JPH0987591A - 紫外線硬化性組成物、それを用いた接着方法、及び接着物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 極性基を有しない熱可塑性ノルボルネン系樹
脂製成形品とエポキシ樹脂製成形品とであっても、強固
に接着させる。 【解決手段】 （ａ）脂環式アクリレート成分（例え
ば、イソボニルアクリレート）１００重量部に対し、
（ｂ）ジカルボン酸無水物、エポキシ化合物、または、
３級アミンを熱可塑性エラストマーにグラフトさせた変
性エラストマー（例えば、マレイン化スチレン・エチレ
ン・ブタジエン・スチレン−ブロック共重合体）５〜２
００重量部、及び（ｃ）光重合開始剤（例えば、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）１〜３０重量
部から成る紫外線硬化性組成物を用いて、熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂製成形品とエポキシ樹脂製成形品を接着
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂成形品とエポキシ樹脂成形品の接着におい
て、接着性、耐久性に優れた紫外線硬化性組成物、熱可
塑性ノルボルネン系樹脂製成形品とエポキシ樹脂成形品
の接着方法、およびそれを用いた熱可塑性ノルボルネン
系樹脂製成形品とエポキシ樹脂成形品から成る接着物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】様々な分野において、成形材料として熱
可塑性樹脂の技術が進展し、耐熱性、耐光性、耐湿性、
耐酸化性などに優れた熱可塑性樹脂が開発され、他の材
料から熱可塑性樹脂への置き換えが進行している。

【０００３】しかし、極性基を有さない熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂とエポキシ樹脂では、互いに親和性が低
く、両者と高い親和性を有する接着剤が知られていな
い。そのため、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品と
エポキシ樹脂製成形品を接着剤で接着しても、温度変化
によるわずかな膨張の違いにより接着面が剥離するとい
う問題があった。

【０００４】熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品と、
それと線膨張係数が異なる被着体を接着する接着剤とし
て、脂環式アクリレート成分、エラストマー、及び光重
合開始剤から成る紫外線硬化型接着剤が提案されている
（特開平６−３４０８４９号公報）。この接着剤を用い
ると、極性基を有さない熱可塑性ノルボルネン系樹脂製
成形品とエポキシ樹脂製成形品であっても、ある程度良
好な接着性、耐久性が得られる。しかし、技術の進歩に
従って、要求性能がより高くなり、この接着剤では性能
が不十分な場合が増え、接着性、耐久性により優れた接
着剤が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、熱可塑
性ノルボルネン系樹脂成形品とエポキシ樹脂成形品の接
着に用いる接着剤の改良を目的として、鋭意研究の結
果、特定の組成を有する紫外線硬化性組成物を接着剤と
して用いることにより、極性基を有しない熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂製成形品とエポキシ樹脂製成形品とであ
っても、強固に接着させることができることを見いだ
し、本発明を完成するに到った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（ａ）脂環式アクリレート成分、（ｂ）ジカルボン
酸無水物、エポキシ化合物、または、３級アミンを熱可
塑性エラストマーにグラフトさせた変性エラストマー、
及び（ｃ）光重合開始剤から成る紫外線硬化性組成物、
熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品とエポキシ樹脂成
形品の接着方法であって、熱可塑性ノルボルネン系樹脂
製成形品の接着面および／またはエポキシ樹脂成形品の
接着面に該紫外線硬化性組成物を塗布し、熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂製成形品の接着面とエポキシ樹脂成形品
の接着面を密着させ、接着面に紫外線を照射して紫外線
硬化性組成物を硬化させることを特徴とする接着方法、
および該方法で接着した熱可塑性ノルボルネン系樹脂製
成形品とエポキシ樹脂成形品から成る接着物が提供され
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】

