JPH0940725A - 改質ポリプロピレン系樹脂、その製造方法、該改質ポリプロピレン系樹脂からなる予備発泡粒子および発泡成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン系樹脂の溶融温度のピーク値
を下げ、最終発泡体の発泡成形時の加熱温度を低くする
こと。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
量体とのグラフト共重合体であって、該グラフト共重合
体分子１本中のグラフトしている芳香族ビニルグラフト
鎖の平均本数が１以上であり、該芳香族ビニルグラフト
鎖が平均の重量平均分子量が２００以上である改質ポリ
プロピレン系樹脂、該改質ポリプロピレン系樹脂の製造
方法、該改質ポリプロピレン系樹脂からなる予備発泡粒
子および該予備発泡粒子からなる成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は改質ポリプロピレン
系樹脂、該改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法、該改
質ポリプロピレン系樹脂からなる予備発泡粒子および該
予備発泡粒子からなる発泡成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂の発泡成形体は包
装材、断熱材、緩衝材または芯材などとして有用であ
り、広く用いられている。こうしたポリプロピレン系樹
脂の発泡成形体は様々な製法により製造されうるが、こ
れらのうちの一つとして、いったん予備発泡粒子を製造
し、この予備発泡粒子を所望の型に入れてスチームなど
により再度発泡させる方法（型内成形法）があげられ
る。予備発泡粒子の製造方法としても様々な方法が実施
されており、たとえばポリプロピレン系樹脂粒子に発泡
剤を含有させ、加熱して発泡させる方法（たとえば、特
開昭５８−６５７３４号公報参照）、ポリプロピレン系
樹脂粒子あるいはペレットに発泡剤を含有させ、加熱溶
融させたのち、ストランド状に押出して発泡させる方法
（たとえば、特開昭５８−７６２３０号公報参照）など
が知られている。

【０００３】従来より、これらポリプロピレン系樹脂の
予備発泡粒子の樹脂材料としては、プロピレンの単独重
合体、炭素数が２または４〜１２のα−オレフィンとプ
ロピレンとのブロック共重合体もしくは炭素数が２また
は４〜１２のα−オレフィンとプロピレンとのランダム
共重合体などが用いられてきた。通常、前記のブロック
共重合体およびランダム共重合体は、炭素数が２または
４〜１２のα−オレフィン成分を全体の約２５重量％以
下の範囲内で含むものである。

【０００４】しかしながら、とくにプロピレンの単独重
合体および炭素数が２または４〜１２のα−オレフィン
とプロピレンとのブロック共重合体は、樹脂自体の溶融
温度のピーク値（ＤＳＣで測定した溶融温度のピーク
値）が約１６０℃以上と高く、またこれらからえられる
予備発泡粒子の溶融温度のピーク値も同じく約１６０℃
以上であり、そして予備発泡工程における加熱処理によ
りアニールされた部分はそれ以上の溶融温度のピーク値
を有するものになる。

【０００５】また、前記ランダム共重合体は、プロピレ
ンの単独重合体および前記ブロック共重合体に比べれば
低い溶融温度のピーク値（１３０〜１６０℃程度）を有
するものであるが、それでもポリエチレン系樹脂の溶融
温度のピーク値（約１００〜１３０℃程度）に比べれば
高いものである。また、これらからえられる予備発泡粒
子も同じか、それ以上の溶融温度のピーク値を有する。

【０００６】予備発泡粒子の溶融温度のピーク値が高い
と、当然発泡成形体を製造する際の再発泡時の加熱温度
が高くなる。このようなばあい、たとえば型内成形法で
はスチーム温度を高くしなければならず、そのためスチ
ーム圧力も大きくする必要があり、高エネルギーが必要
となるほか、成形器の型締力を大きくしなければならな
いという不具合がある。

【０００７】前記のように、ポリプロピレン系樹脂およ
びその予備発泡粒子の溶融温度のピーク値を下げ、型内
成形時の加熱温度を低くしうる予備発泡粒子が望まれて
いる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
プロピレン系樹脂の剛性や耐衝撃性などの機械特性、耐
熱性または耐薬品性を実用上問題のない範囲より低下さ
せることなく、このポリプロピレン系樹脂を改質して溶
融温度のピーク値がグラフト共重合前のポリプロピレン
系樹脂の溶融温度のピーク値よりも低い改質ポリプロピ
レン系樹脂をえること、およびこの改質ポリプロピレン
系樹脂を用いて溶融温度のピーク値の低い予備発泡粒子
をえることにある。また、本発明の目的は前記予備発泡
粒子を用いることにより発泡成形体の成形温度を低くす
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン系樹脂と芳香族ビニル単量体とのグラフト共重合体で
あって、該グラフト共重合体分子１本中のグラフトして
いる芳香族ビニルグラフト鎖の平均本数が１以上であ
り、該芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分子量が２０
０以上である改質ポリプロピレン系樹脂に関する。

【００１０】前記芳香族ビニルグラフト鎖の平均本数が
２〜１００であることが好ましく、前記芳香族ビニルグ
ラフト鎖の重量平均分子量が３００〜３００００である
ことが好ましく、前記芳香族ビニル単量体がスチレン、
メチルスチレンまたはジビニルベンゼンであることが好
ましく、また前記改質ポリプロピレン系樹脂の分子量分
布（Ｚ平均分子量（Ｍｚ）／重量平均分子量（Ｍｗ））
が３以上であることが好ましい。

【００１１】また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂の溶融温度のピーク値がグラフト共重合前の前記
ポリプロピレン系樹脂の溶融温度のピーク値より１℃以
上、好ましくは５℃以上低い改質ポリプロピレン系樹脂
に関する。

【００１２】前記改質ポリプロピレン系樹脂の平衡コン
プライアンスが１０×１０^-4ｍ²／Ｎ以上であることが
好ましく、また剪断速度が１ｓｅｃ^-1における単位応力
あたりの回復可能剪断歪みが３×１０^-4ｍ²／Ｎ以上で
あることが好ましい。

【００１３】前記改質ポリプロピレン系樹脂がポリプロ
ピレン系樹脂と芳香族ビニル単量体と該芳香族ビニル単
量体に共重合しうるほかのビニル単量体とからなるグラ
フト共重合体であってもよい。

【００１４】また、本発明は、ポリプロピレン系樹脂と
芳香族ビニル単量体とのグラフト共重合体であって、共
重合体分子１本にグラフトしている芳香族ビニルグラフ
ト鎖の平均本数が１以上であり、該芳香族ビニルグラフ
ト鎖の重量平均分子量が２００以上である改質ポリプロ
ピレン系樹脂からなる予備発泡粒子に関する。

