JPH09509971A

JPH09509971A - Polyhydroxyamides for imparting dye transfer prevention properties during textile washing

Info

Publication number: JPH09509971A
Application number: JP7522937A
Authority: JP
Inventors: レイブラウン，ドナルド; クリシナダスマノハール，サンジェーフ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-03-04
Filing date: 1995-02-23
Publication date: 1997-10-07
Also published as: CN1146779A; WO1995023840A1

Abstract

(57)【要約】染色した織物を、織物間の染料移動を最小に抑えた、Ｎ−アルキルまたはＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤で洗濯する。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミンを含んでなる洗濯浴により、洗濯される織物に対する染料移動が防止される。結果を改善するために、組成物中にポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）の様な他の染料移動防止剤を使用することができる。 (57) Summary The dyed fabric is laundered with an N-alkyl or N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide surfactant with minimal dye transfer between the fabrics. The wash liquor comprising C ₁₂ -C ₁₄ N-methylglucamine, dye transfer is prevented for the fabric being laundered. Other dye transfer inhibitors such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide) can be used in the composition to improve results.

Description

【発明の詳細な説明】織物洗濯の際の染料移動防止特性を与えるためのポリヒドロキシアミド発明の分野本発明は、洗濯の際に織物からの、および織物間の染料移動を防止するための、ポリヒドロキシアミド界面活性剤の、必要に応じて各種の添加剤と組み合わせた使用に関する。関連出願本願は、１９９４年３月４日提出の、係属中の出願第０８／２０６，５５７号の関連出願である。発明の背景様々な使用条件下で織物から非常に様々な汚れや染みを除去するのに十分強力な、効果的な洗濯洗剤組成物を処方することは、この分野における主要目的である。反対に、最適な洗濯洗剤は、洗濯している織物の全体的な外観を損なわない成分で処方されべきである。この点に関して、好ましくない織物からの染料除去は、洗剤処方者にとって特に重要なことである。染料が除去されると、織物の外観が損なわれる。さらに、洗濯液中に存在する遊離染料分子は、好ましくないことに他の織物の上に堆積することがあるが、この現象は一般的に「染料移動」と呼ばれている。そのため、処方者は、十分な洗浄力を有するが、染料移動を最少に抑えた高性能組成物を提供することに鋭意取り組んでいる。従来の洗剤組成物はほとんどが、非常に様々な汚れや染みを除去するために各種の洗剤用界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン系界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネート、は粒子状の汚れを除去するのに効果的であり、各種の非イオン系界面活性剤、例えばアルキルエトキシレートやアルキルフェノールエトキシレート、は油性の汚れを除去するのに効果的である。したがって、陰イオン系および非イオン系界面活性剤の混合物は多くの最新洗剤組成物に使用されている。文献からは、洗剤の製造業者には界面活性剤の広い選択の余地が残されている様に思われるが、その様な物質の多くは特殊薬品であり、家庭用洗剤組成物の様な低単価製品に日常的に使用することには適していないのが現実である。実際、ほとんどの家庭用洗剤は、従来のエトキシル化非イオン系および硫酸化またはスルホン化した陰イオン系界面活性剤の１種またはそれより多くを含んでなる。そのため、その様な多くの製品では染料移動が依然として問題になっている。洗濯作業における染料移動の問題に対処する一つの方法は、染色した織物から洗い出された浮遊染料を、洗濯溶液中の他の衣類に付着する前に、錯化または吸着させることである。例えば、ある種の重合体状物質が、洗濯水溶液中の浮遊染料を錯化または吸着できる効果的な洗濯洗剤用添加剤として提案されている。例えば、米国特許第４，５４５，９１９号明細書（Abel、１９８５年１０月８日公布）、は織物の洗濯にカルボキシル含有重合体の使用を記載している。ＤＥ−Ａ −２８１４３２９号明細書（Waldhoffら、１９７９年１０月１１日公開）はＮ− ビニル−オキサゾリドンの使用を開示しており、ＧＢ１，３４８，２１２号明細書（Craccoら、１９７４年３月１３日公開）は粉末洗剤中１５〜３５％のポリビニルピロリドンおよびアクリル酸ニトリルまたは無水マレイン酸の共重合体の使用を記載している。ＥＰ−Ａ−２６５２５７号明細書（Clementsら、１９８８年４月２７日公開）はアルカリ金属カルボキシ−金属カルボキシメチルセルロース、ビニルピロリドン重合体およびポリカルボキシレート重合体を含んでなる洗剤組成物を開示している。織物を洗濯する際の染料移動の問題を解決しようとする先行技術の試みにもかかわらず、染料移動に対して特に効果的な洗剤組成物、洗剤組成物添加剤および織物洗濯方法を開発することが依然として必要とされている。そこで、本発明の目的は、織物の洗濯に使用した時に、織物間の染料移動をなくす、または少なくとも最少に抑える成分を含有する洗剤組成物を提供することである。本発明のさらなる目的は、その様な染料移動の防止に特に効果的な洗剤組成物を顆粒または液体の形態で提供することである。本発明のさらなる目的は、本発明の洗剤組成物から形成された、したがって洗濯中の織物間の染料移動をなくす、または最少に抑える物質を含有する洗濯水溶液中で、着色された織物を洗濯する方法を提供することである。本発明により、洗濯作業中の染料移動を最少に抑えるために、ある種のポリヒドロキシアミド界面活性剤を使用できることが分かった。ポリヒドロキシアミド界面活性剤は洗剤処方者に有利な他の特性をも有しているので、この発見は特に有利である。例えば、これらの界面活性剤は、生物分解性であり、皮膚や織物に対して温和であり、界面張力が低く、油性汚れの除去特性が優れ、再生可能な、非石油化学資源、例えば糖、および動物性または植物性油脂、から主として製造できる。背景技術Ｕ．Ｓ．５，１９４，６３９および日本国特開平３［１９９１］−２４６２６５号（Osamu Tachizawa）、米国特許第５，１７４，９２７号および第５，１８８，７６９号、およびＷＯ９，２０６，１７１号、９，２０６，１５１号、９，２０６，１５０号および９，２０５，７６４号各明細書が、各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤およびそれらの使用に関連する。発明の概要本発明は、少なくとも約１００ ppm、好ましくは約１６０〜約２０００ ppm、の、以下に記載する式(I)または(II)の界面活性剤化合物またはそれらの混合物からなる群から選択された物質であるポリヒドロキシアミド界面活性剤を含有する水性媒体と織物を接触させることを含んでなる、染色織物の、染料移動を最少に抑えた洗濯方法に関する。好ましい方法では、該水性媒体がさらに少なくとも約１ ppm、好ましくは約３〜約２０ ppm、の、すべて以下により詳細に説明する “ＰＶＮＯ”、“ＰＶＰＶＩ”、“ＰＶＰ”および光沢剤型の薬剤およびそれらの混合物からなる群から選択された物質である染料移動防止剤を含む。本発明は、（ａ）少なくとも約２重量％、好ましくは約２〜約５０重量％、の、式(I)または(II)の化合物またはそれらの混合物からなる群から選択された物質であるポリヒドロキシアミド界面活性剤、（ｂ）少なくとも約０．０１重量％の、ＰＶＮＯ、ＰＶＰＶＩ、ＰＶＰおよび光沢剤型の薬剤およびそれらの混合物からなる群から選択された物質である染料移動防止剤、（ｃ）必要に応じて陰イオン系界面活性剤、（ｄ）必要に応じて洗剤用ビルダー、（ｅ）必要に応じて、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物から選択された酵素、および（ｆ）必要に応じて漂白剤を含んでなる、染色した織物の洗濯に特に適した、染料移動を最少に抑えた洗剤組成物にも関連する。好ましい組成物および方法では、ポリヒドロキシアミド界面活性剤が式(I)（式中、Ｒ¹は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂であり、Ｒ²は−ＣＨ₃であり、Ｒ³はＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、Ｚはグルコースから誘導される）を有する。もう一つの好ましい組成物および方法では、ポリヒドロキシアミド界面活性剤が式(II)（式中、Ｒ³はＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁴はメチルまたは（低発泡用に）ヘキシルである）を有する。上記の種類の非常に好ましい組成物は、染料移動防止剤が、すべて以下により詳細に説明する、ＰＶＰＶＩ、ＰＶＮＯまたは光沢剤である組成物である。他に指示がない限り、百分率、比率および割合はすべて重量で表示する。記載する文献はすべて、関連部分で、ここに参考として含める。図面の簡単な説明図１は、綿織物に対する染料移動の結果と、界面活性剤の種類および濃度の関係を示す一連のグラフである。データはデルタＥ値として記載する。デルタＥ値が小さい程、発生する染料移動が少ない。これらのグラフは、四角内に示す様に、３種類の群に分けてあり、濃度１６０ ppm（斜線）、８００ ppm（白色）および１６００ ppm（斜線）における試験界面活性剤の使用を示している。グラフ中には、ＬＡＳ（アルキルベンゼンスルホネート、比較用）、ＡＳ（Ｃ_14-15アルキルサルフェート）、ＡＥ（平均３個のエトキシ単位を有するココナッツ−アルキルエトキシレート）、ＬＡＳ（再度アルキルベンゼンスルホネート、比較用）、ＳＡＳ（Ｃ₁₆第２アルキルサルフェート）、ＡＥＳ（Ｃ_12-13アルキルエトキシ[3]サルフェート）、アルコキシＰＦＡＡ（本発明の混合パーム脂肪酸Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド）を示してある。図１に関連する試験の詳細は、後の実験の項に記載する。発明の詳細な説明脂肪酸アミド界面活性剤ここで使用するＮ−アルコキシ、Ｎ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、式(I) の物質を含んでなる。ここで使用するＮ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、式(I I) の物質を含んでなる。式(I)および(II)の中で、Ｒ³は、直鎖および分枝鎖のアルキルおよびアルケニルを含むＣ₇〜Ｃ₂₁ヒドロカルビル、好ましくはＣ₉〜Ｃ₁₇ヒドロカルビル、またはそれらの混合物であり、Ｒ¹は、直鎖、分枝鎖および環（アリールを含む）を含むＣ₂〜Ｃ₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄アルキレン、すなわち−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−および−ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂−であり、Ｒ²は、アリールおよびオキシ−ヒドロカルビルを含むＣ₁〜Ｃ₈直鎖、分枝鎖および環状ヒドロカルビルから選択され、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはフェニルであり、Ｒ⁴は、メチル（好ましい）、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、およびその他を含むＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に直接結合した少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）、または少なくとも３個（他の還元糖の場合）のヒドロキシルを含むポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは、還元性アミノ化反応で還元糖から誘導されるのが好ましく、より好ましくはＺはグリシチル部分である。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、ならびにグリセルアルデヒドがある。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、高マルトースコーンシロップ、ならびに上記の個々の糖を使用することができる。これらのコーンシロップは、Ｚ用の糖成分の混合物を与えることができる。Ｚは好ましくは −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ−、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ−、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ− からなる群から選択され、ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ’はＨまたは環状の単糖または多糖、およびそれらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましいのはｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。上記式(I)の化合物中、アミン置換基−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²の例としては、例えば２ −メトキシエチル−、３−メトキシプロピル−（好ましい）、４−メトキシブチル−、５−メトキシペンチル−、６−メトキシヘキシル−、２−エトキシエチル −、３−エトキシプロピル−、２−メトキシプロピル、メトキシベンジル−、２ −イソプロポキシエチル−、３−イソプロポキシプロピル−、２−（ｔ−ブトキシ）エチル−、３−（ｔ−ブトキシ）プロピル−、２−（イソブトキシ）エチル −、３−（イソブトキシ）プロピル−、３−ブトキシプロピル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル−、メトキシシクロヘキシル−、メトキシシクロヘキシルメチル−、テトラヒドロフルフリル−、テトラヒドロピラノキシエチル− 、３−［２−メトキシエトキシ］プロピル−、２−［２−メトキシエトキシ］エチル−、３−［３−メトキシプロポキシ］プロピル−、２−［３−メトキシプロポキシ］エチル−、３−［メトキシポリエチレンオキシ］プロピル−、３−［４ −メトキシブトキシ］プロピル−、３−［２−メトキシイソプロポキシ］プロピル、−ＣＨ₃Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−およびＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ −Ｏ−（ＣＨ₂）₃があるが、これらに限定されるものではない。Ｒ−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、およびその他でよい。Ｎ−アルコキシ、Ｎ−アリールオキシまたはＮ−アルキル、アルケニルおよびヒドロキシアルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドの合成は、様々な方法により効果的に実行できるが、環化された副生成物および他の着色物質による汚染が問題になることがある。一般的に、これらの界面活性剤の合成方法では、適当なＮ− 置換されたアミノポリオールを脂肪酸メチルエステルまたは脂肪酸グリセリドと、溶剤を使用せずに、または使用して、好ましくは溶剤としてメタノールまたはエトキシル化アルコール、例えばNEODOL、を使用し、アルコキシド触媒を使用し、温度約８５℃で反応させることにより、生成物を高収率（９０〜９８％）で得ることができ、エステルアミドまたは環化された副生成物を望ましい低水準（好ましくは約１０％未満）に抑え、色および色の安定性を改良すること、例えばGa rdner Color を４未満、好ましくは０〜２、にすることができる。例えば、米国特許第５，１９４，６３９号明細書（Connor、ScheibelおよびSeverson、１９９３年３月１６日公布）を参照。必要に応じて、生成物中に残留する未反応アミノポリオールを、水中、５０℃〜８５℃で、無水物、例えば無水酢酸、無水マレイン酸、およびその他、でアシル化し、生成物中のその様な残留アミンの総量を最少に抑えることができる。泡立ちを抑制できる直鎖第１脂肪酸の残留供給源は、例えば５０℃〜８５℃でモノエタノールアミンと反応させることにより除去することができる。必要に応じて、ここで使用する固体のＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の水溶性は、溶融物から急冷することにより、強化することができる。理論に縛られるつもりはないが、その様な急冷により、溶融物が、純粋な結晶形態のＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりも水に対する溶解性が高い準安定固体に再固化されるものと考えられる。その様な急冷は、冷却した（０℃〜１０℃）ローラーの使用、溶融物を冷却した表面、例えば冷却した鋼板、の上に流し込む、溶融物中に浸漬した冷却コイルを使用する、およびその他の都合の良い手段で達成することができる。ここで使用する「環化された副生成物」とは、主要反応の好ましくない反応副生成物を意味するが、そこではポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の複数の水酸基が環構造を形成し得ると考えられる。化学分野の専門家には明らかな様に、二糖およびそれ以上の多糖、例えばマルトース、を使用して本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造することにより、直鎖置換基Ｚ（複数のヒドロキシ置換基を含む）が本来ポリヒドロキシ環構造により「キャッピングされた」ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが形成される。その様な物質は、ここに定義する環化された副生成物ではない。以下に、その合成をより詳細に説明する。Ｃ₁₂−Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドの製造Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミン１２６５ｇ（５．０モル）を窒素中、１４０℃で融解させる。２５インチ（６３５mm）Ｈｇの真空を１０分間作用させて気体および水分を除去する。この予備加熱したアミンに、プロピレングリコール１０９ｇ（１．４３モル）およびＣＥ１２９５メチルエステル１０９７（５．１モル）を加える。直後に２５％ナトリウムメトキシド５４ｇ（０．２５モル）を２等分して加える。反応物質重量：２５２５ｇ理論的に発生したＭｅＯＨ：(5.0x32)+(0.75x54)+(0.24x32)＝２０８．５ｇ理論生成物：ＦＷ４３６２１８０ｇ５．０モル反応混合物、触媒を加える１分間以内は均質である。混合物を温Ｈ₂Ｏで８５ ℃に冷却し、加熱マントル、テフロン羽根を備えたTrubore 攪拌機、ガスの導入口および排出口、サーモウォッチ、冷却器、および空気駆動モーターを備えた５リットルの４つ口丸底フラスコ中で還流させる。触媒を加えた時を時間＝０とする。６０秒でＧＣ試料を採取し、７インチ（１７８mm）Ｈｇの真空を開始して、メタノールを除去する。１２０分で別のＧＣ試料を採取し、真空は１２インチ（３０５mm）Ｈｇに増加している。１８０分で別のＧＣ試料を採取し、真空は２０インチ（５０８mm）Ｈｇに増加している。８５℃で１８０分後、反応混合物中のメタノールの残留重量は、下記の計算から２．９％である。現在の反応混合物重量２３８６ｇ−（反応物重量２５２５ｇ−理論的ＭｅＯＨ２０８．５ｇ）／２３８６ｇ＝反応混合物中に残留するＭｅＯＨ２．９％１８０分後、反応混合物をびんに入れ、少なくとも一晩置いて固化させ、所望の生成物を得る。脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドの製造ここで使用する種類の脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド界面活性剤の有利な合成において、米国特許第５，１９４，６３９号明細書の手順にしたがい、メタノール溶剤およびナトリウムメトキシド触媒を使用し、ココナッツアルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ ）または他の脂肪酸メチルエステルをＮ−メチルグルカミンと反応させる。染料移動防止剤本発明の組成物は、必要に応じて、ただし好ましくは、洗浄工程の際にある織物から他の織物への染料移動を防止するのに効果的な１種またはそれより多い物質を含む。一般的に、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。使用する場合、これらの薬剤は一般的に組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％、を構成する。より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、構造式Ｒ−Ａ_x−Ｐを有する単位を含むが、式中、Ｐは重合可能な単位であり、この単位にＮ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成し得るか、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に付加することができ、Ａは構造−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝のうちの１種であり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒素が付加し得る、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキシドでは、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体である。Ｎ−Ｏ基は一般式で表され、式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は付加する、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６、を有する。形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有する限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。適当な重合体骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体には、モノマーの１種がアミンＮ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシドであるランダムまたはブロック共重合体が含まれる。アミンＮ−オキシド重合体は一般的にアミン対Ｎ−オキシドの比が１０：１〜１：１，０００，０００、である。しかし、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化の程度により、変えることができる。一般的に、平均分子量は５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００である。この種の好ましい物質は“ＰＶＮＯ”と呼ぶことができる。本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンＮ−オキシドはポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０００であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約１：４である。Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール重合体の共重合体（“ＰＶＰＶＩ”と呼ぶ）もここで使用するのに好ましい。ＰＶＰＶＩの平均分子量は好ましくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、である（平均分子量範囲は、ここに参考として含めるBarthら、Chemical Analysis, Vol 113,“Mode rn Methods of Polymer Characterization”に記載されている光散乱により測定される）。ＰＶＰＶＩ共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が一般的に１：１〜０．２：１、より好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１、である。これらの共重合体は、直鎖または分枝鎖でよい。本発明の組成物は、平均分子量が約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、であるポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）を使用することもできる。ＰＶＰは当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるＥＰ− Ａ−２６２，８９７号およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６号各明細書を参照するとよい。ＰＶＰを含む組成物は、平均分子量が約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００、であるポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含むこともできる。好ましくは、洗濯溶液中のＰＥＧ対ＰＶＰの ppmでの比は約２：１〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１、である。ＰＶＮＯおよびＰＶＰＶＩの混合物は、一般的に約３：１〜約１：３の重量比で使用するのが有利であり、特に組成物の約０．０５〜約０．１５重量％の量で使用するのが効果的である。本発明の洗剤組成物は、必要に応じて約０．００５〜５重量％の、やはり染料移動防止作用を示す、ある種の親水性光学増白剤も含むこともできる。使用する場合、本発明の組成物は約０．０１〜１重量％のその様な光学増白剤を含んでなるのが好ましい。本発明で有用な親水性光学増白剤は、下記の構造式を有する物質であるここで、式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ− ２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、その増白剤は、４，４ ’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特別な増白剤は、Tinopal-UNPA-GX の商品名でCiba-Gei gy Corporation から市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学増白剤である。上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、その増白剤は、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別な増白剤は、Tinopal 5BM-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルフィリノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、その増白剤は、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別な増白剤は、Tinopal AM S-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。本発明用に選択されたこれらの光学増白剤は、上記の選択された重合体染料移動防止剤と組み合わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動防止性能を発揮する。その様な選択された重合体状物質（例えばＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）をその様な選択された光学増白剤（例えばTinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM -GXおよび／またはTinopal AMS-GX）と組み合わせることにより、洗濯水溶液中で、これらの２種類の洗剤組成物成分を単独で使用した場合よりも、著しく優れた染料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはないが、その様な増白剤は、洗濯溶液中の織物と高度の親和力を有し、したがってこれらの織物上に比較的迅速に堆積するので、この様に作用するものと考えられる。洗濯溶液中の織物に増白剤が堆積する程度は、「消耗係数（exhaustion coefficient）」と呼ばれるパラメータにより決定される。消耗係数は、一般的にａ）織物上に堆積した増白剤の、ｂ）洗濯液中の増白剤の初期濃度に対する比率である。比較的高い消耗係数を有する増白剤が、本発明において染料移動を防止するのに最も適している。無論、他の、通常の光学増白剤を本発明の組成物に使用し、染料移動防止効果ではなく、通常の織物の「白さ」という利点を得ることもできる。その様な使用は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。他の成分本発明の組成物および方法には、処方者の必要に応じて、他の様々な成分を含むことができる。以下にその例を挙げる。洗剤界面活性剤ここで有用な非アミド系界面活性剤の例としては、従来のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）および第１級分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃［式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９、の整数であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオン、特にナトリウム、である］のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第２級（２，３）アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_xＳ” 、特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステルがあるが、これらに限定されるものではない。必要に応じて、通常の非イオン系および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）およびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“sultaine s”）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシド、およびその他も組成物に含ませることができる。従来のＣ₁₀〜Ｃ₂₀セッケンも使用できる。高い発泡性が望ましい場合、枝分れしたＣ₁₀〜Ｃ₆₈セッケンも使用できる。陰イオン系および非イオン系界面活性剤の混合物も特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書に記載されている。使用する場合、その様な追加の界面活性剤は、一般的に本発明の組成物の約１〜５５重量％を占める。発泡抑制剤本発明の組成物には、泡の形成を少なくするまたは抑制するための化合物を配合することができる。いわゆる「高濃度洗浄法」およびヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特に重要である。非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡抑制剤は当業者には良く知られている。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology 、第３版、７巻、４３０〜４４７頁(John Wiley & Sons，Inc.，１９７９)参照。特に重要な発泡抑制剤の種類には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩がある。米国特許第２，９５４，３４７号明細書（１９６０年９月２７日にWayn e St．Johnに公布）参照。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８、のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウムの塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の発泡抑制剤も含むことができる。これらの物質には、例えばパラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えばステアロン）、等がある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは塩化シアヌルと２または３モルの、炭素数１〜２４の第１級または第２級アミンの反応生成物として形成されるジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、およびリン酸モノステアリル、例えばモノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばＫ、ＮａおよびＬｉ）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。炭化水素、例えばパラフィンやハロパラフィン、は液体の形態で使用できる。液体炭化水素は室温および大気圧で液体になり、−４０℃〜約５０℃の流動点を有し、最低沸点が約１１０ ℃（大気圧）以上である。