JPH09500669A - 砂および／または土の表面を固化するための選択したポリ酢酸ビニル分散液の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本明細書の開示は、砂および／または土の表面の固化に使用するための水性ポリ酢酸ビニル分散液における生分解性の軟化剤としての、低級脂肪族モノカルボン酸とのグリセリントリエステル、低級脂肪族一価アルコールとのクエン酸トリエステル、および／または少なくともオレフィン性の不飽和脂肪酸のエポキシ化トリグリセリドの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 砂および／または土の表面を固化するための 選択したポリ酢酸ビニル分散液の使用 本発明は、土壌の表面層におよびその中に水性ポリマー分散液を適用および導 入することによって、砂および／または土(以下においては、広く土壌と呼ぶ)の 表面を安定化することに関する。導入された含浸組成物中の水は比較的短い時間 で乾燥し、後に残るポリマー相が、水に対するこれら層の透過性に悪影響を与え ることなく、含浸させた土壌の構造、例えば顆粒構造を固化する。このような表 面安定化は、より狭い意味での土壌に限定されない。例えば、風食に対して保護 しなければならない他の表面地帯の対応する安定化が、本発明の教示の範囲内に ある。このような表面地帯の例には、最上部土壌の被覆を行ったかまたは行って いない廃棄土堆積物などが含まれる。 粒状固体の互いへの接着を引き起こす合成ポリマーを、安定化させるべき表面 に水性分散液またはエマルジョンの形態で適用し、これらをそこで乾燥させると いう概念(本発明もこの概念に基づく)に、数十年間、開発と実施がかかわってい る。水性ポリ酢酸ビニル分散液(以下においては、ＰＶＡｃ分散液とも呼ぶ)が、 これに関して特に重要である[クルマン(A.Kullmann)ら、アルキフ・ヒュール・ Acker-und Pflanzenbau und Bodenkunde)、第22巻、No.11(1978)、第713〜719頁 (ケミカル・アブストラクツ 91(5)：38081u)を参照]。ポリ酢酸ビニルに加えて 、ブタジエン／スチレンラテックス、尿素／ホルムアルデヒドポリマーおよびビ チューメンエマルジョンが有用なバインダーであると記載されている。雨の作用 に対する砂丘の砂の対応する安定化が、ガブリエルズ(D.Gabriels)らの文献[ソ イル・サイエンス(Soil Science)、第118巻、No.５(1974)、第332〜338頁(ケミ カル・アブストラクツ 82(15)：96945d)]の対象である。また、この刊行物にお いては、ポリ酢酸ビニルに基づくバインダー系が好ましいバインダーの中に含 まれている。US-A-4,072,020、US-A-3,887,506、ケミカル・アブストラクツ 85( 21)：158730c(＝HU-A-11 654)およびZA-A-7501787が、世界中で行われている他 の研究の例として挙げられている。 土表面の対応する安定化によって満たされるべき要件または機能の各項目は、 大きく異なることができる。完全性を何ら主張するものではないが、実施の際に 必要な性質の一部は、次のように挙げられる：この材料は少なくとも歩行者の通 行に耐えるものであるべきであり、特定の周囲温度、大気中湿気または雨によっ て影響を受けない(意図した期間中)ものであるべきであり、また、大きな風速に 耐えるものであるべきである。適用される材料は非延焼性であるべきであり、貯 蔵中またはその適用中および適用後に火災または爆発の危険を示さないものであ るべきである。その輸送および適用は、どのような格別の保護対策または保護衣 服の着用を必要としないものであるべきである。