JPH10101768A - ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有するポリイソシアネート、その製造方法、および分離しない透明かつ顔料着色したポリウレタン粉末塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＰＵＲプラスチック、特にＰＵＲ粉末塗料の
製造のための架橋剤として使用するための、ウレトジオ
ン基を有するポリイソシアネートならびにこれにより製
造される、従来の技術の欠点を有さないＰＵＲ粉末塗料
被覆を提供する。 【解決手段】 Ａ）ウレトジオン５５〜８６重量％、
Ｂ）≧３個のヒドロキシル基を有するポリオール１．５
〜１５重量％、Ｃ）ジオール７．０〜３０重量％を含有
し、この場合ポリイソシアネートが末端ヒドロキシル基
を有し、官能価＞２〜＜３を有し、かつ分子量１６００
〜１５０００、ならびに遊離のイソシアネート含有量が
＜０．５であることを特徴とする、ヒドロキシル基およ
びウレトジオン基を有するポリイソシアネートにより解
決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は官能価＞２〜＜３を
有する、ウレトジオン基を有するＯＨ末端ポリイソシア
ネート、その製造方法ならびにポリウレタン（ＰＵＲ）
プラスチック、特に分離しないＰＵＲ塗料系、特に有利
には透明かつ顔料着色したＰＵＲ粉末塗料系の製造のた
めの使用、およびこれにより製造される、色の安定し
た、かつ耐候性のＰＵＲ被覆に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン粉末塗料における使用のた
めの、ウレトジオン基を有するポリイソシアネートは特
にドイツ国特許出願公開第３０３０５５４号明細書から
公知である。しかしこの種のポリイソシアネートは部分
的または完全にブロックされた末端イソシアネート基を
２つ有するのみで、かつ正確に線状に構成されている。
欧州特許出願公開第２５４１５２号明細書（２ページ、
１欄、６３行目から文末まで）が示すように、このよう
な実態は実地では極めて不利である。

【０００３】欧州特許出願公開第６３９５９８号明細書
の記載もまた、ウレトジオン基を有するポリイソシアネ
ートとジオールおよび／または２官能性鎖長延長剤、お
よび、該実施例から明らかなように、１価アルコールの
重付加反応にもとづいている。ＮＣＯ官能基を２つより
多く有する、イソシアヌレート基を有するポリイソシア
ネート−ウレトジオンを使用しても、１価アルコールの
使用により高官能性重付加生成物、つまりＰＵＲ粉末塗
料のための架橋剤は作れない。しかしこのことは、前記
の通り、塗料の品質にとって欠点である。

【０００４】ドイツ国特許出願公開第１９５０５５６６
号明細書によれば意外にも初めて、請求項記載の、ウレ
トジオン基を有するポリイソシアネートの製造のため
に、ヒドロキシル基を２つより多く有するポリオールが
使用されている。しかしこの場合、ゲル化を回避するた
めに、ポリイソシアネート−ウレトジオンのイソシアネ
ート基をまず部分的にブロックする必要がある。経済的
な理由から再分離できるブロック剤が使用された。もっ
ともこれは環境上の欠点を示している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、分離しないＰＵＲプラスチック、特に環境上価値の
あるＰＵＲ粉末塗料の製造のための架橋剤として使用す
る、ウレトジオン基を有するポリイソシアネート、なら
びにこれにより製造される、前記の従来の技術の欠点を
もはや有さないＰＵＲ粉末塗料被覆を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は本発明により
解決された。

【０００７】従って本発明の対象は、実質的に、 Ａ）ウレトジオン５５〜８６重量％、 Ｂ）≧３個のヒドロキシル基を有するポリオール１．５
〜１５重量％、 Ｃ）ジオール７．０〜３０重量％を含有し、この場合重
付加生成物が末端ヒドロキシル基を有し、官能価＞２〜
＜３、有利には２．１〜２．９を有し、分子量１６００
〜１５０００、有利には１９００〜１００００であり、
ならびに遊離したイソシアネート含有量が＜０．５重量
％である、ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有す
るポリイソシアネートである。