好ましくは融点が約１００℃未満であるワックス状炭化水素を使用することも知られている。炭化水素は、洗剤組成物用に好ましい種類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制剤は、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書（Gandolfoら、１９８１年５月５日公布）に記載されている。炭化水素には、例えば、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この発泡抑制剤の考察で使用する用語「パラフィン」は、本来のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を含むものとする。別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、シリコーン発泡抑制剤がある。この区分では、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤は、この分野では良く知られており、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書（Gand olfoら、１９８１年５月５日公布）およびヨーロッパ特許出願第８９３０７８５１．９号明細書（Starch，M.S.、１９９０年２月７日公開）に記載されている。他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合することにより水溶液の消泡を行なうための組成物および方法に関連する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に記載されている。シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例えば独国特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡調整剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（Bartolottaら）および米国特許第４，６５２，３９２号（Baginskiら、１９８７年３月２４日公布）各明細書に記載されている。ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、発泡抑制量の、必須成分として (i)２５℃における粘度が約２０ cs.〜約１，５００ cs.であるポリジメチルシロキサン液体、 (ii)(i)１００重量部あたり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位およびＳｉＯ₂単位からなり、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位の比が約０．６：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂、および (iii)(i)１００重量部あたり約１〜約２０部の、固体シリカゲルからなる発泡調整剤である。ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、連続相用の溶剤が、ポリプロピレングリコールではなく、ある種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）からなる。第１級シリコーン発泡抑制剤は枝分れ／架橋しており、線状ではない。この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表的な液体洗濯洗剤組成物は、必要に応じて約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％、の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、これは（１）(a)ポリオルガノシロキサン、(b)樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂を製造するシリコーン化合物、(c)細かく分割した充填材、および(d)混合物成分(a)、(b)および(c)の、シラノレートを形成する反応を促進する触媒、の混合物である主要消泡剤の非水性エマルジョン、（２）少なくとも１種の非イオン系シリコーン界面活性剤、および（３）ポリエチレングリコールまたは室温における水溶性が約２重量％を超えるポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールは含まない）、を含んでなる。顆粒状組成物、ゲル、およびその他には類似の量を使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号（Starch、１９９０年１２月１８日公布）および第４，９８３，３１６号（Starch、１９９１年１月８日公布）および米国特許第４，６３９，４８９号各明細書および第４，７４９，７４０号（Aizawaら）、段落１、４６行〜段落４、３５行も参照。シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分子量が約１，０００未満、好ましくは約１００〜８００、である、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。ここで、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体は、室温における水溶性が約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超える。ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００、のポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００、の共重合体である。ポリエチレングリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体の重量比は、好ましくは約１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６である。ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量４，０００、のポリプロピレングリコールを含まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例えばPLURONIC L101 、も含まない。ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール（例えば２−アルキルアルカノール）およびその様なアルコールの混合物と、米国特許第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号、およびヨーロッパ特許第１５０，８７２号各明細書に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合物を含んでなる。第２級アルコールは、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールを含む。好ましいアルコールは、CondeaからISOFOL 12 の商品名で市販されている２−ブチルオクタノールである。第２級アルコールの混合物は、Enichem からISALCHEM 123の商品名で市販されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール＋シリコーンの、重量比１：５〜５：１の混合物を含んでなる。自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗濯機から溢れる程度にまで発生すべきではない。発泡抑制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在するのが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、この発泡調整剤の、泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量を選択できることを意味する。本発明の組成物は、一般的に０％〜約５％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡抑制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪モノカルボキシレート発泡抑制剤を使用する。シリコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組成物の約２．０重量％までの量で使用されるが、より大量に使用することもできる。この上限は、本来現実的なものであり、第一にコストを最小に抑え、少量で発泡を効果的に抑制するために設定する。好ましくは約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン発泡抑制剤を使用する。ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合せで使用されるシリカ、ならびに使用できる付随物質を含む。リン酸モノステアリル発泡抑制剤は一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用する。炭化水素発泡抑制剤は、一般的に約０．０１％〜約５．０％の量で使用するが、より大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、一般的に最終組成物の０．２〜３重量％の量で使用する。ビルダー本発明の洗剤組成物には、必要に応じて洗剤ビルダーを配合し、鉱物硬度を調整し易くすることができる。無機ならびに有機ビルダーを使用できる。ビルダーは一般的に織物洗剤組成物に使用し、粒子状の汚れを除去し易くする。ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態により大きく異なる。使用する場合、組成物は一般的に少なくとも約１％のビルダーを含んでなる。液体処方は、一般的に約５〜約５０重量％、より一般的には約５〜約３０重量％、の洗剤ビルダーを含んでなる。顆粒状処方は一般的に約１０〜約８０重量％、より一般的には約１５〜約５０重量％、の洗剤ビルダーを含んでなる。しかし、より多い、またはより少ない量のビルダーも使用できる。無機洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質重合体メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、サルフェートおよびアルミノケイ酸塩があるが、これらに限定されるものではない。しかし、非リン酸塩ビルダーが必要とされる地域もある。重要なことは、クエン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下でも、あるいはゼオライトまたは層状ケイ酸塩ビルダーで起こる、いわゆる「低ビルダー」状況下でも、本発明の組成物は驚く程効果的に機能することである。ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．６：１〜３．２：１を有するアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えば米国特許第４，６６４，８３９号明細書（H.P．Rieck、１９８７年５月１２日公布）に記載されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。ＮａＳＫＳ− ６（一般的に略して“ＳＫＳ−６”）は、Hoechst から市販されている結晶性層状ケイ酸塩の商品名である。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーは、アルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態を有する。この製品は、ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号各明細書に記載されている様な方法により製造される。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な層状ケイ酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２、であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０、である）を有するケイ酸塩もここで使用できる。Hoechst から市販の他の各種層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータおよびガンマ形態の、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。上記の様に、ここで使用するには、デルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形態）が最も好ましい。例えばケイ酸マグネシウムの様な他のケイ酸塩も有用であり、顆粒状処方における破砕剤(crispening agent)として、酸素漂白剤様の安定剤として、および発泡調整系の成分として役立つ。炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第２，３２１，００１号明細書（１９７３年１１月１５日公開）に記載されている様に、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明で有用である。アルミノケイ酸塩は、現在市販されているほとんどのヘビーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方でも重要なビルダー成分である。アルミノケイ酸塩ビルダーには、実験式Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏを有する物質があるが、ここでｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノケイ酸塩構造が結晶性または無定形であり、天然のアルミノケイ酸塩または合成品でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書（Krummel ら、１９７６年１０月１２日公布）に記載されている。ここで有用な合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸの名称で市販されている。特に好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏを有し、式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７、である。この材料はゼオライトＡと呼ばれている。ここでは脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用できる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約０．１〜１０ミクロンである。本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に様々なポリカルボキシレート化合物があるが、これらに限定されるものではない。ここで使用する「ポリカルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に酸の形態で組成物に加えるが、中和された塩の形態で加えることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な物質がある。ポリカルボキシレートビルダーの重要な一種類には、米国特許第３，１２８，２８７号（Berg、１９６４年４月７日公布）および米国特許第３，６３５，８３０号（La mbertiら、１９７２年１月１８日公布）各明細書に記載されている様なオキシジコハク酸塩を含む、エーテルポリカルボキシレートを包含する。米国特許第４，６６３，０７１号明細書（Bushら、１９８７年５月５日公布）の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適当なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号、および第４，１０２，９０３号各明細書に記載されている化合物、がある。他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５− トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、ならびにポリカルボキシレート、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩がある。クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）が、再生可能な資源から入手できること、および生物分解性であることから、ヘビーデューティー液体洗剤処方に特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーとの組合せで、顆粒状組成物にも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで特に有用である。本発明の洗剤組成物には、米国特許第４，５６６，９８４号明細書（Bush、１９８６年１月２８日公布）に記載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ −１，６−ヘキサンジオエートおよび関連する化合物も適当である。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩がある。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハク酸エステルビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニル、およびその他がある。コハク酸ラウリルは、この種の好ましいビルダーであり、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００２６３号明細書（１９８６年１１月５日公開）に記載されている。他の適当なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（Crut chfield ら、１９７９年３月１３日公布）および米国特許第３，３０８，０６７号（Diehl、１９６７年３月７日公布）各明細書に記載されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上記のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて配合し、追加のビルダー活性を得ることができる。その様な脂肪酸の使用は、一般的に発泡性が低下するので、処方者はこのことを考慮すべきである。リン系のビルダーを使用する場合、特に手洗い作業に使用するバーの処方では、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られているトリポリリン酸塩ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、を使用することができる。ホスホン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の公知のホスホネート（例えば米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号各明細書参照）も使用できる。重合体状分散剤重合体状分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約０．１〜約７重量％の量で効果的に使用することができる。適当な重合体分散剤には、重合体状ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールがあるが、この分野で公知の他の分散剤も使用できる。理論に縛られるつもりは無いが、重合体状分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と組み合わせて使用した場合に、結晶成長防止、粒子状汚れ放出ペプチゼーション、および再体積防止により、全体的なビルダー性能を強化すると考えられる。重合体状ポリカルボキシレート物質は、適当な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。重合により適当な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、その様な部分が約４０重量％を越えて占めない限り、好ましいことである。特に適当な重合体状カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合性アクリル酸の水溶性塩である。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００、である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この種の可溶性重合体は、公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば米国特許第３，３０８，０６７号（Diehl、１９６７年３月７日公布）明細書に記載されている。アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再堆積防止剤の好ましい成分として使用できる。その様な物質には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００、である。その様な共重合体におけるアクリル酸塩対マレイン酸塩部分の比率は一般的に約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は公知の物質であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書（１９８２年１２月１５日公開）に記載されている。配合できる別の重合体材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示すと共に、粘土質汚れ除去−再堆積防止剤としても作用する。これらの目的に代表的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０００である。ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散剤も、特にゼオライトビルダーと組み合わせて使用できる。分散剤、例えばポリアスパラギン酸塩、は好ましくは（平均）分子量が約１０，０００である。酵素本発明の処方には、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系の汚れの除去を含む広範囲な織物洗濯目的に、および浮遊染料移動の防止に、および織物の回復のために、酵素を含むことができる。配合すべき酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物がある。他の種類の酵素も含むことができる。酵素は、どの様な起源に、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母から誘導されるものでもよい。しかし、酵素の選択は幾つかのファクター、例えばpH活性および／または最適安定性、熱的安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、等、により左右される。これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および菌類性セルラーゼ、が好ましい。酵素は一般的に組成物１グラムあたり約５mgまで、より一般的には約０．０１ mg〜約３mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で配合する。つまり、本発明の組成物は一般的に約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、の市販の酵素製剤を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤中に、組成物１グラムあたり０．００５〜０．１Anson 単位（ＡＵ）を与えるのに十分な量で存在する。プロテアーゼの適当な例は、B.SubtilisおよびB.licheniformsの特定株から得られるスブチリジンである。もう一つの適当なプロテアーゼはBacillusの株から得られ、pH領域８〜１２全体で最大活性を有し、Novo Industries A/S により開発され、ESPERASEの登録商品名で販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質系の汚れを除去するのに好適な、市販されているタンパク分解酵素には、 Novo Industries A/S（デンマーク）からALCALASEおよびSAVINASEの商品名で、およびInternational Bio-Synthetics，Inc．（オランダ）からMAXATASEの商品名で市販されている酵素がある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（ヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書（１９８５年１月９日公開）参照）およびプロテアーゼＢ（ヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号（１９８７年４月２８日提出）、およびヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号（Bottら、１９８５年１月９日公開）各明細書参照）がある。アミラーゼには、例えば英国特許第１，２９６，８３９号明細書(Novo)に記載されているα−アミラーゼ、RAPIDASE，International Bio-Synthetics，Inc.および TERMAMYL，Novo Industries がある。本発明で使用できるセルラーゼには、細菌および菌類から誘導されるセルラーゼがある。好ましくは、これらの酵素の最適pHは５〜９．５である。適当なセルラーゼは米国特許第４，４３５，３０７号明細書（Barbesgoard ら、１９８４年３月６日公布）に記載されているが、この特許明細書は、Humicola insolens およびHumicola株 DSM1800 またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌類から生産された菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物(Dolabella Auricula So lander)の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。適当なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号およびＤＥ−ＯＡ−２，２４７，８３２号各明細書にも記載されている。CAREZYME(Nov o)が特に有用である。洗剤用に有用なリパーゼ酵素には、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特許第１，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154 、により生産される酵素がある。日本国特許出願第５３，２０４８７号明細書（１９７８年２月２４日公開）も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co ．Ltd.，（日本国、名古屋）、からLipase P“Amano”、以下“Amano-P”と呼ぶ、の商品名で市販されている。他の市販されているリパーゼには、Amano-CES、T oyo Jozo Co.，（日本国、Tagata）から市販されている、Chromobacter viscosu m、例えばChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 から誘導されるリパーゼ、およびU.S．Biochemical Corp.，U.S.A.およびDisoynth Co.（オランダ）から市販のChromobacter viscosum リパーゼ、および Pseudomonas gladioliから誘導されるリパーゼがある。Humicola lanuginosa から誘導され、Novo（ＥＰＯ３４１，９４７も参照）から市販されているLIPOLA SE酵素がここで使用するのに適当なリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、およびその他との組合せで使用される。これらの酵素は、「溶液漂白」に、すなわち洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶液中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、この分野では公知であり、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼわ含む洗剤組成物は、例えばNovo Indus tries A/Sに譲渡された、O．Kirk によるＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３明細書（１９８９年１０月１９日公開）に記載されている。広範囲な酵素物質およびそれらの合成洗剤組成物への配合手段が米国特許第３，５５３，１３９号明細書（McCarty ら、１９７１年１月５日公布）に記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号（Place ら、１９７８年７月１８日公布）、および米国特許第４，５０７，２１９号（Hughes、１９８５年３月２６日公布）各明細書に記載されている。液体洗剤組成物に有用な酵素物質およびその様な組成物への配合は、米国特許第４，２６１，８６８号明細書（ Horaら、１９８１年４月１４日公布）に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国特許第３，６００，３１９号（Gedge ら、１９７１年８月１７日公布）、および公開ヨーロッパ特許出願第０１９９４０５号、出願第８６２００５８６．５号（１９８６年１０月２９日公開、Venegas）各明細書に開示されている。酵素安定化系は米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。酵素安定剤ここで使用する酵素は、完成した組成物中に存在する水溶性供給源から与えられるカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンにより安定化される。（カルシウムは一般的にマグネシウムイオンよりもやや効果的であり、ここでただ１種の陽イオンだけを使用している場合にはカルシウムイオンが好ましい。）安定性はさらに、様々な他の、この分野で開示されている安定剤、特にホウ酸塩類、により与えられるが、これに関しては米国特許第４，５３７，７０６号明細書を参照するとよい。代表的な洗剤、特に液体、は完成した組成物１リットルあたり、約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約８〜約１２ミリ、モルのカルシウムイオンを含んでなる。この量は、存在する酵素の量およびそのカルシウムまたはマグネシウムイオンに対する反応性によりある程度変えることができる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、組成物中のビルダー、脂肪酸、等と錯体形成させた後、常にある最低量を酵素が利用できる様に選択すべきである。カルシウムまたはマグネシウムイオンの供給源としては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウムおよび対応するマグネシウム塩を始めとする、すべての水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩を使用することができる。酵素スラリーおよび処方水の中のカルシウムのために、組成物中には少量の、一般的に１リットルあたり約０．０５〜約０．４ミリモルのカルシウムイオンが含まれることも多い。固体洗剤組成物は、洗濯液中にその様な量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン供給源を含むことができる。あるいは、天然水の硬度で十分な場合もある。無論、上記のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの量は、酵素の安定性を与えるのに十分な量である。さらに油脂を除去する性能を与えるためには、より多くのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを組成物に加えることができる。その様な目的に使用する場合、本発明の組成物は一般的に約０．０５〜約２重量％のカルシウムまたはマグネシウムイオン、または両方の水溶性の供給源を含んでなる。無論、この量は、組成物中に使用する酵素の量および種類により異なる。本発明の組成物は、必要に応じて、ただし好ましくは、各種の他の安定剤、特にホウ酸塩型の安定剤を含むこともできる。一般的に、その様な安定剤は、組成物中、約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、より好ましくは約０．７５〜約３重量％、の量の、ホウ酸またはホウ酸を形成することができる他のホウ酸塩化合物（ホウ酸として計算）として使用する。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えばオルト− 、メタ−およびピロホウ酸ナトリウム、および五ホウ酸ナトリウム）の様な他の化合物も適当である。ホウ酸の変わりに、置換されたホウ酸（例えばフェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）も使用できる。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤本発明の洗剤組成物は、必要に応じて漂白剤、または漂白剤および１種またはそれより多い漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。漂白剤は、存在する場合、特に織物洗濯用の洗剤組成物の約１％〜約３０％、より一般的には約５％〜約２０％、の量である。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤および漂白活性剤を含んでなる漂白組成物の、一般的に約０．１％〜約６０％、より一般的には約０．５％〜約４０％、である。ここで使用する漂白剤は、織物洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られている他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。