JPH09884A - 排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置および触媒 - Google Patents
排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置および触媒Info
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- JPH09884A JPH09884A JP7150431A JP15043195A JPH09884A JP H09884 A JPH09884 A JP H09884A JP 7150431 A JP7150431 A JP 7150431A JP 15043195 A JP15043195 A JP 15043195A JP H09884 A JPH09884 A JP H09884A
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- nitrous oxide
- reducing agent
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 還元剤を用いて排ガス中のＮ2Ｏをより低温
で除去することと、ＣＯやアンモニアの流出が少ない排
ガス中のＮ2Ｏを除去すること。 【構成】 Ｎ2Ｏを含む排ガス中にモルデナイト及び
／又はペンタシル型ゼオライトに鉄を担持した触媒を設
置し、アルコール及び／又は炭化水素を注入して当該触
媒上でＮ2Ｏと反応させＮ2ＯをＮ2に還元する。 排ガス中のＮ2Ｏ、Ｎ2をアルコールおよび／または炭
化水素を用いて接触的に還元除去する方法において、Ｆ
ｅを担持したモルデナイト、ペンタシル型ゼオライトお
よび／またはβ型ゼオライトを第１成分、ＰｔまたはＰ
ｄの貴金属塩類、もしくはゼオライト、アルミナ、シリ
カなどの多孔体に予め担持された前記貴金属組成物を第
２成分とした触媒で排ガス中のＣＯとＮ2Ｏの分解を
し、残存アンモニアの分解も行う。
で除去することと、ＣＯやアンモニアの流出が少ない排
ガス中のＮ2Ｏを除去すること。 【構成】 Ｎ2Ｏを含む排ガス中にモルデナイト及び
／又はペンタシル型ゼオライトに鉄を担持した触媒を設
置し、アルコール及び／又は炭化水素を注入して当該触
媒上でＮ2Ｏと反応させＮ2ＯをＮ2に還元する。 排ガス中のＮ2Ｏ、Ｎ2をアルコールおよび／または炭
化水素を用いて接触的に還元除去する方法において、Ｆ
ｅを担持したモルデナイト、ペンタシル型ゼオライトお
よび／またはβ型ゼオライトを第１成分、ＰｔまたはＰ
ｄの貴金属塩類、もしくはゼオライト、アルミナ、シリ
カなどの多孔体に予め担持された前記貴金属組成物を第
２成分とした触媒で排ガス中のＣＯとＮ2Ｏの分解を
し、残存アンモニアの分解も行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排ガス中の亜酸化窒素な
どの除去法に係り、特に低温で排ガス中の亜酸化窒素お
よび一酸化窒素などを除去する方法と装置およびそのた
めの触媒に関する。
どの除去法に係り、特に低温で排ガス中の亜酸化窒素お
よび一酸化窒素などを除去する方法と装置およびそのた
めの触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、大気中の二酸化炭素（ＣＯ2）の
増加に伴う地球温暖化現象、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫
黄酸化物（ＳＯ2）による酸性雨に基づく森林の被害な
ど、地球レベルでの環境破壊が顕在化し、その対策が人
類の緊急課題となりつつある。これら地球レベルでの環
境破壊の一つとして、オゾン層の破壊があり、フロン、
メタンなどのほかに、亜酸化窒素（Ｎ2Ｏ）がその原因
物質の一つに挙げられている。特に近年は、各種燃焼器
から排出される酸性雨の原因物質であるＮＯｘを低レベ
ルに抑えるため、低温燃焼が行われることが多くなって
おり、その場合にＮ2Ｏの排出量が増加することが知ら
れている。Ｎ2Ｏと同様に酸化窒素（ＮＯ）も環境破壊
物質の一つであり、ＮＯの除去対策も種々検討されてい
る。
増加に伴う地球温暖化現象、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫
黄酸化物（ＳＯ2）による酸性雨に基づく森林の被害な
ど、地球レベルでの環境破壊が顕在化し、その対策が人
類の緊急課題となりつつある。これら地球レベルでの環
境破壊の一つとして、オゾン層の破壊があり、フロン、
メタンなどのほかに、亜酸化窒素（Ｎ2Ｏ）がその原因
物質の一つに挙げられている。特に近年は、各種燃焼器
から排出される酸性雨の原因物質であるＮＯｘを低レベ
ルに抑えるため、低温燃焼が行われることが多くなって
おり、その場合にＮ2Ｏの排出量が増加することが知ら
れている。Ｎ2Ｏと同様に酸化窒素（ＮＯ）も環境破壊
物質の一つであり、ＮＯの除去対策も種々検討されてい
る。
【０００３】Ｎ2Ｏの除去方法としては、高温下で触媒
を用いて熱分解する方法が一般に知られており、亜鉛を
はじめとする各種元素の酸化物を触媒にしたものが研究
されている。
を用いて熱分解する方法が一般に知られており、亜鉛を
はじめとする各種元素の酸化物を触媒にしたものが研究
されている。
【０００４】これとは別に本発明者らは、モルデナイ
ト、クリノプチライト、ホージャサイト、ゼオライト
Ｙ、ペンタシル型ゼオライト、またはβ型ゼオライトに
Ｆｅまたは水素を置換した触媒でアンモニアによりＮ2
Ｏを還元する触媒とそのプロセスを発明し、特許出願
（特公平４−１７０８４号、特願平５−２１３０８８
号）している。この除去プロセスは、図２に示すよう
に、燃焼器１から排出されたＮ2Ｏ、ＮＯを含有する各
種排ガスの流路に設けられた反応器５中にＮ2Ｏ、ＮＯ
除去触媒が充填され、その上排ガス中にアンモニア６を
注入し、４５０℃以上の温度域でＮ2Ｏ、ＮＯをアンモ
ニア６で還元するものである。
ト、クリノプチライト、ホージャサイト、ゼオライト
Ｙ、ペンタシル型ゼオライト、またはβ型ゼオライトに
Ｆｅまたは水素を置換した触媒でアンモニアによりＮ2
Ｏを還元する触媒とそのプロセスを発明し、特許出願
（特公平４−１７０８４号、特願平５−２１３０８８
号）している。この除去プロセスは、図２に示すよう
に、燃焼器１から排出されたＮ2Ｏ、ＮＯを含有する各
種排ガスの流路に設けられた反応器５中にＮ2Ｏ、ＮＯ
除去触媒が充填され、その上排ガス中にアンモニア６を
注入し、４５０℃以上の温度域でＮ2Ｏ、ＮＯをアンモ
ニア６で還元するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記Ｎ2Ｏ、ＮＯの除
去に関する従来技術のうち、Ｆｅ置換ゼオライトを使用
してアンモニアにより還元する方法は、十分な除去性能
を得るために少なくとも５００℃以上を必要とするた
め，触媒の熱劣化等の問題を引き起こす。
去に関する従来技術のうち、Ｆｅ置換ゼオライトを使用