【０００８】本発明の別の対象は、ＰＵＲプラスチック
製造するための、特にヒドロキシル基を有するポリマー
との組合せで、架橋密度が向上した、反応性が極めて良
好で、かつ光沢の優れた分離しない透明かつ顔料着色し
たＰＵＲ粉末塗料における、ヒドロキシル基およびウレ
トジオン基を有するポリイソシアネートの使用、ならび
に、本発明により官能価＞２〜＜３を有する、ヒドロキ
シル基およびウレトジオン基を有するポリイソシアネー
トを含有する分離しない透明かつ顔料着色したＰＵＲ粉
末塗料である。

【０００９】本発明により使用するウレトジオン（成分
Ａ）はジイソシアネートから公知の方法で得られ、かつ
原則として公知のジイソシアネートは全て使用できる。

【００１０】しかし有利なウレトジオンはヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチ
レンジイソシアネート−１，５（ＤＩ５１）、２，２，
４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートまたはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）の群から選択されたジイソシアネートから由来し、
この場合該ウレトジオンは単独で、または混合して成分
Ａとして使用できる。

【００１１】特に有利にはイソホロンジイソシアネート
のウレトジオンを使用する。

【００１２】イソホロンジイソシアネートの、イソシア
ヌレートを有さないウレトジオンは室温で高粘性であ
り、かつ１０^６ｍＰａ^．ｓより大きく、６０℃で粘度は
１３・１０^３ｍＰａ^．ｓおよび８０℃で１．４・１０^３
ｍＰａ^．ｓである。遊離のＮＣＯ含有量は１６．８〜１
８．５重量％である、つまり程度に差はあるが、ＩＰＤ
Ｉのポリウレトジオンは高い割合で反応生成物中に存在
していなくてはならない。モノマー含有量は約１重量％
である。１８０〜２００℃に加熱後の反応生成物の全Ｎ
ＣＯ含有量は３７．４〜３７．８重量％である。

【００１３】自体公知の方法および触媒で脂肪族ジイソ
シアネートを二量化する間に副生成物としてイソシアヌ
レートが様々な量で形成されるため、使用した、イソシ
アヌレートを有するポリイソシアネート−ウレトジオン
のＮＣＯ官能価は＞２〜２．５である。そのためこの種
のイソシアヌレートを有するポリイソシアネート−ウレ
トジオンを、官能価＞２〜３を有する、ヒドロキシル基
およびウレトジオン基を有するポリイソシアネートの合
成のために、ゲル化させずに使用できることは極めて驚
くべきである。

【００１４】ポリオール（成分Ｂ）は本発明によりグリ
セリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−
１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス−
（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペンタ
エリトリット、マンニット、またはソルビットであり、
この場合有利にはトリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン（ＴＭＰ）、およびトリス−ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）を使用する。これら
は単独で、または混合して使用する。

【００１５】本発明により使用するジオール（成分Ｃ）
はＰＵＲ化学で通常使用されるもの全てであり、特に有
利には次のものである：エチレングリコール（Ｅ）、ト
リエチレングリコール（ＴＥＧ）、ブタンジオール−
１，４（Ｂ）、ペンタンジオール−１，５（Ｐ）、ヘキ
サンジオール−１，６（ＨＤ）、３−メチルペンタンジ
オール−１，５（Ｐｍ）、ネオペンチルグリコール
（Ｎ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサ
ンジオール（Ｔ）、ならびにヒドロキシピバル酸ネオペ
ンチルグリコールエステル（Ｅｇ）。

【００１６】本発明によるポリイソシアネートは有利に
は、官能価≧２〜≦６、特に≧２〜≦４を有し、分子量
１８０〜２０００、有利には２３０〜１５００、ならび
にヒドロキシル価９００〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に
は７００〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、ヒドロキシ
ル基を有する線状および／または分枝状ポリエステルお
よび／またはポリカプロラクトンの形の鎖長延長剤（成
分Ｄ）を含有している。これらは例えばポリオールまた
はジオールおよびジカルボン酸の縮合により製造する。