これらの漂白剤には、酸素漂白剤ならびに他の漂白剤がある。ここでは過ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば一または四水和物）、を使用することができる。問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩がある。この種の漂白剤の適当な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ −４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸がある。その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（Hartman、１９８４年１１月２０日公布）、米国特許出願第７４０，４４６号（Burns ら、１９８５年６月３日提出）、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号（Banks ら、１９８５年２月２０日公開）、および米国特許第４，４１２，９３４号（Chung ら、１９８３年１１月１日公布）各明細書に記載されている。米国特許第４，６３４，５５１号明細書（Burns ら、１９８７年１月６日公布）に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も非常に好ましい漂白剤である。過酸素漂白剤も使用できる。適当な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムがある。過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE、DuPontにより製造販売）も使用できる。好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００〜約１０００ミクロンであり、約２００ミクロン未満の粒子が約１０重量％以下であり、約１，２５０ミクロンを超える粒子が約１０重量％以下である。必要に応じて、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することができる。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka、から入手できる。漂白剤の混合物も使用できる。過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、およびその他は、それぞれ対応する過酸の水溶液をその場で（すなわち洗濯工程の際に）形成する漂白活性剤と組み合わせて使用するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な例が米国特許第４，９１５，８５４号（Mao ら、１９９０年４月１０日公布）、および米国特許第４，４１２，９３４号各明細書に記載されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が代表的であり、それらの混合物も使用できる。ここで有用な他の代表的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。非常に好ましい、アミドから誘導される漂白活性剤は式Ｒ₁Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）Ｒ₂Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ₁Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）Ｒ₂Ｃ（Ｏ）Ｌを有する物質であるが、式中、Ｒ₁は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素数１〜約６のアルキレンであり、Ｒ₅はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール、またはアルカリールであり、Ｌは適当な脱離基である。脱離基とは、perhydroly sis 陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除される基を意味する。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここに参考として含める米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている、（６−オクタンアミド− カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物がある。別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第４，９６６，７２３号明細書（Hodge ら、１９９０年１０月３０日）に記載されているベンゾキサジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、である。さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラクタム活性剤、特に下式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムである。式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。ここに参考として含める、過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書（Sanderson、１９８５年１０月８日公布）参照。酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用できる。特に重要な非酸素漂白剤の一種としては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第４，０３３，７１８号明細書（Holcombeら、１９７７年７月５日公布）参照。使用する場合、洗剤組成物は一般的に約０．０２５〜約１．２５重量％のその様な漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン、を含む。重合体状汚れ放出剤本発明の組成物および方法には、必要に応じて、当業者には公知のすべての重合体状汚れ放出剤を使用することができる。重合体状汚れ放出剤は、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面を親水性化するための親水性部分、および洗濯およびすすぎサイクルが完了するまでの間、疎水性繊維上に堆積し、そこに止まり、親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性部分を有するのが特徴である。これによって、生じた汚れが、汚れ放出剤による処理に続いて、後の洗濯手順でより容易に洗浄される。ここで有用な重合体状汚れ放出剤には、特に、（ａ）１種またはそれより多い非イオン系親水性成分［この成分は、(i)重合度が少なくとも２であるポリオキシエチレン部分、または(ii)重合度が２〜１０であるオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレン部分（ここで該親水性部分は、それぞれの末端でエーテル結合により隣接する部分に結合しているのではない限り、オキシプロピレン単位を含まない）、または(iii)オキシエチレンを含んでなるオキシアルキレン単位および１〜約３０オキシプロピレン単位の混合物（ここで該混合物は、親水性成分が、汚れ放出剤が通常のポリエステル合成繊維表面の上に堆積した時にその様な表面の親水性を増加させるのに十分大きな親水性を有する様に、十分な量のオキシエチレン単位を含み、該親水性部分は好ましくは少なくとも約２５％のオキシエチレン単位を、より好ましくは、特に約２０〜３０オキシプロピレン単位を有するその様な成分に関しては、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでなる）から実質的になる］、または（ｂ）１種またはそれより多い疎水性成分［この成分は、 (i)Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート部分（ここで、該疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートをも含んでなる場合、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１以下である）、 (ii)Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン部分、またはそれらの混合物、(iii)重合度が少なくとも２であるポリ（ビニルエステル）部分、好ましくはポリ酢酸ビニル、または(iv)Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物（ここで、該置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形態で存在するか、またはその様なセルロース誘導体が両親媒性であり、その際、これらの誘導体は、通常のポリエステル合成繊維表面上に堆積し、十分な量のヒドロキシルを保持し、その様な通常の合成繊維表面に付着した後、繊維表面の親水性を増加させるのに十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有する）を含んでなる］、または（ａ）および（ｂ）の組合せを有する汚れ放出剤がある。一般的に、（ａ）(i)のポリオキシエチレン部分は、重合度が約２００以下（それより高い水準でも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約１００、である。適当なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性部分には、米国特許第４，７２１，５８０号明細書（Gosselink、１９８８年１月２６日公布）、に記載されている様な重合体状汚れ放出剤の末端キャップ、例えばＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）、があるが、これらに限定されるものではない。本発明で有用な重合体状汚れ放出剤には、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエーテルセルロース重合体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの共重合体ブロック、等もある。その様な汚れ放出剤は、市販されており、セルロースのヒドロキシエーテル、例えばMETHOCEL(Dow)、がある。ここで使用するセルロース系汚れ放出剤には、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択された汚れ放出剤もあり、米国特許第４，０００，０９３号明細書（Nicol ら、１９７６年１２月２８日公布）参照。ポリ（ビニルエステル）、疎水性部分を特徴とする汚れ放出剤には、ポリアルキレンオキシド骨格、例えばポリエチレンオキシド骨格、の上にグラフト化されたポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁〜Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル）のグラフト共重合体がある。ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号明細書（Kud ら、１９８７年４月２２日公開）参照。この種の市販されている汚れ放出剤には、BASF（西独）から市販のSOKALAN 型の物質、例えばSOKALAN HP -22、がある。好ましい汚れ放出剤の一種は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有する共重合体である。この重合体状汚れ放出剤の分子量は約２５，０００〜約５５，０００である。米国特許第３，９５９，２３０号（Hays、１９７６年５月２５日公布）、および米国特許第３，８９３，９２９号（Basadur、１９７５年７月８日公布）各明細書参照。別の好ましい重合体状汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含むポリエステルである。この重合体の例としては、市販のZELCON 5126（Du Pont から）およびMILEASE T（ＩＣＩから）がある。米国特許第４，７０２，８５７号明細書（Gosselink、１９８７年１０月２７日公布）も参照。別の好ましい重合体状汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル骨格およびその骨格に共有結合した末端部分を含んでなる、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの汚れ放出剤は、米国特許第４，９６８，４５１号明細書（J.J.Scheib el およびE.P．Gosselink、１９９０年１１月６日公布）に詳細に記載されている。他の適当な重合体状汚れ放出剤には、米国特許第４，７１１，７３０号明細書（Gosselink、１９８７年１２月８日公布）のテレフタレートポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号明細書（Gosselink、１９８８年１月２６日公布）の陰イオン系の末端キャッピングされたオリゴマーエステル、および米国特許第４，７０２，８５７号明細書（Gosselink、１９８７年１０月２７日公布）のブロックポリエステルオリゴマー化合物がある。好ましい重合体状汚れ放出剤には、陰イオン系の、特にスルホアロイル系の末端キャップしたテレフタレートエステルを開示している米国特許第４，８７７，８９６号明細書（Maldonado ら、１９８９年１０月３１日公布）の汚れ放出剤も含まれる。使用する場合、汚れ放出剤は本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０重量％、一般的に約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％、を占める。粘土汚れ除去／再堆積防止剤本発明の組成物は、必要に応じて、粘土汚れ除去および再堆積防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これらの化合物を含む、顆粒状洗剤組成物は一般的に約０．０１〜約１０．０重量％、液体洗剤組成物は一般的に約０．０１〜約５重量％の水溶性エトキシル化アミンを含む。最も好ましい汚れ放出および再堆積防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタアミンである。代表的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７，８９８号明細書（VanderMeer、１９８６年７月１日公布）に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去−再堆積防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１，９６５号明細書（OhおよびGosselink、１９８４年６月２７日公開）に記載されている陽イオン系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再堆積防止剤としては、ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書（Gosselink、１９８４年６月２７日公開）に記載されているエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願第１１２，５９２号明細書（Gosselink、１９８４年６月４日公開）に記載されている双生イオン系重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細書（Connor、１９８５年１０月２２日公布）に記載されている。この分野で公知の他の粘土汚れ除去および／または再堆積防止剤も本発明の組成物に使用できる。別の種類の好ましい再堆積防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）系物質がある。キレート化剤本発明の洗剤組成物は、必要に応じて１種またはそれより多い鉄および／またはマンガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて以下に記載するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に縛られるつもりはないが、これらの物質の利点は、一部、可溶性キレートを形成することにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去する、非常に優れた能力によると考えられる。必要に応じて使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、再堆積防止剤も、および置換再堆積防止剤も塩、およびそれらの混合物がある。アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容される場合、キレート化剤として有用であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）をDEQUEST として含む。これらのアミノホスホネートは、炭素数が約６を越えるアルキルおよびアルケニルを含まないのが好ましい。多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特許第３，８１２，０４４号明細書（Connorら、１９７４年５月２１日公布）参照。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミン二コハク酸塩、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書（Hartman およびPerk ins、１９８７年１１月３日公布）に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体，である。使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の組成物の約０．１〜約１０重量％を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレート化剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を占める。織物軟化剤必要に応じて、様々なthrough-the-wash織物軟化剤、特に米国特許第４，０６２，６４７号明細書（Storm およびNirschl、１９７７年１２月１３日公布）の微細なスメクタイトクレー、ならびにこの分野で公知の他の軟化剤クレーを、本発明の組成物中に一般的に約０．５〜約１０重量％の量で使用し、織物の洗浄と同時に織物の軟化特性を与えることができる。クレー軟化剤は、例えば米国特許第４，３７５，４１６号（Crispら、１９８３年３月１日公布）、および米国特許第４，２９１，０７１号（Harrisら、１９８１年９月２２日公布）各明細書に記載されている様に、アミンおよび陽イオン系軟化剤と組み合せて使用することができる。実験家庭の洗濯における、ある織物から他の織物への好ましくない染料移動は、下記の様に測定できる。白色の織物を、一定量の染色した織物の存在下で洗濯する。染色した織物はある量の染料を洗濯水の中に放出し、この浮遊染料の一部が白色織物上に保持される。放出され、次いで保持された染料の量は、ある程度、洗剤溶液の組成により異なる。この一般的な手順にしたがい、試験用に、濃度１６０ ppm、８００ ppmおよび１６００ ppmの界面活性剤水溶液を個別に調製する。ゼオライトＡ５７ ppm、クエン酸ナトリウム１８ ppm、クエン酸２３ ppm、ＳＫＳ−６８３ ppmおよびアクリレート／マレエート重合体５８ ppmを含んでなる水性非リン酸塩ビルダー系を試験溶液に使用する。pHは約９．８である。白色の綿試験布片を、染料が「滲出する」様に調製した布片と共に、模擬洗濯機(Tergotometer)の中に入れる。ＤＲ８０（ダイレクトレッド８０）およびＡＲ１５１（アシッドレッド１５１）型の両方の滲出布片(Textile Innovators Corp oration)を使用する。試験中の界面活性剤／ビルダー系は白色布片および滲出布片と共に約１６分間攪拌する。水性液体の温度は９５°Ｆ（３５℃）である。織物洗濯における染料移動の程度は、比色計を使用して簡単に定量できる。比色計はHunter Associates Laboratory，Inc.（米国バージニア州レストン）製の MiniScan、Model No．MS/S4500L である。この分光光度計は、ビュガーが０である４５イルミネーションジオメトリーを使用し、比較的大きな（直径２５mm）観測窓を有する。分光光度計にはＵＶカットオフフィルターを取り付け、紫外光による試料の照明を阻止する（それによって織物白化剤の影響を排除する）。この分光光度計を校正し、標準発光体“Ｃ”および２標準オブザーバーにより、比色単位Ｌ、ａ、ｂを報告する。各種の比色技術に関しては、ASTM Standards on Co lor and Apperance Measurement，Second Edition, ASTM，Philadelphia，PA 19 87に解説されている。各織物を２回読取り、これら２回の読みの平均をＬ、ａ、ｂ値として記録する。各織物は、洗濯の前と後にも読み取る。色の変化を表す都合の良い尺度は、「デルタＥ」であり、下記の様に計算される。デルタＥ＝［（Ｌ_前−Ｌ_後）²＋（ａ_前−ａ_後）²＋（ｂ_前−ｂ_後）²］^1/2 これらの試験では、比較的小さなデルタＥ値が、浮遊染料による織物の汚染が少ないことを意味するので、好ましい。数種類の界面活性剤に対する代表的なデータを、本発明の界面活性剤（ＰＦＡＡおよびアルコキシＰＦＡＡ）の改良された性能を示すデータと共に、図１に示す。本発明の好ましい組成物は織物間の染料移動が最も少ない、すなわち綿に対して上記の様に測定したデルタＥ値対ＬＡＳの差が少なくとも約５、好ましくはデルタＥの差が少なくとも約２０、である。以下に、本発明の各種の洗剤組成物を例示するが、これらは本発明を制限するものではない。例Ｉ液体洗濯洗剤組成物は下記の成分を含んでなる。成分重量％Ｃ_12-14ＥＯ２．２５サルフェート１５．０Ｃ_12-14アルキルサルフェート６．０Ｃ_12-14−Ｎ−メチルグルカミド６．０クエン酸ナトリウム６．０モノエタノールアミン２．５水／プロピレングリコール／エタノール(100:1:1) 残り上記の処方中、グルカミド界面活性剤を、等量のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミンのＣ₁₀〜Ｃ₁₈脂肪酸アミドで置き換え、織物間の染料移動防止を改善することができる。例II 顆粒状洗濯洗剤組成物は下記の成分を含んでなる。成分重量％Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネート１２．０Ｃ_16-18−Ｎ−メチルグルカミド１２．０ゼオライトＡ（１〜１０ミクロン）２６．０Ｃ_12-14第２級(2,3)アルキルサルフェートＮａ塩５．０クエン酸ナトリウム５．０炭酸ナトリウム２０．０洗剤用酵素^* １．０酸ナトリウム９．０ TINOPAL-UNPA-GX ０．１水および少量４成分残り^* 脂肪分解酵素製剤(LIPOLASE) 上記の処方中、グルカミド界面活性剤を、等量のＮ−（２−メトキシエチル）グルカミンまたはＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミンのＣ_12-18脂肪酸アミドで置き換え、染料移動防止を改善することができる。例III 汚れた織物を手洗いするのに適した洗濯用バーは、標準的な押出し製法により製造され、下記の成分を含んでなる。成分重量％Ｃ_12-16アルキルサルフェートＮａ塩２０パームＮ−メチルグルカミド５Ｃ_11-13アルキルベンゼンスルホンネートＮａ塩１０トリポリリン酸ナトリウム７ピロリン酸ナトリウム７炭酸ナトリウム２５ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン）５ココナッツモノエタノールアミド２カルボキシメチルセルロース０．２ポリアクリレート（分子量１４００）０．２増白剤、香料０．２プロテアーゼ酵素０．３セルラーゼ酵素^** ０．２ＣａＳＯ₄ １ＭｇＳＯ₄ １ＰＶＮＯ（分子量５０，０００）０．５水４フィラー材^*** 残り^** CAREZYME(Novo)として^*** ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、ケイ酸塩、およびその他の都合の良い物質から選択することができる。例IV 顆粒状洗濯洗剤組成物は下記の成分を含んでなる。成分重量％ココナッツアルキルサルフェート¹ ７．０ココナッツＥＯ（３）サルフェート１．７Ｃ_12-14ＥＯ（５）６．０Ｃ_12-14−Ｎ−メチルグルカミド² ２．６発泡抑制剤³ ０．８ゼオライトＡ１８．０クエン酸塩４．５クエン酸１．８層状ケイ酸塩⁴ ６．５ＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ⁵ ０．１酵素⁶ １．５炭酸ナトリウム３．７重炭酸ナトリウム３．７硫酸ナトリウム／水分／香料／少量成分残り１高温洗濯の場合には、タロウアルキルサルフェートで置き換えることができる。２完成した組成物の２．０〜３．０重量％でよい。３ＨＹＦＡＣ／シリコーンの混合物４ Hoechst 製ＳＫＳ−６として５重量比３：１〜１：３を使用できる。６すべて市販のALCALASE、LIPOLASE、CAREZYME、TERMAMYLおよびENDOLASEの混合物Detailed Description of the Invention Polyhydroxyamides for imparting dye transfer prevention properties during textile washing Field of the invention The present invention is directed to preventing dye transfer from and between fabrics during washing. , Polyhydroxyamide surfactant, combined with various additives as needed Regarding use. Related application This application is pending application No. 08 / 206,557 filed March 4, 1994. Is a related application. Background of the Invention Strong enough to remove a wide variety of stains and stains from textiles under various conditions of use The formulation of effective and effective laundry detergent compositions is a major objective in this field. You. On the contrary, the optimal laundry detergent does not impair the overall appearance of the fabric being laundered Should be prescribed with ingredients. In this regard, the removal of dyes from unfavorable textiles Is of particular importance to detergent formulators. Once the dye is removed, The view is lost. In addition, free dye molecules present in the wash liquor may be undesirable. Can be deposited on other fabrics, but this phenomenon is commonly referred to as "dye transfer". being called. Therefore, the formulator has sufficient detergency but minimizes dye transfer. We are working diligently to provide high-performance compositions that are kept to a minimum. Most conventional detergent compositions are used to remove a wide variety of stains and stains. Contains a mixture of several detergent surfactants. For example, various anionic interfaces Activators, especially alkylbenzene sulfonates, are effective at removing particulate dirt. Fruity and various nonionic surfactants such as alkyl ethoxylates and alcohols. Rualkylphenol ethoxylates are effective in removing oily soil. Therefore, a mixture of anionic and nonionic surfactants is found in many modern detergents. Used in the composition. From the literature, detergent manufacturers have a wide choice of surfactants. There seems to be room for choice, but many of these substances are specialty chemicals. Not suitable for daily use in low unit price products such as household detergent compositions Is the reality. In fact, most household detergents use conventional ethoxylated nonionics. System and one or more of sulfated or sulfonated anionic surfactants Comprises more. As a result, dye transfer is still present in many such products. It's a problem. One way to deal with the problem of dye transfer in laundry operations is from dyed fabrics. The washed-out floating dye is complexed or absorbed before it adheres to other clothing in the laundry solution. It is to wear. For example, some polymeric materials may be suspended in aqueous laundry solutions. It has been proposed as an effective laundry detergent additive that can complex or adsorb ingredients. An example For example, U.S. Pat. No. 4,545,919 (Abel, published October 8, 1985). Cloth) describes the use of carboxyl-containing polymers for washing fabrics. DE-A -2814329 (Waldhoff et al., Published October 11, 1979) is N- Disclosed is the use of vinyl-oxazolidone, GB 1,348,212. The book (Cracco et al., Published March 13, 1974) describes 15-35% polybivinyl chloride in detergent powder. The use of copolymers of nylpyrrolidone and nitrile acrylate or maleic anhydride. Is described. EP-A-265257 (Clements et al., 1988 Published on April 27) is alkali metal carboxy-metal carboxymethyl cellulose , A detergent comprising a vinylpyrrolidone polymer and a polycarboxylate polymer A composition is disclosed. Even prior art attempts to solve the problem of dye transfer when washing fabrics. Nevertheless, detergent compositions, detergent composition additives and There remains a need to develop textile washing methods. Therefore, the present invention The purpose is to eliminate or reduce dye transfer between fabrics when used to wash fabrics. Both are to provide a detergent composition containing components that are minimized. A further object of the invention is a detergent composition which is particularly effective in preventing such dye transfer. Is provided in the form of granules or liquid. A further object of the invention is to form a wash composition formed from the detergent composition of the invention, Laundry water containing substances that eliminate or minimize dye transfer between fabrics during rinsing A method of laundering a colored fabric in a liquid is provided. In accordance with the present invention, certain types of polyester are used to minimize dye transfer during laundry operations. It has been found that droxyamide surfactants can be used. Polyhydroxyamide This finding is especially because surfactants also have other properties that are beneficial to detergent formulators. It is advantageous. For example, these surfactants are biodegradable and can be found on skin and textiles. On the other hand, it is mild, has low interfacial tension, has excellent oil stain removal properties, and is recyclable. Manufactured primarily from non-petrochemical resources such as sugars and animal or vegetable fats and oils it can. Background technology U. S. 5,194,639 and Japanese Patent Laid-Open No. 3 [1991] -24626. No. 5, Osamu Tachizawa, US Pat. Nos. 5,174,927 and 5,18. 