してアンモニアにより還元する方法は、十分な除去性能
を得るために少なくとも５００℃以上を必要とするた
め，触媒の熱劣化等の問題を引き起こす。
【０００６】そこで、本発明の目的は、上記した従来技
術に比較して、より低温で排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯを除
去する方法と装置および触媒を提供することである。
術に比較して、より低温で排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯを除
去する方法と装置および触媒を提供することである。
【０００７】また、本発明の目的は、還元剤を用いて排
ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯを除去する場合に、ＣＯやアンモ
ニアの流出が少ない排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯ除去方法と
装置および触媒を提供することにある。
ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯを除去する場合に、ＣＯやアンモ
ニアの流出が少ない排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯ除去方法と
装置および触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、次
の構成によって達成される。すなわち、Ｎ2Ｏを含む排
ガス流路にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライト
の少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒（第
一触媒）を設置し、アルコールおよび炭化水素の少なく
ともいずれかの還元剤を注入して当該触媒上でＮ2Ｏと
反応させＮ2ＯをＮ2に還元することを特徴とする排ガス
中のＮ2Ｏの除去方法、または、Ｎ2ＯおよびＮＯを含む
排ガス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライト
の少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設
置し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれか
の還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上でＮ2
ＯおよびＮＯを窒素に還元することを特徴とする排ガス
中のＮ2ＯおよびＮＯの除去方法である。
の構成によって達成される。すなわち、Ｎ2Ｏを含む排
ガス流路にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライト
の少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒（第
一触媒）を設置し、アルコールおよび炭化水素の少なく
ともいずれかの還元剤を注入して当該触媒上でＮ2Ｏと
反応させＮ2ＯをＮ2に還元することを特徴とする排ガス
中のＮ2Ｏの除去方法、または、Ｎ2ＯおよびＮＯを含む
排ガス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライト
の少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設
置し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれか
の還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上でＮ2
ＯおよびＮＯを窒素に還元することを特徴とする排ガス
中のＮ2ＯおよびＮＯの除去方法である。
【０００９】本発明において、排ガス中にアンモニアを
注入するときは、その注入量を排ガス中のＮＯ濃度の測
定値に比例させ、かつアルコールおよび炭化水素の少な
くともいずれかの還元剤の注入量を排ガス中のＮ2Ｏ濃
度の測定値に比例させて調整することが望ましい。
注入するときは、その注入量を排ガス中のＮＯ濃度の測
定値に比例させ、かつアルコールおよび炭化水素の少な
くともいずれかの還元剤の注入量を排ガス中のＮ2Ｏ濃
度の測定値に比例させて調整することが望ましい。
【００１０】このように、本発明の上記第一触媒はＮ2
Ｏ分解活性およびＮＯ分解活性を合わせ持つ触媒であ
る。
Ｏ分解活性およびＮＯ分解活性を合わせ持つ触媒であ
る。
【００１１】ここで言うアルコールとは炭素数が比較的
少ないメタノール、エタノール、プロパノールなどを指
し、炭化水素とは炭素数が比較的少ないメタン、エタ
ン、メチレン、プロパン及びプロピレンなどを指す。
少ないメタノール、エタノール、プロパノールなどを指
し、炭化水素とは炭素数が比較的少ないメタン、エタ
ン、メチレン、プロパン及びプロピレンなどを指す。
【００１２】上記本発明の第一触媒であるＦｅ担持ゼオ
ライト触媒を用い、還元剤にアルコールおよび／または
炭化水素を用いる方法は従来のアンモニアを還元剤とす
る方法より低温でＮ2Ｏ、ＮＯを除去できる優れた方法
であるが、条件によっては、アルコールおよび／または
炭化水素の分解によってＣＯを生成するため、排ガス煙
道出口から流出し易いという問題を有していた。特にア
ルコールの場合、排ガス煙道内にアルコール溶液を注入
するため、アルコール溶液供給系の負荷変動に対する追
従性が悪く、Ｎ2Ｏ、ＮＯ変動に追従して還元剤濃度を
抑制することが困難となり、このため公知のＮ2Ｏ除去
性能だけを有する触媒を用いた場合、Ｎ2Ｏ除去率を一
定以上に高くするために還元剤を過剰に注入する必要が
生じ、より多量のＣＯが流出するという現象を生じる。
さらに、ＮＯを同時に除去する場合には、ＮＯの還元剤
としてＮＨ3を用いるため、ＣＯだけでなくアンモニア
が流出するという問題を生じる。
ライト触媒を用い、還元剤にアルコールおよび／または
炭化水素を用いる方法は従来のアンモニアを還元剤とす
る方法より低温でＮ2Ｏ、ＮＯを除去できる優れた方法
であるが、条件によっては、アルコールおよび／または
炭化水素の分解によってＣＯを生成するため、排ガス煙
道出口から流出し易いという問題を有していた。特にア
ルコールの場合、排ガス煙道内にアルコール溶液を注入
するため、アルコール溶液供給系の負荷変動に対する追
従性が悪く、Ｎ2Ｏ、ＮＯ変動に追従して還元剤濃度を
抑制することが困難となり、このため公知のＮ2Ｏ除去
性能だけを有する触媒を用いた場合、Ｎ2Ｏ除去率を一
定以上に高くするために還元剤を過剰に注入する必要が
生じ、より多量のＣＯが流出するという現象を生じる。
さらに、ＮＯを同時に除去する場合には、ＮＯの還元剤
としてＮＨ3を用いるため、ＣＯだけでなくアンモニア
が流出するという問題を生じる。
【００１３】本発明は上記還元剤にアルコールおよび／