【００１７】有利には鎖長延長剤として分子量１８０〜
２０００、およびヒドロキシル価６２５〜５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを有する、ヒドロキシル基を有する線状ポリカプ
ロラクトンを使用する。

【００１８】さらに有利には鎖長延長剤として、官能価
≧３を有し、分子量２１０〜２０００、およびヒドロキ
シル価９００〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、分枝状
ポリエステルまたはポリカプロラクトンを使用する。

【００１９】鎖長延長剤の製造のために有利には前記の
ポリオールおよび／またはジオールを、２−メチルプロ
パンジオール−１，３、ジエチレングリコール、ドデカ
ンジオール−１，１２、ならびにトランス−およびシス
−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）により補っ
て使用する。

【００２０】有利なジカルボン酸は脂肪族、場合により
アルキル分枝状、例えばコハク酸、アジピン酸（Ａ
ｓ）、スベリン酸、アゼライン酸、およびセバシン酸
（Ｓｂ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルアジ
ピン酸が挙げられる；さらにラクトンおよびヒドロキシ
カルボン酸例えばε−カプロラクトンおよびヒドロキシ
カプロン酸もまた挙げられる。

【００２１】本発明によるヒドロキシル基を有する反応
生成物、つまり成分Ｂ、Ｃ、およびＤは、混合物がＯＨ
混合物中にＯＨ基３つ以上を有するＢおよび／またはＤ
を少なくとも１モル含有しなくてはならないように使用
する。

【００２２】本発明による、ヒドロキシル基を有する反
応体とウレトジオンの混合比は、ヒドロキシル基および
ウレトジオン基を有するポリイソシアネートの官能価が
＞２〜＜３であるように選択しなくてはならない。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明による重付加生成物は特に
以下に記載する方法で得られる。

【００２４】溶剤中の反応は一般に温度５０〜１００
℃、有利には６０〜９０℃で行う。ＯＨ成分、つまりポ
リオールおよび／またはジオールおよび／または鎖長延
長剤を装入し、かつ反応温度が前記の限界を超えること
なくウレトジオンをできるだけ早く添加する。反応は３
０〜１５０分後に終了する。引き続き溶剤を除去する。
このために蒸発スクリュー、フィルム押出機、あるいは
噴霧乾燥器が適切である。

【００２５】適切な溶剤はベンゼン、トルエン、または
その他の芳香族もしくは脂肪族炭化水素、酢酸エステル
例えばエチルアセテートまたはブチルアセテート、およ
びケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、または塩素化芳香族および脂肪族炭
化水素ならびにこれらまたはその他の不活性溶剤の任意
の混合物である。

【００２６】本発明の別の対象は一軸または多軸スクリ
ュー押出機、特に二軸スクリュー押出機中で強力ニーダ
ーを使用する、溶剤なしの連続的な方法生成物の製造で
ある。溶剤を使用しない合成は温度≧１１０〜１９０℃
を必要とする。ウレトジオンの合成のためにこのような
高い温度を使用できることは意外であった。該温度は既
に明らかにウレトジオンの再分離範囲にあるので、遊離
のイソシアネート含有量が多くなりかねず、ひいては制
御不可能な反応の進行が予測されうる。この実態はヒド
ロキシル基を有するウレトジオンの重付加生成物の合成
にとって重要であり、かつそのためにこれを実現できた
ことは一層意外であった。この場合＜５分、有利には＜
３分、特に＜２分という短い反応時間は有利であること
が判明した。

【００２７】さらに短時間の熱的付加は、反応相手を均
質に混合し、かつこの場合完全にまたは十分に反応させ
るために十分であることは根本的な性質のものである。
引き続き相応して平衡調整を達成して冷却し、かつ必要
に応じて反応を完全なものにする。

【００２８】反応生成物を別々の生成物流で反応ニーダ
ーに供給し、この場合出発成分を１２０℃、有利には９
０℃まで予熱することができる。生成物流が２つ以上の
場合は、該生成物流をまとめて計量供給することができ
る。ポリオールおよび／またはジオールおよび／または
鎖長延長剤および／または触媒および／またはその他の
通例の塗料添加剤例えば流展剤および／または安定剤を
１つの生成物流にまとめることができ、イソシアネート
基に対して不活性のもの、つまり触媒ならびに前記の相
応の塗料添加剤も同様である。