【００１５】前記予備発泡粒子を構成する改質ポリプロ
ピレン系樹脂に関して、芳香族ビニルグラフト鎖の平均
本数が２〜１００であることが好ましく、前記芳香族ビ
ニルグラフト鎖の重量平均分子量が３００〜３００００
であることが好ましく、前記芳香族ビニル単量体がスチ
レン、メチルスチレンまたはジビニルベンゼンであるこ
とが好ましい。また、前記改質ポリプロピレン系樹脂の
分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）が３以上であることが好まし
い。

【００１６】また、本発明は、前記予備発泡粒子を構成
する改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温度のピーク値が
グラフト共重合前の前記ポリプロピレン系樹脂の溶融温
度のピーク値より１℃以上、好ましくは５℃以上低い予
備発泡粒子に関する。

【００１７】前記予備発泡粒子を構成する改質ポリプロ
ピレン系樹脂の平衡コンプライアンスが１０×１０^-4ｍ
²／Ｎ以上であることが好ましく、また、剪断速度が１
ｓｅｃ^-1における単位応力あたりの回復可能剪断歪みが
３×１０^-4ｍ²／Ｎ以上であることが好ましい。

【００１８】また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂を溶融押出機を用いて予備発泡させつつまたはさ
せたのち切断してえられる予備発泡粒子に関する。

【００１９】また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂を除圧発泡させてえられる予備発泡粒子に関す
る。

【００２０】前記予備発泡粒子を構成する改質ポリプロ
ピレン系樹脂がポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
量体と該芳香族ビニル単量体に共重合しうるほかのビニ
ル単量体とからなるグラフト共重合体であってもよい。

【００２１】また、本発明は、ポリプロピレン系樹脂を
ラジカル重合開始剤の存在下に芳香族ビニル単量体と溶
融混練することにより該ポリプロピレン系樹脂に該芳香
族ビニル単量体をグラフト共重合させることからなる、
グラフト共重合体分子１本にグラフトしている芳香族ビ
ニルグラフト鎖の数平均本数が１以上であり、芳香族ビ
ニルグラフト鎖の重量平均分子量が２００以上である改
質ポリプロピレン系樹脂の製造方法に関する。

【００２２】前記の製造方法において、前記芳香族ビニ
ルグラフト鎖の平均本数が２〜１００であることが好ま
しく、前記芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分子量が
３００〜３００００であることが好ましく、前記芳香族
ビニル単量体がスチレン、メチルスチレンまたはジビニ
ルベンゼンであることが好ましく、前記ポリプロピレン
系樹脂１００重量部に対して前記芳香族ビニル単量体
０．１〜１００重量部なかんずく１〜５０重量部を溶融
混練することが好ましく、また、前記ラジカル重合開始
剤がパーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイドまたはパーオキシエステルであ
ることが好ましい。

【００２３】また、本発明は、前記ポリプロピレン系樹
脂１００重量部に対して前記ラジカル重合開始剤０．１
〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部を溶融混練
する改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法に関する。

【００２４】前記の製造方法において、前記改質ポリプ
ロピレン系樹脂の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）が３以上で
あることが好ましく、前記改質ポリプロピレン系樹脂の
溶融温度のピーク値がグラフト共重合前の前記ポリプロ
ピレン系樹脂の溶融温度のピーク値より１℃以上低い、
とくに５℃以上低いことが好ましい。また、前記改質ポ
リプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスが１０×１
０^-4ｍ²／Ｎ以上であることが好ましく、また、前記改
質ポリプロピレン系樹脂の剪断速度が１ｓｅｃ^-1におけ
る単位応力あたりの回復可能剪断歪みが３×１０^-4ｍ²
／Ｎ以上であることが好ましい。

【００２５】前記製造方法が、ポリプロピレン系樹脂を
ラジカル重合開始剤の存在下に芳香族ビニル単量体と該
芳香族ビニル単量体と共重合しうるほかのビニル単量体
とを溶融混練することにより該ポリプロピレン系樹脂に
該芳香族ビニル単量体と該芳香族ビニル単量体と共重合
しうるほかのビニル単量体とをグラフト共重合させる方
法であってもよい。

【００２６】また、本発明は、前記予備発泡粒子を型内
成形してうる発泡成形体に関する。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明における改質ポリプロピレ
ン系樹脂はグラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂に
芳香族ビニル単量体をグラフト共重合反応させてうるグ
ラフト共重合体である。

【００２８】このようにしてえられる改質ポリプロピレ
ン系樹脂の溶融温度のピーク値は、グラフト共重合前の
ポリプロピレン系樹脂の溶融温度のピーク値より低い。
そのために、たとえばこの改質ポリプロピレン系樹脂を
用いて予備発泡粒子を製造するばあい、より低い温度で
予備発泡させうる。また、この予備発泡粒子を型内成形
して発泡成形体をうるとき、この型内成形をより低温度
で行ないうる。

【００２９】また、この改質ポリプロピレン系樹脂は溶
融時に大きく弾性変形しうるものである。そのため、こ
の改質ポリプロピレン系樹脂は押出発泡性が良好であ
り、この改質ポリプロピレン系樹脂を用いて溶融押出発
泡させるばあい、適宜の発泡倍率の予備発泡粒子に成形
しやすい。

【００３０】また、この改質ポリプロピレン系樹脂は、
グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂を改質するこ
とにより、ポリプロピレン系樹脂の好適な特性である剛
性度、耐薬品性、耐衝撃性および耐熱性などを実用域よ
り低くすることがない。

【００３１】前記グラフト共重合前のポリプロピレン系
樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと
ほかの単量体とのブロック共重合体またはプロピレンと
ほかの単量体とのランダム共重合体などの結晶性の重合
体があげられ、剛性が高く、安価であるという点からは
前記単独重合体が好ましく、溶融温度のピーク値がほか
の重合体より低いという点からは前記プロピレンとほか
の単量体とのランダム共重合体が好ましく、剛性および
耐衝撃性が共に高いという点からは前記プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体が好ましい。グラフト
共重合前のポリプロピレン系樹脂がプロピレンとほかの
単量体とのブロック共重合体またはランダム共重合体で
あるばあい、ポリプロピレン系樹脂の特徴である高結晶
性、高い剛性および良好な耐薬品性を保持する点から、
含有されるプロピレン単量体成分が全体の７５重量％以
上であることが好ましく、全体の９０重量％以上である
ことがさらに好ましい。

【００３２】前記グラフト共重合前のポリプロピレン系
樹脂において、プロピレンと共重合しうるほかの単量体
としては、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系
単量体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ば
れた１種または２種以上の単量体があげられる。また、
この単量体としてはプロピレンと共重合しやすく、安価
であるという点から、α−オレフィンまたはジエン系単
量体が好ましい。