8,769 and WO9,206,171, 9,206,151, 9, Nos. 206,150 and 9,205,764 describe various polyhydroxy compounds. Si fatty acid amide surfactants and their use. Summary of the invention The present invention relates to at least about 100 ppm, preferably about 160 to about 2000 ppm, A surfactant compound of formula (I) or (II) described below or a mixture thereof Contains a polyhydroxyamide surfactant, which is a substance selected from the group consisting of Minimal dye transfer of dyed fabrics, including contacting the fabric with an aqueous medium that Concerning the washing method that is suppressed to In a preferred method, the aqueous medium is further at least About 1 ppm, preferably about 3 to about 20 ppm, all described in more detail below. "PVNO", "PVPVI", "PVP" and brightener type agents and theirs A dye transfer inhibitor, which is a substance selected from the group consisting of a mixture of The present invention (A) at least about 2% by weight, preferably about 2 to about 50% by weight of formula (I) Is a substance selected from the group consisting of compounds of (II) or mixtures thereof. Hydroxyamide surfactant, (B) at least about 0.01% by weight PVNO, PVPVI, PVP and light Dye transfer, which is a substance selected from the group consisting of bulk drugs and mixtures thereof. Anti-motion agent, (C) Anionic surfactant, if necessary, (D) A builder for detergent, if necessary, (E) If necessary, protease, cellulase, lipase, amylase, per An enzyme selected from oxidases and mixtures thereof, and (F) Bleach if necessary A detergent with minimal dye transfer, particularly suitable for washing dyed fabrics, comprising It also relates to the composition. In a preferred composition and method, the polyhydroxyamide surfactant has the formula (I) ( Where R¹Is -CH₂-CH₂-CH₂And R²Is -CH_ThreeAnd R^ThreeIs C₁₁~ C₁₇Alkyl or alkenyl, Z is derived from glucose) You. In another preferred composition and method, a polyhydroxyamide surfactant Is the formula (II) (wherein R^ThreeIs C₁₁~ C₁₇Alkyl or alkenyl, R^FourHame Chill or hexyl (for low foaming)). A highly preferred composition of the above type is one in which the dye transfer inhibitor is Detailed description is a composition which is PVPVI, PVNO or a brightener. Unless stated otherwise, all percentages, ratios and proportions are by weight. Description All relevant documents are relevant and are included here by reference. Brief description of the drawings Figure 1 shows the results of dye transfer to cotton fabric and the relationship between surfactant type and concentration. It is a series of graphs showing the relationship. Data are listed as Delta E values. Delta E value Is smaller, less dye transfer occurs. These graphs are It is divided into three types of groups: concentration 160 ppm (shaded), 800 ppm (white) and And the use of the test surfactant at 1600 ppm (hatched). In the graph In addition, LAS (alkylbenzene sulfonate, for comparison), AS (C_14-15Al Kirsulfate), AE (coconut-al with an average of 3 ethoxy units) Killethoxylate), LAS (again, alkylbenzene sulfonate, for comparison) , SAS (C₁₆Second alkyl sulphate), AES (C_12-13Alkyl Etoki [3] sulphate), alkoxy PFAA (mixed palm fatty acid N- ( 3-methoxypropyl) glucamide) is shown. Test details related to Figure 1 Will be described later in the experimental section. Detailed description of the invention Fatty acid amide surfactant N-alkoxy, N-aryloxy polyhydroxy fatty acid The amide surfactant has the formula (I) Comprising the substance of. The N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide surfactant used herein has the formula (I I) Comprising the substance of. In formulas (I) and (II), R^ThreeIs a linear or branched C including kill and alkenyl₇~ C_{twenty one}Hydrocarbyl, preferably C₉~ C₁₇Hi Drocarbyl, or a mixture thereof, R¹Is a straight chain, branched chain and ring ( C, including aryl)₂~ C₈Hydrocarbyl, preferably C₂~ C_FourArchire That is, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-And -CH₂(CH₂)₂C H₂− And R²Is C including aryl and oxy-hydrocarbyl₁~ C₈straight Selected from chains, branched chains and cyclic hydrocarbyl, preferably C₁~ C_FourArchi R or phenyl, R^FourIs methyl (preferred), ethyl, propyl, Sopropyl, butyl, pentyl, hexyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydro C including xypropyl and others₁~ C₆Alkyl or hydroxyalkyl And Z has a linear hydrocarbyl chain and is at least directly attached to the chain 2 (for glyceraldehyde), or at least 3 (for other reducing sugars) ) Hydroxy-containing polyhydroxyhydrocarbyl, or their alcohols It is a xylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated). Z is Preferably, it is derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z Is a glycityl moiety. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose. Tose, lactose, galactose, mannose, and xylose, and There is glyceraldehyde. As a raw material, high Dextrose corn syrup, high fructose corn syrup, high maltose Corn syrup can be used, as well as the individual sugars mentioned above. These Bean syrup can provide a mixture of sugar components for Z. Z is preferably -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH-, -CH (CH₂OH) (CHOH)_n-1-CH₂OH-, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR ') (CHOH) -CH₂OH- Selected from the group consisting of: wherein n is an integer from 1 to 5 and R'is H or a ring. Of monosaccharides or polysaccharides, and their alkoxylated derivatives. Most preferred Is a glycityl wherein n is 4, especially -CH₂-(CHOH)_Four-CH₂OH . In the compound of the above formula (I), an amine substituent -R¹-OR²For example, 2 -Methoxyethyl-, 3-methoxypropyl- (preferred), 4-methoxybutyi -, 5-methoxypentyl-, 6-methoxyhexyl-, 2-ethoxyethyl -, 3-ethoxypropyl-, 2-methoxypropyl, methoxybenzyl-2 -Isopropoxyethyl-, 3-isopropoxypropyl-, 2- (t-butoxy) Ci) ethyl-, 3- (t-butoxy) propyl-, 2- (isobutoxy) ethyl -, 3- (isobutoxy) propyl-, 3-butoxypropyl, 2-butoxye Tyl, 2-phenoxyethyl-, methoxycyclohexyl-, methoxycyclohexyl Xylmethyl-, tetrahydrofurfuryl-, tetrahydropyranoxyethyl- , 3- [2-methoxyethoxy] propyl-, 2- [2-methoxyethoxy] eth Cyl-, 3- [3-methoxypropoxy] propyl-, 2- [3-methoxypro Poxy] ethyl-, 3- [methoxypolyethyleneoxy] propyl-, 3- [4 -Methoxybutoxy] propyl-, 3- [2-methoxyisopropoxy] propyi , -CH_ThreeO-CH₂CH (CH_Three)-And CH_ThreeOCH₂CH (CH_Three) CH₂ -O- (CH₂)_ThreeBut only in these It is not specified. R-CO-N <is, for example, cocamide, stearamide, oleamide, lauramide. , Myristamide, capricamide, palmitamide, tallowamide, and others Good. N-alkoxy, N-aryloxy or N-alkyl, alkenyl and Synthesis of hydroxyalkyl polyhydroxy fatty acid amides can be achieved by various methods. Although practically feasible, contamination by cyclized by-products and other colorants is a problem It may be. Generally, the method of synthesizing these surfactants involves the use of a suitable N- Substituted aminopolyol with fatty acid methyl ester or fatty acid glyceride , With or without solvent, preferably methanol or as solvent Using an ethoxylated alcohol, such as NEODOL, using an alkoxide catalyst The product was obtained in high yield (90-98%) by reacting at about 85 ° C. And the ester amide or cyclized by-product can be Preferably less than about 10%) to improve color and color stability, eg Ga The rdner Color can be less than 4, preferably 0-2. For example, United States Patent 5,194,639 (Connor, Scheibel and Severson, 199) Promulgated on March 16, 3). Unreacted amino remaining in the product as needed The polyol is treated with an anhydride such as acetic anhydride or maleic anhydride in water at 50 ° C to 85 ° C. Acylation with acid, and others, maximizes the total amount of such residual amines in the product. It can be kept small. The residual source of linear primary fatty acid that can suppress foaming is For example, it is removed by reacting with monoethanolamine at 50 ° C to 85 ° C. be able to. If desired, the solid N-alkoxy polyhydroxy fatty acid ester used herein may be used. The water solubility of Mido surfactants can be enhanced by quenching them from the melt. Wear. Without intending to be bound by theory, such a quench would cause the melt to become pure. Solubility in water more than crystalline form N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide It is thought that it is re-solidified into a metastable solid having a high temperature. Such a quench cooled (0 ° C-10 ° C) Use of roller, melt cooled surface, eg cooled steel plate Pour over, use a cooling coil immersed in the melt, and other It can be achieved by any convenient means. As used herein, the term "cyclized by-product" refers to undesired reaction by-products of the main reaction. By product, where multiple hydroxyl groups in the polyhydroxy fatty acid amide are It is thought that a ring structure can be formed. As is obvious to chemists, And higher polysaccharides, such as maltose, using the polyhydroxy fats of the invention. By producing the fatty acid amide, the linear substituent Z (containing a plurality of hydroxy substituents is Is originally "capped" by the polyhydroxy ring structure. A fatty acid amide is formed. Such substances are cyclized by-products as defined herein. Not a thing. The synthesis will be described in more detail below.Production of C ₁₂ -N- (3-methoxypropyl) glucamide 1265 g (5.0 mol) of N- (3-methoxypropyl) glucamine in nitrogen Thaw at 140 ° C. Operate a 25 inch (635 mm) Hg vacuum for 10 minutes. To remove gas and moisture. To this preheated amine, add propylene glycol 109 g (1.43 mol) and CE 1295 methyl ester 1097 ( 5.1 mol) is added. Immediately afterwards, 54 g of 25% sodium methoxide (0.25 mol. 2) and add. Reactant weight: 2525g Theoretically generated MeOH: (5.0x32) + (0.75x54) + (0.24x32) = 208.5g Theoretical product: FW 436 2180 g 5.0 mol It is homogeneous within 1 minute of adding the reaction mixture and catalyst. Mix the mixture with warm H₂85 at O Cooling to ℃, heating mantle, Trubore stirrer equipped with Teflon blade, gas introduction 5 with mouth and outlet, thermowatch, cooler, and air driven motor Bring to reflux in a liter 4-neck round bottom flask. Time = 0 when catalyst is added You. Take a GC sample in 60 seconds, start a 7 inch (178 mm) Hg vacuum, Remove the methanol. Another GC sample was taken in 120 minutes and the vacuum was 12 inches ( 305 mm) Hg. Another GC sample was taken in 180 minutes and the vacuum was 20 It has increased to inch (508 mm) Hg. After 180 minutes at 85 ° C. in the reaction mixture The residual weight of methanol is 2.9% from the following calculation. Current reaction mixture weight 2386 g- (reactant weight 2525 g-theoretical MeOH2 08.5 g) / 2386 g = 2.9% MeOH remaining in the reaction mixture After 180 minutes, the reaction mixture was bottled and left at least overnight to solidify to the desired Obtain the product.Production of fatty acid N-alkylglucamide For the advantageous synthesis of fatty acid N-methylglucamide surfactants of the type used here In accordance with the procedure of US Pat. No. 5,194,639, methanol Using a solvent and a sodium methoxide catalyst, coconut alkyl (C₁₂~ C₁₄ ) Or other fatty acid methyl ester with N-methylglucamine. Dye transfer inhibitor The composition of the present invention is optionally, but preferably, woven during the washing step. One or more effective in preventing dye transfer from the fabric to other fabrics Including quality. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymerization. Body, polyamine N-oxide polymer, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole Copolymers of sol, manganese phthalocyanine, peroxidase, and them Of mixtures. When used, these agents typically comprise about 0.0% of the composition. 1 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably Constitutes about 0.05 to about 2% by weight. More specifically, the preferred polyamine N-oxide polymers used herein are Model RA_xA unit having -P, where P is a polymerizable unit, N-O group may be added to the unit, or the N-O group may form a part of the polymerizable unit. Or a NO group can be added to both units, A is of the structure --N One of C (O)-, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =, and x Is 0 or 1 and R is aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or Is an alicyclic group or a combination thereof, to which a nitrogen N--O group is attached. , Or the N-O group is part of these groups. Preferred polyamine N-Oki In side, R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolyl. Gin, piperidine, and their derivatives. The N-O group has the general formula , Where R₁, R₂, R_ThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group. Or a combination thereof, wherein x, y and z are 0 or 1 and the N--O group is a nitrogen atom. The element can be added or can form part of any of the groups described above. Poly The amine oxide unit of the amine N-oxide has a pKa <10, preferably a pKa <7, more preferably pKa <6. The formed amine oxide polymer is water soluble and has dye transfer inhibiting properties As long as it is possible to use any polymer skeleton. An example of a suitable polymer backbone is polyvinylidene. , Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, Polyacrylates and mixtures thereof. These polymers include monomers One of which is an amine N-oxide and the other monomer species is an N-oxide. Includes dams or block copolymers. Amine N-oxide polymers are generally The ratio of amine to N-oxide is 10: 1 to 1: 1,000,000. Only However, the number of amine oxide groups present in the polyamine oxide It can be varied by polymerization or by the appropriate degree of N-oxidation. general The average molecular weight is 500 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 5 It is 0,000, most preferably 5,000 to 100,000. This kind of good The poor material can be referred to as "PVNO". The most preferred polyamine N-oxide useful in the detergent compositions of the present invention is poly ( 4-vinylpyridine-N-oxide), the average molecular weight of which is about 50,000. And the ratio of amine to amine N-oxide is about 1: 4. Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer ("P VPVI ") is also preferred for use herein. The average molecular weight of PVPVI is Preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 20. 10,000, most preferably 10,000 to 20,000 (average molecular weight The range is included by Barth et al., Here for reference.Chemical Analysis, Vol 113, “Mode Measured by light scattering as described in “rn Methods of Polymer Characterization” Be done). The PVPVI copolymer is N-vinyl imidazole vs. N-vinyl pyrrolid The molar ratio of dong is generally 1: 1 to 0.2: 1, more preferably 0.8: 1 to 0. 