【００２９】同様に一連の生成物流を様々に処理するこ
ともでき、かつ生成物流のための供給口は異なっていて
もよい。

【００３０】後反応、冷却、粉砕、および袋詰めは公知
の方法および技術を使用する。

【００３１】重付加反応を速めるために、ＰＵＲ化学で
通例の触媒を使用することもできる。該触媒は使用する
反応成分に対して濃度０．０１〜１重量％、有利には
０．０３〜０．５重量％で使用する。これまでスズＩＩ
およびスズＩＶ化合物は特に適切であることが判明し
た。ここでは特にジブチルスズラウレート（ＤＢＴＬ）
が挙げられる。しかしその他の触媒が最初から不適切で
あると見なすものではない。

【００３２】本発明の別の対象は、ポリウレタンプラス
チックを製造用するため、特にヒドロキシル基を有する
ポリマーおよび／またはＰＵＲ化学で通例の添加剤との
組合せで、分離しない透明かつ顔料着色したＰＵＲ粉末
塗料を製造するための、ヒドロキシル基およびウレトジ
オン基を有するポリイソシアネートの使用であり、該粉
末塗料は極めて良好な反応性を特徴とし、ひいては経済
的ならびに環境上重要であり、かつ意外にも架橋密度が
高いにも関わらず優れた柔軟性を有する。

【００３３】本発明の別の対象は、ポリイソシアネート
とヒドロキシル基を有する本発明によるポリマーとの組
合せからなる、分離しないＰＵＲ粉末塗料である。ＰＵ
Ｒ粉末塗料のための反応相手は、硬化過程で温度および
時間に依存してイソシアネート基と反応するような官能
基、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプ
ト基、アミノ基、ウレタン基、（チオ）尿素基を有する
化合物である。ポリマーとしては重合体、重縮合体、お
よび重付加化合物を使用することができる。

【００３４】原則としてＯＨ基を２つ以上有し、かつ少
なくとも７０℃で溶融するポリマーは全て使用すること
ができる。このようなポリマーは、ＯＨ基がウレトジオ
ン基を有する本発明によるポリイソシアネートで架橋す
るために規定されてるポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルアミドポリオール、ポリウレタンポリオール、ヒ
ドロキシル化アクリレート樹脂等である。特に有利には
本発明の範囲においてヒドロキシル基を有するポリマー
の数多くの可能性の中でもポリエステルポリオールであ
る。特に有利に使用される、ヒドロキシル基を有するポ
リエステルはＯＨ官能価＞２、ＯＨ価２０〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、有利には３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１
６０℃で粘度＜６００００ｍＰａ^．ｓ、有利には＜４０
０００ｍＰａ^．ｓ、および融点＞７０〜≦１２０℃、有
利には７５〜１００℃を有する。

【００３５】このようなポリエステルは例えばMethoden
der Organischen Chemie (Houben-Weyl), Bd.14/2, 1-
5, 21-23, 40-44, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1
963またはC. R. Martens, Alkyd Resins, 51-59, Reinh
old Plastics Appl. Series, Reihold Publishing Com
p., New Yorkおよびドイツ国特許出願公開第１９５７４
８３号明細書、第２５４２１９１号明細書、第３００４
８７６号明細書、および第３１４３０６０号明細書記載
のように、自体公知の方法で不活性ガス雰囲気中温度１
００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０℃で縮合によ
り溶融物または共沸混合物法で収得することができる。

【００３６】ヒドロキシル基を有するポリマーおよび本
発明によるポリイソシアネートの混合比は通例、ＯＨ基
１に対してＮＣＯ基０．５〜１．２、有利には０．８〜
１．１、特に有利には１．０となるように選択する。

【００３７】熱硬化性粉末塗料のゲル化速度を上げるた
めに、触媒を添加することができる。触媒として有機ス
ズ化合物例えばジブチルスズジラウレート（ＤＢＴ
Ｌ）、Ｓｎ（ＩＩ）−オクトエート、ジブチルスズマレ
エートなどを使用する。添加する触媒の量はヒドロキシ
ル基を有するポリエステル１００重量部に対して０．１
〜５重量部である。

【００３８】イソシアネート成分はＰＵＲ粉末塗料の製
造のためにヒドロキシル基を有する適切なポリマーおよ
び場合により触媒ならびに顔料および通例の助剤例えば
充填剤および流展剤、例えばシリコーン油、アクリレー
ト樹脂と混合し、かつ溶融物の形で均質化する。これは
適切な装置、例えば加熱可能なニーダー、しかし有利に
は押出機により行うことができ、この場合温度の上限１
３０〜１４０℃を越えてはならない。押出物は室温に冷
却後および適切な粉砕後、噴霧により粉末に仕上げる。
噴霧により仕上げた粉末は公知の方法、例えば静電粉末
噴霧、流動焼結、静電流動焼結により適切な支持体へ塗
布する。粉末の塗布後、被覆した加工品を温度１５０〜
２２０℃で６０〜４分間、有利には１６０〜２００℃で
３０〜６分間加熱して硬化させる。

【００３９】

【実施例】本発明の対象を以下で実施例に基づき詳細に
説明する。

【００４０】使用した略号は相応の箇所の記載（７〜８
頁）で説明済みである。

【００４１】Ａ ヒドロキシル基およびウレトジオン基
を有する、本発明によるポリイソシアネートの製造 Ａ１ ポリオール鎖長延長剤 一般的な製造方法 出発成分（表１および２を参照のこと）を反応器に入
れ、かつ油浴で約１４０℃に加熱する。該物質が大部分
溶融した後で、ジ−ｎ−ブチル酸化スズ０．１重量％を
触媒として添加する。最初の水の分離は１５０〜１６０
℃で現れる。２〜３時間以内に温度を１８０〜１９０℃
に上昇させ、かつエステル化をさらに８〜１０時間で終
了する。全反応時間中、塔底生成物を撹拌しかつ弱い窒
素流を反応生成物に通す。ポリエステルの酸価は常に＜
２ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００４２】Ａ１．１

【００４３】

【表１】

【００４４】Ａ１．２

【００４５】

【表２】

【００４６】Ａ２ ヒドロキシル基およびウレトジオン
基を有するポリイソシアネート 一般的な製造方法 Ａ２．１ 溶剤あり ポリオール成分（表３を参照のこと）および触媒（ＤＢ
ＴＬ０．０３〜０．５重量％）を溶剤に溶解して反応器
に装入する。強く撹拌しながら、かつ不活性ガス雰囲気
下で計量した量のウレトジオンを溶剤に溶解して、反応
温度が１００℃を越えないようにすばやく添加する。反
応はＮＣＯの滴定による測定で制御し、かつ１〜３時間
後に終了する。次いで溶剤を除去し、該生成物を冷却
し、かつ場合により粉砕する。

【００４７】Ａ２．２ 溶剤なし 二軸スクリュー押出機の供給容器にウレトジオンを温度
６０〜１１０℃で供給し、この際同時にポリオール成分
（表３を参照のこと）を温度２５〜１１０℃で計量供給
した。ウレトジオンならびにポリオール成分は、最終生
成物に対して必要な量の触媒ＤＢＴＬ０．０３〜０．５
重量％を含有していた。

【００４８】使用した押出機は１０個の容器からなり、
その内の５個は加熱帯であった。加熱帯の温度は範囲が
広く、５０〜１０９℃であり、かつ別々に制御すること
ができる。温度は全て目標温度であり、容器中での制御
は電気加熱およびニューマチック式冷却により行う。ノ
ズル部材はオイルサーモスタットで加熱する。搬送部材
と共に構成された二軸スクリューの回転数は５０〜３８
０ｒｐｍであった。

【００４９】１０〜１３０ｋｇ／ｈで生じる該生成物は
冷却し引き続き粉砕または成形しかつ袋詰めするか、あ
るいは既に溶融物を成形し、冷却しかつ袋詰めする。

【００５０】本発明による方法生成物の物理的および化
学的データならびにモル組成は表３から５にまとめてあ
る。

【００５１】公知の方法により製造したウレトジオンは
以下の特性データを有していた： ＩＰＤＩのウレトジオン ＮＣＯなし： １６．８〜１８．５重量％ ＮＣＯあり： ３７．４〜３７．８重量％ ＤＩ５１のウレトジオン ＮＣＯなし： ２０．１〜２１．２重量％ ＮＣＯあり： ４３．７〜４４．９重量％ ＨＤＩのウレトジオン（ＤＥＳＭＯＤＵＲ^（Ｒ）Ｎ３４
００） ＮＣＯなし： ２０．９〜２２．１重量％ ＮＣＯあり： ３５．６〜３６．５重量％

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】Ｂ ポリエステル 以下の表６はＰＵＲ粉末塗料の製剤用に市場で入手可能
なポリエステルの概要である。

【００５８】

【表８】

【００５９】Ｃ ポリウレタン粉末塗料 一般的な製造方法 粉砕した生成物、つまりウレトジオン基を有するポリイ
ソシアネート（架橋剤）、ポリエステル、流展剤マスタ
ーバッチ、場合により触媒マスターバッチを、場合によ
り白色顔料と共にエッジランナーで十分に混合し、かつ
引き続き押出機で最高１３０℃で均質化する。冷却後該
押出物を分割し、かつピン付きディスクミルで粒径＜１
００に粉砕する。このようにして製造した粉末を静電粉
末吹き付け装置で６０ＫＶで、脱脂し場合により前処理
した鉄板に塗布し、かつ空気循環乾燥室で温度１７０〜
２００℃で焼き付ける。

【００６０】流展剤マスターバッチ 流展剤、つまりブチルアクリレートおよび２−エチルヘ
キシルアクリレートからなる市販のコポリマー１０重量
％を相応のポリエステル中で溶融物の形で均質化し、か
つ凝固後粉砕する。

【００６１】触媒マスターバッチ 触媒ＤＢＴＬ５重量％を相応のポリエステル中で溶融物
の形で均質化し、かつ凝固後粉砕する。

【００６２】以下の表の略号は次のものを表す：

【００６３】

【表９】

【００６４】Ｃ１ 顔料着色した粉末塗料

【００６５】

【表１０】

【００６６】

【表１１】

【００６７】

【表１２】

【００６８】Ｃ２ 透明粉末塗料 前記の方法により透明粉末塗料も製造し、塗布し、かつ
２００〜１７０℃で焼き付けた。

【００６９】

【表１３】

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に、 Ａ）ウレトジオン５５〜８６重量％、 Ｂ）≧３個のヒドロキシル基を有するポリオール１．５
   〜１５重量％、 Ｃ）ジオール７．０〜３０重量％を含有し、ポリイソシ
   アネートは末端ヒドロキシル基を有し、官能価＞２〜＜
   ３を有し、かつ分子量１６００〜１５０００であり、な
   らびに遊離したイソシアネート含有量が＜０．５重量％
   である、ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する
   ポリイソシアネート。
2. 【請求項２】 該ポリイソシアネートが付加的に、 Ｄ）官能価≧２〜≦６を有する鎖長延長剤５．５〜３３
   重量％を含有する、請求項１記載のヒドロキシル基およ
   びウレトジオン基を有するポリイソシアネート。
3. 【請求項３】 該イソシアネートが官能価２．１〜２．
   ９、および分子量１９００〜１００００を有する、請求
   項１または２記載のヒドロキシル基およびウレトジオン
   基を有するポリイソシアネート。
4. 【請求項４】 ジイソシアネートつまりヘキサメチレン
   ジイソシアネート−１，６、２−メチルペンタメチレン
   ジイソシアネート−１，５、２，２，４（２，４，４）
   −トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたはイ
   ソホロンジイソシアネートのウレトジオンを単独で、ま
   たは混合して使用する、請求項１から３までのいずれか
   １項記載のヒドロキシル基およびウレトジオン基を有す
   るポリイソシアネート。
5. 【請求項５】 ポリオールとしてグリセリン、トリメチ
   ロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチ
   ロールエタン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタ
   ントリオール−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキシ
   エチル）−イソシアヌレート、ペンタエリトリット、マ
   ンニット、またはソルビットを使用する、請求項１から
   ４までのいずれか１項記載のヒドロキシル基およびウレ
   トジオン基を有するポリイソシアネート。
6. 【請求項６】 ポリオールとしてトリエチロールエタ
   ン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、およびトリス
   −ヒドロキシエチルイソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）を
   単独で、または混合して使用する、請求項１から５まで
   のいずれか１項記載のヒドロキシル基およびウレトジオ
   ン基を有するポリイソシアネート。
7. 【請求項７】 ジオールとしてエチレングリコール、ト
   リエチレングリコール、ブタンジオール−１，４、ペン
   タンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、３
   −メチルペンタンジオール−１，５、ネオペンチルグリ
   コール、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサ
   ンジオール（異性体混合物）ならびにヒドロキシピバル
   酸ネオペンチルグリコールエステルを単独で、または混
   合して使用する、請求項１から６までのいずれか１項記
   載のヒドロキシル基およびウレトジオン基を有するポリ
   イソシアネート。
8. 【請求項８】 鎖長延長剤として、分子量１８０〜２０
   ００、およびヒドロキシル価９００〜５０ｍｇＫＯＨ／
   ｇを有する、ヒドロキシル基を有する線状および／また
   は分枝状ポリエステルまたはポリカプロラクトンを使用
   する、請求項１から７までのいずれか１項記載のヒドロ
   キシル基およびウレトジオン基を有するポリイソシアネ
   ート。
9. 【請求項９】 鎖長延長剤として、分子量１８０〜２０
   ００、およびヒドロキシル価６２５〜５０ｍｇＫＯＨ／
   ｇを有する、ヒドロキシル基を有する線状ポリエステル
   またはポリカプロラクトンを使用する、請求項１から８
   までのいずれか１項記載のヒドロキシル基およびウレト
   ジオン基を有するポリイソシアネート。
10. 【請求項１０】 鎖長延長剤として官能価≧３、分子量
    ２１０〜２０００、およびヒドロキシル価９００〜１０
    ０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、分枝状ポリエステルまたは
    ポリカプロラクトンを使用する、請求項８記載のヒドロ
    キシル基およびウレトジオン基を有するポリイソシアネ
    ート。
11. 【請求項１１】 ヒドロキシル基を有するポリエステル
    またはポリカプロラクトンがそれぞれ、エチレングリコ
    ール、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−
    １，５、ヘキサンジオール−１，６、３−メチルペンタ
    ンジオール−１，５、２，２，４（２，４，４）−トリ
    メチルヘキサンジオール、ヒドロキシピバル酸ネオペン
    チルグリコールエステル、２−メチルプロパンジオー
    ル、２，２−ジメルプロパンジオール、ジエチレングリ
    コール、ドデカンジオール−１，１２、トランス−およ
    び／またはシス−シクロヘキサンジメタノールから選択
    された少なくとも１つのモノマー、およびそれぞれコハ
    ク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
    ン酸、２，２，４（２，４，４）−トリメチルアジピン
    酸（異性体混合物）、ε−カプロラクトンおよびヒドロ
    キシカプロン酸から選択された少なくとも１つのモノマ
    ーから構成されている、請求項８から１０までのいずれ
    か１項記載のヒドロキシル基およびウレトジオン基を有
    するポリイソシアネート。
12. 【請求項１２】 鎖長延長剤が従来のカルボン酸、ヒド
    ロキシカルボン酸またはラクトン以外にトリメチロール
    エタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシエ
    チルイソシアヌレートまたはペンタエリトリットの群か
    ら選択されたポリオールを少なくとも１モル含有する、
    請求項８から１１までのいずれか１項記載のヒドロキシ
    ル基およびウレトジオン基を有するポリイソシアネー
    ト。
13. 【請求項１３】 ε−カプロラクトンおよび／またはヒ
    ドロキシカプロン酸をベースとする鎖長延長剤を使用す
    る、請求項８、１１または１２記載のヒドロキシル基お
    よびウレトジオン基を有するポリイソシアネート。
14. 【請求項１４】 官能価≧２〜≦４を有する鎖長延長剤
    を使用する、請求項１から１３までのいずれか１項記載
    のヒドロキシル基およびウレトジオン基を有するポリイ
    ソシアネート。
15. 【請求項１５】 請求項１から１４記載のヒドロキシル
    基およびウレトジオン基を有するポリイソシアネートを
    製造する方法において、ヒドロキシル基を有する反応体
    Ｂ、ＣおよびＤを混合物として使用し、この場合混合物
    中にヒドロキシル基を２より多く有するＢおよび／また
    は鎖長延長剤Ｄを少なくとも１モル含有していなくては
    ならないことを特徴とする、ヒドロキシル基およびウレ
    トジオン基を有するポリイソシアネートの製造方法。
16. 【請求項１６】 出発生成物の反応を溶剤中５０〜１０
    ０℃で行い、かつ該溶剤を反応終了後に除去する、請求
    項１５記載の方法。
17. 【請求項１７】 出発生成物の反応を溶剤なしで強力ニ
    ーダーで１１０〜１９０℃の温度で行う、請求項１５記
    載の方法。
18. 【請求項１８】 反応を二軸スクリュー押出機で行う、
    請求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 反応のために触媒を、使用する出発物
    質に対して濃度０．０１〜１重量％で使用する、請求項
    １５から１８までのいずれか１項記載の方法。
20. 【請求項２０】 触媒として有機スズ化合物を使用す
    る、請求項１５から１９までのいずれか１項記載の方
    法。
21. 【請求項２１】 触媒０．０３〜０．５重量％を使用す
    る、請求項１５から２０までのいずれか１項記載の方
    法。
22. 【請求項２２】 分離しない透明かつ顔料着色したポリ
    ウレタン粉末塗料において、該塗料が、ヒドロキシル基
    を有するポリマーとの組合せで請求項１から１４のいず
    れか１項記載による官能価＞２〜＜３を有する、ブロッ
    ク剤を含有せずヒドロキシル基およびウレトジオン基を
    有するポリイソシアネートならびに別の添加剤および助
    剤を含有することを特徴とする、分離しない透明かつ顔
    料着色したポリウレタン粉末塗料。
23. 【請求項２３】 ＯＨ／ＮＣＯの比率が１：０．５〜
    １．２である、請求項２２記載のポリウレタン粉末塗
    料。
24. 【請求項２４】 ヒドロキシル基およびウレトジオン基
    を有するポリイソシアネートから既に含まれる触媒量を
    含めて、ＰＵＲ粉末塗料に触媒を濃度０．０３〜０．５
    重量％で添加する、請求項２２または２３記載のポリウ
    レタン粉末塗料。
25. 【請求項２５】 ＰＵＲ粉末塗料に有機スズ化合物を触
    媒として添加する、請求項２２から２４までのいずれか
    １項記載のポリウレタン粉末塗料。
26. 【請求項２６】 ＰＵＲ粉末塗料に触媒０．０５〜０．
    １５重量％を使用する、請求項２２から２５までのいず
    れか１項記載のポリウレタン粉末塗料。
27. 【請求項２７】 ヒドロキシル基を有するポリマーとし
    て、官能価＞２、ＯＨ価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    １６０℃で粘度＜６００００ｍＰａ^．ｓ、および融点≧
    ７０℃〜≦１２０℃を有するポリエステルを使用する、
    請求項２２から２６までのいずれか１項記載のポリウレ
    タン粉末塗料。
28. 【請求項２８】 ヒドロキシル基を有するポリマーとし
    て、官能価＞２、ＯＨ価３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    １６０℃で粘度＜４００００ｍＰａ^．ｓ、および融点７
    ５℃〜≦１００℃を有するポリエステルを使用する、請
    求項２２から２７までのいずれか１項記載のポリウレタ
    ン粉末塗料。