【００３３】前記のプロピレンと共重合しうるα−オレ
フィンの例としては、エチレン、ブテン−１、イソブテ
ン、ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１、ヘキセン
−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１、３，４−ジメチル−ブテン−１、ヘプテン−
１、３−メチル−ヘキセン−１、オクテン−１またはデ
セン−１などの炭素数が２または４〜１２のα−オレフ
ィンがあげられる。また、前記のプロピレンと共重合し
うる環状オレフィンの例としては、シクロペンテン、ノ
ルボルネンまたは１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ，８，８ａ−６−オクタヒドロナフタレン
などがあげられる。また、前記のプロピレンと共重合し
うるジエン系単量体の例としては、５−メチレン−２−
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、
１，４−ヘキサジエン、メチル−１，４−ヘキサジエン
または７−メチル−１，６−オクタジエンなどがあげら
れる。また、前記のプロピレンと共重合しうるビニル単
量体の例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、
メチルスチレンまたはジビニルベンゼンなどがあげられ
る。

【００３４】これらの単量体のうち、エチレンまたはブ
テン−１が安価であるという点からさらに好ましい。

【００３５】前記のグラフト共重合前のポリプロピレン
系樹脂の分子量（重量平均分子量）は工業的に入手しや
すいという点から５万〜２００万の範囲内にあることが
好ましく、安価であるという点から１０万〜１００万の
範囲内にあることがさらに好ましい。

【００３６】また、前記グラフト共重合前のポリプロピ
レン系樹脂の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）は、工業的に入
手しやすいという点から２以上であることが好ましく、
改質ポリプロピレン系樹脂の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）
を３以上にしやすいという点から２．５以上であること
がさらに好ましい。改質ポリプロピレン系樹脂の分子量
分布（Ｍｚ／Ｍｗ）が３以上であることが好ましい理由
は後述する。

【００３７】前記のグラフト共重合前のポリプロピレン
系樹脂には、必要に応じて、ほかの樹脂またはゴムを本
発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。前記
ほかの樹脂またはゴムとしては、たとえばポリエチレ
ン、ポリブテン−１、ポリイソブテン、ポリペンテン−
１またはポリメチルペンテン−１などのポリα−オレフ
ィン、プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体ま
たはプロピレン含有量が７５重量％未満のプロピレン／
ブテン−１共重合体などのα−オレフィン／α−オレフ
ィン共重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のエ
チレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン共重合体などのα−オレフィン／α−オレフィン／ジ
エン系単量体共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合
体、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、エチレン／ア
クリロニトリル共重合体、エチレン／メタクリロニトリ
ル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン
／アクリルアミド共重合体、エチレン／メタクリルアミ
ド共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン
／メタクリル酸共重合体、エチレン／マレイン酸共重合
体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／
アクリル酸ブチル共重合体、エチレン／メタクリル酸メ
チル共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、エ
チレン／アクリル酸金属塩共重合体、エチレン／メタク
リル酸金属塩共重合体、エチレン／スチレン共重合体、
エチレン／メチルスチレン共重合体またはエチレン／ジ
ビニルベンゼン共重合体などのα−オレフィン／ビニル
単量体共重合体、ポリブタジエンまたはポリイソプレン
などのポリジエン系共重合体、スチレン／ブタジエンラ
ンダム共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体ラ
ンダム共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロ
ック共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビ
ニル単量体ブロック共重合体、水素化（スチレン／ブタ
ジエンランダム共重合体）などの水素化（ビニル単量体
／ジエン系単量体ランダム共重合体）、水素化（スチレ
ン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）などの水
素化（ビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブ
ロック共重合体）、アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／ス
チレン共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／
ビニル単量体グラフト共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リメタクリル酸メチルまたはポリスチレンなどのビニル
重合体もしくは塩化ビニル／アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリ
ル／スチレン共重合体またはメタクリル酸メチル／スチ
レン共重合体などのビニル系共重合体などがあげられ
る。

【００３８】グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂
に対するこれらほかの樹脂またはゴムの添加量は、この
樹脂の種類またはゴムの種類などにより異なり、前記の
ように本発明の効果を損なわない範囲であればよいもの
であるが、通常２５重量％程度以下であることが好まし
い。

【００３９】さらに、前記のグラフト共重合前のポリプ
ロピレン系樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、金属不
活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、蛍光増白剤、金属石鹸または制酸吸着剤などの安定
剤もしくは架橋剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、
充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤または帯電防止剤
などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加
してもよい。

【００４０】これらの安定剤や添加剤の量は、それぞれ
異なるが、前述のように本発明の効果が損なわれない範
囲内であればよい。

【００４１】また、これらグラフト共重合前のポリプロ
ピレン系樹脂（各種の添加材料を含むばあいもある）は
粒子状のものであってもペレット状のものであってもよ
く、その大きさや形はとくに制限されるものではない。

【００４２】また、前記の添加材料（ほかの樹脂、ゴ
ム、安定剤または添加剤）を用いるばあいは、この添加
材料はあらかじめグラフト共重合前のポリプロピレン系
樹脂に添加されているものであっても、このポリプロピ
レン系樹脂を溶融するときに添加されるものであっても
よく、またグラフト共重合ののちに添加されるものであ
ってもよい。

【００４３】前記芳香族ビニル単量体としては、たとえ
ばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メ
チルスチレン、ジメチルスチレンまたはトリメチルスチ
レンなどのメチルスチレン；α−クロロスチレン、β−
クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、ジクロロスチレンまたはト
リクロロスチレンなどのクロロスチレン；ｏ−ブロモス
チレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジ
ブロモスチレンまたはトリブロモスチレンなどのブロモ
スチレン；ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレ
ン、ｐ−フルオロスチレン、ジフルオロスチレンまたは
トリフルオロスチレンなどのフルオロスチレン；ｏ−ニ
トロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレ
ン、ジニトロスチレンまたはトリニトロスチレンなどの
ニトロスチレン；ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロ
キシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシ
スチレンまたはトリヒドロキシスチレンなどのビニルフ
ェノール；ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼ
ンまたはｐ−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼ
ン；もしくはｏ−ジイソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイ
ソプロペニルベンゼンまたはｐ−ジイソプロペニルベン
ゼンなどのジイソプロペニルベンゼンなどの１種または
２種以上があげられる。これらのうちスチレン、α−メ
チルスチレンまたはｐ−メチルスチレンなどのメチルス
チレンもしくはジビニルベンゼンまたはジビニルベンゼ
ン異性体混合物が安価であるという点で好ましい。

【００４４】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂は、前
記芳香族ビニル単量体からなるグラフト鎖が、改質ポリ
プロピレン系樹脂分子１本あたりに平均本数で１本以上
グラフトしているものである。

