、０．２ｍｌの塩化ベンゾイルと３０．
１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートを一度に加え
る。１２０℃で３０分間撹拌した後のＮＣＯ含有量は
３．２％である。このプレポリマーを５００ｇのアセト
ンに５０℃で溶解させた後、室温に冷却し、そしてこの
アセトン溶液に、急速撹拌しながら、ＡＡＳ塩の５０％
濃度水溶液が９．７ｇでエチレンジアミンが１．５１ｇ
で水が２０ｇの混合物を加える。１５分撹拌した後、水
を３００ｇ加え、そしてアセトンを１４０ミリバール下
６０℃になるまで除去する。蒸留残渣を５０５ｇ得る。
１１ｇの水で希釈することにより、ポリウレタン尿素が
４０％の濃度で入っていて流動する白色の分散液を得
る。
【００５６】この分散液のサンプルを水で希釈し、ガラ
ス板上に注ぎ込んだ後、乾燥させる。これにより、２０
０％以上の破壊伸びを示す非粘着性の透明なフィルムを
得る。このフィルムの厚みは０．２５ｍｍである。
ス板上に注ぎ込んだ後、乾燥させる。これにより、２０
０％以上の破壊伸びを示す非粘着性の透明なフィルムを
得る。このフィルムの厚みは０．２５ｍｍである。
【００５７】このフィルムが上記フィルム堆肥化試験で
分解に要した時間は２カ月以内である。ＤＩＮテストス
クリーンパート４（ＤＩＮ ＦＮＫ ＡＡ １０３．
３）に従う対照堆肥化試験でＣＯ2への９０％変換に要
した時間は５５日以内である。上記塔頂空間試験でＣＯ
2への８５％変換に要した時間は８７日以内である。
分解に要した時間は２カ月以内である。ＤＩＮテストス
クリーンパート４（ＤＩＮ ＦＮＫ ＡＡ １０３．
３）に従う対照堆肥化試験でＣＯ2への９０％変換に要
した時間は５５日以内である。上記塔頂空間試験でＣＯ
2への８５％変換に要した時間は８７日以内である。
【００５８】実施例４（比較実施例） フタル酸とエタンジオールから誘導した分子量Ｍnが２
０００のポリエステルジオール２００ｇに脱気を減圧下
１２０℃で３０分間受けさせる。このバッチに、窒素
下、０．３ｍｌの塩化ベンゾイルと３０．２ｇのヘキサ
メチレンジイソシアネートを一度に加える。１２０から
１４０℃で４０分間撹拌した後のＮＣＯ含有量は２．６
５％である。このプレポリマーを５００ｇのアセトンに
５０℃で溶解させた後、室温で急速撹拌しながら、ＡＡ
Ｓ塩の５０％濃度水溶液が２７．４ｇで水が５０ｇの混
合物を加える。１０分撹拌した後、水を５０９ｇ加え、
そしてアセトンを１４０ミリバール下５０℃になるまで
除去する。蒸留残渣を７８１ｇ得る。２８ｇの水で希釈
することにより、ポリウレタン尿素が３０％の濃度で入
っていて流動する白色の分散液を得る。
０００のポリエステルジオール２００ｇに脱気を減圧下
１２０℃で３０分間受けさせる。このバッチに、窒素
下、０．３ｍｌの塩化ベンゾイルと３０．２ｇのヘキサ
メチレンジイソシアネートを一度に加える。１２０から
１４０℃で４０分間撹拌した後のＮＣＯ含有量は２．６
５％である。このプレポリマーを５００ｇのアセトンに
５０℃で溶解させた後、室温で急速撹拌しながら、ＡＡ
Ｓ塩の５０％濃度水溶液が２７．４ｇで水が５０ｇの混
合物を加える。１０分撹拌した後、水を５０９ｇ加え、
そしてアセトンを１４０ミリバール下５０℃になるまで
除去する。蒸留残渣を７８１ｇ得る。２８ｇの水で希釈
することにより、ポリウレタン尿素が３０％の濃度で入
っていて流動する白色の分散液を得る。
【００５９】この分散液のサンプルをガラス板上で乾燥
させることにより、０．２５ｍｍの厚みを有する非粘着
性の透明なフィルムを得る。
させることにより、０．２５ｍｍの厚みを有する非粘着
性の透明なフィルムを得る。
【００６０】上記フィルム堆肥化試験で全く分解が観察
されなかった。
されなかった。
【００６１】使用実施例１−１１ 以下に示す実験では、フィルムを作成しそしてまた紙を
被覆した、即ち（クラフト）紙の被覆を行った（実験１
−１１）。塗布量：３０ｇ／ｍ2（固体）、ドクターブ
レード。
被覆した、即ち（クラフト）紙の被覆を行った（実験１
−１１）。塗布量：３０ｇ／ｍ2（固体）、ドクターブ
レード。
【００６２】
【表１】
【００６３】上記混合物を用いて０．２ｍｍ厚のフィル
ムを作成（実験１−７）して紙を被覆した。縮合を１５
０℃で２分間起こさせることで、架橋剤を含有させた被
膜とフィルムを完全に反応させた。
ムを作成（実験１−７）して紙を被覆した。縮合を１５
０℃で２分間起こさせることで、架橋剤を含有させた被
膜とフィルムを完全に反応させた。
【００６４】７種類のフィルムを上記フィルム堆肥化試
験で試験した（セルロースは生分解性を示すことが知ら
れていることから、被覆紙の試験は行わなかった）。こ
の目的で、試験を受けさせるべきフィルムを６ｘ６ｃｍ
のスライドフレームに固定し、堆肥に入れてインキュベ
ーションを３カ月間行う。１または３カ月後にフィルム
を取り出して、微生物による分解を目で評価し、そして