または炭化水素を用いる脱硝方法を改善する次の構成も
含まれる。
または炭化水素を用いる脱硝方法を改善する次の構成も
含まれる。
【００１４】排ガス中のＮ2Ｏをアルコールおよび炭化
水素の少なくともいずれかの還元剤を用いて接触的に還
元除去する方法において、ＣＯ分解活性とＮ2Ｏ分解活
性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ2Ｏの除去
方法、または、排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯおよびＣＯをＮ
Ｈ3、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれか
の還元剤を用いて接触的に還元除去する方法において、
ＣＯ分解活性とＮＨ3分解活性とＮ2Ｏ分解活性とＮＯ分
解活性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ2Ｏ、
ＮＯの除去方法である。
水素の少なくともいずれかの還元剤を用いて接触的に還
元除去する方法において、ＣＯ分解活性とＮ2Ｏ分解活
性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ2Ｏの除去
方法、または、排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯおよびＣＯをＮ
Ｈ3、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれか
の還元剤を用いて接触的に還元除去する方法において、
ＣＯ分解活性とＮＨ3分解活性とＮ2Ｏ分解活性とＮＯ分
解活性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ2Ｏ、
ＮＯの除去方法である。
【００１５】本発明の上記ＣＯ分解活性とＮＨ3分解活
性とＮ2Ｏ分解活性とＮＯ分解活性とを合わせ持つ触媒
（第二触媒）は、鉄（Ｆｅ）を担持したゼオライトを第
１成分、白金（Ｐｔ）またはパラジウム（Ｐｄ）から選
ばれる貴金属塩類またはゼオライト、アルミナ、シリカ
などの多孔体に予め担持された貴金属組成物を第２成分
とした触媒組成物を用いることができる。
性とＮ2Ｏ分解活性とＮＯ分解活性とを合わせ持つ触媒
（第二触媒）は、鉄（Ｆｅ）を担持したゼオライトを第
１成分、白金（Ｐｔ）またはパラジウム（Ｐｄ）から選
ばれる貴金属塩類またはゼオライト、アルミナ、シリカ
などの多孔体に予め担持された貴金属組成物を第２成分
とした触媒組成物を用いることができる。
【００１６】第１成分を担持するゼオライトとしてはモ
ルデナイト、ペンタシル型ゼオライトなどが脱硝率、Ｎ
2Ｏ除去率ともに好結果を与え、好ましい。
ルデナイト、ペンタシル型ゼオライトなどが脱硝率、Ｎ
2Ｏ除去率ともに好結果を与え、好ましい。
【００１７】また、アルコールおよび炭化水素の少なく
ともいずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを
用いて上記第一触媒または第二触媒を充填した触媒層に
排ガスを通過させる排ガス中のＮ2Ｏまたは／およびＮ
Ｏの除去装置も本発明の範囲内のものである。
ともいずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを
用いて上記第一触媒または第二触媒を充填した触媒層に
排ガスを通過させる排ガス中のＮ2Ｏまたは／およびＮ
Ｏの除去装置も本発明の範囲内のものである。
【００１８】
【作用】本発明者らが鋭意検討した結果、鉄（Ｆｅ）を
担持したモルデナイトおよび／またはペンタシル型のゼ
オライト触媒（第一触媒）上ではアルコールおよび／ま
たは炭化水素によるＮ2Ｏ還元反応が、従来のアンモニ
ア還元より低温で進行することから明らかになった。さ
らに、この反応はＦｅを担持したゼオライト触媒上での
み進行し、Ｆｅ以外の物質を活性成分としたゼオライト
触媒やゼオライト以外の担体にＦｅを担持した触媒では
ほとんど進行しないことが判明した。
担持したモルデナイトおよび／またはペンタシル型のゼ
オライト触媒（第一触媒）上ではアルコールおよび／ま
たは炭化水素によるＮ2Ｏ還元反応が、従来のアンモニ
ア還元より低温で進行することから明らかになった。さ
らに、この反応はＦｅを担持したゼオライト触媒上での
み進行し、Ｆｅ以外の物質を活性成分としたゼオライト
触媒やゼオライト以外の担体にＦｅを担持した触媒では
ほとんど進行しないことが判明した。
【００１９】図３にＦｅ担持モルデナイト触媒を用いる
Ｎ2Ｏ除去に関するＮ2Ｏとメタノール、プロパンとのモ
ル比特性及びＮＯとメタノールとのモル比特性を示す。
これからＮ2Ｏとアルコール及びＮ2Ｏと炭化水素とはそ
れぞれ１対１のモル比で反応することが分かる。すなわ
ち十分なＮ2Ｏ除去率を得るために必要なアルコール及
び炭化水素の注入量はＮ2Ｏに対してほぼ等モル量であ
り，大過剤の注入は触媒層気出口からの流出を招き、好
ましくない。
Ｎ2Ｏ除去に関するＮ2Ｏとメタノール、プロパンとのモ
ル比特性及びＮＯとメタノールとのモル比特性を示す。
これからＮ2Ｏとアルコール及びＮ2Ｏと炭化水素とはそ
れぞれ１対１のモル比で反応することが分かる。すなわ
ち十分なＮ2Ｏ除去率を得るために必要なアルコール及
び炭化水素の注入量はＮ2Ｏに対してほぼ等モル量であ
り，大過剤の注入は触媒層気出口からの流出を招き、好
ましくない。
【００２０】さらに、図３から明らかなように、ＮＯは
アルコールとほとんど反応しない（図３の縦軸のＮ2Ｏ
除去率をＮＯ除去率と読み替えるものとする。）。すな
わち、１モルのＮＯと１モルのＮＨ3で反応が進み、Ｎ2
Ｏとアルコールまたは炭化水素との反応も等モルで反応
が進む。したがって、ＮＯとＮ2Ｏが共存する場合には
ＮＨ3とアルコール又は炭化水素を併用し、ＮＨ3はＮＯ
と等モル量、アルコール及び炭化水素の注入量はＮ2Ｏ
と等モル量注入すると、脱硝率及びＮ2Ｏ除去率ともに
好結果が得られる。
アルコールとほとんど反応しない（図３の縦軸のＮ2Ｏ
除去率をＮＯ除去率と読み替えるものとする。）。すな
わち、１モルのＮＯと１モルのＮＨ3で反応が進み、Ｎ2
Ｏとアルコールまたは炭化水素との反応も等モルで反応
が進む。したがって、ＮＯとＮ2Ｏが共存する場合には
ＮＨ3とアルコール又は炭化水素を併用し、ＮＨ3はＮＯ
と等モル量、アルコール及び炭化水素の注入量はＮ2Ｏ
と等モル量注入すると、脱硝率及びＮ2Ｏ除去率ともに
好結果が得られる。
【００２１】また、図２において、触媒層２に本発明の
第二触媒を充填する場合には、燃焼器１の排ガスは触媒
層２に導入され、触媒層２中のＦｅ／ゼオライトなどの
本発明の第二触媒の第１成分の作用により、アルコール
および／または炭化水素の還元剤６とＮ2Ｏが反応器５
中で反応してＮ2Ｏが窒素（Ｎ2）に還元される。この
時、アルコールおよび／または炭化水素の一部は分解し
てＣＯを生成する。しかし、本発明による第二触媒を用
いれば、生成したＣＯは第二触媒中の貴金属の作用によ
り酸化されて無害なＣＯ2となるため、触媒層２からの