【００４５】前記芳香族ビニルグラフト鎖は、前記芳香
族ビニル単量体の１種または２種以上からなることが好
ましいが、前記芳香族ビニル単量体とこの芳香族ビニル
単量体に共重合可能なほかのビニル単量体との共重合に
よりなるものであってもよい。

【００４６】前記芳香族ビニル単量体に共重合可能なほ
かのビニル単量体としては、たとえば塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルまたは
アクリル酸グリシジルなどのアクリル酸エステル、もし
くはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリルまたはメタクリル酸グリシジルな
どのメタクリル酸エステルなどがあげられる。

【００４７】前記芳香族ビニルグラフト鎖に芳香族ビニ
ル単量体成分とこの芳香族ビニル単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体成分とが含まれるばあい、芳香族ビ
ニルグラフト鎖中の芳香族ビニル単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体成分が、芳香族ビニルグラフト鎖中
の芳香族ビニル単量体成分１００重量部に対して、平均
して１００重量部未満であることが好ましく、平均して
７５重量部未満であることがさらに好ましい。芳香族ビ
ニルグラフト鎖中の芳香族ビニル単量体に共重合しうる
ほかのビニル単量体成分が前記の範囲を超えると、この
改質ポリプロピレン系樹脂を用いてストランドを押出し
成形する際に良好なストランドが形成できず好適なペレ
ットをえることができないばあいがある。

【００４８】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂の分子
鎖には、分子鎖１本あたりに平均して１本以上の前記芳
香族ビニルグラフト鎖がグラフトしていればよく、この
ようにグラフトすることにより溶融温度のピーク値を低
下させることができ、予備発泡粒子を所望の型に入れて
再度発泡させる際に、低温で型内成形しうる。また、こ
のグラフト鎖の本数は、前記平均本数が２〜１００本の
範囲内にあることが好ましく、２〜５０本の範囲内にあ
ることがさらに好ましい。前記平均本数が前記の範囲未
満であると溶融温度のピーク値が充分に低下しない、一
方前記の範囲を超えるためには、一般に多量のラジカル
重合開始剤を必要とし、経済的に適さないばあいがあ
る。

【００４９】前記芳香族ビニルグラフト鎖数は、つぎの
式： （芳香族ビニルグラフト鎖数）＝（改質ポリプロピレン
系樹脂の重量平均分子量）×（改質ポリプロピレン系樹
脂１重量部にグラフトしている芳香族ビニルグラフト鎖
の重量部数（芳香族ビニル単量体のみのばあいと芳香族
ビニル単量体とほかのビニル単量体とを含むばあいがあ
る））／（芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分子量） により表わすことができる。

【００５０】また、前記芳香族ビニルグラフト鎖のビニ
ル単量体（芳香族ビニル単量体のみのばあいと芳香族ビ
ニル単量体とほかのビニル単量体とを含むばあいがあ
る）の重量平均分子量はグラフト鎖数を増加させ、溶融
温度のピーク値を低下させるという点から２００以上で
あり、３００〜３００００の範囲内にあることが好まし
く、１０００〜２５０００での範囲内にあることがさら
に好ましい。

【００５１】前記のようにポリプロピレン系樹脂に前記
芳香族ビニルグラフト鎖をグラフトすることにより、溶
融温度のピーク値を低下させることができる。

【００５２】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
において、好ましいグラフト共重合前のポリプロピレン
系樹脂および芳香族ビニル単量体の組合わせの例とし
て、グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂がポリプ
ロピレン単独重合体、プロピレン／エチレンランダム共
重合体、プロピレン／ブテンランダム共重合体、プロピ
レン／エチレンブロック共重合体またはプロピレン／ブ
テンブロック共重合体の１種または２種以上であり、芳
香族ビニル単量体がスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレンまたはジビニルベンゼンの１種または
２種以上である組合わせがあげられる。これらのうち、
グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂がポリプロピ
レン単独重合体、プロピレン／エチレンランダム共重合
体またはプロピレン／エチレンブロック共重合体であ
り、芳香族ビニル単量体がスチレンである組合わせがと
くに好ましい。

【００５３】また、この改質ポリプロピレン系樹脂の分
子量分布（Ｚ平均分子量／重量平均分子量）が３以上で
あることが、溶融時に大きく弾性変形しうる点、また押
出発泡性がよい点から好ましく、３．５以上であること
が、溶融時により大きくまた好適に弾性変形しうる点ま
たは押出発泡性がよりよい点からさらに好ましい。

【００５４】前記のようにグラフト共重合前のポリプロ
ピレン系樹脂に芳香族ビニルグラフト鎖がグラフトする
ことにより、このグラフト共重合前のポリプロピレン系
樹脂の溶融温度のピーク値に対して改質ポリプロピレン
系樹脂の溶融温度のピーク値が低下する。

【００５５】前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温度
のピーク値がグラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂
の溶融温度のピーク値より１℃以上低いことが好まし
く、５℃以上低いことがさらに好ましく、５〜３０℃低
いことがとくに好ましい。改質ポリプロピレン系樹脂の
溶融温度のピーク値と改質前のポリプロピレン系樹脂の
溶融温度のピーク値との差（改質ポリプロピレン系樹脂
の溶融温度のピーク値の方が低い）を３０°より大きく
するように改質前のポリプロピレン系樹脂粒子をグラフ
ト共重合により改質するためには、一般に多量のラジカ
ル重合開始剤が必要であり経済的に適さないばあいがあ
る。

【００５６】前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温度
のピーク値がグラフト共重合前の前記ポリプロピレン系
樹脂の溶融温度のピーク値より１℃以上低いことによ
り、除圧発泡時の発泡温度や予備発泡粒子の型内成形時
の成形温度が低くなるために、たとえばエネルギー的に
有利な点、予備発泡粒子の融着性がよくなる点または発
泡成形体の表面の外観がよくなるという点などから好ま
しく、５℃以上低いことにより、さらに除圧発泡時の発
泡温度や予備発泡粒子の型内成形時の成形温度が低くな
るために、さらにエネルギー的に有利な点、予備発泡粒
子の融着性がさらによくなる点または発泡成形体の表面
の外観がさらによくなるという点などから好ましい。

【００５７】また、前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶
融温度のピークは芳香族ビニル単量体（または芳香族ビ
ニル単量体とこの芳香族ビニル単量体に共重合可能なほ
かのビニル単量体）やラジカル重合開始剤などの仕込み
方法または溶融混練時の混練条件などにより、グラフト
重合が均一におこれば、シングルピークを有するものと
なる。