また可能ならば重量損失も測定する。毒を添加してフィ
ルムを同じ条件下でインキュベートする対照も並行して
行い、この対照試験では細菌も菌・カビも増殖すること
ができない。
験で試験した（セルロースは生分解性を示すことが知ら
れていることから、被覆紙の試験は行わなかった）。こ
の目的で、試験を受けさせるべきフィルムを６ｘ６ｃｍ
のスライドフレームに固定し、堆肥に入れてインキュベ
ーションを３カ月間行う。１または３カ月後にフィルム
を取り出して、微生物による分解を目で評価し、そして
また可能ならば重量損失も測定する。毒を添加してフィ
ルムを同じ条件下でインキュベートする対照も並行して
行い、この対照試験では細菌も菌・カビも増殖すること
ができない。
【００６５】
【表２】
【００６６】上記値を下記の如く解釈する。
【００６７】まだ架橋剤も含有させたサンプルは全部分
解を示し、この分解は非常に迅速に進行してほんの４週
間後にほとんど終了した。毒添加対照もまた分解を示し
（僅かであるが）、これは恐らくはポリマー中に存在す
る結合が非生物学的加水分解を受けたことによるもので
あろう。しかしながら、このようなポリマーの（非生物
的）分解は実際の微生物による分解に比べて低い傾向が
あった。
解を示し、この分解は非常に迅速に進行してほんの４週
間後にほとんど終了した。毒添加対照もまた分解を示し
（僅かであるが）、これは恐らくはポリマー中に存在す
る結合が非生物学的加水分解を受けたことによるもので
あろう。しかしながら、このようなポリマーの（非生物
的）分解は実際の微生物による分解に比べて低い傾向が
あった。
【００６８】この試験で試験した種類の材料が示す分解
度は再生セルロースフィルム（純粋なセルロース）また
は他の充分な生分解性を示すポリマー類、例えばポリカ
プロラクトンなどが示す分解度と同様である。
度は再生セルロースフィルム（純粋なセルロース）また
は他の充分な生分解性を示すポリマー類、例えばポリカ
プロラクトンなどが示す分解度と同様である。
【００６９】
【表３】
【００７０】
【表４】
【００７１】この結果は、本生成物をストック中で用い
るのは表面で用いるほどには有効でないことを示してい
る。しかしながら、また、本発明に従うポリウレタン分
散液およびそれと澱粉の混合物を用いると乾燥破壊荷重
が有意に向上し得ることも分かるであろう。
るのは表面で用いるほどには有効でないことを示してい
る。しかしながら、また、本発明に従うポリウレタン分
散液およびそれと澱粉の混合物を用いると乾燥破壊荷重
が有意に向上し得ることも分かるであろう。
【００７２】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００７３】１． Ａ． ０．２から５０重量部のポリ
ウレタン分散物（固体）、 Ｂ． １００重量部の生分解性天然材料および／または
合成産物、および Ｃ． Ａを基準にして０．１から２０重量％の架橋剤
（固体）、から、セルロース基質を基としていて充分な
生分解性を示すシート構造物を含む成形体を製造するた
めの、尿素基含有ポリウレタン類が入っている水分散液
の使用であって、この水に分散させて使用する尿素基含
有ポリウレタン類が、 ａ） ａ１）ヘキサメチレンジイソシアネート、または ａ２）ヘキサメチレンジイソシアネートを含む混合物で
あって１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよ
び／または１−メチル−２，４（６）−ジイソシアナト
シクロヘキサンを混合物２ａ）を基準にして全体で６０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジイソシアネート
成分、および ｂ） ｂ１）（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸
と（ｉｉ）炭素原子を２から６個有する少なくとも１種
のアルカンジオールから誘導された５００から１０，０
００の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエス
テルジオール、または ｂ２）上記ポリエステルジオールの混合物であって炭素
原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいても
よいアルカンジオール類を成分ｂ）の全重量を基準にし
て３２重量％以下の量で含む混合物、を含むジオール成
分、 ｃ） ｃ１）式 Ｈ2Ｎ(−ＣＨ2)n−ＮＨ(−ＣＨ2)m−ＳＯ3Ｍｅ ［式中、ｍおよびｎは、互いに独立して、２から６の数
を表し、そしてＭｅは、カリウムまたはナトリウムを表
す］で表されるジアミノスルホネート類、または ｃ２）ジアミノスルホネート類ｃ１）の混合物であって
エチレンジアミンを成分ｃ）の全重量を基準にして９０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジアミン成分であ
って成分ｂ）とｃ）に存在するイソシアネート反応性基
の全量を基準にして２から５０当量％の量のジアミン成
分、望まれるならば ｄ）成分ｂ）、ｃ）およびｄ）の総量を基準にして１０
重量％以下の量の式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、Ｒは、炭素原子を１から１２個有する一価の炭
化水素基を表し、そしてＸは、８８から４，０００の範
囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド鎖
であり、ここで、これが有するアルキレンオキサイド単
位の少なくとも４０モル％はエチレンオキサイド単位で
ありそしてその残りはプロピレンオキサイド単位であ
る］で表される親水性ポリエーテルアルコール類、そし
て望まれるならば ｅ）水、から、イソシアネート基とイソシアネート基に
反応性を示す基の当量比が１：１から２：１［ここで、
イソシアネート基とイソシアネート基に反応性を示す基
の当量比の計算にｅ）の水を含めない］になるようにし
て公知方法で入手可能な反応生成物である使用。
ウレタン分散物（固体）、 Ｂ． １００重量部の生分解性天然材料および／または
合成産物、および Ｃ． Ａを基準にして０．１から２０重量％の架橋剤
（固体）、から、セルロース基質を基としていて充分な
生分解性を示すシート構造物を含む成形体を製造するた
めの、尿素基含有ポリウレタン類が入っている水分散液
の使用であって、この水に分散させて使用する尿素基含
有ポリウレタン類が、 ａ） ａ１）ヘキサメチレンジイソシアネート、または ａ２）ヘキサメチレンジイソシアネートを含む混合物で
あって１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよ
び／または１−メチル−２，４（６）−ジイソシアナト
シクロヘキサンを混合物２ａ）を基準にして全体で６０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジイソシアネート
成分、および ｂ） ｂ１）（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸
と（ｉｉ）炭素原子を２から６個有する少なくとも１種
のアルカンジオールから誘導された５００から１０，０
００の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエス
テルジオール、または ｂ２）上記ポリエステルジオールの混合物であって炭素
原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいても
よいアルカンジオール類を成分ｂ）の全重量を基準にし
て３２重量％以下の量で含む混合物、を含むジオール成
分、 ｃ） ｃ１）式 Ｈ2Ｎ(−ＣＨ2)n−ＮＨ(−ＣＨ2)m−ＳＯ3Ｍｅ ［式中、ｍおよびｎは、互いに独立して、２から６の数
を表し、そしてＭｅは、カリウムまたはナトリウムを表
す］で表されるジアミノスルホネート類、または ｃ２）ジアミノスルホネート類ｃ１）の混合物であって
エチレンジアミンを成分ｃ）の全重量を基準にして９０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジアミン成分であ
って成分ｂ）とｃ）に存在するイソシアネート反応性基
の全量を基準にして２から５０当量％の量のジアミン成
分、望まれるならば ｄ）成分ｂ）、ｃ）およびｄ）の総量を基準にして１０
重量％以下の量の式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、Ｒは、炭素原子を１から１２個有する一価の炭
化水素基を表し、そしてＸは、８８から４，０００の範
囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド鎖
であり、ここで、これが有するアルキレンオキサイド単
位の少なくとも４０モル％はエチレンオキサイド単位で
ありそしてその残りはプロピレンオキサイド単位であ
る］で表される親水性ポリエーテルアルコール類、そし
て望まれるならば ｅ）水、から、イソシアネート基とイソシアネート基に
反応性を示す基の当量比が１：１から２：１［ここで、
イソシアネート基とイソシアネート基に反応性を示す基
の当量比の計算にｅ）の水を含めない］になるようにし
て公知方法で入手可能な反応生成物である使用。
【００７４】２． 上記水に分散させて使用するポリウ
レタン類が、出発成分ａ）、ｂ）および望まれるならば
ｄ）をＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．５：１から４：１にな
るように反応させてＮＣＯプレポリマーを生じさせそし
て次にこのＮＣＯプレポリマーに成分ｃ）の水溶液によ
る鎖伸長反応を受けさせることによる２段階反応で生じ
させたポリウレタンである第１項記載の使用。
レタン類が、出発成分ａ）、ｂ）および望まれるならば
ｄ）をＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．５：１から４：１にな
るように反応させてＮＣＯプレポリマーを生じさせそし
て次にこのＮＣＯプレポリマーに成分ｃ）の水溶液によ
る鎖伸長反応を受けさせることによる２段階反応で生じ
させたポリウレタンである第１項記載の使用。
【００７５】３． 該水に分散させて使用する尿素基含
有ポリウレタン類が、成分ａ）としてヘキサメチレンジ
イソシアネートのみを用い、成分ｂ）としてアジピン酸
を基とするポリエステルジオール類のみを用い、そして
成分ｃ）としてｃ１）Ｎ−（２−アミノエチル）−２−
アミノエタンスルホン酸カリウムもしくはナトリウム塩
またはｃ２）上記塩とエチレンジアミンの混合物のみを
用いて、生じさせたポリウレタンである第１項記載の使
用。
有ポリウレタン類が、成分ａ）としてヘキサメチレンジ
イソシアネートのみを用い、成分ｂ）としてアジピン酸
を基とするポリエステルジオール類のみを用い、そして
成分ｃ）としてｃ１）Ｎ−（２−アミノエチル）−２−
アミノエタンスルホン酸カリウムもしくはナトリウム塩
またはｃ２）上記塩とエチレンジアミンの混合物のみを
用いて、生じさせたポリウレタンである第１項記載の使
用。
【００７６】４． 天然セルロース材料、生分解性尿素
基含有ポリウレタン類および架橋剤を含有する複合材
料。
基含有ポリウレタン類および架橋剤を含有する複合材
料。
フロントページの続き (72)発明者 ラインハルト・コツホ ドイツ51065ケルン・リプニカーシユトラ ーセ12
Claims (2)
- 【請求項１】 Ａ． ０．２から５０重量部のポリウレ
タン分散物（固体）、 Ｂ． １００重量部の生分解性天然材料および／または
合成産物、および Ｃ． Ａを基準にして０．１から２０重量％の架橋剤
（固体）、から、セルロース基質を基としていて充分な
生分解性を示すシート構造物を含む成形体を製造するた
めの、尿素基含有ポリウレタン類が入っている水分散液
の使用であって、この水に分散させて使用する尿素基含
有ポリウレタン類が、 ａ） ａ１）ヘキサメチレンジイソシアネート、または ａ２）ヘキサメチレンジイソシアネートを含む混合物で
あって１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよ
び／または１−メチル−２，４（６）−ジイソシアナト
シクロヘキサンを混合物２ａ）を基準にして全体で６０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジイソシアネート
成分、および ｂ） ｂ１）（ｉ）アジピン酸および／またはこはく酸
と（ｉｉ）炭素原子を２から６個有する少なくとも１種
のアルカンジオールから誘導された５００から１０，０
００の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエス
テルジオール、または ｂ２）上記ポリエステルジオールの混合物であって炭素
原子を２から６個有していてエーテル基を含んでいても
よいアルカンジオール類を成分ｂ）の全重量を基準にし
て３２重量％以下の量で含む混合物、を含むジオール成
分、 ｃ） ｃ１）式 Ｈ2Ｎ(−ＣＨ2)n−ＮＨ(−ＣＨ2)m−ＳＯ3Ｍｅ ［式中、ｍおよびｎは、互いに独立して、２から６の数
を表し、そしてＭｅは、カリウムまたはナトリウムを表
す］で表されるジアミノスルホネート類、または ｃ２）ジアミノスルホネート類ｃ１）の混合物であって
エチレンジアミンを成分ｃ）の全重量を基準にして９０
重量％以下の量で含む混合物、を含むジアミン成分であ
って成分ｂ）とｃ）に存在するイソシアネート反応性基
の全量を基準にして２から５０当量％の量のジアミン成
分、望まれるならば ｄ）成分ｂ）、ｃ）およびｄ）の総量を基準にして１０
重量％以下の量の式 Ｈ−Ｘ−Ｏ−Ｒ ［式中、Ｒは、炭素原子を１から１２個有する一価の炭
化水素基を表し、そしてＸは、８８から４，０００の範
囲の数平均分子量を有するポリアルキレンオキサイド鎖
であり、ここで、これが有するアルキレンオキサイド単
位の少なくとも４０モル％はエチレンオキサイド単位で
ありそしてその残りはプロピレンオキサイド単位であ
る］で表される親水性ポリエーテルアルコール類、そし
て望まれるならば ｅ）水、から、イソシアネート基とイソシアネート基に
反応性を示す基の当量比が１：１から２：１［ここで、
イソシアネート基とイソシアネート基に反応性を示す基
の当量比の計算にｅ）の水を含めない］になるようにし
て公知方法で入手可能な反応生成物である使用。 - 【請求項２】 天然セルロース材料、生分解性尿素基含
有ポリウレタン類および架橋剤を含有する複合材料。
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