（脂環式アクリレート成分）本発明で使用する脂環式ア
クリレート成分は、脂環構造とそれに直接結合したアク
リレート基から成るアクリレートモノマーおよび／また
はそのオリゴマーである。脂環構造は炭化水素置換基を
有していてもよいが、炭素と水素以外の元素を含む置換
基を有さない。脂環式アクリレートモノマーは、脂環式
アルコールとアクリル酸やメタクリル酸などとのエステ
ルであり、単官能脂環式アクリレートモノマーでも、２
官能や３官能などの多官能脂環式アクリレートモノマー
でもよい。なお、本発明においては、アクリレート基の
数により、１つのものを単官能アクリレートモノマー、
２つのものを２官能アクリレートモノマー、３つのもの
を３官能アクリレートモノマーというようにいう。アク
リレート基の数が少ないほど本発明の紫外線硬化性組成
物が硬化後に可撓性を有するので、これらの中でも単官
能脂環式アクリレートモノマーが好ましい。また、本発
明において、アクリレート基は特に言及しない限り、狭
義のアクリレート基のほかにメタクリレート基、エタク
リレート基なども含む広義のアクリレート基を意味し、
例えば、化合物名の例示中に「（メタ）アクリレート」
とあれば、その部分を「アクリレート」、「メタクリレ
ート」と読み変える２種の化合物の両方を例示してい
る。なお、ラジカル酸素により硬化反応が阻害されない
ように、狭義のアクリレート基を有する脂環式アクリレ
ートモノマー、特に狭義のアクリレート基のみを有する
脂環式アクリレートモノマーが好ましい。反応性の点で
炭素数は３０以下のものが好ましく、２０以下のものが
より好ましく、本発明の組成物の硬化後の可撓性の点で
炭素数３以上のものが好ましい。脂環式アクリレートオ
リゴマーは、脂環式アクリレートモノマーを公知の方法
によって予備重合したものであって、脂環式アクリレー
トモノマーが２〜１００程度多量化したものである。

【０００８】脂環式アクリレートモノマーとしては、例
えば、特開昭６１−１３６５２９号公報、特開平２−５
８８５２９号公報などで公知のものが例示され、具体的
には、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、イソボニル（メタ）アクリレート、ヘキサシクロ
［６，６，１，１^3.6，１^{1 0.13}，０^2.7，０^9.14］ヘプ
タデシル−４−アクリレート、１２−メチルヘキサシク
ロ［６，６，１，１^3.6，１^10.13，０^2.7，０^9.14］ヘ
プタデシル−４−アクリレート、オクタシクロ［８，
８，０，１^2.9，１^4.7，１^11.18，１^13.16，０^3.8，０
^12,17］ドコシル−５−アクリレート、１５−メチルオ
クタシクロ［８，８，０，１^2.9，１^4.7，１^11.18，１
^13.16，０^3.8，０^12,17］ドコシル−５−アクリレー
ト、テトラシクロ［４，４，０，１^2.5，１^7,10］ドデ
シル−３−アクリレート、２，７−ジメチルテトラシク
ロ［４，４，０，１^2.5，１^7,10］ドデシル−３−アク
リレート、９−ステアリル−テトラシクロ［４，４，
０，１^{2. 5}，１^7,10］ドデシル−３−アクリレートなど
が挙げられる。

【０００９】（変性エラストマー）本発明において用い
る（ｂ）成分である変性エラストマーは、熱可塑性エラ
ストマーにジカルボン酸無水物、エポキシ化合物、また
は３級アミンをグラフトさせたものである。

【００１０】ベースとなる熱可塑性エラストマーは、特
に限定されない。数平均分子量は好ましくは１０，００
０以上、より好ましくは２０，０００以上、特に好まし
くは３０，０００以上、好ましくは４００，０００以
下、より好ましくは３００，０００以下、特に好ましく
は２００，０００以下のものである。数平均分子量が小
さすぎると機械的特性が劣り、高すぎると製造が困難で
ある。具体的には、例えば、ポリスチレン系エラストマ
ー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エ
ラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリジエン
系エラストマー、アクリルゴムなどが挙げられる。耐熱
性の点でポリスチレン系エラストマーが好ましく、特に
ポリスチレン系ブロック共重合体エラストマーが好まし
い。ポリスチレン系ブロック共重合体エラストマーとし
ては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体エラストマー、スチレン・イソプレン・スチ
レン・ブロック共重合体エラストマー、スチレン・イソ
プレン・ペンタジエン・スチレン・ブロック共重合体エ
ラストマーや、これらの水素添加物などが挙げられる。
耐候性の点から水素添加したものが好ましい。

【００１１】本発明に用いる変性エラストマーは、熱可
塑性エラストマーにジカルボン酸無水物、エポキシ化合
物、または３級アミンをグラフトさせたものであり、ジ
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フマ
ル酸などが、エポキシ化合物としては、１，２−エポキ
シ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−４−ペンテンな
どが、３級アミンとしては４−ジエチルアミノ−１−ブ
テン、４−ジメチルアミノ−１−ブテンなどが例示され
る。グラフトさせる方法としては、特に限定されず、例
えば、ポリスチレン系ブロック共重合体エラストマーを
重合後、活性点が失活する前にジカルボン酸無水物など
と接触させると容易にグラフトし、グラフト後に必要に
応じて水素添加すればよい。グラフト量は好ましくは
０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、
特に好ましくは１重量％以上、好ましくは３０重量％以
下、より好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１
０重量％以下である。グラフト量が少なすぎると本発明
の効果が得られない場合があり、多すぎるとモノマーと
の相溶性が悪くなり、均一に分散しにくくなるという問
題がある。なお、ここでいうグラフト量は、グラフト後
のエラストマーの重量を基準にした数値である。水素添
加する場合は、グラフト後に水素添加してもよい。ま
た、耐衝撃性に優れることから４０℃以下のＴｇを有す
るものが好ましい。ブロック共重合体では、２点以上の
Ｔｇを有するものもあるが、その内１点が４０℃以下で
あれば、本発明で用いる変性エラストマーとして好まし
いものである。

【００１２】（光重合開始剤）本発明で使用する光重合
開始剤は、特に限定されず、公知のものでよい。例え
ば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、塩素化アセト
フェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニ
ル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オンなどのアセ
トフェノン類；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸な
どのベンゾフェノン類； ベンジル、メチルオルソベン
ゾイルベンゾエート、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテルなどのベンゾイン類； α，α’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスプ
ロパン、ヒドラゾンなどのアゾ化合物； ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイドな
どの有機パーオキサイド類； ジフェニルジサルファイ
ド、ジベンジルジサルファイド、ジベンゾイルジサルフ
ァイドなどのジフェニルジサルファイド類； などが挙
げられる。また、イルガキュアー１８４（チバガイギー
製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）な
どの市販の光重合開始も使用できる。

【００１３】（紫外線硬化性組成物）本発明の紫外線硬
化性組成物は、（ａ）脂環式アクリレート成分、（ｂ）
ジカルボン酸、エポキシ化合物、または３級アミンをグ
ラフトさせたエラストマー、及び（ｃ）光重合開始剤か
ら成る。（ａ）成分１００重量部に対し、（ｂ）成分５
重量部以上、好ましくは１０重量部以上、より好ましく
は１５重量部以上、２００重量部以下、好ましくは１５
０重量部以下、より好ましくは１００重量部以下、
（ｃ）成分１重量部以上、好ましくは２重量部以上、よ
り好ましくは３重量部以上、３０重量部以下、好ましく
は２５重量部以下を添加する。（ｂ）成分の量が少なす
ぎると硬化後にエポキシ樹脂製成形品との接着性が不十
分となり、多すぎると硬化後に熱可塑性ノルボルネン系
樹脂製成形品との接着性が不十分となる。（ｃ）成分の
量が少なすぎると硬化に時間を要し、多すぎると硬化後
の数平均分子量が低下して接着強度が低下する。

【００１４】このほか、本発明の紫外線硬化性組成物に
は、本発明の効果が発揮できる限りにおいて、さらに通
常のエラストマー、アクリレートモノマー、アクリレー
トオリゴマーなどを配合したり、酸化防止剤、熱重合禁
止剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤
などの添加剤や、タルク、シリカなどの無機フィラーな
どを配合してもよい。

【００１５】本発明の紫外線硬化性組成物は、接着剤と
して、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品とエポキシ
樹脂製成形品、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品同
士、エポキシ樹脂成形品同士などの接着に有効である。

【００１６】（熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品）
熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、特開平１−１６８７２
５号公報、特開平１−１９０７２６号公報、特開平３−
１４８８２号公報、特開平３−１２２１３７号公報、特
開平４−６３８０７号公報などで公知の樹脂であり、具
体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水
素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノル
ボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体などが挙
げられる。

【００１７】本発明において接着する熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂成形品は、少なくとも接着面が熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂から成るものである。

【００１８】ノルボルネン系単量体も、上記公報や特開
平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号
公報などで公知の単量体であって、例えば、ノルボルネ
ン、そのアルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体、
例えば、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボル
ネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチ
ル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−フェニル
−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２−
ノルボルネン、５−ヘキシル−２−ノルボエルネン、５
−オクチル−２−ノルボルネン、５−オクタデシル−２
−ノルボルネンなど； ノルボルネンに一つ以上のシク
ロペンタジエンが付加した単量体、その上記と同様の誘
導体や置換体、例えば、１，４：５，８−ジメタノ−
２，３−シクロペンタジエノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−メチル−
１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，
７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，４：５，
１０：６，９−トリメタノ−２，３−シクロペンタジエ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，
１０，１０ａ−ドデカヒドロアントラセンなど； シク
ロペンタジエンがディールス・アルダー反応によって多
量化した多環構造の単量体、その上記と同様の誘導体や
置換体、例えば、ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒ
ドロジシクロペンタジエンなど； シクロペンタジエン
とテトラヒドロインデンなどとの付加物、その上記と同
様の誘導体や置換体、例えば、１，４−メタノ−１，
４，４ａ，４ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オクタヒドロフ
ルオレン、５，８−メタノ−２，３−シクロペンタジエ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレンなど； などが挙げられる。

【００１９】本発明においては、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂の数平均分子量は、トルエン溶媒によるＧＰＣ
（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）法で測
定したポリスチレン換算値で、１０，０００以上、好ま
しくは１５，０００以上、より好ましくは２０，０００
以上、２００，０００以下、好ましくは１００，０００
以下、より好ましくは５０，０００以下のものである。
分子量が小さすぎると機械的強度が低く、大きすぎると
成形が困難になる。なお、ノルボルネン系単量体の開環
重合体のように主鎖構造に不飽和結合を有する場合は、
水素添加することにより、主鎖構造を飽和させることが
好ましい。水素添加する場合は、主鎖構造の水素添加率
が、９０％以上にすることが好ましく、９５％以上にす
ることがより好ましく、９９％以上にすることが特に好
ましい。水素添加率が低く、主鎖構造中の不飽和結合が
多いと、耐熱劣化性などに劣り、長期間の安定した使用
が困難となる場合がある。

【００２０】また、熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラ
ス転移温度（以下、Ｔｇという）は、１１０℃以上のも
のが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましく、１
３０℃以上のものが特に好ましい。Ｔｇが低すぎると耐
熱性が低下する。

【００２１】用途に応じて本発明の熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂には、各種添加剤を添加してもよい。例えば、
フェノール系やリン系などの老化防止剤； フェノール
系などの熱劣化防止剤； ベンゾフェノン系などの紫外
線安定剤； アミン系などの帯電防止剤； 脂肪族アル
コールのエステル、多価アルコールの部分エステル及び
部分エーテルなどの滑剤； などの各種添加剤を添加し
てもよい。また、用途に応じて本発明の組成物の特性を
失わない範囲で、エチレン系重合体などの樹脂やゴム質
重合体を添加してもよく、フィラーを配合して用いるこ
ともできる。

【００２２】熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品の製
造方法も特に限定されない。射出成形、溶融押出、熱プ
レス、溶剤キャスト、インフレーション、真空成形、ブ
ロー成形などの熱可塑性樹脂の一般の成形方法を用いる
ことができる。本発明においては、接着面が熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂から成るものであれば、どのような成
形方法によるものでもよく、例えば、金属などを挿入し
て一体成形したようなものでも、成形後に研磨したり、
表面に各種の膜を積層したものでもよい。形状も特に限
定されない。

【００２３】本発明においては、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂成形品の接着性を向上させるために、成形品の接
着面に表面改質処理および／またはプライマー処理を施
してもよい。表面改質処理の例としては、コロナ放電処
理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理な
どのエネルギー線照射処理や重クロム酸カリウム溶液な
どの酸化剤水溶液と接触させる薬品処理が挙げられる。

【００２４】（エポキシ樹脂製成形品）本発明で使用さ
れるエポキシ樹脂製成形品は、接着面がエポキシ樹脂で
構成され、熱可塑製ノルボルネン系樹脂製成形品の接着
面と接着できる形状のものであれば、特に限定されな
い。エポキシ樹脂の種類も特に限定されず、例えば、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ブロム
化エポキシ樹脂などが挙げられ、エポキシ系モノマーを
２５重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ま
しくは７５重量％以上含むモノマー混合物をエポキシ結
合させて硬化させたものである。エポキシ樹脂には、フ
ィラー、硬化剤、触媒、離型剤、カップリング剤、難燃
化剤、着色剤などが添加されていてもよい。

【００２５】（接着方法）本発明においては、熱可塑性
ノルボルネン系樹脂製成形品の接着面および／またはエ
ポキシ樹脂成形品の接着面に本発明の紫外線硬化性組成
物を塗布し、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品の接
着面とエポキシ樹脂成形品の接着面を密着させ、接着面
に紫外線を照射して紫外線硬化性組成物を硬化させて接
着する。

【００２６】塗布する方法は、特に限定されず、例え
ば、スプレー、浸漬、筆塗り、スピンコート、ロールコ
ーターを用いる方法、マイクロディスペンサーを用いる
方法などが可能である。

【００２７】紫外線硬化性組成物の塗布量は、一般に紫
外線硬化剤組成物層が硬化後５０μｍ以上、好ましくは
８０μｍ以上、２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ
以下の厚さとなるようにすることが好ましい。層が薄す
ぎると良好な接着性が得られず、層が厚すぎると硬化反
応に時間がかかり、生産性が悪くなり、また、硬化が不
十分で硬度が低かったり、可撓性が不十分であったりす
る。

【００２８】紫外線照射は高圧水銀灯などの紫外線を効
率的に発生する光源から紫外線を照射することにより、
硬化が短時間で起こり、接着面同士が接着される。紫外
線の照射量は、アクリレート成分や光重合開始剤に反応
性によっても異なるが、１０００〜３０００ｍＪ／ｃｍ
²程度のエネルギー量を照射して硬化させる。例えば、
８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯の場合、光源から９０〜１０
０ｃｍ程度離れて紫外線を照射するのであれば、５〜３
０秒程度の短時間で硬化させることができる。

【００２９】（接着物）本発明で得られる接着物として
は、例えば、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製のレンズ、
プリズムなどをエポキシ樹脂製の枠に接着固定した光学
部品、撮像素子などの電子部品などをケース内に封止し
た封止体などが挙げられる。

【００３０】（態様）本発明の態様としては、 （１） （ａ）脂環式アクリレート成分、（ｂ）ジカル
ボン酸無水物、エポキシ化合物、または、３級アミン熱
可塑性エラストマーにグラフトさせた変性エラストマ
ー、及び（ｃ）光重合開始剤から成る紫外線硬化性組成
物、 （２） 脂環式アクリレート成分が、脂環構造とそれに
直接結合したアクリレート基から成るアクリレートモノ
マーおよび／またはそのオリゴマーである（１）記載の
紫外線硬化性組成物、 （３） 脂環式アクリレート成分が、脂環構造に炭素と
水素以外の元素を含む置換基を有さない化合物である
（１）〜（２）記載の紫外線硬化性組成物、 （４） 脂環式アクリレート成分が、単官能脂環式アク
リレートモノマーである（１）〜（３）記載の紫外線硬
化性組成物、 （５） 脂環式アクリレート成分が、炭素数３０以下の
化合物である（１）〜（４）記載の紫外線硬化性組成
物、 （６） オリゴマーが、脂環式アクリレートモノマーが
２〜１００多量化したものである（１）〜（５）記載の
紫外線硬化性組成物、 （７） 熱可塑性エラストマーが、数平均分子量１０，
０００〜４００，０００のものである（１）〜（６）記
載の紫外線硬化性組成物、 （８） 熱可塑性エラストマーが、ポリスチレン系エラ
ストマーである（１）〜（７）記載の紫外線硬化性組成
物、 （９） 変性エラストマーが、グラフト量が０．１〜３
０重量％である（１）〜（８）記載の紫外線硬化性組成
物、 （１０） 変性エラストマーが、少なくとも一つのＴｇ
が４０℃以下である（１）〜（９）記載の紫外線硬化性
組成物、 （１１） 変性エラストマーが、水素添加したものであ
る（１）〜（１０）記載の紫外線硬化性組成物、 （１２） （ａ）成分１００重量部に対し、（ｂ）成分
５〜２００重量部、（ｃ）成分１〜３０重量部から成る
（１）〜（１１）記載の紫外線硬化性組成物、 （１３） 熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品とエポ
キシ樹脂成形品の接着方法であって、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂製成形品の接着面および／またはエポキシ樹
脂成形品の接着面に（１）〜（１２）記載の紫外線硬化
性組成物を塗布し、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形
品の接着面とエポキシ樹脂成形品の接着面を密着させ、
接着面に紫外線を照射して紫外線硬化性組成物を硬化さ
せることを特徴とする接着方法、 （１４） （１３）記載の方法で接着した極性基を有さ
ない熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品とエポキシ樹
脂成形品から成る接着物、などが例示される。

【００３１】

【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。

【００３２】実施例１ イソボニルアクリレート（共栄社化学製、ＩＢ−ＸＡ）
１００重量部、マレイン化スチレン・エチレン・ブタジ
エン・スチレン−ブロック共重合体ゴム（シェル化学
製、ＫＲＡＴＯＮ ＦＧ １９０１Ｘ、少なくともガラ
ス転移温度の一つは３０℃以下、数平均分子量４５，０
００）３０重量部、光重合開始剤（チバガイギー製、イ
ルガキュアー１８４）１０重量部を混合して、紫外線硬
化性組成物を得た。

【００３３】これをノルボルネン系開環重合体水素添加
物（日本ゼオン製、ＺＥＯＮＥＸ２８０、Ｔｇ約１４０
℃、数平均分子量約２８，０００、水素添加率９９％以
上）から成る厚さ３ｍｍ、１００ｍｍ×２５ｍｍの試験
片の接着部位（１２．５ｍｍ×２５ｍｍ）に塗布し、エ
ポキシ樹脂（住友ベークライト製、「スミコン」ＥＭ）
から成る厚さ１．６ｍｍ、１００ｍｍ×２５ｍｍの試験
片と接着部位同士を密着させて、８０Ｗ／ｃｍの高圧水
銀灯を用いて、光源距離９０ｃｍで２０秒間紫外線を照
射して硬化させた。試験片同士の接着面を観察したが、
剥離は認められなかった。

【００３４】また、ヒート・サイクル試験（−４０℃に
２０分、８５℃に２０分の計４０分を１サイクルとし
て、１００サイクルの温度変化を加える）後においても
剥離は認められなかった。

【００３５】実施例２ マレイン化スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン
−ブロック共重合体ゴムの量を４０重量部にする以外
は、実施例１と同様に処理した。剥離試験の結果、剥離
は認められず、ヒートサイクル試験後も剥離は認められ
なかった。

【００３６】実施例３ 光重合開始剤の量を２０重量部にする以外は、実施例１
と同様に処理した。剥離試験の結果、剥離は認められ
ず、ヒートサイクル試験後の剥離面積は約５％であっ
た。

【００３７】比較例１ イソボニルアクリレート（共栄社化学製、ＩＢ−ＸＡ）
１００重量部、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチ
レン−ブロック共重合体ゴム（旭化成製、タフテック）
３０重量部、重合開始剤（チバガイギー製、イルガキュ
アー１８４）１０重量部を混合して、紫外線硬化性組成
物を得た。この紫外線硬化性組成物を用いて、実施例１
と同様に剥離試験を行ったところ、剥離は認められなか
ったが、ヒートサイクル試験後には、接着面を観察する
と一部剥離が認められ、剥離面積は約１５％であった。

【００３８】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化性組成物を用いて熱
可塑性ノルボルネン系樹脂とエポキシ樹脂を接着する
と、接着性に優れ、温度変化などによる膨張、収縮が繰
り返されても剥離しない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）脂環式アクリレート成分、（ｂ）
   ジカルボン酸無水物、エポキシ化合物、または、３級ア
   ミンを熱可塑性エラストマーにグラフトさせた変性エラ
   ストマー、及び（ｃ）光重合開始剤から成る紫外線硬化
   性組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品と
   エポキシ樹脂成形品の接着方法であって、熱可塑性ノル
   ボルネン系樹脂製成形品の接着面および／またはエポキ
   シ樹脂成形品の接着面に請求項１記載の紫外線硬化性組
   成物を塗布し、熱可塑性ノルボルネン系樹脂製成形品の
   接着面とエポキシ樹脂成形品の接着面を密着させ、接着
   面に紫外線を照射して紫外線硬化性組成物を硬化させる
   ことを特徴とする接着方法。
3. 【請求項３】 請求項２記載の方法で接着した熱可塑性
   ノルボルネン系樹脂製成形品とエポキシ樹脂成形品から
   成る接着物。