硬化したポリマー含浸物は、発 芽中の植物、成長中の植物または動物にどのような毒性作用も持たないものであ るべきであり、無色または透明であるべきである。これらおよび他の要件を考慮 に入れて、当分野の現在の状態を次のようにまとめることができる。 １．ＰＶＡcホモポリマー分散液はバインダーとして基本的に適している。し かし、可塑剤の非存在下では、ＰＶＡcホモポリマー分散液を含浸させた土壌層 の凝集が非常に脆いので、重要な適用の要件を満足しない。 ２．(１)に挙げた欠陥は、通常の条件下で流れることができる可塑剤の使用に よって排除することができる。実際的には、フタル酸ジブチルが特に効果的な可 塑剤であることがわかっている。これによって可塑化されたＰＶＡcホモポリマ ーは、可塑剤が分解性ではないが、強固な凝集を与える。 ３．内部的に可塑化されたポリマー分散液(ポリ酢酸ビニル／マレイン酸ジブ チル)が強固な凝集を与えるが、これも分解性ではない。 本発明が指向する課題は、一方で広範囲の必要条件プロフィールを満たすが、 他方で生物学的に安全、および特に分解性である可塑剤を含む、上記適用のため のＰＶＡcホモポリマー分散液を提供することであった。当該の教示は、基本的 に、ＰＶＡcホモポリマーの分解は比較的遅いものではあってもこのポリマーが 生物学的に安全かつ分解性であるという知識に基づいている。関連の文献は、例 えば、カスチエン(H.Kastien)[「塗料グレード樹脂およびポリマー分散液の定量 的な微生物学的分解」、顔料＋樹脂、第98巻、7/1992、第505〜508頁]らに代表 される。即ち、より狭い意味で本発明が指向している課題は、土壌安定化の広範 囲な技術的必要条件プロフィールを満たすが、同時に、全体として天然の分解過 程を受ける「生物適合性」可塑剤とＰＶＡcホモポリマー分散液のこれまで未知 の組合せを提供することである。次いで、当該の表面層の継続した安定化が、そ のうちに起こる植物の成長過程によって既知のように生じることができ、これに より、最初に適用した直ちに効果的な表面層の合成安定化は、ここで十分に進行 した植物成長過程によって引き継がれ、合成による最初の補助は天然の分解過程 の作用のもとで最終的には完全に消失する。 ＰＶＡc分散液のための生物学的に許容し得る可塑剤は基本的には自体既知で あるが、これらを土壌表面層の安定化のために上記の組合せで本発明に従って使 用することは知られていない。土壌安定化の分野で使用されるＰＶＡcポリマー における可塑剤の修飾に関する関連文献は、可塑剤の変更による広範囲な必要条 件プロフィールの実現に対して十分に信頼できる言及を行うのは不可能であるこ とを示している[アンダーゾン(D.F.Anderson)ら(U.S．Nat．Techn．Inform．Ser b.，AD Rep.，No.732484，Avail．NTIS；Govt．Rep．Announce，(U.S.)1972，72 (1)，75(ケミカル・アブストラクツ76(24)：141689n))の論文を参照]。ＰＶＡc ホモポリマーと可塑剤としてのフタル酸ジブチルの基本的に満足し得る組合せか ら出発し、自体既知の多数の他の可塑剤成分を用いて、広く満足し得る産物の性 質を確立することを試みた。フィルムの適切な弾性の基本的必要条件に関してで あっても、オリゴ−エチレングリコール誘導体に基づく可塑剤を用いた特別の場 合にのみ成功が成された。上に挙げた文献において研究された他の可塑剤の全て は、ＰＶＡcフィルムの許容し得ない脆化を導いた。 以下に記載する本発明の教示は、対応する試験結果に基づくものである。可塑 剤の性質を有する基本的に多種類の有用な材料から、特に天然物質に基づく材料 から、わずかに３種類の代表が、本発明が指向する課題に関して有用な補助剤に なることがわかった。