3: 1 and most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. These copolymers , Straight or branched. The composition of the present invention has an average molecular weight of about 5,000 to about 400,000, preferably Is about 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000. It is also possible to use polyvinylpyrrolidone (“PVP”) which is 00. P VPs are known to those skilled in the art, eg EP-included herein by reference. With reference to the specifications of A-262,897 and EP-A-256,696, Good. The composition comprising PVP has an average molecular weight of about 500 to about 100,000, preferably. Preferably about 1,000 to about 10,000, polyethylene glycol ("PE G ″) may also be included. Preferably, in ppm of PEG to PVP in the wash solution. Is about 2: 1 to about 50: 1, more preferably about 3: 1 to about 10: 1. The mixture of PVNO and PVPVI generally has a weight ratio of about 3: 1 to about 1: 3. Is especially preferred in an amount of about 0.05 to about 0.15% by weight of the composition. It is effective to use. The detergent composition of the present invention may optionally contain about 0.005 to 5% by weight of a dye, It is also possible to include certain hydrophilic optical brighteners that exhibit a migration-preventing action. use In some cases, the compositions of the present invention will not contain from about 0.01 to 1% by weight of such optical brighteners. Preferably. Hydrophilic optical brighteners useful in the present invention are substances having the structural formula: Where R in the formula₁Is anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH- Selected from 2-hydroxyethyl, R₂Is N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and a Selected from mino, M is a salt-forming cation, such as sodium or potassium, is there. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is N-2-bis-hydroxyethyl And M is a cation, eg sodium, the brightener is 4,4 '-Bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-to Riazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid and dina Thorium salt. This special brightener is Ciba-Gei under the tradename Tinopal-UNPA-GX. Commercially available from gy Corporation. Tinopal-UNPA-GX is the detergent composition of the present invention. It is a preferred hydrophilic optical brightener which is useful for products. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is N-2-hydroxyethyl-N-me Whitening agent, when it is tilamino and M is a cation, such as sodium. Is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N- Methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene It is a disodium salt of disulfonic acid. This special brightener comes from Tinopal 5BM-GX It is commercially available under the trade name from Ciba-Geigy Corporation. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is a morpholino and M is a cation , For example sodium, the whitening agent is 4,4'-bis [(4-aniline). Rino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-su Tilbendisulphonic acid, sodium salt. This special brightener is Tinopal AM It is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the S-GX trade name. These optical brighteners selected for this invention are selected from the polymeric dye transfer agents selected above. Particularly effective dye transfer prevention performance when used in combination with anti-static agent I do. Such selected polymeric materials (eg PVNO and / or PVP) VI) such an optical brightener of choice (eg Tinopal-UNPA-GX, Tinopal 5BM -In combination with GX and / or Tinopal AMS-GX) Is significantly better than using these two types of detergent composition ingredients alone A dye transfer prevention effect can be obtained. Without being bound by theory, such a brightener Have a high degree of affinity with the fabrics in the laundry solution and therefore these fabrics It is believed that this is the case because it deposits relatively quickly on objects. Laundering The extent to which the whitening agent accumulates on the fabric in the liquid is determined by the "exhaustion coefficient". It is determined by a parameter called "." The wear factor is generally a) on the fabric Ratio of accumulated brightener to b) initial concentration of brightener in the wash liquor. Comparison A brightener having a high exhaustion coefficient is the most effective for preventing dye transfer in the present invention. Are suitable. Of course, other conventional optical brighteners may be used in the composition of the present invention to prevent dye transfer. Instead, you can also take advantage of the "whiteness" of regular fabrics. Such use Are common and well known in detergent formulations. Other ingredients The compositions and methods of the present invention may include various other ingredients as required by the formulator. Can be removed. An example is given below.Detergent surfactant Examples of non-amide surfactants useful herein include conventional C₁₁~ C₁₈Alkyl Benzene sulfonate (“LAS”) and primary branched and random C_Ten~ C₂₀Alkylsulfate (“AS”), formula CH_Three(CH₂)_x(CHOSO_Three ^-M⁺ ) CH_ThreeAnd CH_Three(CH₂)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH₂CH_Three[Where x and And (y + 1) is an integer of at least about 7, preferably at least about 9, and M Is a cation imparting water solubility, especially sodium]_Ten~ C₁₈Second grade ( 2,3) Alkyl sulphates (“AS”), unsaturated sulphates, eg ole Il sulfate, C_Ten~ C₁₈Alkylalkoxy sulphate ("AE_xS " , Especially EO 1-7 ethoxysulfate), C_Ten~ C₁₈Alkylalkoxy Ruboxylate (especially EO 1-5 ethoxycarboxylate), C_Ten~ C₁₈The Lycerol ether, C_Ten~ C₁₈Alkyl polyglycosides and their corresponding Sulfated polyglycoside, and C₁₂~ C₁₈Alpha-sulfonated Fatty acid esters include, but are not limited to. If necessary, Conventional nonionic and amphoteric surfactants such as so-called narrow peak alkyl ethers. C containing toxylate₁₂~ C₁₈Alkyl ethoxylates (“AE”) and C₆ ~ C₁₂Alkylphenol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethers) Toxy / propoxy), C₁₂~ C₁₈Betaine and sulfobetaine (“sultaine s ”), C_Ten~ C₁₈Amine oxide, and others can also be included in the composition. Wear. Conventional C_Ten~ C₂₀Soap can also be used. If high effervescence is desired, branches C understood_Ten~ C₆₈Soap can also be used. Anionic and nonionic surfactants Mixtures of sexing agents are also particularly useful. Other common useful surfactants are standard textbooks. It is described in. If used, such additional surfactants will generally not It makes up about 1-55% by weight of the light composition.Foam suppressor The composition of the present invention contains a compound for reducing or suppressing the formation of bubbles. Can be combined. The so-called "high-concentration cleaning method" and the European type Foam suppression is particularly important for a washing machine to be filled. A wide variety of materials are used as suds suppressors, which are well known to those skilled in the art. Are known. For example, Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology , 3rd Edition, Volume 7, 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). . Particularly important types of suds suppressors include monocarboxylic fatty acids and their salts. There is. U.S. Pat. No. 2,954,347 (Wayn, Sep. 27, 1960) e St. Promulgated to John). Monocarboxylic fatty acid used as foam suppressor And their salts generally have 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 1 carbon atoms. 8 having hydrocarbyl chains. Suitable salts include alkali metal salts such as Natri Salts of um, potassium, and lithium, and ammonium and alkanols There is an ammonium salt. The detergent composition of the present invention may also include a non-surfactant foam control agent. This These substances include, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin, fatty acid esters ( (Eg fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈ ~ C₄₀Ketones (eg, stearone), and the like. Other foam control agents include N-Al Killed aminotriazines such as tri- to hexa-alkylmelamines or chlorides The reaction of cyanur and 2 or 3 moles of a primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms A di- to tetra-alkyldiamine chlorotriazine formed as a reaction product, Propylene oxide, and monostearyl phosphates such as monostearyl al Choline phosphate and monostearyl dialkali metal (eg K, Na and And Li) phosphates and phosphates. Hydrocarbons, such as paraffin The tin and haloparaffin can be used in liquid form. Liquid hydrocarbons are at room temperature and It becomes a liquid at atmospheric pressure, has a pour point of -40 ° C to about 50 ° C, and has a minimum boiling point of about 110. ℃ (atmospheric pressure) or higher. Waxy charcoal, preferably having a melting point of less than about 100 ° C It is also known to use hydrogen fluoride. Hydrocarbons are the preferred species for detergent compositions It is a class of foam inhibitors. Hydrocarbon foam inhibitors are described, for example, in US Pat. No. 4,265,265. No. 779 (Gandolfo et al., Promulgated May 5, 1981). Charcoal Hydrogen fluoride includes, for example, aliphatic, alicyclic, aromatic, and C 12 to about 70 carbon atoms, and Heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons are included. Used in discussion of this foam suppressant The term "paraffin" refers to a mixture of natural paraffins and cyclic hydrocarbons. Shall be considered. Another preferred class of non-surfactant suds suppressors is silicone suds suppressors. is there. In this category, polyorganosiloxane oils such as polydimethylsiloxa A dispersion or emulsion of a polyorganosiloxane oil or resin, and Polyorganosiloxane in which polyorganosiloxane is chemisorbed or fused onto silica A combination of roxane and silica particles is used. Silicone foam suppressor It is well known in the field, for example US Pat. No. 4,265,779 (Gand olfo et al., promulgated May 5, 1981) and European patent application No. 8930785. 1.9 (Starch, M.S., published February 7, 1990). Other silicone foam inhibitors compound small amounts of polydimethylsiloxane liquid Patents relating to compositions and methods for defoaming aqueous solutions thereby No. 3,455,839. Mixtures of silicone and silanized silica can be obtained, for example, from German patent application DOS 2,124,526. Silicone in granular detergent composition Antifoams and foam control agents are described in US Pat. No. 3,933,672 (Bartolotta et al. ) And US Pat. No. 4,652,392 (Baginski et al., Mar. 24, 1987). Promulgation) It is described in each specification. A typical silicone foam suppressor used here is an essential component with a foam suppressing amount. As (i) Polydimethylsilane having a viscosity at 25 ° C. of about 20 cs. to about 1,500 cs. Loxan liquid, (ii) (i) about 5 to about 50 parts per 100 parts by weight of (CH_Three)_ThreeSiO_1/2Units and SiO₂Consists of units, (CH_Three)_ThreeSiO_1/2Unit and SiO₂Unit ratio is about 0.6 : 1 to about 1.2: 1 siloxane resin, and (iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight. Is a foaming regulator. In the preferred silicone suds suppressors used herein, the solvent for the continuous phase is Instead of propylene glycol, some polyethylene glycols or polyesters Tylene-polypropylene glycol copolymer or mixture thereof (preferred) Consists of Primary silicone suds suppressors are branched / crosslinked and not linear . To further explain this point, a typical liquid laundry detergent composition with controlled foaming Is about 0.001 to about 1% by weight, and preferably about 0.01 to about 0.7% by weight. %, Most preferably about 0.05 to about 0.5% by weight of the silicone foam inhibition. Agent (1) (a) polyorganosiloxane, (b) resinous siloxane. Or a silicone compound for producing a silicone resin, (c) finely divided filler, And (d) promote the reaction of mixture components (a), (b) and (c) to form silanolate. A non-aqueous emulsion of a main antifoaming agent, which is a mixture of One nonionic silicone surfactant, and (3) polyethylene glycol Or polyethylene-polypropylene having a water solubility of more than about 2% by weight at room temperature Comprises a glycol copolymer (not including polypropylene glycol), . Similar amounts can be used for granular compositions, gels, and others. US Patent No. 4 , 978, 471 (Starch, promulgated December 18, 1990) and No. 4,98. 3,316 (Starch, promulgated January 8, 1991) and U.S. Pat. No. 4,639. No. 489, each specification and No. 4,749,740 (Aizawa et al.), Paragraphs 1, 46 See also line-paragraphs 4, 35. The silicone suds suppressors preferably all have an average molecular weight of less than about 1,000. , Preferably about 100-800, polyethylene glycol and polyethylene. It comprises a ethylene glycol / polypropylene glycol copolymer. here , Polyethylene glycol and polyethylene glycol / polypropylene glycol Coal's copolymers have a water solubility at room temperature of greater than about 2% by weight, preferably about 5%. More than wt%. Preferred solvents herein have an average molecular weight of less than about 1,000, more preferably about 1 00-800, most preferably 200-400 polyethylene glycol, And polyethylene glycol / polypropylene glycol, preferably PPG2 It is a copolymer of 00 / PEG300. Polyethylene glycol: Polyethylene The weight ratio of ren-polypropylene glycol copolymer is preferably about 1: 1 to 1 : 10, most preferably 1: 3 to 1: 6. The preferred silicone suds suppressors used herein have especially a molecular weight of 4,000. Does not contain polypropylene glycol. These foam control agents are preferably ethyl acetate. Block copolymers of lenoxide and propylene oxide, such as PLURONIC L101 , Is not included. Other suds suppressors useful herein are secondary alcohols (eg, 2-alkyl alcohols). (Kanol) and mixtures of such alcohols and US Pat. No. 4,798,67. No. 9, 4,075,118, and European Patent No. 150,872. It comprises a mixture of silicone oils such as the silicones described in the text. No. Secondary alcohol is C₁~ C₁₆C with a chain₆~ C₁₆Contains alkyl alcohol. A preferred alcohol is 2-butane, which is commercially available from Condea under the trade name ISOFOL 12. It is chill octanol. A mixture of secondary alcohols is available from Enichem under ISLCHEM. It is marketed under the trade name of 123. Mixed foam inhibitors are generally alcohol + silicone The mixture comprises a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. For detergent compositions used in automatic washing machines, the foam is only allowed to overflow the washing machine. Should not occur in. The foam control agent, when used, is present in a "foam control amount". Preferably. The "foam suppressing amount" means that the formulator of the composition has Amount to adequately control foaming and form a low-foaming laundry detergent for use in automatic washing machines Means that you can choose. The compositions of the present invention generally comprise 0% to about 5% suds suppressor. Effervescence When used as a control agent, monocarboxylic fatty acids and salts thereof are used in detergent compositions. Is present in an amount of up to about 5% by weight. Preferably about 0.5% to about 3% fat mono Use a carboxylate suds suppressor. Silicone foam inhibitors are generally detergents It is used in an amount up to about 2.0% by weight of the composition, although larger amounts can be used. Wear. This upper limit is realistic in nature, primarily to minimize cost and Set to effectively suppress foaming. Preferably about 0.01% to about 1%, More preferably from about 0.25% to about 0.5% of silicone suds suppressor is used. . These weight percentage values used here are in combination with the polyorganosiloxane. Including silicas used in, as well as associated materials that can be used. Monostearic phosphate The foam control agent is generally used in an amount of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. Carbonized water Elemental foam inhibitors are generally used in amounts of about 0.01% to about 5.0%, although larger It can also be used in quantity. Alcohol suds suppressors are generally 0% of the final composition. . Used in an amount of 2-3% by weight.builder If necessary, a detergent builder may be added to the detergent composition of the present invention to adjust the mineral hardness. It can be easily adjusted. Inorganic as well as organic builders can be used. builder Are commonly used in textile detergent compositions to facilitate removal of particulate soils. The amount of builder will depend on the end use of the composition and its desired physical form. Very different. When used, the composition generally comprises at least about 1% builder. It consists of Liquid formulations generally comprise from about 5 to about 50% by weight, more typically from about 5 to about 3. It comprises 0% by weight of detergent builder. Granular formulations generally range from about 10 to about 80. %, More typically about 15 to about 50% by weight of detergent builder. However, larger or smaller amounts of builder can be used. Inorganic detergent builders include alkali metal, ammonium and alkanol Monium polyphosphates (eg tripolyphosphate, pyrophosphate, and glass Polymer-based metaphosphate, phosphonate, phytic acid, silicate, carbonate (heavy Carbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminosilicates. However, the present invention is not limited to these. But need a non-phosphate builder There are also areas where it is done. The important thing is that a so-called "weak" builder (like citric acid) (Compared to phosphate) or in the presence of zeolite or layered silicate Even under the so-called "low builder" situation that occurs in the duster, the composition of the present invention is surprisingly effective. It is to function in the end. Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2.₂: Na₂O ratio is An alkali metal silicate having 1.6: 1 to 3.2: 1, and a layered silicate, For example, U.S. Pat. No. 4,664,839 (H.P. Rieck, May 1, 1987). 2nd promulgation), a layered sodium silicate as described in. NaSKS- 6 (generally "SKS-6" for short) is a crystalline layer commercially available from Hoechst. Is the trade name of crystalline silicate. Unlike zeolite builder, NaSKS-6 silica Acid salt builders do not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate Delta-Na₂SiO_FiveHas a morphology. This product is DE-A-3,417,64 No. 9 and DE-A-3,742,043 as described in the respective specifications Manufactured by. SKS-6 is a highly preferred layered silica for use herein. Acid salts, but other such layered silicates, such as the general formula NaMSi_xO_{2x + 1}・ yH₂O (where M is sodium or hydrogen, and x is a number from 1.9 to 4, preferably Is 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0). Salt can also be used here. Various other layered silicates available from Hoechst include Alf , Beta and gamma forms of NaSKS-5, NaSKS-7 and NaS There is KS-11. As mentioned above, for use here, Delta-Na₂SiO_Five( NaSKS-6 form) is most preferred. Other chemistries such as magnesium silicate The formate salt is also useful, as an acid salt as a crispening agent in granular formulations. It serves as a bleach-like stabilizer and as a component of foam control systems. Examples of carbonate builders are given in German Patent Application No. 2,321,001 (197). Published on November 15, 2013), alkaline earth and alkaline earth Lucari metal carbonate. Aluminosilicate builders are useful in the present invention. Aluminosilicate is currently Very important for most heavy duty granular detergent compositions on the market. Yes, it is an important builder ingredient in liquid detergent formulations. Aluminosilicate builder Has an empirical formula M_z(ZAlO₂)_y] XH₂O Where z and y are integers of at least 6 and z vs. y Has a molar ratio of 1.0 to about 0.5 and x is an integer of about 15 to about 264. Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These aluminum It has a crystalline or amorphous nosilicate structure, and is a natural aluminosilicate or compound. Good product. A method for producing an aluminosilicate ion exchange material is described in US Pat. 5, 669 (Krummel et al., Promulgated October 12, 1976). I have. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials useful here are zeolites Marketed under the names A, Zeolite P (B), Zeolite MAP and Zeolite X. Have been. In a particularly preferred embodiment, crystalline aluminosilicate ion exchange material Is the expression Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O Where x is from about 20 to about 30, especially about 27. This material is Zeoli It is called To-A. Dehydrated zeolite (x = 0-10) can also be used here. Wear. Preferably, the aluminosilicate has a particle diameter of about 0.1-10 microns. You. Organic detergent builders useful for the purposes of the present invention include a wide variety of polycarboxylates. But are not limited to these compounds. As used here, "Carboxylate" refers to a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 A compound having 1 carboxylate is meant. Polycarboxylate builder Is generally added to the composition in the form of an acid, but should be added in the form of a neutralized salt. You can also When used in the salt form, alkali metals such as sodium, potassium And salts of lithium or alkanolammonium are preferred. There are various types of useful substances in polycarboxylate builders. Polyca One important class of ruboxylate builders is US Pat. No. 3,128,287. (Berg, promulgated April 7, 1964) and US Pat. No. 3,635,830 (La mberti et al., promulgated January 18, 1972) Oxydiene as described in each specification Includes ether polycarboxylates, including succinates. U.S. Patent No. 4, No. 663,071 (Bush et al., Promulgated May 5, 1987), "TMS / TD". See also S "builder. Suitable ether polycarboxylates include cyclic compounds, In particular cycloaliphatic compounds such as US Pat. Nos. 3,923,679 and 3,835,1. 63, 4,158,635, 4,120,874, and 4,10. No. 2,903, the compounds described in the respective specifications. Other useful detergent builders include ether hydroxy polycarboxylate, no Copolymer of maleic acid water and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5- Trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carboxymethy Luoxysuccinic acid, polyacetic acid such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrile Lotriacetic acid, various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts, Labini polycarboxylates such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, Polymaleic acid, benzene 1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyl oxy There are succinic acids, and their soluble salts. Citrate builders such as citric acid and its soluble salts (especially sodium salts) ) Is available from renewable resources and is biodegradable, Polycarboxylate builder, which is especially important for heavy duty liquid detergent formulations is there. Citrate, especially with zeolite and / or layered silicate builders set Together, they can be used in granular compositions. Oxydisuccinate also has such a composition. And combinations are particularly useful. The detergent composition of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,566,984 (Bush, 1 3,3-dicarboxy-4-oxa described in Jan. 28, 986). -1,6-Hexanedioate and related compounds are also suitable. Useful Koha C for the cupric acid builder_Five~ C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids and them There is salt. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Koha Specific examples of the succinate builder include lauryl succinate and myristyl succinate. , Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-succinate Pentadecenyl, and others. Lauryl succinate is preferred of this kind A builder, European Patent Application No. 86200690.5 / 0,20026 No. 3 specification (published on November 5, 1986). Other suitable polycarboxylates are described in US Pat. No. 4,144,226 (Crut Chfield et al., promulgated March 13, 1979) and US Pat. No. 3,308,067. No. (Diehl, promulgated on March 7, 1967). Diehl rice See also Japanese Patent No. 3,723,322. Fatty acids such as C₁₂~ C₁₈Monocarboxylic acids, also in the composition alone or as described above. In combination with builders, especially citrate and / or succinate builders Can be compounded to obtain additional builder activity. The use of such fatty acids is This generally should be taken into account by the formulator as foaming is generally reduced. When using phosphorus builders, especially for bar prescriptions used for hand washing operations , Various alkali metal phosphates, such as the well-known tripolyphosphate nato Using strontium, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate Can be. Phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-di Phosphonates and other known phosphonates (eg US Pat. No. 3,159,5) 8 1, No. 3,213,030, No. 3,422,021, No. 3,400,14 No. 8 and No. 3,422,137) can also be used.Polymeric dispersant The polymeric dispersant may be used in the composition of the present invention, especially in zeolites and / or layered silica. Effectively used in an amount of about 0.1 to about 7% by weight in the presence of a salt builder. it can. Suitable polymeric dispersants include polymeric polycarboxylates and polyesters. There is ethylene glycol, but other dispersants known in the art can also be used. In theory While not intending to be bound, the polymeric dispersant is not compatible with other builders (low molecular weight When used in combination with (including voxylate), crystal growth prevention and particulate contamination. Increases overall builder performance with leak-release peptization and revolume protection It is thought to change. The polymeric polycarboxylate material comprises a suitable unsaturated monomer, preferably It can be produced by polymerizing or copolymerizing the acid form thereof. Unsaturated monomeric acids capable of forming suitable polymeric polycarboxylates by polymerization Include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itacone Acids, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Polymeric polycarboxylate containing no vinyl carboxylate groups The presence of monomeric moieties such as chill ether, styrene, ethylene, etc. It is preferred as long as this proportion does not exceed about 40% by weight. Particularly suitable polymeric carboxylates can be derived from acrylic acid . Such acrylic acid-based polymers useful herein are water-soluble salts of polymerizable acrylic acid. It is. The average molecular weight of such acid-form polymers is preferably about 2,000 to 1 50,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably about 4, It is 000 to 5,000. For example, water-soluble salts of such acrylic acid polymers are Examples include alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. Soluble polymers of this kind are known materials. This type of poly in detergent compositions The use of acrylates is described, for example, in US Pat. No. 3,308,067 (Diehl, 19 Promulgated on March 7, 1987). Acrylic acid / maleic acid type copolymers are also preferable components of the dispersion / redeposition preventing agent. Can be used. Such materials include copolymers of acrylic acid and maleic acid. Water-soluble salts are included. The average molecular weight of such acid form copolymers is preferably about 2,000-100,000, more preferably about 5,000-75,000, It is also preferably about 7,000 to 65,000. In such copolymers The ratio of acrylate to maleate moieties is generally about 30: 1 to about 1: 1 and more It is preferably about 10: 1 to 2: 1. Such acrylic acid / maleic acid copolymerization Water-soluble salts of the body include, for example, alkali metals, ammonium and substituted ammonium salts. There is a salt of nium. Soluble acrylate / maleate copolymers of this type are known European Patent Application No. 66915 (December 1, 1982) Published on 5th). Another polymeric material that can be incorporated is polyethylene glycol (PEG). PE G exhibits dispersant performance and also acts as a clay soil removal-redeposition inhibitor. You. Typical molecular weight ranges for these purposes are from about 500 to about 100,000, preferably Preferably about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10. 1,000. Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also available, especially zeolitic Can be used in combination with Ruder. Dispersants such as polyaspartate are preferred. The (average) molecular weight is preferably about 10,000.enzyme Formulations of the invention include, for example, protein-based, carbohydrate-based, or triglyceride For a wide range of textile laundry purposes, including the removal of system stains, and for the prevention of floating dye transfer, And for the recovery of textiles enzymes can be included. The enzyme to be blended is Rotase, amylase, lipase, cellulase, and peroxidase, Ravi has a mixture of them. Other types of enzymes can also be included. What is the enzyme? Such as those derived from plants, animals, bacteria, fungi and yeast Good. However, the choice of enzyme has several factors, such as pH activity and / or Has optimal stability, thermal stability, stability to active detergents, builders, etc. due to left Be right. In this regard, bacterial or fungal enzymes such as bacterial amylase and And proteases and fungal cellulases are preferred. The enzyme is generally up to about 5 mg per gram of composition, more usually about 0.01 Formulated in an amount sufficient to provide from mg to about 3 mg of active enzyme. That is, the combination of the present invention The product generally comprises from about 0.001 to about 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight. It comprises a commercially available enzyme preparation. Protease enzymes are usually found in such commercial formulations. To provide 0.005-0.1 Anson Units (AU) per gram of composition Present in sufficient quantities. Suitable examples of proteases are obtained from specific strains of B. Subtilis and B. licheniforms. Is a subtilisin. Another suitable protease is from a strain of Bacillus It has the maximum activity in the entire pH range 8-12 and is developed by Novo Industries A / S. Issued and sold under the registered ESPERASE product name. Of this and similar enzymes Manufacture is described in Novo British Patent No. 1,243,784. Tan Commercially available proteolytic enzymes that are suitable for removing contaminants of the pakous system include: Product name of ALCALASE and SAVINASE from Novo Industries A / S (Denmark), And International Bio-Synthetics, Inc. MAXATASE products from (Netherlands) There is an enzyme marketed under the name. Other proteases include Protease A (Yaw See Roppa Patent Application No. 130,756 (Published January 9, 1985) And Protease B (European Patent Application No. 87303761.8 (1987) Year Filed April 28, and European Patent Application No. 130,756 (Bott et al., 1 Published January 9, 985) See each specification). Amylase is described in, for example, British Patent 1,296,839 (Novo). Α-amylase, RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. And TERMAMYL, Novo Industries. Cellulases that can be used in the present invention include those derived from bacteria and fungi. There is Ze. Preferably, the optimum pH for these enzymes is 5 to 9.5. Suitable cell Lase is described in US Pat. No. 4,435,307 (Barbesgoard et al., 1984). Issued on March 6th), this patent specification is written by Humicola insolens And Humicola strain DSM1800 or cellulase 212 producing bacteria belonging to the genus Aeromonas Fungal cellulases produced by sea urchins and marine mollusks (Dolabella Auricula So cellulase extracted from the hepatopancreas of the lander). Suitable cellulase Are GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 