【発明の詳細な説明】
高分子量枝分れカーボネートポリマー成分を含むカーボ
ネートブレンドポリマー組成物および該組成物の調製法
本発明は２種類のカーボネートポリマー成分を含む新規カーボネートポリマー
ブレンド組成物に関する。該ブレンドは第１成分として、かなりの量の高分子量
枝分れカーボネートポリマー成分（「ＨＭＷ ＰＣ」）を含んでいる。該ブレンド
は第２成分として、かなりの量の低分子量カーボネートポリマーを含んでいる。
本発明の好ましい態様によれば、高分子量成分は、低分子量カーボネートポリマ
ー中に、均一に分散可能、好ましくは溶解または混和可能である。本発明は、ま
た該組成物を調製するための、第１成分の前駆物質を含む改良中間物ブレンド組
成物をも包含している。この前駆物質は、熱活性化されて、所要かつ制御量の高
分子量枝分れカーボネートポリマー成分を生成することができる潜在的熱反応性
部分を有するカーボネートポリマーである。
改良カーボネートポリマーブレンド組成物は、第１カーボネートポリマー成分
の前駆物質を、かなりの量の第２カーボネートポリマーと混合し、潜在的熱反応
性部分を熱活性化させて、高分子量枝分れカーボネートポリマー成分を生成させ
るときに、極めて容易に調製される。該ポリマー組成物は、成形物品、たとえば
射出成形品；別の充填剤や配合成分との複合体またはブレンド物質；押出物品、
たとえばシート、繊維またはフィルム；およびブロー成形品または熱成形品を調
製するのに好適に用いられる。
高分子量（Ｍｗ）を有するカーボネートポリマー（「ＰＣ」）からつくった物
品は、低分子量カーボネートポリマーから成形した場合よりも、一般にすぐれた
物理的性状を有することが知られている。本明細書で「分子量」が示す内容はと
くに断らなければ、ビスフェノールＡポリカーボネート標準物質として、ゲル浸
透クロマトグラフィーを用いて、カーボネートポリマーについて測定した重量平
均分子量（「Ｍｗ」）を指す。さもなければ、粘度測定法または光散乱法を用い
て、重量平均分子量を求めることもできる。後記のいくつかのものを含む種々の
参考資料は、重量平均分子量と同じではないがＭｗ値に相関させうるかまたは変
換させることができる「粘度平均」分子量を示すことに注意しなければならない
。
カーボネートポリマーの分子量が高いほど、その高粘度および付随する低メル
トフローレートのために、加工しにくくなることも公知である。たとえば、日本
特許公開０３−２４３，６５５（１９９２）を参照されたい。該特許では、かな
りの量の低分子量カーボネートポリマーを、流動性および加工性を向上させよう
とする意図で高分子カーボネートポリマー組成物中に混合している。しかし、別
別に調製した高分子量および低分子量成分は、溶融粘度の差によって均一に混合
しにくく、したがって、ポリマーの加工性と成形部品の物理的性状との考えられ
る最良の組み合せが得られないことも公知である。
枝分れカーボネートポリマーは市販され、かつすぐれた溶融強度を有して、線
状ポリカーボネートよりも溶融相中においてせん断に対して影響されやすいこと
が知られていることは周知のことである。したがって、枝分れポリカーボネート
がブロー成形や熱成形のようなある種の用途に好適であることが知られている。
日本特許公開６０−２１５，０５１（１９８５）には低分子量樹脂の溶融強度を
向上させるために、枝分れ樹脂を、高メルトフローレート（低分子量）の線状カ
ーボネートポリマーとのブレンド中に、種々の量で混合できることが示されてい
る。また、溶融強度を増大させるために、テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）ポリテトラ
フルオロエチレンのような添加物をポリカーボネートに加えることができるが、
透明性や靭性の低下のような欠点のあることも知られている。
米国特許第４,９１２,９１４号には、カーボネートポリマー主鎖中にジフェノ
ール酸ジエステルモノマーを包含させ、ついで橋かけ反応を熱活性化させること
により、橋かけまたは枝分れポリカーボネートを調製できることが提案されてい
る。しかし、橋かけ反応はポリマー主鎖を橋かけ点で切断させるので、教示され
るポリマーは無作為かつ制御不能の橋かけによって、好ましくない量の低分子量
ポリマー副生物および高分子量または橋かけゲル副生物をもたらすであろうと思
われる。これらのポリマーは、また高度の着色水準を有し、加水分解安定度が低
いであろうと思われる。
米国特許第３,７７０,６９７号および米国特許第３,６５２,７１５号では、カ
ーボネートポリマーに熱活性された末端または側鎖の不飽和イミド基が付いてい
る。さらに、これらの官能化した、硬化可能なポリマーは、成形化合物、フィル
ムおよび積層品として、単独または池のモノマーもしくはポリマーとの混合物と
して用いられると教示されている。イミド官能性カーボネートポリマー組成物と
、かなりの量の標準の無官能性ポリカーボネートとのブレンドから調製し、補助
的な化学開始剤化合物を用いて反応させたキャストフィルムは耐熱性の向上を示
した。しかし、該生成物の分子量が不安定であり、かつ生成物が不快な変色を示
すことが認められた。また、残念なことに、前記不飽和イミド官能性カーボネー
トポリマーは、含有しなければならない窒素含有イミド基のために、界面カーボ
ネートポリマー生成プロセスでは容易に生成しないことも見出された。さらに、
開始および反応のプロセスには比較的長い反応時間が必要である。
したがって、本発明の目的は、容易に調製され、かつ加工性、安定性および物
理的性状をうまく兼備する改良カーボネートポリマー組成物を提供することにあ
る。該組成物は、界面カーボネートポリマープロセスで生成した１種以上の成分
から容易に調製されるのが好ましい。また、有機過酸化物のような補助的な遊離
基開始化合物を包含させるか、または、ポリマーの分解をもたらすこともある放
射線技術を用いることを要せずに、該組成物を調製することも望ましい。また、
第２成分中に容易に均一に混合可能な高分子量枝分れカーボネートポリマー成分
を用いる一方、好ましい物理的、レオロジー的、光学的性質のバランスを損なう
許容しえない量のゲルを生じないようにして、前記改良カーボネートポリマーブ
レンド組成物を調製することも望ましい。
したがって、１つの態様では、本発明は、第１の高分子量枝分れカーボネート
ポリマー成分および第１成分よりも分子量が低い第２の異なるカーボネートポリ
マー成分を含むカーボネートポリマーブレンド組成物において、該第１の高分子
量枝分れカーボネートポリマー成分が、カーボネートポリマーブレンド組成物の
Ｔｇよりも少なくとも１００℃上回る温度において熱安定性があることを特徴と
する組成物である。第１のカーボネートポリマー成分は、熱活性化により、高分
子量枝分れカーボネートポリマーを生成しうる１種以上の潜在的反応性部分を有
するカーボネートポリマーを含む前駆物質成分から調製するのが好ましい。
別の態様では、本発明は、熱活性化により高分子量枝分れカーボネートポリマ
ーを生成しうる１種以上の潜在的反応性部分を有する前駆物質成分および高分子
量枝分れ成分よりも分子量が低い第２の異なるカーボネートポリマー成分を含む
前記カーボネートポリマーブレンド組成物を調製するのに適する中間物カーボネ
ートポリマーブレンド組成物である。好ましい態様では、前駆物質成分は、末端
に位置する潜在的反応性アリールジクロブテン部分を含む。
本発明のとくに有利な態様は業界で述べられているものよりも容易に望ましい
物理的性質の組合せが得られることである。本発明の好ましい態様は、（ａ）第
１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分を生成しうる前駆物質成分を調製
し、該前駆物質成分は潜在的熱活性化反応性部分を含有するカーボネートポリマ
ーを含み；（ｂ）前駆物質成分と第２のカーボネートポリマーとを混合し；つい
で（ｃ）前駆物質成分の潜在的反応性部分を熱活性化させて、概ね均質なカーボ
ネートポリマーブレンド組成物を生成させる工程を含む第１の高分子量枝分れカ
ーボネートポリマー成分および第１のカーボネートポリマー成分とは異なる第２
の低分子量カーボネートポリマー成分のブレンドの改良調製法である。
好ましいプロセスの態様では、工程(ｂ)において、(１)前駆物質成分を第２の
低分子量カーボネートポリマー成分とドライブレンドまたは複式供給（ｄｕａｌ
ｆｅｅｄｉｎｇ）し、さらに（２）前駆物質および第２成分を、潜在的熱反応性
部分を著しく熱活性化させるには至らぬほどの温度および時間において溶融混合
し、かつ（３）１種以上の潜在的反応性部分を有する前駆物質成分を含む中間物
カーボネートポリマーブレンド組成物を回収することによって、前駆物質成分を
第２のカーボネートポリマー成分と混合する。これらのプロセスによれば、潜在
的熱活性化反応性部分を含む前駆物質成分は、潜在的反応性部分の熱活性化以前
または熱活性化とともに第２のカーボネートポリマー中に密に分散して、その場
で高分子量枝分れカーボネートポリマー成分をつくる。このようにして、同様の
初期分子量を有するカーボネートポリマー成分は、高分子量枝分れ成分ができる
以前に、容易に混合させることができる。これによって高分子量枝分れカーボネ
ートポリマー成分と他のカーボネートポリマー成分とのよりすぐれた均一な混合
物ができる。
潜在的熱反応性部分を有する前駆物質カーボネートポリマー成分は、単独で反
応させると、高度に橋かけしたポリカーボネートゲルを生成すると思われるけれ
ども、該部分の活性化以前にカーボネートポリマー組成物中に分散させると、高
度に橋かけしたポリマーゲルが成形品の物理的、レオロジー的、光学的性質また
は表面美化性に望ましくない影響を与える限りにおいて、高度に橋かけしたポリ
マーゲルの望ましくないほど大きなドメインは大幅に減少し、好ましくは消失す
ることが認められたことは驚くべきことである。
他の態様では、本発明は、場合により透明であり、かつ第１成分として、カー
ボネートポリマードリップ減少添加剤；第２成分として、第２の異なるカーボネ
ートポリマー成分；および第３成分として、他の任意の耐着火性添加剤を含む耐
着火性組成物を包含し、なおブレンド組成物の耐着火性は、ＵＬ９４によって試
験するとき、１／８インチにおいて少なくとも定格Ｖ−０以上の耐着火性が得ら
れる。カーボネートポリマードリップ減少添加剤は、着火状態以前または該状態
中に生成することができる高分子量枝分れカーボネートポリマードリップ減少添
加剤が好ましい。別の態様では、本発明は、制御された光沢レベルを有する繊維
、ブロー成形または熱成形部品、および制御された光拡散性を有する透明ないし
半透明部品の改良製造法を包含する。得られる部品および成形品も本発明の態様
である。
後に詳述するように、本発明によるカーボネートポリマーは物理的性状、熱安
定性、溶融強度、透明性および加工性の驚くべきほどすぐれた組合せを有してい
る。種々の形状の物品に造形または成形する場合に、前記の極めて望ましい性状
が得られる。さらに、成形または造形法によって、光拡散および／または表面変
更効果も認めることができる。とくに、物品に、透明性、半透明性、高光沢、防
眩、低光沢、大理石模様、艷消やマット表面を含む一連の表面および光拡散効果
を与えることができる。
本発明による組成物を調製する場合の重要な特徴は、十分に安定で、カーボネ
ートポリマー組成物の残部の中に分散可能な適切な高分子量枝分れカーボネート
ポリマー成分（「ＨＭＷＢ ＰＣ」）を得ることである。ＨＭＷＢ ＰＣは、相分
離した極めて高分子量のポリマー、高度に橋かけしたゲルまたは極めて低い分子
量成分のような好ましくない副生物を得ることなく、かつ好ましくない分解、発
色および／またはポリマー組成物または添加剤の抑制されない橋かけを生じるこ
とがある遊離基開始化合物のような補足的反応性添加剤を用いることなく、クレ
ームした組成物中の他のカーボネートポリマー成分と均一な混合物をもたらすこ
とができるのが好ましい。さらに、遊離基生成開始剤の使用と、ラジカルスカベ
ンジャーであり、かつカーボネートポリマーに必要とされる多くの公知のポリマ
ー安定化添加剤の使用とは適合性がない。
予め調製したか、または入手することができた類似のような物質と比べると、
本発明によって用いられる最終の高分子量枝分れ成分はカーボネートポリマーブ
レンド組成物のＴｇを少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１２５℃、よ
り好ましくは少なくとも１５０℃上回る温度で熱安定性があるのが重要なことが
見出された。ビスフェノールＡを原料とする市販のポリカーボネート樹脂のよう
な低分子量第２成分としてもっとも使用されやすいようなカーボネートポリマー
の場合には、Ｔｇが１５０℃である。同様に、ＨＭＷＢ ＰＣがビスフェノール
Ａを原料とする場合には、Ｔｇは同じ範囲にあり、該ポリマーを原料とするクレ
ームしたブレンドのＴｇはこの範囲にある。別の状況では、混合される２成分の
Ｔｇの間に差があり、またもしも２成分が、本発明による均一なブレンドを得る
ほど混和しうるならば、得られたブレンドは単一の中間のＴｇを有するであろう
。本明細書で使用しまた当業者にとって周知のＴｇという用語は、ポリマーまた
はブレンドのガラス転移温度を指し、示差走査熱量測定によって求められる熱流
曲線上の変曲点として定義される。
したがって、本発明の１つの新規かつ有利な特徴は、この種のカーボネートポ
リマーブレンドに、高温に長く曝露しても熱安定性があるＨＭＷＢ ＰＣ成分を
付与することにある。この程度の熱安定性は熱重量分析または加熱を増すととも
に発色もしくは分子量変化を測定するような種々の公知の方法によって測定する
ことができる。低分子量第２成分（たとえばビスフェノールＡを原料とする市販
のポリカーボネート樹脂）が、十分に熱安定性があると確められるかまたは既知
である場合には、ＨＭＷＢ ＰＣが熱的に不安定か、または安定かは、ブレンド
の熱安定性または不安定性に基づいて、決定しうることは明らかである。
とくに、熱安定性に関して、本発明による組成物は、窒素中で、カーボネート
ポリマーブレンド組成物のＴｇを、少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも
１２５℃、より好ましくは少なくとも１５０℃上回る温度に加熱しても、その分
子量を維持する（現場での生成反応完了後に）高分子量枝分れ成分を用いるのが
好ましい。分子量を「維持する」という用語は、ＨＭＷＢ ＰＣが分子量のさら
に著しい増減に寄与せず、好ましくは初めの値から１０パーセント以内、より好
ましくは５パーセント以内にあることを意味する。好ましくは、該条件下で最少
の発色があり、熱安定性がないカーボネートポリマーを、カーボネートポリマー
のＴｇを１００ないし１５０℃上回る温度に加熱するときに認められる褐色の着
色がないようにするのが望ましい。
本発明による組成物中の第１成分として使用するのに適する高分子量枝分れカ
ーボネートポリマーは、文献に公知の方法で調製することができる。一般に、該
カーボネートポリマーは、ジフェノールのようなポリヒドロキシ化合物をホスゲ
ン、ハロホルメートのようなカーボネート前駆物質またはジフェニルもしくはジ
メチルカーボネートのようなカーボネートエステルと反応させることにより１種
以上のポリヒドロキシ成分から調製する。芳香族カーボネートポリマーが好まし
く、ポリヒドロキシ化合物の少なくとも一部として用いるには芳香族ジフェノー
ル類が好ましい。好ましいジフェノール類には、これに限定されないが、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）
、フェノール、４，４′−（９−Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ビス（すなわ
ち、ビスヒドロキシフェニルフルオレン）、４，４′−チオジフェノール（ＴＤ
Ｐ）、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビス
フェノールＡＰ）；フェノールフタレイン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
フェニ
ルメタン；テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）；およびテトラクロロビ
スフェノールＡ（ＴＣＢＡ）がある。カーボネートコポリマーまたはヘテロコポ
リマーが望ましい場合には、これらのカーボネートポリマーにはまた２種以上の
異なるジヒドロキシフェノール類またはジヒドロキシフェノールおよびグリコー
ルまたはヒドロキシもしくは酸末端ポリエステルまたはジカルボン酸の混合物か
ら調製した芳香族カーボネートポリマーがある。
高分子量枝分れカーボネートポリマーは、公知の界面、溶液または溶融法のよ
うないくつかの公知の方法によって前記物質から調製できる。連鎖停止剤（典型
的にはモノフェノール化合物）および／または枝分れ剤（典型的には３個以上の
水酸基を有するフェノール類）の適当な種類および量を使用して、高分子量枝分
れ成分中に所望の分子量および枝分れ度を得ることができる。
一般に、調製する製造方法が何であれ、高分子量枝分れポリマーは第２カーボ
ネートポリマーの、少なくとも３倍、好ましくは少なくとも５倍、より好ましく
は少なくとも１０倍の重量平均分子量をもつ必要がある。最少量のゲルおよび高
分子量枝分れ成分の他の有利な効果を有するポリマーブレンドを得るには、高分
子量枝分れ成分の重量平均分子量が第２カーボネートポリマーの重量平均分子量
の２００倍以下、好ましくは１５０倍以下、より好ましくは１００倍以下、より
好ましくは５０倍以下でなければならないことが見出された。
第２低分子量カーボネート成分として、ビスフェノールＡを原料とし、10,000
ないし60,000の範囲にある重量平均分子量を有する線状カーボネートポリマーを
使用する場合には、高分子量枝分れ成分の重量平均分子量が少なくとも100,000
、好ましくは少なくとも125,000、より好ましくは少なくとも150,000でなければ
ならないことが見出された。したがって、このような第２成分と混合すると、高
分子量枝分れ成分の重量平均分子量は、概して、2,000,000未満、好ましくは1,5
00,000未満、より好ましくは1,000,000未満である。
潜在的反応性部分を有する前駆物質カーボネートポリマー成分を用いることに
よって、適切な高分子量枝分れカーボネートポリマーを調製するのが極めて有利
であることが見出された。該部分はカーボネートポリマー中の部位または１つ以
上の他の潜在的反応性部分と反応して、ＨＭＷＢ ＰＣを生成させなければなら
ない。該部分は、カーボネートポリマーが初期重合しつつあるときに該ポリマー
中に包含させるか、または後の官能化段階において該ポリマーに結合させること
ができる。前駆物質成分の潜在的反応性部分は、主に相互に反応するときには、
２個よりも多い平均官能性を有する生成物を生成し得ることが好ましい。このこ
とは該部分の少なくとも一部に対して、３個以上の部分が共に反応した結果、ポ
リマー主鎖から枝を形成することを意味する。２以下の平均官能性を有する生成
物を生成する潜在的反応性部分は、主鎖から離れる枝を有しない連鎖延長生成物
のみを生成すると思われる。任意の潜在的反応性部分は、ブレンド調製プロセス
および／または成形品調製プロセス中の所望の点（温度／時刻歴）において補助
的反応性化合物を使用せずに、好ましくは熱的に、迅速に活性化させ得るのが好
ましい。好ましい潜在的反応性化合物の選択および補助的反応性化合物の回避は
、好ましくない低分子量副生物または高度に橋かけしたポリマーゲルを生成せず
に高分子量枝分れカーボネートポリマーを生成する。もっとも好ましくは、該部
分を界面カーボネートポリマー重合プロセスにおいて、カーボネートポリマー中
に包含させることができる。
本明細書で使用する「界面カーボネートポリマー重合プロセス」という用語は
、潜在的反応性部分を包含させるのに用いられるポリまたはモノ反応性化合物を
含むポリヒドロキシ反応物を、アリカリ金属付加物を生成させることによって水
中に溶解させ、さらに、別の有機相に溶解させるポリマーを生成するカーボネー
トポリマー前駆物質と反応させるプロセスを指す。たとえば、ジヒドロキシフェ
ノール類を別の有機相に溶解させる芳香族カーボネートポリマーを生成するカー
ボネート前駆物質と反応させるためにアリカリ金属フェネート類として溶解させ
る。当業者は知っているように、米国特許第3,652,715号および同第3,770,697号
の不飽和イミド化合物のような窒素含有部分は、通常該プロセス中に存在または
包含されることができず、したがって本発明の態様に用いるのに適しない。
本発明の好ましい態様によれば、潜在的反応性成分を有するカーボネートポリ
マー前駆物質成分および最終の高分子量枝分れ成分よりも分子量が低い第２カー
ボネートポリマー成分を含む中間物組成物が生成する。次に、潜在的反応性部分
を、好ましくは熱的に、単に活性化するだけで、遊離基開始化合物を添加せずに
、高分子量枝分れカーボネートポリマーを調製する。業界では公知であって、米
国特許第3,652,715号および同第3,770,697号に示されているように、反応、すな
わち、十分な速度で、官能性部分の付加重合活性を開始させるために、有機過酸
化物のような反応性添加剤を包含させることが必要な場合が多い。しかし、経費
の増大、揮発性副生物や有害残留物の可能性の点から、成形樹脂中にこのような
薬品を包含させることは概して好ましくない。したがって、本発明による組成物
は、前記化学的開始剤添加物を用いることなく、生成樹脂の調製しやすさ、安定
性および性能の点で同等かさらにすぐれた結果を得ることができることによって
、予期しなかった利点が得られる。
本発明の好ましい態様で述べたように、潜在的反応性部分は熱的に、かつブレ
ンド組成物中の他のカーボネートポリマーが分解に至らない程度の温度や他の条
件下で活性化させる。「熱的」または「熱で」活性化させるとは、該部分と１つ
以上の他の同様の部分または反応部位との反応が組成物を高温にすると妥当な速
度で生じるが室温（すなわち約６０℃を下回り、好ましくは約５０℃を下回る）
下では顕著な速度、好ましくは測定可能な速度では生じないことを意味する。妥
当な速度で反応を開始させるのに必要な温度に関しては、少なくともブレンドの
Ｔgが好ましく、ブレンドのＴgを少なくとも１００℃上回るのがより好ましく、
ブレンドのＴgを少なくとも１５０℃上回るのがもっとも好ましい。「妥当な速
度」とは、組成物を高温にしてから、２４時間以内、好ましくは１０時間以内、
より好ましくは１時間以内、もっとも好ましくは０．２５時間以内で反応を実質
的に完了させ、ＨＭＷＢ ＰＣが熱的に安定であることを意味する。
ブレンド組成物中の他のカーボネートポリマーが分解に至らない条件下、とく
に温度において前記潜在的反応性部分を熱的に活性化させ得ることも重要である
。特定カーボネートポリマーの分解条件は、いうまでもなく、ある程度は、原料
とする特定ポリヒドロキシ化合物を含むカーボネートポリマーの正確な組成によ
る。たとえば、ホスゲンおよびビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート
の場
合には４００℃程度の温度で、許容し得ない分解が起り始めることが認めらてい
る。したがって、ホスゲンおよびビスフェノールＡを原料とするポリカーボネー
トとともに用いる熱活性化潜在的反応性部分は、好ましくは４００℃を下回る温
度で活性化する必要がある。
前駆物質成分に適当な潜在的熱反応性部分を付与する好ましい方法は、米国特
許第5,198,527号および同第5,171,824号に示されるようにアリールシクロブテン
末端カーボネートポリマーを利用することである。アリールシクロブテン末端カ
ーボネートポリマーは、標準カーボネートポリマー加工条件において容易に加工
可能であり、かつ第２成分の一連の分子量にわたる第２カーボネートポリマー成
分と極めて容易に混合して、該成分中に十分に分散可能なことが見出された。明
らかなように、アリールジクロブテン部分は、次に熱または熱的に活性化され、
アリールシクロブテン部分と介して結合し、安定な高分子量枝分れポリマー成分
を生成することができる。アリールシクロブテン反応は遊離基開始剤や他の活性
化化合物を必要とせずにビスフェノールＡを原料とするポリカーボネートを加工
する妥当な温度および条件において付加反応を開始するので、これらはとくに好
ましい高分子量カーボネートポリマー成分である。
さらに、アリールシクロブテン反応は、多くのカーボネートポリマー橋かけ反
応から概して生じるような低分子量副生物質を同時に生成しないという点で極め
て純粋である。アリールシクロブテン結合反応は、前駆物質ポリマーを用いる押
出または成形プロセスの間に、比較的迅速であり、かつ高分子量枝分れカーボネ
ートポリマーを生成するだけの選択性がある。さらに、アリールシクロブテン化
合物のアリール環の置換を利用して、シクロブテン基の反応性を増減させ得るこ
とに注意すべきである。
高分子量枝分れカーボネートポリマー成分として用いるのに適するアリールシ
クロブテン末端カーボネートポリマーに関して、適当な高分子量枝分れカーボネ
ートポリマー成分を得るためには、カーボネートポリマー中のジフェノールモノ
マー１モル当り少なくとも０.０１，好ましくは少なくとも０.０２、もっとも好
ましくは少なくとも０.０３モルのアリールシクロブテン部分量のアリールシク
ロブテンを混合するのが望ましいことが見出された。高分子量枝分れカーボネー
トポリマー成分として用いるのに適する好ましいアリールシクロブテン末端カー
ボネートポリマーは、アリールシクロブテンを、許容し得ない量の不溶解ポリマー
ゲルの生成には至らない量、望ましくはカーボネートポリマー中のジフェノール
１モル当り０.５モル末端、好ましくは０.４モル末端、より好ましくは０.３モ
ル末端、もっとも好ましくは０.２モル末端のアリールシクロブテン部分量で含
有すると思われる。
高分子量枝分れカーボネートポリマー成分を調製するのに用いるのが適当な他
の潜在的熱反応性部分には、たとえばシアナート、ビフェニレン、ビニル、プロ
パルギル、アクリル、メタクリルやアリルがある。
最終ブレンド組成物における望ましい性質の組合せは、分子量、枝分れの程度
および高分子量枝分れ成分の量の３項目の組合せによって影響されることが見出
された。したがって、これらの個々の特徴は他のものに関係し、かなり広範囲に
わたって変ることができる。とくに、枝分れの程度および高分子量枝分れ成分の
量は密接に関係し、枝分れの程度が大きいと、所望の効果をもたらすのに必要な
成分の量を減少させる。
前駆物質成分中の潜在的反応性部分の場合に、ＨＭＷＢ ＰＣ前駆物質中の
潜在的反応性部分の量を、前駆物質ＰＣ成分中のジフェノール１モル当りの反応
性部分のモル数として表わすことができる。これをモル比当りのモル数または「
ｍ／ｍ」と呼ぶ。さらに、２種類のＰＣ成分の混合物中の潜在的反応性部分の量
（該部分の反応以前）は混合物中の潜在的反応性前駆物質ＰＣ成分の重量パーセ
ント（「重量パーセント」）をｍ／ｍ比に乗じるものとして計算することができ
る。一般に、アリールシクロブテン部分のような潜在的反応性部分の場合には、
潜在的反応性部分の濃度（枝分れの量を決定する）および高分子量枝分れ成分の
量は、反応前の２種のＰＣ成分の混合物中の潜在的反応性部分の量（潜在的反応
性部分の量に前駆物質成分の重量パーセントを乗じてｍ／ｍ単位で表わす）が０
.０５よりも大、好ましくは０.１よりも大、もっとも好ましくは０.１５よりも
大でなければならず；また２.０末端、好ましくは１.７５末端、もっとも好ま
しくは１.５０末端でなければならないことが見出された。もしそうでなければ
、とくに、この成分が潜在的反応性部分の活性化によって、その場で調製された
場合には、枝分れした高分子量成分中の枝分れ度を直接測定することは困難であ
る。
しかし、一般には、カーボネートポリマーブレンド組成物中に高分子量枝分れ
カーボネートポリマーを混合することによるせん断感受性の変化を測定すること
によって高分子量枝分れカーボネートポリマー中に十分な枝分れ度があるかどう
か間接的に求めることができる。高分子量枝分れ成分は、得られたブレンドのせ
ん断感受性の改善、すなわち向上をもたらすだけの枝分れ度をもつ必要のあるこ
とが認められた。いいかえると、ＨＭＷＢ ＰＣが最終ブレンド組成物に「せん
断減粘性」（「ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ」）をもたらすと、ＨＭＷＢ ＰＣ
は十分に枝分れされる。このことは、ブレンド組成物および低分子量カーボネー
トポリマー成分単独の粘度をそれぞれせん断を高めた状態で測定すると、クレー
ムしたブレンド組成物の測定粘度は、高分子量枝分れ成分を有しない低分子量カ
ーボネートポリマー成分の場合よりも大きく低下することが認められることを意
味する。高度に枝分れした高分子量枝分れ成分は、せん断感受性のわずかな程度
の改善をもたらすが、低度の枝分れは、せん断感受性の改善をもたらすには、逆
に該成分の多量の使用を必要とすることが認められた。せん断感受性のこれらの
測定は動的機械的分光分析法（ＤＭＳ）を用いる標準法によって行うことができ
る。
とくに、カーボネートポリマーのせん断感受性に関する可なり標準的な測定法
は、２８０℃における動的機械的分光分析法により２種類のせん断レベル、すな
わち毎秒０.３ラジアン（低せん断）および毎秒１０ラジアン（高せん断）にお
いてポリマーのコンプレックス粘度（η）を測定することを包含する。次いで、
これら２つの数の比を求める。ηη（０.３／１０）。線状ポリカーボネート対
比試料のηη比の値をベースラインの値１にとる。ηη比が１.３を上回り、好
ましくは１．５以上、より好ましくは２以上の値は、せん断感受性の「改善（ｉ
ｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ）」または「向上（ｉｎｃｒｅａｓｅ）」を示す（この用
語を本明細書で使用する）。
一般に、枝分れ度は、場合によっては、ブレンドに混合する以前または本発明
によるカーボネートポリマーブレンド組成物から単離した高分子量枝分れカーボ
ネートポリマー量中の反応した技分れ剤の濃度を測定することによって、高分子
量枝分れカーボネートポリマー中で直接求めることもできる。高分子量枝分れカ
ーボネートポリマー中の反応した枝分れ剤の濃度は、一般に、枝分れ剤の性質に
よって、ＩＲもしくはＮＭＲ分光分析または液相クロマトグラフィーによって測
定することができる。しかし、少量の枝分れ剤は、その付与するせん断感受性に
よって検知可能であるけれども、直接測定法により定量することは極めて困難で
ある。
前記のように、高分子量枝分れ成分の枝分れ度とともに最終ブレンド組成物の
所望の性状の組合せは、カーボネートポリマー中の高分子量枝分れ成分のレベル
を決定する。本発明によれば、一連のカーボネートポリマーブレンド組成物を調
製して、加工性および成形品の改良諸性質のすぐれた組合せを利用することがで
きる。概して、カーボネートポリマーブレンド組成物中に第１の高分子量枝分れ
成分を、少なくとも０．１重量パーセント、望ましくは少なくとも１重量パーセ
ント、好ましくは少なくとも２重量パーセント、より好ましくは少なくとも３重
量パーセントの量で用いるのが適当であることが判明した。前記重量パーセント
はブレンド組成物中の２種類のカーボネートポリマー成分の総量に対するもので
ある。加工性および熱可塑性を維持するためには、高分子量枝分れ成分を５０重
量パーセント以下、好ましくは３５重量パーセント以下、より好ましくは２５重
量パーセント以下の量で使用する。
高分子量枝分れカーボネートポリマー成分の前駆物質成分としてアリールシク
ロブテン末端カーボネートポリマーを使用する場合に、生成ポリマーのせん断感
受性を向上させるだけの量のアリールジクロブテン含有ポリマーを混合するのが
望ましいことが認められた。通常、本発明による組成物調製の場合に、前記ポリ
マーを、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３
、もっとも好ましくは少なくとも４重量パーセントのアリールシクロブテン含有
カーボネートポリマーの量で使用するのが望ましい。概して、前駆物質および第
２
カーボネートポリマー成分の合計量に対して、最大４０（４０を含む）、好まし
くは最大３０（３０を含む）、より好ましくは最大２５（２５を含む）、もっと
も好ましくは最大２０（２０を含む）重量パーセントの量のアリールシクロブテ
ン末端カーボネートポリマーを用いて有利な性質の組合せを得ることができるこ
とが見出された。
第２の低分子量カーポネートポリマー成分として用いるのに適当なカーボネー
トポリマーは通常文献で周知であり、かつ多くのものが市販されている。一般に
、該ポリマーは、ジフェノールのようなジヒドロキシ化合物を、ホスゲン、ハロ
ホルメートのようなカーボネート前駆物質またはジフェニルもしくはジメチルカ
ーボネートのようなカーボネートエステルと反応させることにより、１種以上の
ジヒドロキシ成分から調製したカーボネートポリマーが好ましい。芳香族カーボ
ネートポリマーが好ましく、好ましいジヒドロキシ化合杓は芳香族ジフェノール
類であり、好ましいジフェノール類には、これに限定されないけれども２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）；
フエノール；４，４′−（９−Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ビス（すなわち
、ビスヒドロキシフェニルフルオレン）；４，４′−チオジフェノール(ＴＤＰ)
；１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェ
ノールＡＰ）；フェノールフタレイン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン；テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）；およびテトクロロビ
スフェノールＡ（ＴＣＢＡ）がある。
該低分子量カーボネートポリマーは、公知の界面、溶液または溶融法のような
いくつかの公知の方法によって前記物質から調製することができる。周知のよう
に、適当な連鎖停止剤（一般にモノフェノール化合物）を用いて低分子量成分に
所望の分子量を与えることができる。場合により、第２低分子量カーボネートポ
リマー成分として分枝カーボネートポリマーを用いることができる。該生成物は
公知であり、３個以上の水酸基を有するポリヒドロキシ化合物、たとえば３個以
上の水酸基を有するフェノール類のような典型的な枝分れ剤を用いて調製される
。しかし、通常、せん断感受性の改善が、高分子量枝分れ成分の添加によってさ
ら
に顕著になる場合には、線状ポリカーボネートポリマーを第２低分子量成分とし
て用いるのが好ましい。
本発明の第２低分子量カーボネートポリマー成分として用いるのに適するカー
ボネートポリマーは、カーボネートコポリマーまたはヘテロポリマーが望ましい
場合には、２種以上のポリヒドロキシ化合物、好ましくはジヒドロキシ化合物、
さらに好ましくはフェノール類またはポリヒドロキシ化合物の混合物、たとえば
ジフェノールおよびグリコールまたはヒドロキシもしくは酸末端ポリエステルも
しくはジカルボン酸から調製したカーボネートポリマーをも含む。また、多官能
カルボン酸または誘導体、とくに酸塩化物を含む芳香族カルボン酸を用いて、公
知の芳香族ポリ（エステル−カーボネート）のようなポリ（エステル−カーボネ
ート）を調製することもできる。公知のケイ素含有ポリヒドロキシモノマーを用
いて、本発明によるブレンドに用いるのに適するケイ素含有カーボネートポリマ
ーを調製することもできる。また、本発明を実施する場合の第２低分子量カーボ
ネートポリマー成分として用いるのに適するものには前記低分子量カーボネート
ポリマー成分の２種以上の配合物がある。
望ましい性質の組合せを得るためには、第２の低分子量カーボネートポリマー
成分は、所望レベルのポリマーのメルトフローおよび加工性を維持するために、
重量平均分子量が、少なくとも10,000、好ましくは少なくとも13,000、より好ま
しくは少なくとも15,000もっとも好ましくは少なくとも17,000でなければならな
いことを認めた。第２低分子量カーボネートポリマー成分は好ましくは重量平均
分子量が僅か60,000、好ましくはわずか55,000、より好ましくはわずか50,000、
もっとも好ましくはわずか40,000でなければならないことを認めた。
本発明による使用に適する第２低分子量成分は、重合プロセスから直接得られ
る単一成分のカーボネートポリマーであることができると理解してもらいたい。
他方、第２低分子量成分として用いるのに適する市販のカーボネートポリマーは
、実際には分子量およびメルトフローレートの異なる２種以上のカーボネートポ
リマー成分の混合物であることが多い。カーボネートポリマー供給業者が、広範
囲の期待される得意先および用途に、同様に広範囲の加工性（すなわちメルトフ
ロ
ーレート）および性能特性のバランスを変える種々のカーボネートポリマー製品
を供給する必要のあることは明らかである。しかし、重合設備は、概ね高分子量
および低分子量の極値に近い限られた数の異なるポリマーしか製造できない。し
たがって、該ポリマーを混合して、所望の中間のメルトフローレートの製品を得
る。さらに、これら種々の製品は、本発明によるブレンド組成物中の低分子量の
第２カーボネートポリマー成分としての使用の適性を決定するものと思われる平
均分子量を有する。また、本発明によるブレンドに用いられるＨＭＷＢカーボネ
ートポリマーのような「枝分れポリマー」が、実際に枝分れしているのはポリマ
ー部分中の一部分だけであり、残りは実質的に線状であることも公知である。し
かし、本明細書で用いる枝分れカーボネートポリマーという用語は、ポリマー成
分全体を指し、実際に枝分れしている成分分子の部分だけを指すものではない。
本発明によるブレンド組成物を調製する場合には、２成分の十分な混合が得ら
れる。好ましくは完全な、概ね均一な混合が得られる混合法を用いることが重要
である。適当な方法は通常当業者には公知であり、第１または前駆物質成分を第
２成分と均一に混合するのに使用しうる方法の例には、一軸もしくは二軸スクリ
ュー押出機、成形装置、バンバリーミキサー等のような公知の溶融混合設備にお
ける溶液混合および溶融混合がある。
本発明の別の態様は、前記のように、（ａ）第１高分子量枝分れカーボネート
ポリマー成分を生成し得る前駆物質成分を調製し、該前駆物質成分は潜在的熱活
性化反応性部分を含有し；（ｂ）前駆物質成分を第２カーボネートポリマーと混
合し、ついで（ｃ）混合中または混合後に前駆物質成分の潜在的反応性部分を熱
活性化させる工程を含む開示されたカーボネートポリマーブレンドの改良調製法
である。
前駆物質成分と第２成分との混合は公知の溶剤および手法を用いる溶液混合法
によって行うことができる。第１成分前駆物質は、また前駆物質成分と第２成分
とのドライブレンドまたは複式供給によって、第２カーボネートポリマーと混合
することもできる。公知のように、ドライブレンドは、ポリマーを粉末ペレット
、
フレーク状または類似の未溶融形状で配合および混合することを含む。複式供給
は、Ｋ−トロンブランドフィーダー、スクリューフィーダー、ウエイトベルトフ
ィーダ等を用いて行い、溶融混合装置の供給入口に未溶融状の樹脂を別個に運ぶ
。次に乾燥混合物または複式供給物を押出機または他の溶融混合装置に給送する
。前記のように、混合工程（ｂ）は、潜在的熱反応性部分が著しく活性化して、
ＨＭＷＢ ＰＣ成分を生成するように反応するだけの温度および／または時間に
おいて行い、適当な用途に使用し得るブレンド組成物を得ることができる。
別のプロセス態様は、工程（ｂ）における前駆物質成分を、潜在的熱反応性部
分を著しく熱活性化するには至らない温度および時間において第２カーボネート
ポリマー成分と混合し、さらに（３）中間物カーボネートポリマーブレンド組成
物を回収することを含む。中間物樹脂ブレンドは、したがって、前駆物質成分お
よび第２カーボネートポリマー成分のいずれをも含むであろう。中間物は、潜在
的反応性部分の熱活性化前、またはその間またはその後に、さらに加工および／
または成形できるかもしれない。別のプロセス態様は、押出または成形工程にお
いて前駆物質成分の潜在的反応性部分を熱活性化させて、クレームしたカーボネ
ートポリマーブレンド組成物から調製した造形品を直接得ることを含む。
このようにして、この好ましいプロセスは、１つ以上の潜在的反応性部分を有
し、熱活性化によって高分子量枝分れカーボネートポリマーを生成し得るカーボ
ネートポリマー前駆物質成分および高分子量枝分れ成分よりも分子量が低い第２
の異なるカーボネートポリマー成分を含む中間物カーボネートポリマーブレンド
組成物をもたらす。さらに好ましい態様は、界面重合法において第１カーボネー
トポリマー成分前駆物質に潜在的熱反応性部分を付加させることを含む。
さらに、潜在的反応性部分を有するカーボネートポリマー前駆物質成分を用い
て、前駆物質を第２ポリマー成分とプレミックスする場合に、適当な条件下で混
合を行って、ポリマーが溶融するようにポリマーが十分に混合することを確かめ
ることが重要である。とくに、ポリマーの分子量および物理的形状やサイズ（す
なわちペレット、フレーク、粉末等）は、両成分を、溶融混合プロセスにおいて
、ほぼ同じ時点で溶融し始めるように、それぞれの範囲内にあるように選ぶこと
が
望ましい。このようにして、前駆物質は、さらに一層均一に混合されて、よりよ
い中間物を生成する。さもないと、高分子量枝分れ成分を直接調製する場合に、
熱活性化した潜在的反応性部分が相互反応しはじめる時までに、前駆物質ポリマ
ーはさらに均一に混合、分散される。たとえば、粉末状の前駆物質ポリマーをペ
レット状の第２ポリマー成分と混合しようとするならば、粉末状の前駆物質ポリ
マーはより迅速に溶融しやすいであろうし、第２成分と十分に溶融混合する以前
に、相互反応を始めるかもしれない。プロセスの温度を十分に低く保たれなけれ
ば、これは、高分子量または橋かけポリマーの好ましくないほど大きなゲルまた
はドメインをもたらすであろう。このことは、同様に粉末状にし、かつ／または
低分子量および／または低ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第２成分を用いるこ
とによって阻止することができる。
本発明によるブレンド塑性物は、せん断感受性、加工性および溶融強度の驚く
べきほどすぐれた組合せを利用する用途にとくに好適である。本発明によるブレ
ンド組成物は低いせん断条件において比較的高い溶融強度または高溶融粘度を示
し、典型的な溶融加工設備がもたらす標準的なせん断速度において以外にも容易
に加工される。かなり大きい溶融強度が要求される繊維形成、ブロー成形、熱成
形やプロファイルシート製造のような用途に該組成物はとくに好適であることを
これは意味するものである。
関連する態様において、本発明は、また、高分子量枝分れカーボネートポリマ
ー成分を含む前記ブレンドから繊維を形成する工程を含む繊維の改良製造法でも
ある。カーボネートポリマーに適用し得る繊維形成法は当業者には概して公知で
あり、本発明による溶融強度の大きいカーボネートポリマー組成物の使用は、溶
融強度、ネッキングの減少、および非常に細い繊維における繊維直径の保持に関
する改善をもたらす。また、当業者には公知のように、カーボネートポリマーに
関連して使用する場合に、「繊維」という用語は直径が０.１から１.５ミリメー
トルで、長さが少なくとも２ミリメートルのストランドを指す。
本発明によるブレンド組成物の別の態様は、フレームの試験条件下で以外にも
良好な耐ドリップ性であり、これは該ブレンドのすぐれた耐着火性をもたらす。
耐着火性試験における基準の１つは、試験条件下で溶融ポリマーのドリップが燃
焼を生じる傾向に対する抵抗性である。実際の火災の場合には、成形プラスチッ
ク部品は他の燃料源に火をあまり拡げそうにないと思われる。ポリテトラフルオ
ロエチレン耐ドリップ添加剤（テフロン）が公知であるがカーボネートポリマー
へのその混合には補足的な複雑な処理工程を必要とし、かつ他のポリマー性状、
とくに耐衝撃性や透明性に悪影響を及ぼす。
本発明によるポリマー組成物は驚くべきほど耐ドリッピング特性を有し、かつ
耐着火性が必要な場合に好適に用いることができる。場合により、高分子量枝分
れ成分よりも分子量が低い第２の異なるカーボネートポリマーとともに高分子量
枝分れカーボネートポリマードリップ減少添加剤を用いて透明で耐着火性のある
カーボネートポリマーブレンド組成物を得ることができる。他の任意の耐着火性
添加剤は、もしも透明性を意図するならば所望レベルの光透過および曇りを維持
するように適当に選ばなければならないことに注意すべきである。該ブレンドは
、光透過（透明または半透明）および耐着火性の良好な組合せを有するすぐれた
造形品をつくるのに用いることができる。ブレンドおよび物品は好ましくは本発
明によって調製することができ、なおブレンドの耐着火性は、ＵＬ９４により試
験した場合には、１／８インチ（３．１７５ｍｍ）において少なくともＶ−０以
上の定格の耐着火性（たとえば１／８インチにおいて定格５−Ｖ）である。別の
態様では、高分子量枝分れカーボネートポリマードリップ減少添加剤が、熱活性
化すると高分子量枝分れカーボネートポリマーを生成しうる前駆物質成分から着
火条件下で生成する。
前記のように、所望レベルの光透過および低着色が維持される場合には、適当
な量の補助的耐着火性添加剤を用いることができる。このような添加剤はハロゲ
ン化カーボネートポリマーおよびオリゴマー、たとえば臭素化ポリカーボネート
およびオリゴカーボネートならびにアルカリおよびアルカリ土金属の無機および
有機塩類を含むことができる。
本発明によるブレンドの別の態様は光拡散および光沢調整効果をもたらすよう
に高分子量枝分れ成分を使用することができることである。ただし該効果が必要
され、かつ適当な加工条件が用いられる場合のことである。自動車部品のような
不透明なカーボネートポリマーの多くの用途は、成形部品の表面の制御された光
沢またはマット仕上げを要望する。他の用途は光拡散効果とともに種々の程度の
光透過を望む。該用途には、蛍光灯拡散体、シャワードアや額縁用無反射ガラス
板のような艷消し、マーブル模様、半透明の部品がある。
本発明によるブレンドが光拡散または光沢調整効果をもたらし、かつ十分なレ
ベルの光透明を維持し得ることが見出されたことは驚くべきことである。光沢減
少／光拡散の量は、とくに潜在的反応性アリールシクロブテン部分を、枝分れさ
せるように用いている場合に、高分子量枝分れ成分量の関数であることが認めら
れた。また、射出成形する場合のような成形部品中に高せん断溶融加工を行った
ブレンドを使用すると、部品に最高の光沢減少および／または光拡散効果をもた
らすことも見出された。枝分れさせるために潜在的反応性アリールシクロブテン
部分を用いていると、アリールシクロブテン部分の熱活性化に必要以上の温度に
おいて成形部品中の高せん断溶融加工したブレンドは部品に最高の光沢減少およ
び／または光拡散効果をもたらす。このことは鋳型の特殊な表面処理または続く
成形品の表面処理工程の必要性を減らす。
本明細書で使用する「光沢減少」という用語は高分子量枝分れ成分の混合が、
高分子量枝分れ成分を含まない同様の組成物から同じ条件で成形した物品よりも
光沢の少ない成形品を生じることを意味する。一般に、本明細書で使用する「低
光沢」ポリマーまたは樹脂とは、プラックに成形し、「低光沢」ポリマーまたは
樹脂とは、プラックに成形し、ＡＳＴＭ Ｄ−５２３−８５によって光沢を試験
する場合に７０パーセント未満、望ましくは６０パーセント未満の６０°光沢値
を示すポリマーまたは樹脂を指す。
本明細書で用いる「透明」という用語はＡＳＴＭ Ｄ−１００３によって測定
した光の全透過値（total light cransmission value）が少なくとも４０％、よ
り好ましくは少なくとも６０パーセント、好ましくは５パーセント未満である成
形品を意味する。本明細書で用いる「半透明」、「艶消」、「マーブル模様」お
よび「半透明」という用語は概ね同義で、成形品のＡＳＴＭ Ｄ−１００３によ
る光の拡散透過測定値が少なくとも７パーセント、より好ましくは少なくとも１
５パーセント、もっとも好ましくは少なくとも２０パーセントであり、光の全透
過値は少なくとも４０パーセント、より好ましくは少なくとも５０パーセント、
もっとも好ましくは少なくとも６０パーセントと思われる。
従来、透明、または半透明のカーボネートポリマーから調製した物品において
光拡散／光沢減少効果を得るには、補助的なプロセスの特徴を用いるか、または
悪影響を及ぼす添加剤を包含することが必要であった。たとえば、ざらざらした
またはエンボスされた表面を有する鋳型を用いて前記の効果を付与する場合には
、型の表面は経時的に不均一に摩耗する傾向がある。光沢減少充填剤を加えると
、通常、物質は耐衝撃性および光透過性が低下する。本発明は、このような欠点
をもたず、かつ押出、ブロー成形、熱成形または射出成形法によって調製した造
形品に、滑らかな表面の鋳型を用い、以後の光沢減少表面処理を行わずに、前記
効果をもたらすことができる組成物および方法を提供する。公知の表面処理を用
いればさらに表面の改善を得ることが可能なことも明らかである。
本発明の別の態様において、所望の物理的性状が悪影響を受けず、一方所望の
光透過および制御された光沢が得られるように少量のサブミクロンサイズの微粒
子を有する別の添加剤を用いて制御された光沢、透明、半透明の物品を得ること
もできるかもしれない。
本発明の別の態様は、第２カーボネートポリマー成分の全部または一部として
リサイクル、再粉砕、汚染および／または屑カーボネートポリマーを用い、さら
に高分子量枝分れ成分を用いて前記のような物質を効果的に品質改善させる能力
である。熱可塑性カーボネートポリマーの製造業者および使用者にとって公知の
ように、前記ポリマーまたは樹脂を調製して、成形、押出また他の成形品を製造
する典型的な方法は、さまざまな量のリサイクル、再粉砕、汚染および／または
屑カーボネートポリマーを生成する傾向がある。本明細書で用いるこのものとは
、樹脂を初めに押出してペレット化するときに、樹脂が一般に所有する最適の性
質に対して、物理的、レオロジー的または光学的性質の変化または低下を生じた
ポリマーまたは樹脂を指す。この品質低下は高温融成物の長期空気曝露および融
成
物の反覆可塑化のような多くの条件によってもたらされることがある。
公知のように、これらの条件は、とくに顔料、ペンキ、塗料や添加剤のような
異物や不純物が存在するときには、ポリマーの分子量を低下させ、また物理的、
レオロジー的または光学的性質の変化または低下を生じることがある。一般に、
リサイクル、再粉砕、汚染および／または屑カーボネートポリマーは、これらの
一つ以上の理由で排除されていた。高分子量枝分れ成分の混合は、とくに押出機
が成形機における前駆物質成分の混合によって、該性質を回復および／または樹
脂を品質改善して、同様または異なる成形プロセスへの使用に適するものとする
ことができる。概して、本発明による組成物中の第２カーボネートポリマーのす
べてまたは一部がリサイクル、再粉砕、汚染および／または屑カーボネートポリ
マーであることができることが見出された。とくに、本発明のブレンド中の第２
カーボネートポリマーは少なくとも５、好ましくは少なくとも１０、より好まし
くは少なくとも３０重量パーセントのリサイクル、再粉砕、汚染および／または
屑カーボネートポリマーを使用することができる。
高および低分子量成分に加えて、もしも所望の性質の組合せを、満足すべき程
度に保つならば、本発明によるカーボネートポリマー組成物は、カーボネートポ
リマー中にしばしば含まれる標準的な種類および量の添加剤的成分を好適に含有
することができる。該成分には耐着火性添加剤、充填剤（すなわちガラス繊維、
タルク、クレー等）、顔料、染料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型
剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、流動助剤、潤滑剤、溶融破壊減少添加剤、お
よびカーボネートポリマー組成物に通常用いられるその他の添加剤がある。
実 験
下記実験は本発明をさらに説明するために示すものであって、発明の範囲を限
定するものと解すべきではない。下記の実験においては、とくに断らなければ部
および百分率はすべで重量単位である。
ベンゾシクロブテン末端ポリカーボネート（「ＢＣＢ ＰＣ」）の調製
熱活性化すると、高分子量枝分れカーボネートポリマーを生成し得る潜在的反
応性アリールシクロブテン部分を有するベンゾシクロブテン末端ポリカーボネー
ト(「ＢＣＢ ＰＣ」)前駆物質成分を次の界面法によって初めに生成させた。ガ
ラス製反応器に機械撹拌機、じゃま板、温度計、ｐＨメータ／調整器に接続した
ｐＨ電極、液体送入管、およびホスゲンスクラバーに接続したガス排出管を取付
け、該スクラバーに５０重量パーセントの水酸化ナトリウムおよび約１重量パー
セントのトリエチルアミンの水溶液が入っている。反応器に６８.５重量部(０.
３モル部)のビスフェノールＡ、２.１６重量部（０.０１８モル部）の４−ヒド
ロキシベンゾジクロブテン（ＢＣＢ−ＯＨ）、３６０重量部の水および約２４０
重量部のジクロロメタンを加えた。
反応混合物を撹拌しながら、４８重量部（０．６モル部）の水酸化ナトリウム
を５０重量部パーセント水溶液として加え、ついで３７重量部（０．３７３モル
部）のガス状のホスゲンを毎分約１重量部の速度で加えた。水酸化ナトリウムの
添加は、約１２.５のｐＨを保つように必要に応じて継続した。ホスゲン添加後
、５１５重量部のジクロロメタンおよび０．３重量部（１モルパーセント）のト
リエチルアミンを添加した。反応混合物を２０分間撹拌して、末端にベンゾシク
ロブテン部分を有するビスフェノールＡポリカーボネート樹脂を生成させた。９
重量部のホスゲンを加えて、混合物のｐＨを約７に低下させた。ポリマー溶液を
１ＮＨＣｌおよび水で洗い、ポリマーを単離させた。
ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）分析によってポリマーの分子量を測定し、
重量平均分子量（Ｍｗ）は１８,１９０であった。反応混合物の残留物の液相ク
ロマトグラフ分析の結果、４−ヒドロキシベンゾシクロブテンの完全反応が認め
られた。得られたポリカーボネート（橋かけ前）は、したがってビスフェノール
Ａ１モル当り０．０６モルのベンゾシクロブテンを含有し、重合度は約２７と求
められた。
ベンゾシクロブテン部分の末端位置は逆相液相クロマトグラフィーにより、D
．J．Brunelleらの「Remarkable Selective Formation of Macrocyclic Aromati
c Carbonates：Versatile New Intermediates for the Synthesis of Aromatic
Polycarbonates」、J．of Am．Chem．Soc．(1990)vol．112、p．2399に記載され
た条件を用いて測定した。テトラヒドロフラン／水勾配管を用いる結合型シリ
カカラムを用いてオリゴマー成分を分離した。それぞれの保持時間およびＵＶス
ペクトルを比較して、オリゴマー末端基の種類を決定した。
前記の方法を用い、かつ水酸化ナトリウム水溶液、水、ホスゲンおよび塩化メ
チレンの量を調整して、表１に示す分子量およびアリールシクロブテン濃度を有
し、末端に２つのアリールシクロブテンの付加した芳香族カーボネートポリマー
を調製した。表１においてポリマー中のヒドロキシベンゾシクロブテンのモル数
とビスフェノールＡのモル数との比を「モル比」として示す。表１でわかるよう
に、ＢＣＢ−ＯＨの量を変えると指示範囲のポリマー組成および分子量が得られ
る。該表は、高分子量枝分れカーボネートポリマー(ＨＭＷＢ ＰＣ)の前駆物質
である得られたＢＣＢ ＰＣの分子量（Ｍｗ）のみならず前記ＢＣＢ ＰＣの反応
によって生成したＨＭＷＢ ＰＣ成分の分子量をも示す。
得られたＨＭＷＢ ＰＣのＭｗは、ＢＣＢ ＰＣを完全に反応させてＨＭＷＢ
ＰＣを生成した後、ブレンド組成物の分子量分布のＧＰＣ分析によって求めた。
該試験のために、２０重量パーセントの０.３ｍ／ｍＢＣＢ ＰＣを８０パーセン
トの２０ＭＦＲ線状ＰＣと混合し、一方、０．０６および０．１ｍ／ｍＢＣＢ
ＰＣのそれぞれ７および３．５重量パーセントを１３ＭＦＲ ＰＣ樹脂の残りと
混合した。次に、前駆物質成分の潜在的反応性ＢＣＢ部分を熱活性化させて、Ｈ
ＭＷＢ ＰＣを包有する均質のカーボネートポリマーブレンド組成物を得た。該
ブレンドをＧＰＣで分析し、分子量分布曲線の高分子量部分を数学的に解析して
ＨＭＷＢ ＰＣ成分のＭｗを求めた。
これらまたは類似のＢＣＢ ＰＣポリマーを用いて、後記のブレンド中のＨＭ
ＷＢ ＰＣ成分を調製した。
下記表IIに、実施例および対比ブレンド組成物を調製するのに用いた一連の第
２の低分子量ポリカーボネート樹脂を要約する。
以下の表に示すブレンド組成物を指定通りに調製した。これらの組成物及びそ
の後の実験組成物中で使用したＢＣＢ ＰＣをベースとするＨＭＷＢ ＰＣ成分
前駆物質は、第２の成分と均質にブレンドされていることが判明した。また、最
終生成物においても、ＢＣＢ ＰＣをベースとするＨＭＷＢ ＰＣ成分は均質ブ
レンドを形成し、最終ブレンド組成物中に目視可能な相分離成分を残さないこと
が判明した。混合物中の不溶性架橋ポリカーボネートを分析した処、３重量％以
下であった。表に示す全ブレンドはＴｇが約１５０℃であった。その後、下記の
ようにブレンド組成物から成形品を首尾よく成形し、指定方法により試験し、下
記結果を得た。
「溶融強度」の測定には、米国特許第５，０９４，８０６号に記載されている
ように下記試験を使用した。ＡＳＴＭ Ｔｙｐｅ Ｉ引張試験片（ＡＳＴＭ Ｄ
６３８−８７ｂ参照）を７０トンＡｒｂｕｒｇ成形機で射出成形により作成する
。１５０°Ｆ〜１７５°Ｆ（６５〜８０℃）の成形温度を使用して種々の組成物
から引張試験片を成形する。予め乾燥しておいた引張試験片の各々の一端に種々
の量の分銅を付け、これらの組成物を吹込成形するのに用いる溶融温度にほぼ匹
敵する約２００℃又は１７５℃の温度（各表に指定）で５分間強制空気炉内に試
験片を鉛直に吊るしておく。各サンプルの「溶融強度」又は「平衡荷重（ｇ）」
として報告する重量は、試験片が選択温度でこれらの条件下で検出可能な伸びを
示す直前まで試験片に付けられる分銅の量である。下記データから明白なように
、高分子量枝分れポリマー成分の存在により、引張試験片が高温で伸びを生じず
に支持し得る分銅の量は劇的に増加する。
本明細書中で使用する「ＤＴＵＬ」なる用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８−８２に
従って測定した場合の２６４ｐｓｉの荷重下の荷重撓み温度である。曲げ弾性率
はＡＳＴＭ Ｄ７９０−８４ａに従って測定し、引張強さ及び伸びはＡＳＴＭ
Ｄ６３８−８４に従って測定する。ノッチ付アイゾッド衝撃強さを報告する場合
には、ＡＳＴＭ Ｄ２５６−８４に従って０．５インチ×２．５インチ（１２．
７ｍｍ×６３．５ｍｍ）の寸法と１０ｍｉｌ（０．０２５４ｍｍ）のノッチを有
する試験片サンプルで測定する。溶融流量（ＭＦＲ）値はＡＳＴＭ Ｄ１２３８
−８５に従い、３００℃及び１．２ｋg質量の条件下で測定し、１０分間当たり
のｇ（ｇ／１０ｍｉｎ）で表す。ブレンド組成物の溶融強度
ＨＭＷＢ ＰＣを得るために、粉末形態の低分子量ベースＰＣ樹脂とＢＣＢ
ＰＣ成分（フレーク形態）を含む下表IIIに示すようなブレンド組成物を調製し
た。指定成分をドライブレンドした後、約４３０°Ｆ（２２０℃）の温度で１．
５インチ（３８ｍｍ）一軸スクリューＫｉｌｌｉｏｎ押出機で溶融混合し、ペレ
タイズした。この時点ではＢＣＢ部分はまだ有意に反応せず、ＨＭＷＢ ＰＣは
まだ形成されなかった。得られた中間体ブレンド組成物を更に加工し、例えば射
出成形により造形品にすることができる。従って、ＨＭＷＢ ＰＣ成分は所望の
造形品に加工する前、加工中又は加工後に得られる。溶融強度試験サンプルでは
、ＢＣＢ ＰＣを反応させ、ブレンド組成物を約３０５℃の温度で試験片に射出
成形する射出成形段階中にＨＭＷＢ ＰＣを形成した。
上記結果から明らかなように、本発明によるブレンド組成物は高分子量枝分れ
カーボネートポリマー成分を含まない線状ＰＣベース樹脂及び枝分れＰＣ樹脂よ
りも改善された溶融強度特性をもつ。ブレンド組成物の耐燃性
フレーク状ＢＣＢ ＰＣ（０．１ｍ／ｍ ＢＣＢ、分子量１０，０００）をベ
ースとする第１の高分子量枝分れ成分５重量％と、分子量２６，５００の粉末状
ポリカーボネートの第２の低分子量ポリカーボネート成分９５重量％を含むブレ
ンド組成物を調製した。これらの成分をまず粉末状でドライブレンドし、３０ｍ
ｍ Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（ＷＰ）二軸スクリュー押出
機で２８０℃で押出し、ペレタイズした。この時点でＢＣＢ ＰＣは液体クロマ
トグラフィー分析によると部分的に反応し、熱処理により高分子量枝分れ成分の
一部を形成することが判明した。
このブレンド組成物に耐燃性添加剤としてカリウムＮ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）−ｐ−トルエンスルフイミド（ＫＰＴＳＭ）０．１重量％、水素Ｎ−（ｐ−
トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフミド（ＨＰＴＳＭ）０．１重量％、Ｂ
Ｃ−５２ブランド臭素化オリゴカーボネート１．０重量％を添加した。添加剤は
、ブレンドして３０ｍｍ ＷＰ二軸スクリュー押出機で３１１℃で押出すことに
より添加した。この時点でＢＣＢ ＰＣは完全に反応し、熱処理により高分子量
枝分れ成分を形成していることが判明した。この組成物を１８０°Ｆ（８２℃）
の成形温度で７０トンＡｒｂｕｒｇ成形機で３４０℃で試験片サンプルに成形し
た。ＨＭＷＢ ＰＣ成分は第２の成分と均質にブレンドしていることが判明した
。次にこれらのサンプルを評価した処、下記特性が観察された。
テフロンを使用すると不透明ブレンドとなり、耐衝撃性が低下するので、本組
成物はＶ−０等級を得るためにテフロンを滴下防止剤として使用する組成物より
も優れている。艷消組成物
表Ｖに示す組成物は、指定の粉末状線状ＰＣ及びフレーク状ＢＣＢ ＰＣをド
ライブレンドし、２３０℃で３０ｍｍ同時回転二軸スクリューＷＰ押出機で溶融
混合し、ＨＭＷＢ ＰＣがまた有意に形成されていないと思われるペレット化中
間体を回収することにより調製した。その後、１５０°Ｆの溶融温度で７０トン
Ａｒｂｕｒｇ射出成形機で３２０℃で試験プラックを成形した。この方法は溶融
押出及び型流し込み中に中〜高剪断を提洪した。Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａ
ｔｅｓ製品Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒ ＲＢ３モデル試験
装置を使用してＡＳＴＭ Ｄ−５２３−８５に従って光沢度測定を実施した。
上記結果から明らかなように、ＨＭＷＢ ＰＣを添加すると、生成物の靭性を
実際に改善しながら優れた光沢度の低下が得られた。半透明組成物
下記組成物を調製し、半透明性を試験した。ブレンド番号１１の組成物を調製
するには、１８，０００Ｍｗ線状ＰＣペレット７２．２重量％と粉末状２６，５
００Ｍｗ線状ＰＣ２７．８重量％をドライブレンドし、２３０℃でＷｅｒｎｅｒ
ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ３０ｍｍ同時回転二軸スクリュー押出機で押
出し、ペレタイズした。ブレンド番号１４の組成物を調製するには、組成物１１
を調製するのに使用したと同一方法で１８，０００Ｍｗ ＰＣペレット６５重量
％、粉末状２６，５００Ｍｗ線状ＰＣ２５重量％及び１８，０００Ｍｗ（０．０
６ｍ／ｍ）ＢＣＢ−ＰＣフレーク１０重量％を混合した。下表VIのブレンド番号
１２及び１３のブレンド組成物を調製するには、それぞれ７５及び５０重量％の
１８，０００Ｍｗ線状ＰＣをそれぞれ２５及び５０重量％のブレンド番号１４の
プレミックスと成形機でドライブレンドすることにより混合した。
ブレンド番号１５は、２１，６００Ｍｗ枝分れＰＣペレット９０重量％と１８
，０００Ｍｗ（０．０６ｍ／ｍ）ＢＣＢ−ＰＣフレーク１０重量％を使用してブ
レンド１１と同様に調製した。ブレンド番号１６の組成物は、ブレンド１１に使
用したと同一方法を使用して１８，０００Ｍｗ線状ＰＣペレット６０重量％、粉
末状２６，５００Ｍｗ線状ＰＣ２０重量％及び１８，０００Ｍｗ（０．０６ｍ／
ｍ）ＢＣＢ−ＰＣフレーク２０重量％をブレンドした。
組成物を１２０℃で４時間乾燥後、３０５℃に設定した７０トンＡｒｂｕｒｇ
成形機で成形した。１７５°Ｆ（８０℃）に設定した平滑表面ＡＳＴＭ金型を使
用して２．５インチ（６３．５ｍｍ）ディスク、引張試験片及びＤＴＵＬバーを
成形し、艷消表面処理を加えずに型から取り外した状態で評価した。ＡＳＴＭ
Ｄ−１００３に従ってＨｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙ製品Ｃｏｌｏｒ Ｑｕｅｓｔ装置で下記測定を実施した。表VI中で使用した
用語を以下に説明する。
拡散透過率：入射光が物体を透過しながら一定範囲の角度にわたって方向転換又
は散乱するときの透過率。
正透過率：入射光が拡散せずに一直線に物体を透過するときの透過率。
全透過率：拡散透過率＋正透過率。
％曇り度＝（％拡散透過率／％全透過率）×１００。
上記結果から明らかなように、ＨＭＷＢ ＰＣ成分はこれらの組成物の光拡散
性を大幅に増加する。驚くべきことに、組成物のほとんどで耐燃性も同時に改善
される。
光拡散能と溶融強度に関してＨＭＷＢ ＰＣと低分子量枝分れＰＣの効果を比
較するために、種々の組成物を表VIIに示すように評価した。組成物番号１８＊
は、１８，０００Ｍｗ線状ＰＣペレット９５重量％と３６，５００Ｍｗ枝分れＰ
Ｃ５重量％をドライブレンドし、２３５℃でＷｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉ
ｄｅｒｅｒ ３０ｍｍ同時回転二軸スクリュー押出機で押出し、ペレタイズした
。組成物番号１９＊を調製するには、１８，０００Ｍｗ線状ＰＣ９０重量％と３
６，５００Ｍｗ枝分れＰＣ１０重量％をドライブレンドし、２４０℃でＷｅｒｎ
ｅｒ
ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ３０ｍｍ同時回転二軸スクリュー押出機で押
出し、ペレタイズした。組成物番号２０を調製するには、１８，０００Ｍｗ線状
ＰＣ９５重量％と１８，０００Ｍｗ ＢＣＢ−ＰＣフレーク５重量％をドライブ
レンドし、２３０℃でＷｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ３０ｍｍ
同時回転二軸スクリュー押出機で押出し、ペレタイズした。組成物２１を調製す
るには、組成物２０に使用したと同一方法に従って１８，０００Ｍｗ線状ＰＣペ
レット９０重量％と１８，０００Ｍｗ ＢＣＢ−ＰＣフレーク１０重量％を混合
した。
組成物はいずれも１２０℃で４時間乾燥後に７０トンＡｒｂｕｒｇ成形機で３
１０℃で成形した。１７５°Ｆ（８０℃）に設定した平滑ＡＳＴＭ金型を用いて
２．５インチ（６３．５ｍｍ）ディスク、引張試験片及びＤＴＵＬバーを成形し
た。光透過率試験は上記表VIの組成物と同様に実施した。溶融強度試験は、温度
をやや下げ、１７５℃にした以外は上記表IIIの組成物と同様に実施した。
上記結果から明らかなように、ＨＭＷＢ ＰＣは光拡散特性と溶融強度の両者
で低分子量枝分れＰＣよりも著しく有利である。ブレンド組成物熱安定性評価
（ＢＣＢ ＰＣをベースとする）ＨＭＷＢ ＰＣと低分子量ポリカーボネート
のブレンドの熱試験によると、下表VIIIから明らかなようにＢＣＢ ＰＣをベー
スとする材料は優れた熱安定性を備えるＨＭＷＢ ＰＣ成分を提供する。これら
の試験は０．０６ｍ／ｍ ＢＣＢ ＰＣ２０重量％と８０ＭＦＲ線状ＰＣ８０重
量％を含有するブレンドのジクロロメタン溶液から作成したポリマーフィルムで
実施した。ブレンドは、３００℃まで６分間加熱中にＢＣＢの反応により形成さ
れるＨＭＷＢ ＰＣとジクロロメタン中の成分を室温で溶液ブレンドすることに
より調製した。ブレンドは全て約１５０℃のＴｇ値を有していた。
アロイとＰＣ対照のフィルムサンプルを窒素下で指定時間３００℃に加熱し、
ＧＰＣにより分子量（Ｍｗ即ち重量平均、Ｍｎ即ち数平均及びＭｚ即ち“ｚ”平
均）を分析し、ＵＶ分光分析により２８８ｎｍにおける全吸光度（“Ａｂｓ．２
８８ｎｍ”）を分析し、色を視覚試験した（表VIII参照）。対照ＰＣは３００℃
に４０分間加熱した処、分子量又は色の有意変化を生じなかった。ＢＣＢ ＰＣ
／ＰＣブレンドはＢＣＢ ＰＣ部分が反応してＨＭＷＢ ＰＣを形成するにつれ
て分子量の迅速な増加を示したが、その後、ポリマー分子量は有意変化を生じな
い（Ｍｗ変化５％未満）。ＢＣＢ ＰＣ／ＰＣアロイの色は試験中薄いままであ
り、僅かに黄変するが、濃変したり茶色にはならない。従って、本発明によるこ
れらのＨＭＷＢ ＰＣ成分及びそのブレンド組成物は、カーボネートポリマーブ
レンド組成物のＴｇ（この場合には約１５０℃）よりも１００℃高い温度で熱安
定性であることが明らかである。
ＨＭＷＢ ＰＣにおける分子量及び枝分れ度の変動の効果
表IXに示す組成物は、指定したＢＣＢ ＰＣを室温でジクロロメタン中で２２
ＭＦＲ線状ＰＣと溶液混合した後、熱水（９０〜１００℃）で沈殿させ、次いで
２００℃の出発温度から３００℃まで加熱して圧縮成形することにより調製した
。この成形中にＢＣＢ ＰＣを反応させてＨＭＷＢ ＰＣを形成した。ＨＭＷＢ
ＰＣ成分は指定のＢＣＢ ＰＣ（表Ｉ）から調製した。
下表IXから明らかなように、ＨＭＷＢ ＰＣ成分の濃度が高い（枝分れ度が高
い）ほど、調製される組成物の低剪断粘度が有意に増加（溶融流量が減少）する
。
表Ｘは、ＨＭＷＢ ＰＣをベースとするブレンドがその靭性を維持しながら、
支持可能な荷重の増加により明らかなように溶融強度（平衡荷重）を改善すると
共に、η／ηの低下により明らかなように剪断感度（加工性）を改善したことを
示す。表Ｘのブレンドは、表IIIのブレンドの調製に使用した上記方法により調
製した。
表Ｘ及びXIのポリマーの剪断感度測定は、上述のように動的機械的スペクトロ
スコピー（ＤＭＳ）により実施した。ポリマーの粘度（η）は、２８０℃で動的
機械的スペクトロスコピーにより０．３ラジアン／秒（低剪断）と１０ラジアン
／秒（高剪断）の２種の異なる剪断レベルで測定した。次に、これらの２つの数
の比ηη（０．３／１０）を決定した。次いで線状ポリカーボネート対照サンプ
ルのηη比の値を１の基線値とした。他のサンプルのηη比を線状ポリカーボネ
ート対照サンプルのηη比の値で除することにより比較可能な値に変換した。こ
れらのηη比が＞１、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上のとき、本
明細書中では剪断感度が「改善」又は「増加」したという。剪断感度の値ηη（
０．３／１０）は、２８０℃で動的機械的スペクトロスコピーにより測定した粘
度測定値の無単位比である。
表XIに示すサンプルは、ジクロロメタン中で成分を溶液ブレンドし、熱水で沈
殿させることにより調製した。表XIから明らかなように、２００，０００Ｍｗ線
状ＰＣをベースとするブレンドはη／η比が低下し、加工性が有意に改善（剪断
感度が改善）されなかった。表XI中、高分子量ＰＣは線状であり、Ｍｗ２００，
０００をもち、ＭＦＲは測定不能であった。
当業者に自明の通り、上記態様以外に本発明の多数の他の態様が存在する。従
って、上記実施例が本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年１０月５日
【補正内容】
補正箇所：英文明細書第３２〜３３頁を差し替える。
請求の範囲
１．第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分と第１の成分よりも低分子
量の第２の別のカーボネートポリマー成分とを含むカーボネートポリマーブレン
ド組成物であって、第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分がカーボネ
ートポリマーブレンド組成物のＴｇよりも少なくとも１００℃高い温度で熱安定
性であり、第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分が少なくとも約９９
，１００又は第２のカーボネートポリマー成分の少なくとも３倍の重量平均分子
量をもつことを特徴とする前記カーボネートポリマーブレンド組成物。
２．第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分が第２のカーボネートポリ
マー成分の少なくとも３倍の重量平均分子量をもつカーボネートポリマーブレン
ド組成物。
３．第１及び第２の成分の重量を基にして１〜３５重量％の高分子量枝分れカー
ボネートポリマー成分を含む請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組
成物。
４．第１のカーボネートポリマー成分が、熱活性化により高分子量枝分れカーボ
ネートポリマーを形成することが可能な１個以上の潜在反応性部分をもつカーボ
ネートポリマーを含む前駆物質成分から製造される請求項１に記載のカーボネー
トポリマーブレンド組成物。
５．熱活性化により高分子量枝分れカーボネートポリマーを形成することが可能
な１個以上の潜在反応性部分をもつ前駆物質成分と、高分子量枝分れ成分よりも
低分子量の第２の別のカーボネートポリマー成分とを含み、熱活性化により、第
１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分と第１の成分よりも低分子量の第
２の別のカーボネートポリマー成分とを含むカーボネートポリマーブレンド組成
物を形成する中間体カーボネートポリマーブレンド組成物であって、第１の高分
子量枝分れカーボネートポリマー成分がカーボネートポリマーブレンド組成物の
Ｔｇよりも少なくとも１００℃高い温度で熱安定性であり、第１の高分子量枝分
れカーボネートポリマー成分が少なくとも約９９，１００又は第２のカーボネー
トポリマー成分の少なくとも３倍の重量平均分子量をもつことを特徴とする前記
中間体カーボネートポリマーブレンド組成物。
６．第２のカーボネートポリマー成分の全部又は一部がリサイクル、再粉砕及び
／又はスクラップカーボネートポリマーから構成される請求項１又は５に記載の
カーボネートポリマーブレンド組成物。
７．第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分と、第１のカーボネートポ
リマー成分とは異なる第２の低分子量カーボネートポリマー成分とのブレンドの
改善製造方法であって、（ａ）第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分
を形成することが可能であり、潜在熱活性化反応性部分をもつカーボネートポリ
マーを含む前駆物質成分を製造する段階と、（ｂ）前駆物質成分を第２のカーボ
ネートポリマーと混合する段階と、（ｃ）前駆物質成分の潜在反応性部分を熱活
性化し、ほぼ均質なカーボネートポリマーブレンド組成物を提供する段階を含み
、第１の高分子量枝分れカーボネートポリマー成分が少なくとも約９９，１００
又は第２のカーボネートポリマー成分の少なくとも３倍の重量平均分子量をもつ
前記方法。
８．段階（ｂ）において、（１）前駆物質成分を第２の低分子量カーボネートポ
リマー成分とドライブレンド又は二元供給し、次いで（２）潜在熱反応性部分を
有意に熱活性化させるには不十分な温度及び時間で前駆物質成分と第２の成分を
溶融ブレンドし、（３）熱活性化により高分子量枝分れカーボネートポリマー成
分を形成することが可能な１個以上の潜在反応性部分をもつ前駆物質成分と、高
分子量枝分れ成分よりも低分子量の第２の別のカーボネートポリマー成分とを含
む中間体カーボネートポリマーブレンド組成物を回収することにより、前駆物質
成分を第２のカーボネートポリマー成分と混合する請求項７に記載のカーボネー
トポリマーブレンド組成物の改善製造方法。
９．高分子量枝分れカーボネートポリマー及び発火条件下で熱活性化により少な
くとも約９９，１００又は第２のカーボネートポリマー成分の少なくとも３倍の
重量平均分子量をもつ高分子量枝分れカーボネートポリマーを形成することが可
能な１個以上の潜在反応性部分をもつカーボネートポリマーから構成される群か
ら選択されるカーボネートポリマー滴下減少添加剤を第１成分として含み、第２
の別のカーボネートポリマー成分を第２成分として含み、他の耐燃性添加剤を任
意の第３成分として含み、ＵＬ９４に従って試験した場合にブレンド組成物の耐
燃性が１／８インチ（３．１７５ｍｍ）で少なくともＶ−０等級に達するか又は
それ以上である耐燃性カーボネートポリマーブレンド組成物。
１０．請求項９に記載の耐燃性透明カーボネートポリマーブレンド組成物。
１１．カーボネートポリマー滴下減少剤が高分子量枝分れカーボネートポリマー
である請求項９に記載の耐燃性カーボネートポリマーブレンド組成物。
１２．請求項１、４、９又は１０に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物
から製造された造形品。