発明の対象 即ち、本発明は、砂および／または土の表面安定化のために使用される水性ポ リ酢酸ビニル分散液における生物学的に分解性の可塑剤としての、低級脂肪族モ ノカルボン酸とのグリセロールのトリエステルの使用、低級脂肪族一価アルコー ルとのクエン酸トリエステルの使用、および／または少なくとも部分的にオレフ ィン性の不飽和脂肪酸のエポキシ化トリグリセリドの使用に関する。発明の詳細 天然物質に基づく３種類の低分子量可塑剤が、本発明に係る必要条件プロフィ ールを満足させるのに適していることがわかった。 第１の群は、低級脂肪族モノカルボン酸とのグリセロールのトリエステルから なる。分子中に２〜６個の炭素原子、より具体的には２〜４個の炭素原子を含有 する脂肪族モノカルボン酸の対応するグリセロールトリエステルが特に適してい る。特に重要な代表はトリアセチンである。本発明の基礎となった研究は、ＰＶ Ａcホモポリマーへのトリアセチンのごく少ない添加であっても、本発明に従っ て適用するに十分な程度にまでＰＶＡcフィルムを軟化させるのに十分であり、 これにより、この混合物を含浸させ、最初から導入されている水の乾燥によって 固化した砂または土の層が脆くならず、従って、例えばその上を歩くこともでき ることを示した。 本発明に従って使用するのに適した可塑剤の第２の群は、クエン酸トリエステ ルで表される。クエン酸はそのままで存在していてもよいし、また、そのヒドロ キシル基のところでアシル化された変異体の形態にあってもよい。クエン酸のカ ルボキシル基との反応のための適当なエステル形成アルコールは、具体的には２ 〜６個の炭素原子を含有する一価の脂肪族アルコール、好ましくは２〜４個の炭 素原子を含有する対応するアルコールである。この種類の化合物および上記した 種類の脂肪族モノカルボン酸とのグリセロールトリエステルの両方において、可 塑剤成分の揮発性、従ってその沸点温度は、エステル化過程に使用する特定の一 官能性成分の鎖の長さの選択によって影響され得る。クエン酸エステルの場合に は、クエン酸のヒドロキシル基に所望により結合させたアシル基の鎖の長さによ って一層の変異が可能である。２〜１０個の炭素原子を含有する一塩基性の、よ り具体的には飽和のカルボン酸の対応する残基、および所望により、さらに大き な数の炭素原子を含有する対応する酸の残基が、この目的に適している。本発明 の教示は、極端な条件下、例えば明るい日光における可塑剤の損失、従って、形 成されたフィルムの脆化が制限されることを可能にする。 本発明の教示に関連する第３の種類の可塑剤は、少なくとも部分的にオレフィ ン性の不飽和脂肪酸のエポキシ化トリグリセリドで表される。実際的および経済 的な見地からこの種類の最も重要な代表は、例えば本出願人によって種々の応用 のための商業製品として市販および提案されているエポキシ化菜種油およびエポ キシ化大豆油である。本発明に従って使用されるこのサブクラスの可塑剤は、明 らかに本発明の教示の選択特性を示す。即ち、飽和および／または不飽和脂肪酸 のトリグリセリドエステル、より具体的には通常の条件下では油として存在する 天然起源の対応するトリグリセリドは、ＰＶＡcホモポリマーと混合したときに 適当な可塑作用を持たない。予想外にも、この種類の少なくとも部分的にオレフ ィン性の不飽和トリグリセリドのエポキシ化、より具体的には菜種油のエポキシ 化によって、錯綜した必要条件の群を満たし、ここに課した条件を満足させ、そ して同時に天然物質のように天然の分解過程を経る可塑剤が得られる。 本発明に従って使用される分散液において、必要条件プロフィールを満たすの に必要とされる可塑剤の量は制限される。一般に、約１〜１５重量％、好ましく は約３〜１０重量％(約５０重量％のＰＶＡｃホモポリマー分散液を基準に)の可 塑剤の量が満足な結果を与える。約５〜８重量％の可塑剤の添加が特に重要にな りうる。既に説明した本発明の教示の利点は、ここで明らかである。即ち、極端 な条件、例えば日光のもとで起こる可塑剤の部分的な除去は、安定化された土壌 と混合している乾燥ＰＶＡcフィルムの性質に直接的な悪影響を持たない。含浸 物から可塑剤が比較的大きく除去されたときであっても、安定化された層はなお 満足な柔軟性が保証されている。ＰＶＡcホモポリマーの構造単位に対する可塑 剤分子の構造類似性は、恐らくこの点に関して陽性の効果、即ち、低い可塑剤濃 度のときであってもポリマー分子中への可塑剤の特に深い貫入によって所望の効 果が維持されるという効果を持つのであろう。 実際に使用されるＰＶＡc分散液は、例えば約１０〜６５重量％、好ましくは 約３５〜６０重量％の範囲内のＰＶＡc固体含量を有する既知の水性調製物であ る。これまでは、水性ＰＶＡc分散液は、対応する５０〜６０重量％の固体含量 を用いて適用されることが多かった。基本的には、本発明の教示に関連してこれ を用いることができる。 １つの特に好ましい態様においては、本発明に従って選択した水性の含浸およ び結合組成物の他の添加物は生分解性でもあり、従って生物適合性でもある。本 発明のこの特定の態様は、水性ＰＶＡc分散液を安定化させるために生分解性の 保護コロイドを使用することによって特徴付けられる。適当な保護コロイドは、 一方ではポリビニルアルコールであり、他方ではデンプンおよび／または水溶性 デンプン誘導体である(デンプンは分子量の部分的減少を受けやすいことがある) 。しかし、特にデンプンおよび／または水溶性デンプン誘導体を保護コロイドと して用いたときには、これら水溶性成分の過剰量の使用は、雨の作用のもとでの 浸食に対してフィルムの安定性を危うくすることがあり、従ってフィルムの過度 に早い分解を導くことがある。従って、本発明の好ましい態様においては、保護 コロイドまたはむしろ乳化剤を用いる量は、ＰＶＡcフィルムが風化作用に対し て十分に耐性のままであるような程度まで制限される。保護コロイドまたはむし ろ乳化剤が使用される量は、通常はＰＶＡc固形分を基準に多くても約５重量％ であり、より具体的には約０.５〜３重量％の範囲内である。 また、この残りについては、対応する表面フィルムの形成のために関連の従来 技術において開発されている技術的成分を、本発明の教示に関連して用いること ができる。例えば、この点について、成長を促進する活性物質の使用、より具体 的には肥沃化助剤の使用、および／または好ましくは微小片固体の使用、より具 体的には含浸組成物の水性調製物における使用に言及がなされている。最後に挙 げた場合においては、従来技術は、特に、おがくず、わら片、穀物の殻、ココナ ッツおよび／または亜麻の繊維などの天然物質に基づく微小片固体の使用を供す る ことが知られている(このようにして、固化した層の全体の凝集を危うくするこ となくさらに植物の成長を促進するための、局所的な開口部の形成を確保するた め)。土壌を安定化する水性の活性物質調製物は、植物の種子とともに既知のよ うに適用することができる。しかし、対応する土壌の処理は、本発明の水性のＰ ＶＡcを基本とする調製物の適用前または適用後に安定化とは無関係に行われて よい。適用する水性懸濁液の量は多数の因子によって決定されるが、これら因子 には、単なる例示ではあるが、土壌層上部の透過性、所望の目的、ならびに、特 に安定化効果の期間、および安定化した表面土壌層の十分に強固な凝集が保証さ れるべき期間に予測される天候誘発の影響が含まれる。一般に、土壌中への水性 ＰＶＡc分散液の浸透の深さは、多くても数センチメートル、約０.５〜３cmの浸 透深さであり、より好ましくは約１〜２cmが普通には十分であろう。しかし、多 くの場合、１cm未満の深さまでの土壌安定化が全く十分である。 実施例 市販のＰＶＡc分散液(約５０重量％)[ＶＰ４２３９／２７８Ｂ(保護コロイド ポリビニルアルコール)、コルデス(Cordes)の製品]を用いて、５重量％および１ ０重量％(水性分散液を基準とする)の下記の可塑剤を含む混合物を以下のように 調製する。分散液の調製 室温で撹拌しながら可塑剤を分散液に加え、次いで１０分間撹拌する。 条件：櫂状スターラーのＩＫＡ撹拌機、ｒ.ｐ.ｍ.＝９００分^-1。 この可塑剤を含む分散液をフィルムとして応用し、乾燥したフィルムを評価す る。フィルムの製造 分散液／可塑剤の混合物を、テフロンプレート上にナイフで被覆する(グリセ ロールを含有する混合物の場合には、フィルムをポリエチレンに適用した)。こ のフィルムを室温で乾燥させる。 条件：被覆ナイフ＝４００μm ； 乾燥時間＝４〜６時間 以下の可塑剤を用いた。 １）トリアセチン ２）アセチル ブチル リシノレエート ３）菜種油脂肪酸メチルエステル ４）リシネン脂肪酸メチルエステル ５）グリセロール ６）トリエチル シトレート ７）アセチル トリエチル シトレート ８）トリブチル シトレート ９）菜種油 10）菜種油エチルヘキシルエステル 11）エポキシ化大豆油[市販の製品 エデノール(EDENOR)Ｄ８１] これらの可塑剤を用いて形成させたフィルムを、柔軟性、水溶性および凝集性 について評価する。使用した分散液混合物を、１４日以上の放置後の安定性およ び均質性について試験する。 本発明の教示に関連した有用な結果が、以下の可塑剤を用いたときにのみ得ら れる。 １）トリアセチン ６）トリエチル シトレート ７）アセチル トリエチル シトレート ８）トリブチル シトレート 11）エポキシ化大豆油 １４日以上の後に、本発明の分散液混合物の安定性および均質性は、５重量％ の可塑剤および１０重量％の可塑剤を添加したときの両方において非常に良好で ある。 乾燥したフィルムが水溶性である場合はない。可塑剤が１０重量％の量で添加 されたときには、フィルムは全て「非常に柔軟性」であると評価される。アセチ ル トリエチル シトレートが５重量％の量で添加された場合にも、「非常に柔軟 性」である。他の全ての場合において、５重量％の添加は「柔軟性」の評価を与 える。 フィルムの凝集は、全ての場合において非常に良好である。１０重量％の可塑 剤が添加されたとき、および、アセチル トリエチル シトレートの場合であって ５重量％が添加されたときには、フィルムは引裂き前に強制的に引き伸ばすこと ができる。５重量％の他の可塑剤の添加は、フィルムがかなりの力のもとで裂け るような凝集を与える。 砂の層は、それらが風化に耐え、その上を歩行することができるように、本発 明の定義に対応する可塑剤を含有する水性ＰＶＡc分散液を用いて安定化するこ とができる。適用実施例 １）砂表面の安定化 種々の量で添加した種々の可塑剤を含有する上記のＰＶＡc分散液 ＶＰ４２３ ９／２７８Ｂを、砂試料における表面安定化試験に用いた。以下の添加物を含む ＰＶＡc分散液を用いた。 １.１）可塑剤を添加せず（比較試験） １.２）２重量％のトリアセチン １.３）５重量％のトリアセチン １.４）１０重量％のトリアセチン １.５）１０重量％のエポキシ化大豆油(エデノールＤ８１) １.６）１０重量％のフタル酸ジブチル(比較試験) この試験は、次のように行った。 同一の砂試料の表面を、同一量の上記分散液の１０重量％溶液で処理した。次 いで、必要な特定の硬化時間を周囲温度(約２０〜２５℃)で測定した。この結果 、個々の試料の間に有意の差異は観察されなかった。全ての試料は１６時間以上 の硬化時間を必要とした。 さらに、硬化した試料の表面弾性および水吸収力を調べ、視覚的に比較した。 ここでも、個々の試料の間に有意の差異は存在しなかった。 上記の試験を、上記分散液の５重量％溶液を用いて繰り返した。個々の試料の 特定の表面硬度に関する限り、添加トリアセチンを含有する分散液を用いて得ら れたこれら試料は全般的に良好な挙動を示した。即ち、砂表面の全体の安定化は 比較的強かった。わずかの相違が、配合１.２および１.３(２重量％および５重 量％の添加トリアセチン)を用いて得られた試料および配合１.４(１０重量％の 添加したトリアセチン)を用いて得られた試料の表面弾性において観察された。 ２）安定化した砂表面に対する天候の影響の試験 これら試験のために、５重量％のトリアセチンを添加した上記のＰＶＡc分散 液を、１０重量％溶液の形態で用いた。約３〜４cmの層厚みで１５００gの砂を 充填した金属トレーを試験表面として用いた。これは、約７４０cm²の表面積に 相当する。ＰＶＡc分散液を、ブラシで砂表面に適用した。使用した量は約１５ ０gであり、従って、砂表面１m²あたり約２０００gの出発分散液に相当した。周 囲温度(２０〜２５℃)で１６時間の硬化時間の後、このように処理した砂試料を 、次の条件下で保存した。 ２.１）実験室中、周囲温度で４日間 ２.２）人工散水を伴う屋外で１２日間(砂を表土と半分混合した) ２.３）雨天の日を含む屋外で９日間 ２.４）１０℃の周囲空気を伴う調節キャビネット中で４日間 ２.５）４０℃の周囲空気を伴わない乾燥キャビネット中で４日間 これらの結果は次の通りである。試験２.１で得られた砂表面は復元性であっ た。即ち、比較的強い圧力下で比較的弾力性があった。試験２.２および２.３の 屋外で保存した試料は、保存中の雨、人工散水およびわずかの傾斜の作用にもか かわらず、試験終了時の硬度にどのような有意の相違も示さなかった。砂表面の 硬化は、全般的に非常に良好と認められた。試験２.４においては、砂表面の不 均質な硬化が、表面が全く硬化していない領域とともに観察された。この作用は 、この試験で用いた調節キャビネット中に存在する周囲空気に起因すると考えら れるが、その理由は、それが砂表面の極めて早い乾燥を導くためである。対照的 に、試験２.５(周囲空気を伴わない)の試料は、砂表面上の硬度の相違を全く示 さなかった。逆に、得られた結果は、試験２.２および２.３で得られた結果と一 致していた。 ３）他の実用試験 ５重量％のトリアセチンを添加した上記のＰＶＡc分散液を、ここでもこれら 試験のために１０重量％溶液の形態で用いた。 ３.１）芝生化 砂試料を実施例２と同様に調製したが、表土と半分混合した(砂と表土の比１ ：１)。この砂試料を、芝生の種子をさらに含有するＰＶＡc分散液で処理した。 芝生の種子を含有する砂試料(ＰＶＡｃ分散液で処理していない)を、対照として 用いた。この結果、芝生の成長、成長密度および芝生の色調に関して有意の相違 は観察されなかった。 ３.２）溶出液中の酢酸ビニル含量 濾過ヌッチェに砂の層を詰め、次いで、これをＰＶＡc分散液で処理した。硬 化時間は、周囲温度(２０〜２５℃)で１６時間であった。次いで、規定量の水を この砂の層に１０日間毎日注入し、それぞれの溶出試料(試料１〜１０)を集めた 。対応する未処理の砂の層から得た溶出液を、対照として用いた。試料９(即ち 、９日目の溶出試料)を、定量用の酢酸ビニル標準を加えて、ヘッド-スペース( 頭部空間)ＧＣによって分析した。この試料において測定された酢酸ビニル含量 は、１ｐｐｍ未満であった。 ３.３）溶出液のＣＯＤおよびＴＯＣ値 化学的酸素要求量(ＣＯＤ値)および全有機炭素(ＴＯＣ値)を、上記の溶出液の 一部において測定した。ＣＯＤ値はＤＩＮ ３８４０９ Ｈ４１／１に従って測定 し、一方、ＴＯＣはＤＩＮ ３８４０９ Ｈ３に従って測定した。評価するときま で、溶出試料を冷蔵庫(４℃)中で保存した。これらの結果は次の通りである。 試料１で測定した値は、満足な硬化がまだ生じていないことに起因することが 明らかである。しかし、これらは問題となる値では決してない。全体として、得 られた値は非常に肯定的なものであると言うことができる。これに鑑みて、混合 試料２〜８のＣＯＤ値は測定しなかった。 ３.４）屋外試験 屋外試験のために、ゆるやかな表土とゆるやかな砂の約６０°の傾斜を有する 約３０m²の面積に、１：８の比で希釈したＰＶＡc分散液(トリアセチンを５重量 ％添加)をスプレーした。１平方メートルあたり約２kgの分散液の適用を、１１ 月の午後の３.００ｐｍごろに行った。評価は、翌日の再び３.００ｐｍごろ、固 化後に行った。この結果、好ましくない天候条件(午前中の地表の霧、約４〜６ ℃の夜間温度)にもかかわらず、優れた土壌の安定化が得られ、数日後において もそのままであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ｃ０９Ｋ 101:00 103:00 (72)発明者 ミュラー、ハインツ ドイツ連邦共和国 デー―40789 モーン ハイム、シュペルベルシュトラアセ ５番 (72)発明者 ビュッシング、ハルトムート ドイツ連邦共和国 テー―31604 ラッデ ストルフ、グリッセン 49番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．砂および／または土の表面安定化のために使用するための水性ポリ酢酸ビ ニル分散液における生分解性の可塑剤としての、低級脂肪族モノカルボン酸との グリセロールのトリエステル、低級脂肪族一価アルコールとのクエン酸トリエス テル、および／または少なくとも部分的にオレフィン性の不飽和脂肪酸のエポキ シ化トリグリセリドの使用。 ２．分子中に２〜６個、好ましくは２〜４個の炭素原子を含有する脂肪族モノ カルボン酸のグリセロールトリエステル、より具体的にはトリアセチンを可塑剤 として使用することを特徴とする請求項１に記載の使用。 ３．２〜６個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を含有する脂肪族一 価アルコールとのクエン酸トリエステルを可塑剤として使用することを特徴とす る請求項１に記載の使用。 ４．エポキシ化菜種油および／またはエポキシ化大豆油を可塑剤として使用す ることを特徴とする請求項１に記載の使用。 ５．可塑剤を水性ポリ酢酸ビニル分散液に添加し、約５０重量％の水性ポリ酢 酸ビニル分散液を基準に、約１〜１５重量％の量で、好ましくは約３〜１０重量 ％の量で使用することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の使用。 ６．水性ポリ酢酸ビニル分散液が約１０〜６５重量％、好ましくは約３５〜６ ０重量％の固体含量で使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記 載の使用。 ７．生分解性保護コロイドで安定化された水性ポリ酢酸ビニル分散液を用い、 好ましい乳化剤がポリビニルアルコールおよび／またはデンプンおよび／または 水溶性デンプン誘導体であり、これらの使用量が、好ましくは土壌のポリ酢酸ビ ニル被覆が天候の作用に対して十分に耐性のままであるような程度まで制限され ていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の使用。 ８．生分解性の保護コロイドが、ポリ酢酸ビニル固形分を基準に、約５重量％ までの量で、好ましくは約０.５〜３重量％の量で使用されることを特徴とする 請求項１〜７のいずれかに記載の使用。