and It is also described in each specification of DE-OA-2,247,832. CAREZYME (Nov o) is especially useful. Useful lipase enzymes for detergents include microorganisms of the Pseudomas family, such as the British Patent No. Pseudomas stutzeri ATCC 19.154 described in US Pat. No. 1,372,034. There is an enzyme produced by. Japanese Patent Application No. 53,20487 ( (Published February 24, 1978). This lipase is from Amano Pharmaceutical Co. . Ltd., (Nagoya, Japan), Lipase P “Amano”, hereinafter “Amano-P” It is marketed under the brand name of. Other commercially available lipases include Amano-CES, T Chromobacter viscosu, commercially available from oyo Jozo Co., (Tagata, Japan) m, eg Chromobacter viscosum var. derived from lipolyticum NRRLB 3673 Lipase, and U.S. Biochemical Corp., U.S.A. and Disynynth Co. Chromobacter viscosum lipase commercially available from There is a lipase derived from Pseudomonas gladioli. Humicola lanuginosa LIPOLA derived from Novo (also see EPO 341, 947) The SE enzyme is a suitable lipase for use herein. Peroxidase enzymes are sources of oxygen, such as percarbonate, perborate, persulfate. , Hydrogen peroxide, and in combination with others. These enzymes are "Bleaching", i.e. dyes or pigments removed from the substrate during washing are Used to prevent migration to other substrates in the liquid. Peroxidase fermentation Elements are known in the art, such as horseradish peroxidase, Ligninase, and haloperoxidases such as chloro- and bromoperoxidase There is an oxidase. Detergent compositions containing peroxidase are commercially available, for example, from Novo Indus O was transferred to tries A / S. International PCT application WO89 / 09981 by Kirk 3 specification (published on October 19, 1989). A wide range of enzyme materials and their means of incorporation into synthetic detergent compositions are described in US Pat. , 553,139 (McCarty et al., Promulgated January 5, 1971). ing. The enzyme is further described in US Pat. No. 4,101,457 (Place et al., 1978. Promulgated July 18,) and US Pat. No. 4,507,219 (Hughes, 1985). Promulgated on March 26, 2013) Enzymes useful in liquid detergent compositions Quality and incorporation into such compositions is described in US Pat. No. 4,261,868 ( Hora et al., Promulgated April 14, 1981). The enzyme used for detergent is , Can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization techniques are available, for example, in the United States. Patent No. 3,600,319 (Gedge et al., Promulgated August 17, 1971), and Published European Patent Application No. 0199405, Application No. 86200586.5 ( Published October 29, 1986, Venegas) disclosed in each specification. Enzyme stable Chemical systems are also described in US Pat. No. 3,519,570.Enzyme stabilizer The enzyme used here is derived from the water-soluble source present in the finished composition. Stabilized by calcium and / or magnesium ions. (Cal Cesium is generally slightly more effective than magnesium ions, where only one Calcium ions are preferred when only the cations of are used. )Stability In addition to various other stabilizers disclosed in the art, especially borates, See, for example, US Pat. No. 4,537,706. Good to see. Typical detergents, especially liquids, are per liter of finished composition, About 1 to about 30 mmol, preferably about 2 to about 20 mmol, more preferably about 5 To about 15 millimoles, most preferably about 8 to about 12 millimoles of calcium ion Comprising. This amount depends on the amount of enzyme present and its calcium or It can be changed to some extent depending on the reactivity to the sium ion. Calcium Or the amount of magnesium ion is complexed with the builders, fatty acids, etc. in the composition. After that, a certain minimum amount should always be chosen so that the enzyme is available. calcium Or as a source of magnesium ions, calcium chloride, calcium sulfate , Calcium malate, calcium maleate, calcium hydroxide, calci formate Um, and calcium acetate and the corresponding magnesium salts, Any water soluble calcium or magnesium salt can be used. Enzyme slur Due to the calcium in the lee and the formula water, a small amount in the composition, typically 1 It contains about 0.05 to about 0.4 millimoles of calcium ion per liter. There are many. The solid detergent composition comprises a sufficient amount of water to provide such an amount in the wash liquor. A soluble calcium ion source can be included. Alternatively, the hardness of natural water is sufficient. In some cases, it may not be enough. Of course, the above amount of calcium and / or magnesium ions depends on the safety of the enzyme. An amount sufficient to give qualitative. To give the ability to remove oil and fat , Adding more calcium and / or magnesium ions to the composition Can be. When used for such purposes, the compositions of the present invention will typically have about 0.05 To about 2% by weight of calcium or magnesium ions, or both water soluble supplies. Comprises a supply source. Of course, this amount depends on the amount and type of enzyme used in the composition. More different. The composition of the present invention optionally, but preferably, contains various other stabilizers, especially It is also possible to include a borate type stabilizer. Generally, such stabilizers have a composition About 0.25 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight, more preferably Preferably boric acid or boric acid in an amount of about 0.75 to about 3% by weight. Can be used as another borate compound (calculated as boric acid). Boric acid is preferred However, boron oxide, borax and other alkali metal borates (eg ortho- , Sodium meta- and pyroborate, and sodium pentaborate) Compounds are also suitable. Instead of boric acid, substituted boric acid (eg phenylborate) Roronic acid, butaneboronic acid, and p-bromophenylboronic acid) can also be used.Bleaching Compounds-Bleaches and Bleach Activators The detergent composition of the present invention contains a bleaching agent, or a bleaching agent and one or more bleaching agents as necessary. Bleaching compositions containing more bleach activator can be included. Bleach present When used, especially from about 1% to about 30% of the detergent composition for laundry, and more usually about 5% to about 20%. The amount of bleach activator, if present, depends on the bleach and A bleaching composition comprising a bleach activator, generally from about 0.1% to about 60%, more It is generally about 0.5% to about 40%. The bleach used here can be either fabric wash, hard surface wash, or currently known. It may be any of the bleaching agents useful in detergent compositions for other cleaning purposes. These drifts Whitening agents include oxygen bleaching agents as well as other bleaching agents. Here perborate bleach, For example sodium perborate (eg mono or tetrahydrate) can be used You. Other types of bleaches that can be used without problems include percarboxylic acid bleaches and those There is salt. Suitable examples of this type of bleach include monoperoxyphthalic acid mag Nesium hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino -4-Oxoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid. That Such bleaching agents are described in US Pat. No. 4,483,781 (Hartman, November 1984). Promulgated 20th), US Patent Application No. 740,446 (Burns et al., June 3, 1985). Filed), European Patent Application No. 0,133,354 (Banks et al., 1985) Published February 20,) and U.S. Pat. No. 4,412,934 (Chung et al., 198). Promulgated on November 1, 2013) U.S. Pat. No. 4,634,55 6-nonyl described in Specification No. 1 (Burns et al., Promulgated January 6, 1987) Amino-6-oxoperoxycaproic acid is also a highly preferred bleaching agent. Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Hydrogen hydride and equivalent "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate water peroxide There are chlorides, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. Persulfate bleach (For example, manufactured and sold by OXONE and DuPont) can also be used. Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of about 500 to about 1000 microns. Less than about 10% by weight of particles less than about 200 microns, Less than about 10% by weight of particles greater than RON. If necessary, percarbonate is silicic acid. It can be coated with salts, borates or water-soluble surfactants. Various percarbonates Available from various commercial sources such as FMC, Solvay and Tokai Denka. Mixtures of bleach can also be used. Peroxygen bleach, perborate, percarbonate, and others are In combination with a bleach activator that forms an aqueous solution of the acid in situ (ie during the washing process) It is preferable to use them together. Various non-limiting examples of activators are described in US Pat. 15,854 (Mao et al., Promulgated April 10, 1990), and US Pat. Nos. 412 and 934 are described in each specification. Nonanoyloxybenzene sulfo Nate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators Are typical and mixtures thereof can also be used. Other representative bleaching useful here See also US Pat. No. 4,634,551 for agents and activators. Highly preferred amide derived bleach activators are of formula R₁N (R_Five) C (O) R₂C (O) L or R₁C (O) N (R_Five) R₂Although it is a substance having C (O) L, , In the formula, R₁Is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms;₂Has 1 to about 6 carbon atoms Alkylene, R_FiveIs H or alkyl, aryl having about 1 to about 10 carbon atoms, Or alkaryl and L is a suitable leaving group. A leaving group is perhydroly The nucleophilic attack on the bleach activator by the sis anion results in its elimination from the bleach activator. Means a group. A preferred leaving group is phenyl sulfonate. Preferred examples of bleach activators having the above formula include US Pat. As described in Japanese Patent No. 4,634,551, (6-octanamide- Caproyl) oxybenzene sulfonate, (6-nonanamide-caproyl) Oxybenzene sulfonate, (6-decanamide-caproyl) oxybenze Sulfonates, and mixtures thereof. Another type of bleach activator is described in U.S. Pat. No. 4,966,666, incorporated herein by reference. No. 723 (Hodge et al., October 30, 1990) There are xazine-type activators. Highly preferred active agents of the benzoxazine type are It is. Still another preferred class of bleach activators include acyllactam activators, especially those of the formula And acyl valerolactam. Where R⁶Is H or an alkyl, aryl, or alkoxyaryl having 1 to about 12 carbon atoms. Or an alkaryl group. Highly preferred lactam activators include Zolyl caprolactam, octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethyl Hexano dolcaprolactam, nonano dolcaprolactam, decano dolcaprola Kutam, undeceno dolcaprolactam, benzoyl valerolactam, octano Irvalerolactam, Decanoylvalerolactam, Undecenoylvalerolacta , Nonanoyl valerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl valerola There are cuthams and their mixtures. Natri perborate, included here for reference Acylcaprolactam containing benzoylcaprolactam adsorbed in um Disclosed U.S. Pat. No. 4,545,784 (Sanderson, 1985). See promulgation on October 8). Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and can be used herein. Especially One of the important non-oxygen bleaches is a light activated bleach, such as zinc sulfonate. And / or aluminum phthalocyanine. U.S. Pat. No. 4,033,71 See Specification No. 8 (Holcombe et al., Promulgated July 5, 1977). If used, detergent Compositions generally contain from about 0.025 to about 1.25% by weight of such bleaches, especially sulfones. Includes phosphinic zinc phthalocyanine.Polymeric soil release agent The compositions and methods of the present invention may, if desired, employ any weight known to those of skill in the art. A coalescing soil release agent can be used. The polymeric soil release agent is a polyester Hydrophilic part to make the surface of hydrophobic fibers such as polyester and nylon hydrophilic, and During the wash and rinse cycle, it is deposited on the hydrophobic fibers and is there. It has a hydrophobic part that stops and acts as an anchor for the hydrophilic part. It is a sign. As a result of this, the generated dirt can be treated with the dirt release agent and then treated later. Easier to wash in the washing procedure. Polymeric soil release agents useful herein include, among others, (a) one or more. Nonionic hydrophilic component [This component is (i) a polyoxycarboxylic acid having a degree of polymerization of at least 2] The ethylene moiety, or (ii) oxypropylene or poly (ethylene glycol) having a degree of polymerization of 2 to 10 Lioxypropylene moieties (wherein the hydrophilic moieties are ether-bonded at each end) Oxypropylene units, unless bonded to adjacent moieties due to Or (iii) oxyalkylene units comprising oxyethylene. And a mixture of 1 to about 30 oxypropylene units, wherein the mixture is a hydrophilic component. However, when soil release agents are deposited on ordinary polyester synthetic fiber surfaces, such A sufficient amount of oxine is added to have sufficient hydrophilicity to increase the hydrophilicity of the surface. The hydrophilic portion preferably comprises at least about 25% oxyethylene units. Ethylene units, more preferably about 20 to 30 oxypropylene units. With respect to such components, which contain at least about 50% oxyethylene units. Consisting essentially of), or (b) one or more hydrophobic components. [This ingredient is (i) C_ThreeOxyalkylene terephthalate moiety (wherein the hydrophobic component is Oxyethylene terephthalate, if it also contains xylene terephthalate G: C_ThreeThe ratio of oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1 or less), (ii) C_Four~ C₆Alkylene or oxy C_Four~ C₆Alkylene moiety, or it A mixture of (iii) a poly (vinyl ester) moiety having a degree of polymerization of at least 2; Preferably polyvinyl acetate, or (iv) C₁~ C_FourAlkyl ether or C_FourHi Droxyalkyl ether substituents, or mixtures thereof, wherein the substituents are C₁~ C_FourAlkyl ether or C_FourHydroxyalkyl ether cellulose Present in the form of a conductor, or a mixture thereof, or such a cellulose derivative. The conductors are amphipathic, in which case these derivatives are usually polyester synthetic fibers. Such ordinary synthetic fibers that deposit on the surface of fibers and retain a sufficient amount of hydroxyl After adhering to the surface, a sufficient amount of C to increase the hydrophilicity of the fiber surface₁~ C_FourAl Kill ether and / or C_FourHaving a hydroxyalkyl ether unit) ]], Or a soil release agent having a combination of (a) and (b). Generally, the polyoxyethylene portion of (a) (i) has a degree of polymerization of about 200 or less ( Higher levels can also be used), preferably 3 to about 150, more preferably 6 to about 100. Suitable Oxy C_Four~ C₆The alkylene hydrophobic moiety is in the United States Patent No. 4,721,580 (Gosselink, promulgated January 26, 1988) End caps of polymeric soil release agents as described in, for example, MO_ThreeS (CH₂)_nOCH₂CH₂O- (Wherein M is sodium and n is an integer of 4 to 6) However, the present invention is not limited to this. Polymeric soil release agents useful in the present invention include cellulose derivatives such as hydroxy. Cither cellulose polymer, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate There are also copolymer blocks, etc. Such soil release agents are commercially available, There are hydroxy ethers of sucrose, such as METHOD (Dow). Use here Cellulose-based soil release agents include C₁~ C_FourAlkyl or C_FourHydroxyalkyl There are also soil release agents selected from the group consisting of cellulose, US Pat. , 093 (Nicol et al., Promulgated December 28, 1976). Poly (vinyl ester), a stain release agent featuring hydrophobic parts Grafted onto a xylene oxide backbone, such as a polyethylene oxide backbone Poly (vinyl ester), eg C₁~ C₆Vinyl ester, preferably poly ( (Vinyl acetate) graft copolymer. European Patent Application 0219048 See the specification (Kud et al., Published April 22, 1987). This kind is commercially available Soil release agents include SOKALAN-type substances available from BASF (West Germany), such as SOKALAN HP -22, there is. One type of preferred soil release agent is ethylene terephthalate and polyethylene oxide. It is a copolymer having random blocks of xide (PEO) terephthalate. The molecular weight of the polymeric soil release agent is from about 25,000 to about 55,000. Rice National Patent No. 3,959,230 (Hays, promulgated May 25, 1976), and US National Patent No. 3,893,929 (Basadur, promulgated on July 8, 1975) reference. Another preferred polymeric soil release agent is polio having an average molecular weight of 300 to 5,000. 