【００５８】また、前記改質ポリプロピレン系樹脂の重
量平均分子量が、好適なストランドを形成し、好適なペ
レット（または粒子）をえるという点から５万〜２００
万であることが好ましく、１０万〜１００万であること
がさらに好ましい。

【００５９】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
は、溶融温度のピーク値がグラフト共重合前のポリプロ
ピレン系樹脂の溶融温度のピーク値より低く、機械的特
性、耐熱性および耐薬品性が実用上使用可能な範囲によ
り低下することがないという点で、予備発泡粒子の材料
に適している。

【００６０】また、本発明における改質ポリプロピレン
系樹脂は、発泡剤を含む前記の改質ポリプロピレン系樹
脂を押出機などを用いて発泡させたストランドは回転刃
により切断しやすくなるため、良好な切断面を有する予
備発泡粒子がえられるという点から押出機を用いて予備
発泡させつつまたはそののち回転刃などを用い切断する
ことにより予備発泡粒子をうるための材料にも適してい
る。

【００６１】前記の改質によりポリプロピレン系樹脂の
加工性（切断性）がよくなる機構については明らかでは
ないが、グラフト共重合反応することにより、ポリプロ
ピレン系樹脂が溶融弾性変形しやすくなることが関係し
ているものと推測される。

【００６２】また本発明における改質ポリプロピレン系
樹脂は前記のように、溶融温度のピーク値が低下するた
め、除圧発泡に用いる予備発泡粒子材料にもとくに適し
ている。本発明における改質ポリプロピレン系樹脂を除
圧発泡に用いる予備発泡粒子材料とするばあい、予備発
泡粒子の発泡温度や型内成形温度を低くすることができ
る。

【００６３】本発明における予備発泡粒子にはビーズ状
やチョップドストランド状の予備発泡粒子などが含まれ
る。

【００６４】前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融弾性
変形の尺度としては、平衡コンプライアンスまたは単位
応力あたりの回復可能剪断歪があげられる。この平衡コ
ンプライアンスまたは単位応力あたりの回復可能剪断歪
が大きい程、より大きく溶融弾性変形しうるものである
といえる。より大きく溶融弾性変形しうるものである方
が、たとえば押出機を用いて予備発泡させるばあいに切
断面の良好な予備発泡をうることができるという点で好
ましい。

【００６５】前記改質ポリプロピレン系樹脂の平衡コン
プライアンスが、前記の点から、１０×１０^-4ｍ²／Ｎ
以上であることが好ましく、１５×１０^-4ｍ²／Ｎ以上
であることがさらに好ましい。また、前記改質ポリプロ
ピレン系樹脂の剪断速度が１ｓｅｃ^-1における単位応力
あたりの回復可能剪断歪が、前記の点から３×１０^-4ｍ
²／Ｎ以上であることが好ましく、５×１０^-4ｍ²／Ｎで
あることがさらに好ましい。

【００６６】改質ポリプロピレン系樹脂の平衡コンプラ
イアンスは、応力制御型レオメータ（レオメトリックス
ファーイースト（株）製、ＤＳＲ２００）を用いて、測
定温度２１０℃で、厚さ１．４ｍｍ、直径２５ｍｍに成
形した円盤状のサンプルを平行板で挟み、１００００Ｎ
／ｍ²の剪断応力を３００秒間与え続けた後に応力を取
り除き、クリープ回復値として求めうる。

【００６７】改質ポリプロピレン系樹脂の単位応力あた
り回復可能剪断歪は、歪制御型レオメータ（レオメトリ
ックスファーイースト（株）製、ＲＤＡII）を用いて、
測定温度２１０℃で、厚さ１．４ｍｍ、直径２５ｍｍの
円盤の形状のサンプルを円錐と平板間に挟み、一定の歪
速度でねじり続け、第１法線応力と剪断応力とともに剪
断速度が１ｓｅｃ^-1における値を測定し、つぎの式：
（単位応力あたりの回復可能剪断歪）＝（第１法線応
力）／２（剪断応力）²として算出しうる。

【００６８】前記の平衡コンプライアンスおよび回復可
能剪断歪が前記の範囲未満であるばあいは、たとえば改
質ポリプロピレン系樹脂を押出機などを用いて発泡剤に
より発泡させたストランドは切断しにくいものとなり、
切断面がすり切れたような形態のものがえられるばあい
がある。

【００６９】前記改質ポリプロピレン系樹脂は、前記の
グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂をラジカル重
合開始剤の存在下に芳香族ビニル単量体と溶融混練する
ことによりうることができる。また、前記ほかの樹脂
（グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂のほかの樹
脂）またはゴムをともに溶融混練してもよい。

【００７０】前記芳香族ビニルグラフト鎖は前記芳香族
ビニル単量体と前記芳香族ビニル単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体との共重合によりなるものであって
もよい。このばあい、グラフト共重合反応は、芳香族ビ
ニル単量体と該芳香族ビニル単量体に共重合可能なほか
のビニル単量体と前記グラフト共重合前のポリプロピレ
ン系樹脂とをラジカル重合開始剤の存在下に溶融混練す
ることによりなされる方法などにより行いうる。

【００７１】また、必要に応じて前記の安定剤や添加剤
などをともに溶融混練してもよい。

【００７２】前記溶融混練される芳香族ビニル単量体の
添加量は、グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂１
００重量部に対して、０．１〜１００重量部であること
が好ましく、１〜５０重量部であることがさらに好まし
い。前記ビニル単量体の量が前記の範囲より少ないとき
は、えられたグラフト共重合体である改質ポリプロピレ
ン系樹脂の分子１本あたりに芳香族ビニルグラフト鎖が
平均本数で１より少なくなる傾向があり、このばあい溶
融温度のピーク値が充分に低下しない傾向がある。一方
前記ビニル単量体の量が前記の範囲を超えるばあいは、
多量のラジカル重合開始剤が必要となるために、コスト
的に不利になる傾向がある。

【００７３】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられる。ポリプロ
ピレン系樹脂とビニル単量体との間にグラフト共重合反
応が起こるためには、いわゆる水素引き抜き能を有する
化合物の存在が必要であり、一般にメチルエチルケトン
パーオキサイドまたはメチルアセトアセテートパーオキ
サイドなどのケトンパーオキサイド；１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シク
ロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バレレートまたは２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール；パーメ
ンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テト
ラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイドまたはクメンハイド
ロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；ジク
ミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイドまたは２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキ
ルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイドなどのジ
アシルパーオキサイド；ジ（３−メチル−３−メトキシ
ブチル）パーオキシジカーボネートまたはジ−２−メト
キシブチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシ
ジカーボネート；もしくはｔ−ブチルパーオキシオクテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエートまたはジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレー
トなどのパーオキシエステルなどの有機過酸化物があげ
られる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いも
のが好ましく、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレートまたは２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチル
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
または２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキ
サイドもしくはｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートま
たはジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパ
ーオキシエステルなどの１種または２種以上があげられ
る。

【００７４】改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温度のピ
ーク値がグラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂の溶
融温度のピーク値よりも好適に低くなり、かつ経済的で
あるという点から、前記ラジカル重合開始剤の添加量
が、前記溶融混練する材料に前記ほかの樹脂やゴムを含
まないばあいグラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して、前記ほかの樹脂またはゴムを含
むばあいプロピレン系樹脂とほかの樹脂および／または
ゴムとの合計の１００重量部に対して、０．１〜１０重
量部の範囲内にあることが好ましく、０．５〜５重量部
の範囲内にあることがさらに好ましい。

【００７５】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂は、従
来のものに比べて多量のラジカル重合開始剤を用いて製
造したばあいには、改質ポリプロピレン系樹脂分子１本
にグラフトしている芳香族ビニルグラフト鎖の平均本数
が従来より知られている変性ポリプロピレン系樹脂が有
するグラフト鎖の本数に比べてとくに多いものとなりう
る。

【００７６】前記の芳香族ビニル単量体とともに溶融混
練されてもよい前記ほかのビニル単量体の添加量は、こ
の芳香族ビニル単量体１００重量部に対して１００重量
部未満であることが好ましく、７５重量部未満であるこ
とがさらに好ましい。前記ほかのビニル単量体の添加量
が前記の範囲を超えると、好適なストランドを形成でき
ず、そのために好適なペレットをえることができない傾
向がある。

【００７７】前記のともに溶融混練されてもよい樹脂ま
たはゴムの添加量は、前述のように本願発明の効果を損
なわない範囲であればよいが、通常全体の２５重量％以
下であることが好ましい。

【００７８】また、前記の安定剤や添加剤は必要に応じ
て適宜の量添加される。

【００７９】前記グラフト共重合前のポリプロピレン系
樹脂と芳香族ビニル単量体とラジカル重合開始剤との好
適な組合わせの例としては、グラフト共重合前のポリプ
ロピレン系樹脂がポリプロピレン単独重合体、プロピレ
ン／エチレンランダム共重合体、プロピレン／ブテンラ
ンダム共重合体、プロピレン／エチレンブロック共重合
体またはプロピレン／ブテンブロック共重合体の１種ま
たは２種以上であり、芳香族ビニル単量体がスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはジビニ
ルベンゼンの１種または２種以上であり、ラジカル重合
開始剤がα，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−
イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、またはジ−
ｔ−ブチルパーオキシドの１種または２種以上である組
合わせがあげられ、これらにゴムまたはほかの樹脂が添
加されるばあいは、前記の組合わせにさらにゴム成分ま
たはほかの樹脂成分としてエチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンランダ
ム共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック
共重合体、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル、エチ
レン／（メタ）アクリル酸金属塩またはポリスチレンの
１種または２種以上が添加される組合わせがあげられ
る。前記のような組合わせからなる改質ポリプロピレン
系樹脂は、とくに溶融温度のピーク値の低下が好適なも
のであり、予備発泡粒子の発泡温度や型内成形温度が好
適に低下し、また溶融時に大きく弾性変形しえ、押出発
泡させるばあいであっても、除圧発泡させるばあいであ
っても発泡性にすぐれるという特徴を有する。

【００８０】また、前記のグラフト共重合前のポリプロ
ピレン系樹脂および芳香族ビニル単量体のとくに好適な
組合わせとしては、グラフト共重合前のポリプロピレン
系樹脂がポリプロピレン単独重合体、プロピレン／エチ
レンランダム共重合体またはプロピレン／エチレンブロ
ック共重合体であり、芳香族ビニル単量体がスチレンで
あるものがあげられ、このばあいラジカル重合開始剤は
前記の好適な組合わせの例にあげられているものであれ
ばいずれも好ましく用いられる。

【００８１】これら、改質ポリプロピレン系樹脂、芳香
族ビニル単量体、ラジカル重合開始剤およびそのほかの
添加される材料の混合および溶融混練する順序および方
法はとくに制限されるものではなく、たとえば、グラフ
ト共重合前のポリオレフィン系樹脂、芳香族ビニル単量
体、ラジカル重合開始剤および必要に応じて添加される
そのほかの添加材料を混合したのち溶融混練してもよい
し、ポリオレフィン系樹脂を溶融混練したのち、これに
芳香族ビニル単量体、ラジカル重合開始剤および必要に
応じて添加されるそのほかの添加材料を同時にあるいは
別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。溶
融混練時の加熱温度は１３０〜４００℃が、改質前のポ
リプロピレン系樹脂が充分に溶融し、かつ熱分解せず、
充分に前記のラジカル反応が生じるという点で好まし
い。また溶融混練の時間（ラジカル重合開始剤および芳
香族ビニル単量体を混合してからの時間）は一般に１〜
６０分である。

【００８２】また、前記の溶融混練の装置としては、ロ
ール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ー、１軸押出機または２軸押出機などの混練機、２軸表
面更新機または２軸多円板装置などの横型攪拌機もしく
はダブルヘリカルリボン攪拌機などの縦型攪拌機など高
分子材料を適宜の温度に加熱しえ、適宜の剪断応力を与
えながら混練しうる装置があげられる。これらのうち、
とくに押出機が生産性の点から好ましい。また、各々の
材料を充分に均一に混合するために前記溶融混練を複数
回繰返してもよい。

【００８３】前記のようにして、本発明における改質ポ
リプロピレン系樹脂を製造しうる。

【００８４】前記改質ポリプロピレン系樹脂を除圧発泡
により予備発泡粒子とする工程に供するばあい、改質ポ
リプロピレン系樹脂は通常粒子またはペレットの形に成
形される。前記の改質ポリプロピレン系樹脂を粒子また
はペレットに成形する方法は従来より公知の方法で行い
うる。

【００８５】除圧発泡のばあい、前記の改質ポリプロピ
レン系樹脂の粒子またはペレットの好適な形としては、
この粒子またはペレットからなる予備発泡粒子の型内成
形用金型への充填のしやすさの点から、球形であること
または球形に近い形であることが好ましい。前記の改質
ポリプロピレン系樹脂の大きさとしては、球形のばあ
い、この改質ポリプロピレン系樹脂の粒子またはペレッ
トを予備発泡させてえられる予備発泡粒子の直径が０．
３〜１０ｍｍ程度になるように、この改質ポリプロピレ
ン系樹脂の粒子またはペレットの直径を調節することが
好ましい。また、この粒子またはペレットの形状が球形
でないばあい、球形のばあいと同程度の大きさになるよ
うに、改質ポリプロピレン系樹脂の粒子またはペレット
の直径を調節することが好ましい。

【００８６】予備発泡粒子は通常、まず前記の改質ポリ
プロピレン系樹脂の粒子またはペレットに発泡剤を含有
させ、つぎにこれを予備発泡させることで製造しうる。

【００８７】前記の改質ポリプロピレン系樹脂の粒子ま
たはペレットに発泡剤を含有させ予備発泡させる方法と
しては、とくに限定されるものではないが、たとえばこ
の粒子またはペレットに気体状態の発泡剤を含浸させ予
備発泡させる方法（気相にて含浸させ予備発泡させる方
法）、この粒子またはペレットに液体状態の発泡剤を含
浸させ予備発泡させる方法（液相にて含浸させ予備発泡
させる方法）、この粒子またはペレットを水中に分散さ
せた状態で発泡剤を含浸させ予備発泡させる方法（水分
散系にて含浸させ予備発泡させる方法）もしくはこの粒
子またはペレットを押出機中で溶融させた状態で発泡剤
を混練して予備発泡させる方法（押出機を用いて含浸さ
せ予備発泡させる方法）など従来より公知の方法があげ
られる。これらのうち、とくに前記の水分散系にて含浸
させ予備発泡させる方法または押出機を用いて含浸させ
予備発泡させる方法が生産性の点から好ましい。

【００８８】好ましい発泡剤としては、たとえばプロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサンまたはヘ
プタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロ
ペンタンまたはシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素
類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタン、ジクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリク
ロロフルオロメタン、クロロエタン、ジクロロトリフル
オロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン
またはパーフルオロシクロブタンなどのハロゲン化炭化
水素類もしくは二酸化炭素、チッ素または空気などの無
機ガスなどの１種または２種以上があげられる。

【００８９】前記発泡剤の添加量（混練量）は発泡剤の
種類および目標発泡倍率により異なるが、改質ポリプロ
ピレン系樹脂（ゴムおよび／またはポリプロピレン系樹
脂のほかの樹脂をポリプロピレン系樹脂に混合して改質
させた改質ポリプロピレン系樹脂のばあいもある。この
ばあい、この混合体の改質物を改質ポリプロピレン系樹
脂という。以下同じ）成分１００重量部に対して１〜１
００重量部の範囲内にあることが通常であり、コストの
面から１〜５０重量部の範囲内にあることが好ましい。

【００９０】また、発泡体の気泡径を適宜の大きさにコ
ントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソーダ−
クエン酸またはタルクなどの発泡核剤を併用してもよ
い。必要に応じて用いられる該発泡核剤は、通常、改質
ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して０．１〜１重
量部添加して用いられる。

【００９１】前記予備発泡の方法としては、とくに限定
されるものではなく、従来より公知の方法により行いう
る。

【００９２】前記改質ポリプロピレン系樹脂を溶融押出
機を用いて予備発泡させつつまたはさせたのち切断して
予備発泡粒子をうるばあい、前記改質ポリプロピレン系
樹脂は、たとえば溶融押出機を用い、第１段押出機で溶
融させたのち発泡剤を圧入し、第２段押出機で冷却しな
がら発泡剤を溶融状態の樹脂に溶融混合させる方法など
により溶融混練し、円形ダイから常温の大気中へ押し出
すことにより発泡ストランドとし、この発泡ストランド
を回転刃を用いて切断し予備発泡体をするなど従来より
公知の方法で行いうる。

【００９３】前記溶融押出機としては、発泡剤の圧入で
きるタンデム型押出機など従来より公知のものがあげら
れる。

【００９４】前記発泡剤としては、とくに限定されるも
のではなく、たとえばノルマルブタン、イソブタンまた
はこれらの混合ガスなどが好ましいものの例としてあげ
られる。この発泡剤の添加量は、改質ポリプロピレン系
樹脂成分１００重量部に対し１〜１００重量部の範囲内
にあることが通常であり、１〜５０重量部の範囲内にあ
ることが、コストの面から好ましい。

【００９５】また、前記溶融押出機の設定温度は、改質
ポリプロピレン系樹脂の種類もしくは発泡剤の種類また
は量などにより異なるが、たとえば改質ポリプロピレン
系樹脂の溶融温度のピーク値が１４０〜１６０℃のばあ
い、第１段押出機は改質ポリプロピレン系樹脂を充分に
溶融させるために２３０℃程度が、また第２段押出機は
改質ポリプロピレン系樹脂を溶融温度のピーク値付近ま
たは溶融温度のピーク値以下に冷却するために１４０〜
１５０℃程度が好ましいものの例としてあげられる。

【００９６】前記発泡剤を含有した溶融状態の改質ポリ
プロピレン系樹脂を吐出するばあい、ダイの孔の直径
０．２〜３ｍｍ程度の多孔円型ダイなどが好適に使用し
うるダイの例としてあげられる。

【００９７】前記発泡ストランドの直径は、０．３〜１
０ｍｍ程度であることが好ましい。この発泡ストランド
を回転刃を用いて切断する方法などにより予備発泡粒子
がえられる。

【００９８】前記発泡ストランドの切断幅は０．３〜１
０ｍｍ程度、好ましくは０．５〜８ｍｍ程度であること
が、えられた予備発泡粒子の型内成形用金型への充填の
しやすさの点から好ましい。

【００９９】また、前記それぞれの予備発泡粒子の製造
において、予備発泡粒子の発泡倍率は、２〜１００倍の
範囲内にあることが通常であるが、発泡成形体の特徴の
１つである外力の緩衝性能を好適にする点から１０〜８
０倍の範囲内にあることがさらに好ましい。

【０１００】本発明の予備発泡粒子は前述のように本発
明の改質ポリプロピレン系樹脂を用いて製造されている
ので、予備発泡粒子どうし融着が従来のポリプロピレン
系樹脂のものに比べて、低い温度で起こりうる。そのた
めに、本発明の予備発泡粒子を用いると、低い発泡成形
温度の下で発泡成形体をうることができる。

【０１０１】前記発泡成形体の成形方法としては、とく
に限定されるものではないが、たとえば予備発泡粒子を
型内に充填したのちこの型内にスチームを導入して予備
発泡粒子を再発泡させる方法、予備発泡粒子を型内に充
填したのち加熱下で圧縮する方法、予備発泡粒子を加熱
加圧状態で型内に充填する方法または予備発泡粒子に２
次発泡能を付与したのち加熱下の型内に充填する方法な
どが従来より知られた方法があげられる。