ＣＯの流出を防ぐことができる。そして、浄化された排
ガスは熱交換器３で熱交換した後、煙突４から排出され
る。また、アルコールおよび／または炭化水素の注入の
不均一さやＮ2Ｏの変動を見込んで過剰の還元剤６を注
入しても多量のＣＯを流出することがない。
第二触媒を充填する場合には、燃焼器１の排ガスは触媒
層２に導入され、触媒層２中のＦｅ／ゼオライトなどの
本発明の第二触媒の第１成分の作用により、アルコール
および／または炭化水素の還元剤６とＮ2Ｏが反応器５
中で反応してＮ2Ｏが窒素（Ｎ2）に還元される。この
時、アルコールおよび／または炭化水素の一部は分解し
てＣＯを生成する。しかし、本発明による第二触媒を用
いれば、生成したＣＯは第二触媒中の貴金属の作用によ
り酸化されて無害なＣＯ2となるため、触媒層２からの
ＣＯの流出を防ぐことができる。そして、浄化された排
ガスは熱交換器３で熱交換した後、煙突４から排出され
る。また、アルコールおよび／または炭化水素の注入の
不均一さやＮ2Ｏの変動を見込んで過剰の還元剤６を注
入しても多量のＣＯを流出することがない。
【００２２】さらに、排ガス中のＮＯを同時除去する場
合において、ＮＯの還元剤としてアンモニアを使用して
ＮＯをＮ2に還元する場合にも、反応に使用されなかっ
たアンモニアは本発明の第二触媒が充填された触媒層２
中の貴金属の作用により酸化され無害なＮ2と水に分解
されるため、出口側への流出を防ぐことができる。
合において、ＮＯの還元剤としてアンモニアを使用して
ＮＯをＮ2に還元する場合にも、反応に使用されなかっ
たアンモニアは本発明の第二触媒が充填された触媒層２
中の貴金属の作用により酸化され無害なＮ2と水に分解
されるため、出口側への流出を防ぐことができる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。 実施例１ 本発明の第一触媒に相当する触媒調製例を次のようにし
て行った。モルデナイト（東ソー（株）製ＴＳＺ−６５
０Ｘ０Ａ、ＳｉＯ2／Ａ１2Ｏ3比＝２３）５０ｇを硝酸
鉄（Ｆｅ2（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）１８ｋｇを含む水溶液
１００ｍｌ中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら
蒸発乾固した。得られた粉末を油圧プレスを用い３ｔｏ
ｎ／ｃｍ2でペレット状に成形し、さらにこれを破砕し
て１０〜２０メッシュの触媒を得た。
る。 実施例１ 本発明の第一触媒に相当する触媒調製例を次のようにし
て行った。モルデナイト（東ソー（株）製ＴＳＺ−６５
０Ｘ０Ａ、ＳｉＯ2／Ａ１2Ｏ3比＝２３）５０ｇを硝酸
鉄（Ｆｅ2（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）１８ｋｇを含む水溶液
１００ｍｌ中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら
蒸発乾固した。得られた粉末を油圧プレスを用い３ｔｏ
ｎ／ｃｍ2でペレット状に成形し、さらにこれを破砕し
て１０〜２０メッシュの触媒を得た。
【００２４】反応管に前記調製した触媒を充填し、Ｎ2
Ｏを含む摸擬ガスを流通させ、反応管上流からＣＨ3Ｏ
Ｈ７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を
注入し、表１の条件でＮ2Ｏ除去試験を行った。
Ｏを含む摸擬ガスを流通させ、反応管上流からＣＨ3Ｏ
Ｈ７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を
注入し、表１の条件でＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００２５】
【表１】
【００２６】比較例１ ＣＨ3ＯＨの代わりにＮＨ3を用い、ＮＨ3／Ｎ2Ｏの比率
（モル比）を１．２とした以外は実施例１と同様にして
Ｎ2Ｏ除去試険を行った。
（モル比）を１．２とした以外は実施例１と同様にして
Ｎ2Ｏ除去試険を行った。
【００２７】実施例１及び比較例１の試験結果を第１図
に示した。本図から明らかなように、本発明による方法
は従来の方法よりも同一温度でのＮ2Ｏ除去性能が高
く、より低温でＮ2Ｏ除去が可能であることが分かる。
に示した。本図から明らかなように、本発明による方法
は従来の方法よりも同一温度でのＮ2Ｏ除去性能が高
く、より低温でＮ2Ｏ除去が可能であることが分かる。
【００２８】実施例２〜８ 実施例１の触媒を用いて還元剤のＣＨ3ＯＨをＣ2Ｈ5Ｏ
Ｈ、Ｃ3Ｈ8ＯＨ、ＣＨ4、Ｃ2Ｈ8、Ｃ2Ｈ6、Ｃ3Ｈ8及び
Ｃ3Ｈ8にそれぞれ換えて、そのほかは実施例１と同様に
してＮ2Ｏ除去率を測定した。
Ｈ、Ｃ3Ｈ8ＯＨ、ＣＨ4、Ｃ2Ｈ8、Ｃ2Ｈ6、Ｃ3Ｈ8及び
Ｃ3Ｈ8にそれぞれ換えて、そのほかは実施例１と同様に
してＮ2Ｏ除去率を測定した。
【００２９】
【表２】
【００３０】表２に実施例１〜８及び比較例１の各還元
剤による４５０℃でのＮ2Ｏ除去率を示した。還元剤と
してアルコール及び炭化水素を用いると、いずれも従来
のＮＨ3法より高いＮ2０除去率が得られる。
剤による４５０℃でのＮ2Ｏ除去率を示した。還元剤と
してアルコール及び炭化水素を用いると、いずれも従来
のＮＨ3法より高いＮ2０除去率が得られる。
【００３１】実施例９ 実施例１の触媒調製例のモルデナイトをペンタシル型ゼ
オライト（ＰＱ社製ＺＳＭ−５、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比
＝３０）に変更して他は同様にして触媒を調製した。こ
の触媒を用い、そのほかは実施例１と同機に模擬ガス中
のＮ2Ｏ除去試験を行った。
オライト（ＰＱ社製ＺＳＭ−５、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比
＝３０）に変更して他は同様にして触媒を調製した。こ
の触媒を用い、そのほかは実施例１と同機に模擬ガス中
のＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００３２】比較例２、３ 実施例１の硝醸鉄を酢酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ
2０）９．５３ｇ、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2０）１２．５ｇに変更して、他は触媒調製例１と同
様にして触媒を認製した。この触媒を用い、そのほかは
実施例１と同様にＮ2Ｏ除去試験を行った。
2０）９．５３ｇ、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2０）１２．５ｇに変更して、他は触媒調製例１と同
様にして触媒を認製した。この触媒を用い、そのほかは
実施例１と同様にＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００３３】比較例４ 実施例１のモルデナイトをメタチタン酸スラリ（ＴｉＯ
2含有量３０ｗｔ％、Ｓ０4含有量８ｗｔ％）１６７ｇに
変更して、他は同様にして触媒を調製した。この触媒を
用い、そのほかは実施例１と同機にＮ2Ｏ除去試験を行
った。表３に実施例９及び比較例２〜４の結果を示す。
2含有量３０ｗｔ％、Ｓ０4含有量８ｗｔ％）１６７ｇに
変更して、他は同様にして触媒を調製した。この触媒を
用い、そのほかは実施例１と同機にＮ2Ｏ除去試験を行
った。表３に実施例９及び比較例２〜４の結果を示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】表３の結果から、アルコールを用いれば、
担体であるゼオライトをペンタシル型ゼオライトに代え
てもＮＨ3より高いＮ2Ｏ除去性能が得られる。一方、Ｆ
ｅ以外の活性成分を担持したゼオライト触媒及びＦｅを
担持したチタニアでは、いずれもＮ2Ｏ除去活性は低
く、本発明による組み合わせのみが優れていることが分
かる。
担体であるゼオライトをペンタシル型ゼオライトに代え
てもＮＨ3より高いＮ2Ｏ除去性能が得られる。一方、Ｆ
ｅ以外の活性成分を担持したゼオライト触媒及びＦｅを
担持したチタニアでは、いずれもＮ2Ｏ除去活性は低
く、本発明による組み合わせのみが優れていることが分
かる。
【００３６】実施例１０ 反応管に実施例１で調製した触媒を充填し、ＮＯとＮ2
Ｏを含む模擬ガスを流通させ、反応管上流側からＮＨ3
（濃度２％−残りＮ2）とＣＨ3ＯＨ７．１ｇを水１リッ
トルに溶かして調製した水溶液を注入し、表４の条件で
ＮＯ及びＮ2Ｏ除去試験を行った。
Ｏを含む模擬ガスを流通させ、反応管上流側からＮＨ3
（濃度２％−残りＮ2）とＣＨ3ＯＨ７．１ｇを水１リッ
トルに溶かして調製した水溶液を注入し、表４の条件で
ＮＯ及びＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００３７】
【表４】
【００３８】表４でＣＨ3ＯＨの濃度がＮ2Ｏ濃度の１．
２倍になっている理由は、触媒の性能を安定に評価する
ために当量以上注入しているためである。また、ＮＨ3
の濃度がＮＯ濃度の１．２倍としている点も同様の理由
である。その結果、ＮＯ除去率は８０．０％、Ｎ2Ｏ除
去率は６５．５％であった。
２倍になっている理由は、触媒の性能を安定に評価する
ために当量以上注入しているためである。また、ＮＨ3
の濃度がＮＯ濃度の１．２倍としている点も同様の理由
である。その結果、ＮＯ除去率は８０．０％、Ｎ2Ｏ除
去率は６５．５％であった。
【００３９】実施例１１ 本実施例は実施例１０と同様に反応管に実施例１で調製
した触媒を充填し、ＮＯとＮ2Ｏを含む模擬ガスとＮＨ3
とＣＨ3ＯＨを含む水溶液を注入する方法で試験を行っ
た。そのとき、ＮＨ3とアルコールおよび／または炭化
水素の注入量のコントロールについて、ＮＨ3量はＮＯ
濃度に、アルコールおよび／または炭化水素量はＮ2Ｏ
濃度にそれぞれ比例させて各々独立に注入量を制御して
行った。具体的には次の表５のようにＮＨ3、アルコー
ルおよび炭化水素の注入量を変えた。
した触媒を充填し、ＮＯとＮ2Ｏを含む模擬ガスとＮＨ3
とＣＨ3ＯＨを含む水溶液を注入する方法で試験を行っ
た。そのとき、ＮＨ3とアルコールおよび／または炭化
水素の注入量のコントロールについて、ＮＨ3量はＮＯ
濃度に、アルコールおよび／または炭化水素量はＮ2Ｏ
濃度にそれぞれ比例させて各々独立に注入量を制御して
行った。具体的には次の表５のようにＮＨ3、アルコー
ルおよび炭化水素の注入量を変えた。
【００４０】
【表５】
【００４１】条件１に対して条件２はＮ2Ｏ濃度が増
加、ＮＯ濃度が減少する場合で、それにあわせてＣＨ3
ＯＨは増加、ＮＨ3は減少するように注入する。条件３
はその逆でＮ2Ｏ濃度が減少、ＮＯ濃度が増加する場合
で、それにあわせてＣＨ3ＯＨ濃度は減少、ＮＨ3濃度は
増加するように注入する。Ｎ2Ｏ及びＮＯの除去率はこ
の程度の変化ではＮ2Ｏ及びＮＯの濃度には依存しない
ので同様である。
加、ＮＯ濃度が減少する場合で、それにあわせてＣＨ3
ＯＨは増加、ＮＨ3は減少するように注入する。条件３
はその逆でＮ2Ｏ濃度が減少、ＮＯ濃度が増加する場合
で、それにあわせてＣＨ3ＯＨ濃度は減少、ＮＨ3濃度は
増加するように注入する。Ｎ2Ｏ及びＮＯの除去率はこ
の程度の変化ではＮ2Ｏ及びＮＯの濃度には依存しない
ので同様である。
【００４２】実施例１２ 本発明の第二触媒として、次のような手順で触媒を調製
した。モルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３比＝２３）５０ｋｇを水１００ｋｇに硝酸鉄（Ｆ
ｅ２（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）１８ｋｇを溶かした水溶
液中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら蒸発乾固
した。これを空気中５００℃で２時間焼成して３ｗｔ％
のＦｅを担持したモルデナイトを調製し、第１成分であ
るＮ2Ｏ除去触媒を得た。
した。モルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３比＝２３）５０ｋｇを水１００ｋｇに硝酸鉄（Ｆ
ｅ２（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）１８ｋｇを溶かした水溶
液中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら蒸発乾固
した。これを空気中５００℃で２時間焼成して３ｗｔ％
のＦｅを担持したモルデナイトを調製し、第１成分であ
るＮ2Ｏ除去触媒を得た。
【００４３】一方、塩化白金酸（Ｈ２［ＰｔＣｌ６］・
６Ｈ２Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したもの
に、市販微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製、マイコン
Ｆ）５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固した。これを空
気中で５００℃で２時間焼成して０．０５ｗｔ％のＰｔ
を担持したＳｉＯ２を調製し、第２成分を得た。
６Ｈ２Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したもの
に、市販微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製、マイコン
Ｆ）５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固した。これを空
気中で５００℃で２時間焼成して０．０５ｗｔ％のＰｔ
を担持したＳｉＯ２を調製し、第２成分を得た。
【００４４】これとは別に、繊維径９μｍのＥガラス繊
維１４００本の捻糸を１０本／インチの粗さで平織りし
た網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、ポリビ
ニールアルコール１％のスラリを含浸させ、１５０℃で
乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
維１４００本の捻糸を１０本／インチの粗さで平織りし
た網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、ポリビ
ニールアルコール１％のスラリを含浸させ、１５０℃で
乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
【００４５】第１成分２０ｋｇと第２成分８１６ｇに硝
酸（６０％含有）４３０ミリリットル、活性アルミナ
８．９５ｋｇ、水３１ｋｇ、シリカアルミナ系無機繊維
８．９５ｋｇを加えてニーダで混練し、触媒ペーストを
得た。上記２枚の触媒基材の間に調製したペースト状触
媒混合物を置き、加圧ローラを通過させることにより基
材の網目間および表面に触媒を圧着して厚さ約１．５ｍ
ｍの板状触媒を得た。得られた触媒は、１８０℃で２時
間乾燥後、大気中で５００℃で２時間焼成した。本触媒
中の第１成分と第２成分の比は４／９６であり、Ｐｔ含
有量は触媒基材・無機繊維を除いて２０ｐｐｍに相当す
る。
酸（６０％含有）４３０ミリリットル、活性アルミナ
８．９５ｋｇ、水３１ｋｇ、シリカアルミナ系無機繊維
８．９５ｋｇを加えてニーダで混練し、触媒ペーストを
得た。上記２枚の触媒基材の間に調製したペースト状触
媒混合物を置き、加圧ローラを通過させることにより基
材の網目間および表面に触媒を圧着して厚さ約１．５ｍ
ｍの板状触媒を得た。得られた触媒は、１８０℃で２時
間乾燥後、大気中で５００℃で２時間焼成した。本触媒
中の第１成分と第２成分の比は４／９６であり、Ｐｔ含
有量は触媒基材・無機繊維を除いて２０ｐｐｍに相当す
る。
【００４６】比較例５ 実施例１２において、第２成分を添加しないで、その他
は同様に触媒を調製した。
は同様に触媒を調製した。
【００４７】実験例１ 上記実施例１２および比較例５の触媒を幅２０ｍｍ×長
さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反応器に３
枚充填し、その上部に磁製ラシヒリングを充填した。反
応器上流からＮ2Ｏを含む模擬ガスを流通させ、さらに
還元剤としてメタノール（ＣＨ３ＯＨ）７．１ｇを水１
リットルに溶かして調製した水溶液を注入してラシヒリ
ング上で蒸発させ、表６の条件で、メタノールをＮ2Ｏ
に対して変化させた時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量
を測定した。結果を図４に示す。
さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反応器に３
枚充填し、その上部に磁製ラシヒリングを充填した。反
応器上流からＮ2Ｏを含む模擬ガスを流通させ、さらに
還元剤としてメタノール（ＣＨ３ＯＨ）７．１ｇを水１
リットルに溶かして調製した水溶液を注入してラシヒリ
ング上で蒸発させ、表６の条件で、メタノールをＮ2Ｏ
に対して変化させた時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量
を測定した。結果を図４に示す。
【００４８】
【表６】
【００４９】図４に示すように実施例１２の触媒を用い
た場合、メタノール／Ｎ2Ｏのモル比を大きくするとＮ2
Ｏ除去率は比較例５と同等に高く、しかも出口ＣＯ流出
量は１０数ｐｐｍと低い。一方、比較例５の触媒を用い
た場合では還元剤／Ｎ2Ｏモル比の増加に伴って出口か
らのＣＯ流出量が増加する。この結果から、本発明の方
法により従来技術の問題点であるＣＯの流出を防止する
ことができ、さらに、還元剤を過剰注入した場合にもＣ
Ｏ流出を防げることが分かる。
た場合、メタノール／Ｎ2Ｏのモル比を大きくするとＮ2
Ｏ除去率は比較例５と同等に高く、しかも出口ＣＯ流出
量は１０数ｐｐｍと低い。一方、比較例５の触媒を用い
た場合では還元剤／Ｎ2Ｏモル比の増加に伴って出口か
らのＣＯ流出量が増加する。この結果から、本発明の方
法により従来技術の問題点であるＣＯの流出を防止する
ことができ、さらに、還元剤を過剰注入した場合にもＣ
Ｏ流出を防げることが分かる。
【００５０】実施例１３ 実施例１２における塩化白金酸を、硝酸パラジウム（Ｐ
ｄ（ＮＯ3）3）に替えて、それぞれ担持量が０．０５ｗ
ｔになるように調製した。これを第２成分とし、その他
は実施例１２と同じにして板状触媒を調製した。
ｄ（ＮＯ3）3）に替えて、それぞれ担持量が０．０５ｗ
ｔになるように調製した。これを第２成分とし、その他
は実施例１２と同じにして板状触媒を調製した。
【００５１】実施例１４、１５ 実施例１２の微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製，マイ
コンＦ）を、モルデナイト粉末およびγアルミナ粉末
（住友化学（株）製）に替えて、その他は同様にしてそ
れぞれ第２成分を調製し、実施例１２の第１成分を用い
て板状触媒を調製した。
コンＦ）を、モルデナイト粉末およびγアルミナ粉末
（住友化学（株）製）に替えて、その他は同様にしてそ
れぞれ第２成分を調製し、実施例１２の第１成分を用い
て板状触媒を調製した。
【００５２】実施例１６ 実施例１２のモルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比＝２３）をＺＳＭ−５（ＰＱ社製、ペンタ
シル型ゼオライトＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝３０）に替え
て、その他は実施例１２と同様にして第１成分を調製し
た。さらに実施例１２の第２成分を用いて実施例１２と
同様にして板状触媒を調製した。
／Ａｌ2Ｏ3比＝２３）をＺＳＭ−５（ＰＱ社製、ペンタ
シル型ゼオライトＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝３０）に替え
て、その他は実施例１２と同様にして第１成分を調製し
た。さらに実施例１２の第２成分を用いて実施例１２と
同様にして板状触媒を調製した。
【００５３】実験例２ 実施例１２〜１６の触媒を用い、そのほかは実験例１と
同様にして還元剤／Ｎ2Ｏモル比が１．２および１．５
の時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量をそれぞれ測定し
た。結果を表７に示す。
同様にして還元剤／Ｎ2Ｏモル比が１．２および１．５
の時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量をそれぞれ測定し
た。結果を表７に示す。
【００５４】
【表７】
【００５５】本結果から、本発明による方法により、還
元剤の分解により生じるＣＯの出口側への流出を防止す
ることが分かる。
元剤の分解により生じるＣＯの出口側への流出を防止す
ることが分かる。
【００５６】実験例３および４ 実施例１２の触媒を用い、還元剤のメタノールをエタノ
ール、メタンに替えてその他は実験例１と同様にして還
元剤／Ｎ2Ｏモル比が１．５の時のＮ2Ｏ除去率およびＣ
Ｏ流出量をそれぞれ測定した。還元剤をエタノールおよ
びメタンに替えてもＮ2Ｏ除去率はそれぞれ６５および
６６％と、メタノールの場合と同じく高い除去率が得ら
れ、かつ出口側から流出するＣＯの量はそれぞれ１０お
よび１２ｐｐｍであり、還元剤を替えても同様の効果が
得られた。
ール、メタンに替えてその他は実験例１と同様にして還
元剤／Ｎ2Ｏモル比が１．５の時のＮ2Ｏ除去率およびＣ
Ｏ流出量をそれぞれ測定した。還元剤をエタノールおよ
びメタンに替えてもＮ2Ｏ除去率はそれぞれ６５および
６６％と、メタノールの場合と同じく高い除去率が得ら
れ、かつ出口側から流出するＣＯの量はそれぞれ１０お
よび１２ｐｐｍであり、還元剤を替えても同様の効果が
得られた。
【００５７】実験例５ 表１のガス組成にＮＯを２００ｐｐｍとなるように調製
し、Ｎ2Ｏの還元剤としてメタノールをＮ2Ｏに対して
１．５ｍｏｌ／ｍｏｌで注入し、それとは別にＮＯの還
元剤としてＮＨ3をＮＯに対して１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ
となるように反応器上流側から注入して、実施例１２の
触媒を用いてその他は実験例１と同様にしてＮ2Ｏおよ
びＮＯ除去試験を行い、Ｎ2Ｏ除去率、脱硝率、出口Ｃ
Ｏおよびアンモニア流出量を測定した。その結果、Ｎ2
Ｏ除去率は７３％、脱硝率は９６％で、出口からのＣＯ
流出量は１１ｐｐｍであり、かつＮＨ３流出量は数ｐｐ
ｍで検出限界以下であった。
し、Ｎ2Ｏの還元剤としてメタノールをＮ2Ｏに対して
１．５ｍｏｌ／ｍｏｌで注入し、それとは別にＮＯの還
元剤としてＮＨ3をＮＯに対して１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ
となるように反応器上流側から注入して、実施例１２の
触媒を用いてその他は実験例１と同様にしてＮ2Ｏおよ
びＮＯ除去試験を行い、Ｎ2Ｏ除去率、脱硝率、出口Ｃ
Ｏおよびアンモニア流出量を測定した。その結果、Ｎ2
Ｏ除去率は７３％、脱硝率は９６％で、出口からのＣＯ
流出量は１１ｐｐｍであり、かつＮＨ３流出量は数ｐｐ
ｍで検出限界以下であった。
【００５８】本結果から、本発明の方法により、還元剤
としてＮＨ3を用いた場合にも未反応のアンモニアの流
出を防げることが分かる。
としてＮＨ3を用いた場合にも未反応のアンモニアの流
出を防げることが分かる。
【００５９】
【発明の効果】本発明により、オゾン層の破壊物質であ
るＮ2Ｏの除去を３５０〜４５０℃において効率よく行
うことができる。また、本発明により、高除去率を得る
ための還元剤過剰注入の際に問題となるＣＯ、アンモニ
アの流出を防ぐことができる。
るＮ2Ｏの除去を３５０〜４５０℃において効率よく行
うことができる。また、本発明により、高除去率を得る
ための還元剤過剰注入の際に問題となるＣＯ、アンモニ
アの流出を防ぐことができる。
【図１】 本発明の実施例１および比較例１の比較を示
す図である。
す図である。
【図２】 脱硫プロセスを示すフロー図である。
【図３】 本発明のメタノール、プロパンによるＮ2Ｏ
のモル比特性及びメタノールによるＮＯのモル比特性を
示す図である。
のモル比特性及びメタノールによるＮＯのモル比特性を
示す図である。
【図４】 本発明の実施例１２および比較例５の比較を
示す図である。
示す図である。
１…燃焼器、２…Ｎ2Ｏ除去用触媒、３…熱交換器、４
…煙突、５…反応器、６…還元剤
…煙突、５…反応器、６…還元剤
Claims (8)
- 【請求項１】 亜酸化窒素を含む排ガス流路にモルデナ
イトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれ
かの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールお
よび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を注入して
当該触媒上で亜酸化窒素と反応させ亜酸化窒素を窒素に
還元することを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素の除去
方法。 - 【請求項２】 亜酸化窒素および一酸化窒素を含む排ガ
ス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少
なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置
し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの
還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上で亜酸化
窒素および一酸化窒素を窒素に還元することを特徴とす
る排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。 - 【請求項３】 アンモニアの注入量を排ガス中の一酸化
窒素濃度の測定値に比例させ、かつアルコールおよび炭
化水素の少なくともいずれかの還元剤の注入量を排ガス
中の亜酸化窒素濃度の測定値に比例させて調整すること
を特徴とする請求項２記載の排ガス中の亜酸化窒素およ
び一酸化窒素の除去方法。 - 【請求項４】 モルデナイトおよびペンタシル型ゼオラ
イトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持したことを
特徴とする亜酸化窒素分解活性および一酸化窒素分解活
性を合わせ持つ触媒。 - 【請求項５】 亜酸化窒素を含む排ガス流路に鉄を担持
したゼオライトを第１成分とし、白金またはパラジウム
の貴金属塩類またはゼオライト、アルミナ、シリカなど
の多孔体に予め担持された前記貴金属組成物を第２成分
とする触媒を設置してアルコールおよび炭化水素の少な
くともいずれかの還元剤を注入して当該触媒上で一酸化
炭素と亜酸化窒素とを分解除去する排ガス中の亜酸化窒
素の除去方法。 - 【請求項６】 亜酸化窒素および一酸化窒素を含む排ガ
ス流路に鉄を担持したゼオライトを第１成分とし、白金
またはパラジウムの貴金属塩類またはゼオライト、アル
ミナ、シリカなどの多孔体に予め担持された前記貴金属
組成物を第２成分とする触媒を設置してアルコールおよ
び炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモ
ニアを注入して当該触媒上で一酸化炭素と亜酸化窒素と
一酸化窒素と過剰アンモニアを分解除去する排ガス中の
亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。 - 【請求項７】 鉄を担持したゼオライトを第１成分、白
金またはパラジウムの貴金属塩類またはゼオライト、ア
ルミナ、シリカなどの多孔体に予め担持された前記貴金
属組成物を第２成分とした触媒である一酸化炭素分解活
性とアンモニア分解活性と亜酸化窒素分解活性と一酸化
窒素分解活性を合わせ持つ触媒。 - 【請求項８】 アルコールおよび炭化水素の少なくとも
いずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを還元
剤として用いて請求項４または７記載の触媒を充填した
触媒層に排ガスを通過させることを特徴とする排ガス中
の窒素酸化物の除去装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15043195A JP4203926B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15043195A JP4203926B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09884A true JPH09884A (ja) | 1997-01-07 |
| JP4203926B2 JP4203926B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=15496784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15043195A Expired - Fee Related JP4203926B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 排ガス中の亜酸化窒素などの除去方法と装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4203926B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0891809A1 (en) * | 1997-01-08 | 1999-01-20 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbent |
| NL1008746C2 (nl) * | 1998-03-30 | 1999-10-01 | Stichting Energie | Werkwijze voor het omzetten van distikstofoxide. |
| WO2003084646A1 (de) * | 2002-04-09 | 2003-10-16 | Uhde Gmbh | Entstickungsverfahren |
| WO2003106026A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| KR100847739B1 (ko) * | 2006-08-01 | 2008-07-23 | 고등기술연구원연구조합 | 아산화질소 제거용 촉매와 그 제조방법 및 그 촉매를이용한 아산화질소 제거방법 |
| FR2913453A1 (fr) * | 2007-03-08 | 2008-09-12 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Ligne d'echappement d'un vehicule de type diesel et vehicule comportant une telle ligne d'echappement |
| WO2009001688A1 (ja) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Metawater, Ltd. | 下水汚泥焼却炉の排ガス中のｎ２ｏ除去方法 |
| JP2009061394A (ja) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 排ガス中の窒素酸化物の接触還元除去方法 |
| BG65640B1 (bg) * | 1999-09-06 | 2009-04-30 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Редукция на емисии на n2o |
| WO2009099038A1 (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-13 | Metawater Co., Ltd. | 排ガス中のn2o除去方法 |
| WO2009099040A1 (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-13 | Metawater Co., Ltd. | 排ガス中のn2o除去方法 |
| WO2010146718A1 (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-23 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| EP3075435B1 (de) | 2005-05-11 | 2019-06-19 | thyssenkrupp Industrial Solutions AG | Verfahren zur verringerung des gehaltes an stickoxiden in gasen |
| EP3741449A1 (en) * | 2019-05-21 | 2020-11-25 | Haldor Topsøe A/S | A process for the removal of dinitrogen oxide in process off-gas |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103877853A (zh) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种y型-铁酸盐催化剂氧化亚氮分解过程中的应用 |
-
1995
- 1995-06-16 JP JP15043195A patent/JP4203926B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0891809A4 (en) * | 1997-01-08 | 1999-03-31 | Ngk Insulators Ltd | ADSORBENS |
| US6207604B1 (en) | 1997-01-08 | 2001-03-27 | Ngk Insulators, Ltd. | β-zeolite molecular sieve absorbent |
| EP0891809A1 (en) * | 1997-01-08 | 1999-01-20 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbent |
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