10-15% by weight of ethylene terephthale derived from xyethylene glycol Rate units with 90-80% by weight of polyoxyethylene terephthalate units Including a repeating unit of ethylene terephthalate units. this Examples of polymers include commercially available ZELCON 5126 (from Du Pont) and MILEASE T (I From CI). U.S. Pat. No. 4,702,857 (Gosselink, 19 See also October 27, 1987). Another preferred polymeric soil release agent is terephthaloyl and oxyalkylene Oligomeric ester skeleton of oxy repeat unit and terminal end covalently bound to the skeleton Is a sulphonation product of a substantially linear ester oligomer comprising . These soil release agents are described in US Pat. No. 4,968,451 (J.J. Scheib). el and E.P. Gosselink, promulgated November 6, 1990). You. Other suitable polymeric soil release agents include US Pat. No. 4,711,730. Book, Gosselink, promulgated December 8, 1987, terephthalate polyester, U.S. Pat. No. 4,721,580 (Gosselink, dated 26 January 1988) Cloth) anionic end-capped oligomeric esters of Xu 4,702,857 specification (Gosselink, promulgated October 27, 1987) There is a block polyester oligomer compound. Preferred polymeric soil release agents include anionic, especially sulfoaroyl, powders. U.S. Pat. No. 4,877, which discloses end-capped terephthalate esters. No. 896 (Maldonado et al., Promulgated October 31, 1989) included. When used, the soil release agent is from about 0.01 to about 10% by weight of the detergent composition of the present invention. Generally about 0.1 to about 5% by weight, preferably about 0.2 to about 3.0% by weight. Confuse.Clay stain removal / redeposition prevention agent The composition of the present invention optionally has clay soil removal and anti-redeposition properties. Water soluble ethoxylated amines. Granules containing these compounds Detergent compositions are generally about 0.01 to about 10.0% by weight, liquid detergent compositions are generally Typically about 0.01 to about 5% by weight of water soluble ethoxylated amine. The most preferred stain release and redeposition inhibitor is ethoxylated tetraethylene pen. It is tamin. Representative ethoxylated amines are further described in US Pat. No. 4,597, No. 898 (VanderMeer, promulgated July 1, 1986). Another Of the group of preferred clay stain removal-redeposition inhibitors are described in European Patent Application No. 111, 965 (Oh and Gosselink, published June 27, 1984). It is a cationic compound. With other clay stain removal / redeposition inhibitors that can be used European Patent Application No. 111,984 (Gosselink, 1984). Published June 27, 2002), ethoxylated amine polymers described in Europe Permission application 112,592 specification (Gosselink, published June 4, 1984) Zwitterionic polymers listed and US Pat. No. 4,548,744 Book (Connor, promulgated 22 October 1985). Known in this field Other clay stain removal and / or redeposition inhibitors can also be used in the compositions of the present invention . Another type of preferred anti-redeposition agent is carboxymethyl cellulose (CMC ) There are substances.Chelating agent The detergent composition of the present invention optionally comprises one or more iron and / or May include a manganese chelating agent. All such chelating agents are Amino carboxylate, amino phosphonate, polyfunctionally substituted as described below Can be selected from the group consisting of aromatic chelating agents and mixtures thereof. You. Without intending to be bound by theory, the advantages of these substances are in part It removes iron and manganese from the laundry solution by forming a salt It is believed that it depends on the ability Aminocarboxylates useful as chelating agents that are used as needed , Ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediamine Reacetate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropione , Triethylene tetraamine hexaacetate, diethylene triamine penta Acetate, and ethanol diglycine, their alkali metals, anti-redeposition There are agents as well as displacement anti-redeposition agents, salts, and mixtures thereof. Aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus in detergent compositions When used as a chelating agent, ethylenediaminetetrakis Tylene phosphonate) as DEQUEST. These aminophosphonates are It is preferably free of alkyls and alkenyls having more than about 6 carbon atoms. Polyfunctionally substituted aromatic chelating agents are also useful in the compositions of the present invention. US special See U.S. Pat. No. 3,812,044 (Connor et al., Promulgated May 21, 1974). . Preferred compounds of this type in the acid form are dihydroxydisulfobenzenes, for example For example, 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene. A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine diamine. Succinates, especially US Pat. No. 4,704,233 (Hartman and Perk ins, promulgated November 3, 1987), [S, S] isomer, . When used, these chelating agents generally comprise about 0.1% of the composition of the present invention. Occupy about 10% by weight. More preferably, if used, their chelation Agents make up from about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions.Fabric softener If desired, various through-the-wash fabric softeners, especially US Pat. No. 2,647 (Storm and Nirschl, promulgated December 13, 1977) Fine smectite clay as well as other softener clays known in the art It is generally used in the compositions of the invention in an amount of from about 0.5 to about 10% by weight to clean fabrics. At the same time, it can give the softening properties of the fabric. Clay softeners are, for example, US patents No. 4,375,416 (Crisp et al., Promulgated March 1, 1983), and US patents. Xu No. 4,291,071 (Harris et al., Promulgated September 22, 1981) Use in combination with amine and cationic softeners as described Can be. Experiment Unfavorable dye transfer from one fabric to another in home laundry is It can be measured as described below. Wash the white fabric in the presence of a certain amount of dyed fabric . The dyed fabric releases a certain amount of dye into the wash water, some of this floating dye being white. Retained on colored fabric. The amount of dye released and then retained is, to some extent, washed. It depends on the composition of the agent solution. Following this general procedure, for testing, concentrations of 160 ppm, 800 ppm and A 1600 ppm aqueous surfactant solution is prepared separately. Zeolite A 57 ppm, black Sodium enoate 18 ppm, citric acid 23 ppm, SKS-6 83 ppm and Aqueous non-phosphate builder system comprising 58 ppm acrylate / maleate polymer Is used for the test solution. The pH is about 9.8. Simulate a white cotton test cloth with a cloth prepared so that the dye "exudes". Put in the machine (Tergotometer). DR80 (Direct Red 80) and AR 151 (Acid Red 151) type exudate cloth pieces (Textile Innovators Corp. oration) is used. Surfactant / builder system under test is white cloth and exudate Stir with the pieces for about 16 minutes. The temperature of the aqueous liquid is 95 ° F (35 ° C). The extent of dye transfer in fabric washing can be easily quantified using a colorimeter. ratio Colorimeter manufactured by Hunter Associates Laboratory, Inc. (Reston, VA, USA) MiniScan, Model No. It is MS / S4500L. This spectrophotometer has 0 Buger Uses 45 illumination geometries to create a relatively large (25 mm diameter) view It has a measuring window. A UV cut-off filter is attached to the spectrophotometer to protect the UV light. To prevent the sample from illuminating, thereby eliminating the effect of textile whitening agents. this Calibrate the spectrophotometer and use the standard illuminant "C" and two standard observers Report units L, a, b. Regarding various colorimetric techniques,ASTM Standards on Co lor and Apperance Measurement, Second Edition, ASTM, Philadelphia, PA 19 87. Each fabric is read twice and the average of these two readings is recorded as the L, a, b value. . Each fabric is also read before and after washing. A convenient measure of color change is " Delta E ”and is calculated as follows. Delta E = [(L_Before-L_rear)²+ (A_Before-A_rear)²+ (B_Before-B_rear)²]^1/2 In these tests, a relatively low Delta E value indicates that the fabric is not contaminated by airborne dyes. It is preferable because it means less. Typical data for several surfactants Of the surfactants of the present invention (PFAA and alkoxy PFAA). It is shown in FIG. 1 together with data showing the performance. The preferred composition of the present invention has the least dye transfer between fabrics, ie, for cotton. The difference between the Delta E value measured as above and the LAS is at least about 5, preferably The difference in the filter E is at least about 20. Hereinafter, various detergent compositions of the present invention will be exemplified, but these limit the present invention. Not something. Example I The liquid laundry detergent composition comprises the following ingredients.component weight% C_12-14EO 2.25 sulfate 15.0 C_12-14Alkyl sulfate 6.0 C_12-14-N-methylglucamide 6.0 Sodium citrate 6.0 Monoethanolamine 2.5 Water / Propylene glycol / Ethanol (100: 1: 1) Remaining In the above formulation, glucamide surfactant was added in an equal amount of N- (3-methoxypropyl). ) Glucamine C_Ten~ C₁₈Replaced with fatty acid amide to improve prevention of dye transfer between fabrics Can be good. Example II The granular laundry detergent composition comprises the following ingredients.component weight% C₁₂Alkylbenzene sulfonate 12.0 C_16-18-N-methylglucamide 12.0 Zeolite A (1-10 microns) 26.0 C_12-14Secondary (2,3) alkyl sulfate Na salt 5.0 Sodium citrate 5.0 Sodium carbonate 20.0 Detergent enzyme^* 1.0 Sodium acid 9.0 TINOPAL-UNPA-GX 0.1 Water and small amount of 4 ingredients^* Lipolytic enzyme preparation (LIPOLASE) In the above formulation, glucamide surfactant was added in an equal amount of N- (2-methoxyethyl). C of glucamine or N- (3-methoxypropyl) glucamine_12-18Fatty acid Mido can be substituted to improve dye transfer prevention. Example III A laundry bar suitable for hand-washing soiled fabrics is a standard extrusion process. Manufactured and comprising the following ingredients:component weight% C_12-16Alkyl sulfate Na salt 20 Palm N-methylglucamide 5 C_11-13Alkylbenzene sulfonate Na salt 10 Sodium tripolyphosphate 7 Sodium pyrophosphate 7 Sodium carbonate 25 Zeolite A (0.1-10 micron) 5 Coconut monoethanolamide 2 Carboxymethyl cellulose 0.2 Polyacrylate (Mw 1400) 0.2 Whitening agent, fragrance 0.2 Protease enzyme 0.3 Cellulase enzyme^** 0.2 CaSO_Four 1 MgSO_Four 1 PVNO (molecular weight 50,000) 0.5 Water 4 Filler material^*** remaining^** As CAREZYME (Novo)^*** CaCO_Three, Talc, clay, silicates, and other convenient substances You can choose from. Example IV The granular laundry detergent composition comprises the following ingredients.component weight% Coconut alkyl sulphate¹ 7.0 Coconut EO (3) Sulfate 1.7 C_12-14EO (5) 6.0 C_12-14-N-methylglucamide² 2.6 Foam suppressor^Three 0.8 Zeolite A 18.0 Citrate 4.5 Citric acid 1.8 Layered silicate^Four 6.5 PVNO / PVPVI^Five 0.1 enzyme⁶ 1.5 Sodium carbonate 3.7 Sodium bicarbonate 3.7 Sodium sulfate / water / fragrance / minor ingredients 1 In case of high temperature washing, it can be replaced with tallow alkyl sulfate You. 2 May be 2.0-3.0% by weight of finished composition. 3 HYFAC / silicone mixture 4 As Hoechst SKS-6 5 Weight ratios of 3: 1 to 1: 3 can be used. 6 A mixture of all commercially available ALCALASE, LIPOLASE, CAREZYME, TERMAMYL and ENDOLASE Compound

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＤ０６Ｍ 15/59 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＭＸ，ＶＮ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Internal reference number FI D06M 15/59 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR , IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), CA, CN, JP, MX, VN

Claims

[Claims] 1. Of a dyed fabric comprising contacting the fabric with an aqueous medium containing at least 100 ppm of a polyhydroxyamide surfactant, which is a substance selected from the group consisting of compounds of the formula: A washing method that minimizes dye transfer. and (In formulas (I) and (II), R ³ is C ₇ -C ₂₁ hydrocarbyl, R ¹ is C ₂ -C ₈ hydrocarbyl, R ² is C ₁ -C ₈ hydrocarbyl, and R ⁴ is C ₁ -C ₆ alkyl or hydroxyalkyl, Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain and containing at least two hydroxyls directly attached to said chain, or an alkoxylated derivative thereof) 2. ． The method of claim 1, wherein the polyhydroxyamide surfactant has a substituent Z derived from glucose. 3. The method according to claim 2, wherein the substituent R ¹ —O—R ² on the surfactant (I) is 3-methoxypropyl. 4. The method according to claim 2, wherein the substituent R ⁴ on the surfactant (II) is methyl. 5. The aqueous medium is further selected from the group consisting of at least 1 ppm of polyamine N-oxides, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone, hydrophilic optical brighteners, and mixtures thereof. 7. The method of claim 1, which comprises a dye transfer inhibitor that is another material. 6. 6. The method of claim 5, wherein the dye transfer inhibitor is a polyamine N-oxide and a mixture of copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole. 7. A detergent composition with minimal dye transfer, which is particularly suitable for washing dyed fabrics, characterized in that it comprises (a) to (f): (A) at least 2% by weight of a polyhydroxyamide surfactant, which is a substance selected from the group consisting of compounds of the formula: and (In formulas (I) and (II), R ³ is C ₇ -C ₂₁ hydrocarbyl, R ¹ is C ₂ -C ₈ hydrocarbyl, R ² is C ₁ -C ₈ hydrocarbyl, and R ⁴ is C ₁ -C ₆ alkyl or hydroxyalkyl, Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain and containing at least two hydroxyls directly attached to said chain, or an alkoxylated derivative thereof) b) selected from the group consisting of at least 0.01% by weight of polyamine N-oxide, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone, hydrophilic optical brighteners, and mixtures thereof. A dye transfer inhibitor which is a substance, (c) an anionic surfactant as necessary, (d) a builder for a detergent as needed, (e) a surfactant as needed, 7. An enzyme selected from rotease, cellulase, lipase, amylase, peroxidase and mixtures thereof, and (f) bleach as required Polyhydroxy amide surfactant has the formula ^{(I), R 1 -O-} R 2 is 3 - methoxy propyl, Z is derived from glucose A composition according to claim 7. 9. Polyhydroxy amide surfactant has the formula (II), R ⁴ is methyl or hexyl, Z is derived from glucose A composition according to claim 7. 10. The composition according to claim 7, wherein the dye transfer inhibitor is a polyamine N-oxide and a mixture of a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole.