JPH10112321A - 非水電解液二次電池およびその製造方法 - Google Patents
非水電解液二次電池およびその製造方法Info
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- JPH10112321A JPH10112321A JP8265790A JP26579096A JPH10112321A JP H10112321 A JPH10112321 A JP H10112321A JP 8265790 A JP8265790 A JP 8265790A JP 26579096 A JP26579096 A JP 26579096A JP H10112321 A JPH10112321 A JP H10112321A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 サイクル劣化率を小とした高信頼性を有する
非水電解液二次電池の提供。 【解決手段】 負極１と正極２とがセパレータ３を介し
て対向配置され、電池缶５内に封口ガスケット６を介し
て密封される非水電解液二次電池において、少なくとも
負極集電体１０あるいは正極集電体１１の何れか一方
に、活物質保持用結合剤を有する活物質層が形成され、
活物質保持用結合剤が電子線の照射により架橋されてい
るものであることを特徴とする。また、負極集電体１０
あるいは正極集電体１１の何れか一方の表面に活物質層
を形成する工程と、この活物質層に１０ｋＧｙ以上７０
０ｋＧｙ以下である電子線を照射し、活物質層に含有す
る活物質保持用結合剤を架橋する工程とを有することを
特徴とする。
非水電解液二次電池の提供。 【解決手段】 負極１と正極２とがセパレータ３を介し
て対向配置され、電池缶５内に封口ガスケット６を介し
て密封される非水電解液二次電池において、少なくとも
負極集電体１０あるいは正極集電体１１の何れか一方
に、活物質保持用結合剤を有する活物質層が形成され、
活物質保持用結合剤が電子線の照射により架橋されてい
るものであることを特徴とする。また、負極集電体１０
あるいは正極集電体１１の何れか一方の表面に活物質層
を形成する工程と、この活物質層に１０ｋＧｙ以上７０
０ｋＧｙ以下である電子線を照射し、活物質層に含有す
る活物質保持用結合剤を架橋する工程とを有することを
特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、負極と正
極とがセパレータを介して対向配置され、電池缶内に封
口ガスケットを介して密封される非水電解液二次電池お
よびその製造方法に関する。
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、負極と正
極とがセパレータを介して対向配置され、電池缶内に封
口ガスケットを介して密封される非水電解液二次電池お
よびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子手帳、電子計算機、携帯型電
話機等のコードレス電子機器の発達には目を見張るもの
があり、これ等の電源用として電池電圧が高く、高エネ
ルギー密度を有し、自己放電が少なく、且つサイクル特
性に優れた非水電解液二次電池が期待されている。とこ
ろで、負極にリチウムをドープ脱ドープ可能な活物質を
用い、正極にリチウム遷移金属酸化物を活物質に用いる
非水電解液二次電池では、各々の集電体表面に形成され
る活物質層にポリビニリデンフロライドまたはポリテト
ラフロロエチレン等の活物質保持用結合剤が含有されて
いる。
話機等のコードレス電子機器の発達には目を見張るもの
があり、これ等の電源用として電池電圧が高く、高エネ
ルギー密度を有し、自己放電が少なく、且つサイクル特
性に優れた非水電解液二次電池が期待されている。とこ
ろで、負極にリチウムをドープ脱ドープ可能な活物質を
用い、正極にリチウム遷移金属酸化物を活物質に用いる
非水電解液二次電池では、各々の集電体表面に形成され
る活物質層にポリビニリデンフロライドまたはポリテト
ラフロロエチレン等の活物質保持用結合剤が含有されて
いる。
【０００３】しかしながら、従来の活物質保持用結合剤
は三次元的に編み目架橋されていないので、特に高温に
おいて電解液により膨潤劣化し、結果的に非水電解液二
次電池の充放電を繰り返した後における放電容量の初期
放電量に対する劣化率、所謂サイクル劣化率が大とな
り、信頼性を損なう一要因となっていた。
は三次元的に編み目架橋されていないので、特に高温に
おいて電解液により膨潤劣化し、結果的に非水電解液二
次電池の充放電を繰り返した後における放電容量の初期
放電量に対する劣化率、所謂サイクル劣化率が大とな
り、信頼性を損なう一要因となっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、サイ
クル劣化率を小とし、高信頼性を有する非水電解液二次
電池を提供することである。
クル劣化率を小とし、高信頼性を有する非水電解液二次
電池を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の非水電解液二次電池では、負極と正極とが
セパレータを介して対向配置され、電池缶内に封口ガス
ケットを介して密封される非水電解液二次電池におい
て、少なくとも負極あるいは正極の何れか一方の集電体
に、ビニリデンフロライドを９０重量部％以上含有する
共重合体、あるいは３０重量部％以上のヘキサフロロプ
ロピレンとビニリデンフロライドとの共重合体、あるい
はヘキサフロロプロピレンと３５重量部％以上のビニリ
デンフロライドとの共重合体、あるいはヘキサフロロプ
ロピレンとビニリデンフロライドとの共重合体とテトラ
フロロエチレン、あるいはヘキサフロロプロピレンとビ
ニリデンフロライドとの共重合体とビニリデンフロライ
ドを９０重量部％以上含有する共重合体を含有する活物
質保持用結合剤を有する活物質層が形成され、これらの
活物質保持用結合剤が、電子線の照射により架橋されて
いるものであることを特徴とする。
に、本発明の非水電解液二次電池では、負極と正極とが
セパレータを介して対向配置され、電池缶内に封口ガス
ケットを介して密封される非水電解液二次電池におい
て、少なくとも負極あるいは正極の何れか一方の集電体
に、ビニリデンフロライドを９０重量部％以上含有する
共重合体、あるいは３０重量部％以上のヘキサフロロプ
ロピレンとビニリデンフロライドとの共重合体、あるい
はヘキサフロロプロピレンと３５重量部％以上のビニリ
デンフロライドとの共重合体、あるいはヘキサフロロプ
ロピレンとビニリデンフロライドとの共重合体とテトラ
フロロエチレン、あるいはヘキサフロロプロピレンとビ
ニリデンフロライドとの共重合体とビニリデンフロライ
ドを９０重量部％以上含有する共重合体を含有する活物
質保持用結合剤を有する活物質層が形成され、これらの
活物質保持用結合剤が、電子線の照射により架橋されて
いるものであることを特徴とする。
【０００６】また、本発明の非水電解液二次電池の製造
方法では、負極と正極とがセパレータを介して対向配置
され、電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非
水電解液二次電池の製造方法において、少なくとも負極
あるいは正極の何れか一方の集電体に、ビニリデンフロ
ライドを９０重量部％以上含有する共重合体、あるいは
３０重量部％以上のヘキサフロロプロピレンとビニリデ
ンフロライドとの共重合体、あるいはヘキサフロロプロ
ピレンと３５重量部％以上のビニリデンフロライドとの
共重合体、あるいはヘキサフロロプロピレンとビニリデ
ンフロライドとの共重合体とテトラフロロエチレン、あ
るいはヘキサフロロプロピレンとビニリデンフロライド
との共重合体とビニリデンフロライドを９０重量部％以
上含有する共重合体を含有する活物質保持用結合剤を有
する活物質層を形成する工程と、この活物質層に照射量
が１０ｋＧｙ以上７００ｋＧｙ以下である電子線を照射
し、上記した活物質保持用結合剤を架橋する工程とを有
することを特徴とする。
方法では、負極と正極とがセパレータを介して対向配置
され、電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非
水電解液二次電池の製造方法において、少なくとも負極
あるいは正極の何れか一方の集電体に、ビニリデンフロ
ライドを９０重量部％以上含有する共重合体、あるいは
３０重量部％以上のヘキサフロロプロピレンとビニリデ
ンフロライドとの共重合体、あるいはヘキサフロロプロ
ピレンと３５重量部％以上のビニリデンフロライドとの
共重合体、あるいはヘキサフロロプロピレンとビニリデ
ンフロライドとの共重合体とテトラフロロエチレン、あ
るいはヘキサフロロプロピレンとビニリデンフロライド
との共重合体とビニリデンフロライドを９０重量部％以
上含有する共重合体を含有する活物質保持用結合剤を有
する活物質層を形成する工程と、この活物質層に照射量
が１０ｋＧｙ以上７００ｋＧｙ以下である電子線を照射
し、上記した活物質保持用結合剤を架橋する工程とを有
することを特徴とする。
【０００７】上述した手段によれば、電子線の照射によ
り活物質層に含有する活物質保持用結合剤の架橋を容易
に行うことができるとともに、その照射量により架橋密
度も容易に制御することができる。また、架橋された活
物質保持用結合剤は耐熱性および耐薬品性が改善され、
電解質による膨潤劣化を抑止するとともに、非水電解液
二次電池のサイクル劣化率を抑止する作用がある。
り活物質層に含有する活物質保持用結合剤の架橋を容易
に行うことができるとともに、その照射量により架橋密
度も容易に制御することができる。また、架橋された活
物質保持用結合剤は耐熱性および耐薬品性が改善され、
電解質による膨潤劣化を抑止するとともに、非水電解液
二次電池のサイクル劣化率を抑止する作用がある。
【０００８】
【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例と、
実施例と対比する比較例について、図１に示した円筒型
の非水電解液二次電池の概略側面断面図を参照して説明
する。なお、本発明は以下に示した実施例に限定される
ものでないことは言うまでもない。
実施例と対比する比較例について、図１に示した円筒型
の非水電解液二次電池の概略側面断面図を参照して説明
する。なお、本発明は以下に示した実施例に限定される
ものでないことは言うまでもない。
【０００９】実施例１ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００１０】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝３０／７０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００１１】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００１２】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝３０／７０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００１３】次に、得られた正極２と負極１との間に、
厚さが２５μｍのポリエチレン樹脂フィルムで構成され
たセパレータ３を挟んで複数回巻き込み、外径１８ｍｍ
の渦巻き型電極体を作製し、これをニッケルメッキを施
した電池缶５に収納した。そして、渦巻き型電極体の上
下に絶縁板４を配置した後、正極２の集電体から正極リ
ード１３を導出して電池蓋７に溶接し、負極１の集電体
から負極リード１２を導出して電池缶５に溶接した。
厚さが２５μｍのポリエチレン樹脂フィルムで構成され
たセパレータ３を挟んで複数回巻き込み、外径１８ｍｍ
の渦巻き型電極体を作製し、これをニッケルメッキを施
した電池缶５に収納した。そして、渦巻き型電極体の上
下に絶縁板４を配置した後、正極２の集電体から正極リ
ード１３を導出して電池蓋７に溶接し、負極１の集電体
から負極リード１２を導出して電池缶５に溶接した。
【００１４】次に、渦巻き型電極体が収納された電池缶
５内に、プロピレンカーボネートとジメチルカーボネー
トとの体積比を１対１に混合した混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／ｌ溶解した電解液を注入した後、電流遮断機
構を有する安全弁装置８、電池蓋７を電池缶５にアスフ
ァルトで表面を塗布した封口ガスケット６を介してかし
めて固定し、外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非
水電解液二次電池を完成した。
５内に、プロピレンカーボネートとジメチルカーボネー
トとの体積比を１対１に混合した混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／ｌ溶解した電解液を注入した後、電流遮断機
構を有する安全弁装置８、電池蓋７を電池缶５にアスフ
ァルトで表面を塗布した封口ガスケット６を介してかし
めて固定し、外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非
水電解液二次電池を完成した。
【００１５】実施例２ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に１０ｋＧｙの電子線を照射
し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に１０ｋＧｙの電子線を照射
し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００１６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００１７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に１０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスし
て負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に１０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスし
て負極１の大きさに裁断した。
【００１８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００１９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００２０】実施例３ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に１００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に１００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００２１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００２２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に１００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に１００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００２３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００２４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００２５】実施例４ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００２６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００２７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００２８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００２９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００３０】実施例５ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に７００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に７００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００３１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００３２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に７００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に７００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００３３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００３４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００３５】実施例６ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００３６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝６０／４０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００３７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００３８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝６０／４０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００３９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００４０】実施例７ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００４１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド／テトラフロロエチレン＝３ ０／４５／２５の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００４２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００４３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド／テトラフロロエチレン＝３ ０／４５／２５の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００４４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００４５】実施例８ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００４６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド／テトラフロロエチレン＝３ ５／３５／３５の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００４７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００４８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド／テトラフロロエチレン＝３ ５／３５／３５の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００４９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００５０】実施例９ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００５１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １．５重量部 ポリビニリデンフロライド（ポリフッ化ビニリデン） ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００５２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の負
極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥さ
せる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニウム
箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして
負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の負
極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥さ
せる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニウム
箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして
負極１の大きさに裁断した。
【００５３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ４．５重量部 ポリビニリデンフロライド（ポリフッ化ビニリデン） １０．５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００５４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００５５】実施例１０ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に５００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に５００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００５６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ポリビニリデンフロライド ５重量部 （ポリフッ化ビニリデン） Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００５７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に５００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に５００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００５８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ポリビニリデンフロライド １５重量部 （ポリフッ化ビニリデン） Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００５９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００６０】比較例１ 本比較例は、両面に正極活物質層を形成した銅箔および
両面に負極活物質層を形成したアルミニウム箔の何れに
も電子線を照射しなかったものである。先ず、以下の組
成物をボールミルで５時間混合して正極活物質層塗料を
作製し、これを正極集電体１１となる２０μｍ厚の銅箔
の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１００μｍとなるよ
うに塗布して乾燥させる。その後プレスして正極２の大
きさに裁断した。
両面に負極活物質層を形成したアルミニウム箔の何れに
も電子線を照射しなかったものである。先ず、以下の組
成物をボールミルで５時間混合して正極活物質層塗料を
作製し、これを正極集電体１１となる２０μｍ厚の銅箔
の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１００μｍとなるよ
うに塗布して乾燥させる。その後プレスして正極２の大
きさに裁断した。
【００６１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ポリビニリデンフロライド ５重量部 （ポリフッ化ビニリデン） Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００６２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。その後プレスして負極１の大きさに裁断し
た。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。その後プレスして負極１の大きさに裁断し
た。
【００６３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ポリビニリデンフロライド １５重量部 （ポリフッ化ビニリデン） Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００６４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００６５】比較例２ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に３００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００６６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝２５／７５の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００６７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００６８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝２５／７５の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００６９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００７０】比較例３先ず、以下の組成物をボールミル
で５時間混合して正極活物質層塗料を作製し、これを正
極集電体１１となる２０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の
正極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥
させる。この両面に正極活物質層を形成した銅箔に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
で５時間混合して正極活物質層塗料を作製し、これを正
極集電体１１となる２０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の
正極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥
させる。この両面に正極活物質層を形成した銅箔に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００７１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド／テトラフロロエチレン＝３ ５／３０／３５の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００７２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００７３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド／テトラフロロエチレン＝３ ５／３０／３５の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００７４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００７５】比較例４ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に５ｋＧｙの電子線を照射
し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に５ｋＧｙの電子線を照射
し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００７６】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００７７】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に５ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして
負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に５ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして
負極１の大きさに裁断した。
【００７８】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００７９】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００８０】比較例５ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に８００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１となる２
０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が１０
０μｍとなるように塗布して乾燥させる。この両面に正
極活物質層を形成した銅箔に８００ｋＧｙの電子線を照
射し、その後プレスして正極２の大きさに裁断した。
【００８１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．４ｍ2 ／ｇ）８５重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 ５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０重量部 （三菱化学社製）
【００８２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に８００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０となる１０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後
の負極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾
燥させる。この両面に負極活物質層を形成したアルミニ
ウム箔に８００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレス
して負極１の大きさに裁断した。
【００８３】 カーボン（比表面積８ｍ2 ／ｇ） ８５重量部 ヘキサフロロプロピレン／ビニリデンフロライド＝４０／６０の共重合体 １５重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５０重量部 （三菱化学社製）
【００８４】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００８５】以上、実施例１〜１０および比較例１〜５
をサイクル劣化率について下記条件で評価し、結果を本
発明を適用した実施例については表１、実施例と対比す
る比較例については表２に示す。
をサイクル劣化率について下記条件で評価し、結果を本
発明を適用した実施例については表１、実施例と対比す
る比較例については表２に示す。
【００８６】サイクル劣化率 完成した非水電解液二次電池を４５℃の雰囲気中で１
Ａ、４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行った後、１
Ａで２．７５Ｖカットオフの定電流放電を行い、これを
初期放電容量とした。次に、上記と同様の雰囲気と充電
条件で充電を１００サイクル繰り返した後の放電容量を
サイクル後容量とした。そして、（初期容量−サイクル
後容量）／初期容量の割合を％で表して評価した。
Ａ、４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行った後、１
Ａで２．７５Ｖカットオフの定電流放電を行い、これを
初期放電容量とした。次に、上記と同様の雰囲気と充電
条件で充電を１００サイクル繰り返した後の放電容量を
サイクル後容量とした。そして、（初期容量−サイクル
後容量）／初期容量の割合を％で表して評価した。
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】表１から明らかなように、本発明を適用し
た実施例１〜１０のものは何れもサイクル劣化率が１７
％以下であり、高信頼性を有する非水電解液二次電池と
することができたが、表２に示した比較例１〜５のもの
はサイクル劣化率が２７％以上、あるいは比較例３のよ
うに正極活物質層塗料と負極活物質層塗料との何れにも
溶解せず、信頼性が不十分なものであった。
た実施例１〜１０のものは何れもサイクル劣化率が１７
％以下であり、高信頼性を有する非水電解液二次電池と
することができたが、表２に示した比較例１〜５のもの
はサイクル劣化率が２７％以上、あるいは比較例３のよ
うに正極活物質層塗料と負極活物質層塗料との何れにも
溶解せず、信頼性が不十分なものであった。
【００９０】
【発明の効果】本発明の非水電解液二次電池によれば、
サイクル劣化率が小となり、高信頼性を有する非水電解
液二次電池およびその製造方法を提供することができ
る。
サイクル劣化率が小となり、高信頼性を有する非水電解
液二次電池およびその製造方法を提供することができ
る。
【図１】 円筒型の非水電解液二次電池の概略側面断面
図である。
図である。
１…負極、２…正極、３…セパレータ、４…絶縁板、５
…電池缶、６…封口ガスケット、７…電池蓋、８…安全
弁装置、９…ＰＴＣ素子、１０…負極集電体、１１…正
極集電体、１２…負極リード、１３…正極リード、１４
…センターピン
…電池缶、６…封口ガスケット、７…電池蓋、８…安全
弁装置、９…ＰＴＣ素子、１０…負極集電体、１１…正
極集電体、１２…負極リード、１３…正極リード、１４
…センターピン
Claims (8)
- 【請求項１】 負極と正極とがセパレータを介して対向
配置され、 電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非水電解
液二次電池において、 少なくとも前記負極あるいは前記正極の何れか一方の集
電体に、活物質保持用結合剤を有する活物質層が形成さ
れ、 前記活物質保持用結合剤が、電子線の照射により架橋さ
れているものであることを特徴とする非水電解液二次電
池。 - 【請求項２】 前記活物質保持用結合剤が、ビニリデン
フロライドを９０重量部％以上含有する共重合体である
ことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電
池。 - 【請求項３】 前記活物質保持用結合剤が、 ヘキサフロロプロピレンとビニリデンフロライドとの共
重合体とを含有するものであり、 前記ヘキサフロロプロピレンの含有量が３０重量部％以
上であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解液
二次電池。 - 【請求項４】 前記活物質保持用結合剤が、 ヘキサフロロプロピレンとビニリデンフロライドとの共
重合体とを含有するものであり、 前記ビニリデンフロライドの含有量が３５重量部％以上
であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二
次電池。 - 【請求項５】 前記活物質保持用結合剤が、 ヘキサフロロプロピレンとビニリデンフロライドとの共
重合体と、 テトラフロロエチレンとを含有するものであることを特
徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項６】 前記活物質保持用結合剤が、 ヘキサフロロプロピレンとビニリデンフロライドとの共
重合体と、 ビニリデンフロライドを９０重量部％以上含有する共重
合体とを含有するものであることを特徴とする請求項１
に記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項７】 負極と正極とがセパレータを介して対向
配置され、 電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非水電解
液二次電池の製造方法において、 少なくとも前記負極あるいは前記正極の何れか一方の集
電体に、活物質保持用結合剤を有する活物質層を形成す
る工程と、 前記活物質層に電子線を照射し、前記活物質保持用結合
剤を架橋する工程とを有するものであることを特徴とす
る非水電解液二次電池の製造方法。 - 【請求項８】 前記電子線の照射量が１０ｋＧｙ以上７
００ｋＧｙ以下であることを特徴とする請求項７に記載
の非水電解液二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8265790A JPH10112321A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 非水電解液二次電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8265790A JPH10112321A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 非水電解液二次電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10112321A true JPH10112321A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17422086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8265790A Pending JPH10112321A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 非水電解液二次電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10112321A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000133270A (ja) * | 1998-10-23 | 2000-05-12 | Sony Corp | 非水電解質電池 |
| JP2002513986A (ja) * | 1998-05-04 | 2002-05-14 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 電気化学電池に好適な組成物 |
| JP2002522872A (ja) * | 1998-08-06 | 2002-07-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 電気化学セルに適する組成物 |
| JP2002359003A (ja) * | 2001-06-01 | 2002-12-13 | Gs-Melcotec Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| WO2002101865A3 (en) * | 2001-04-03 | 2004-04-08 | Lorraine Carbone | Electrochemical cells and method of making the same |
| KR100458582B1 (ko) * | 2002-07-23 | 2004-12-03 | 삼성에스디아이 주식회사 | 가교 바인더를 포함하는 리튬 설퍼 전지용 극판 및 이극판을 포함하는 리튬 설퍼 전지 |
| JP2006216371A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Sony Corp | 負極および電池 |
| JP2006310008A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Nec Tokin Corp | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
| US20090111012A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Sony Corporation | Secondary battery |
| JP2010146899A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Nissan Motor Co Ltd | リチウムイオン二次電池 |
-
1996
- 1996-10-07 JP JP8265790A patent/JPH10112321A/ja active Pending
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