【０１０２】このようにして製造される予備発泡粒子お
よび発泡成形体の樹脂成分の特徴は、その製造に用いる
改質ポリプロピレン系樹脂の特徴とほぼ同じものであ
る。すなわち、予備発泡粒子および発泡成形体の樹脂成
分は、ポリプロピレン系樹脂（ゴムおよび／または樹脂
を含有するばあいもある）と芳香族ビニル単量体とのグ
ラフト共重合体であって、該グラフト共重合体分子１本
中のグラフトしている芳香族ビニルグラフト鎖の平均本
数が１以上であり、該芳香族ビニルグラフト鎖の重量平
均分子量が２００以上である改質ポリプロピレン系樹脂
である。また、この樹脂成分の芳香族ビニルグラフト鎖
の平均本数が２〜１００であることが好ましく、該芳香
族ビニルグラフト鎖の重量平均分子量が３００〜３００
００であることが好ましく、前記芳香族ビニル単量体が
スチレン、メチルスチレンまたはジビニルベンゼンであ
ることが好ましく、また前記改質ポリプロピレン系樹脂
の分子量分布（Ｚ平均分子量（Ｍｚ）／重量平均分子量
（Ｍｗ））が３以上であることが好ましい。また、この
樹脂成分の溶融温度のピーク値がグラフト共重合前のポ
リプロピレン系樹脂の溶融温度のピーク値より１℃以
上、好ましくは５℃以上低い、とくに好ましくは５〜３
０℃以上低い改質ポリプロピレン系樹脂である。また、
この樹脂成分の平衡コンプライアンスが１０×１０^-4ｍ
²／Ｎ以上であることが好ましく、また剪断速度が１ｓ
ｅｃ^-1における単位応力あたりの回復可能剪断歪みが３
×１０^-4ｍ²／Ｎ以上であることが好ましい。また、こ
の樹脂成分がポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単量
体と該芳香族ビニル単量体に共重合しうるほかのビニル
単量体とからなるグラフト共重合体であってもよい。

【０１０３】また、発泡成形体としたときの発泡倍率
は、２〜１００倍の範囲内にあることが通常であるが、
発泡成形体の特徴の１つである外力の緩衝性能を好適に
する点から１０〜８０倍の範囲内にあることがさらに好
ましい。

【０１０４】つぎに、本発明を実施例にもとづいて説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１０５】

【実施例】

実施例１ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１）１００重量部とスチレン（和光純薬工業
（株）製、特級）２０重量部とラジカル重合開始剤とし
てα，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプ
ロピル）ベンゼン（日本油脂（株）製、パーブチルＰ、
１分間半減期温度１７５℃）３．５重量部とを、（株）
日本製鋼所製、２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ）に、前記
プロピレン単独重合体にスチレンを予め含浸させたもの
と前記ラジカル重合開始剤とをブレンドした状態で供給
した。

【０１０６】前記プロピレン単独重合体の２軸押出機に
供給する前の溶融温度のピーク値を示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）装置（（株）パーキンエルマージャパン製、
ＤＳＣ−７）を用いて、試料重量を１０ｍｇとし、窒素
雰囲気下で５０℃／分で２００℃まで昇温し、この温度
を５分間保持し、１０℃／分で５０℃まで降温し、この
温度を５分間保持したのち、１０℃／分で昇温すること
により測定したところ１６０℃であった。この溶融温度
のピーク値は前記の条件で測定したときに検出される吸
熱ピークの主ピークとした。

【０１０７】前記２軸押出機は、同方向２軸タイプであ
り、シリンダーの孔径が３２ｍｍφであり、最大スクリ
ュー有効長（Ｌ／Ｄ）が２５．５であった。この２軸押
出機のシリンダー部の設定温度を２００℃とし、フィー
ド部の設定温度を１６０℃にして加熱し、スクリューの
回転速度は各軸とも１００ｒｐｍに設定した。

【０１０８】この状態で溶融押出することにより、直径
４ｍｍのロッド状の改質ポリプロピレン系樹脂の成形物
をえた。このロッド状の改質ポリプロピレン系樹脂の成
形物を３ｍｍ厚に細断することにより樹脂ペレットをえ
た。

【０１０９】この改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温度
のピーク値を前記のグラフト共重合前のポリプロピレン
系樹脂の溶融温度のピーク値と同じ方法で測定したとこ
ろ１４７℃であった。

【０１１０】前記示差走査熱量測定装置により測定し
た、改質ポリプロピレン系樹脂のＤＳＣパターンを図１
に示す。図１において、横軸は温度、縦軸は熱量を示
す。

【０１１１】つぎに、この改質ポリプロピレン系樹脂の
芳香族ビニルグラフト鎖数を、つぎの式： （芳香族ビニルグラフト鎖数）＝（改質ポリプロピレン
系樹脂の重量平均分子量）×（改質ポリプロピレン系樹
脂１重量部にグラフトしている芳香族ビニルグラフト鎖
の重量部数）／（芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分
子量） により求めた。

【０１１２】前記改質ポリプロピレン系樹脂の重量平均
分子量は、改質ポリプロピレン系樹脂のキシレン不溶分
を高温ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）（屈折率（ＲＩ）検出器）（日本ウォーターズリミ
テッド製、１５０ＣＶ ＧＰＣシステム）で測定し、ポ
リスチレン換算することにより求めた。また、前記改質
ポリプロピレン系樹脂１重量部にグラフトしている芳香
族ビニルグラフト鎖の重量部数は、改質ポリプロピレン
系樹脂のキシレン不溶分を赤外分光光度計（ＩＲ）（島
津製作所（株）製、ＦＴＩＲ８１００システム）で測定
し、ポリプロピレン由来の１３７０ｃｍ^-1付近のピーク
の高さと芳香族ビニル単量体由来のピークの高さ（ここ
では、ベンゼン環由来の７００ｃｍ^-1付近のピークの高
さ）との比率から求めた。また、芳香族ビニルグラフト
鎖の重量平均分子量は、改質ポリプロピレン系樹脂のキ
シレン可溶分を常温ＧＰＣ（紫外分光光度計（ＵＶ）検
出器）（日本ウォーターズリミテッド製、５１０ＧＰＣ
システム）で測定し、ポリスチレン換算することにより
求めた。その結果、改質ポリプロピレン系樹脂の重量平
均分子量は６２８０００であり、改質ポリプロピレン系
樹脂１重量部にグラフトしている芳香族グラフト鎖の重
量部数は０．０６２であり、芳香族ビニルグラフト鎖の
重量平均分子量は８８００であり、芳香族ビニルグラフ
ト鎖数は４．４であった。

【０１１３】つぎに、前記の改質ポリプロピレン系樹脂
を用いて予備発泡粒子を作製した。

【０１１４】前記の改質ポリプロピレン系樹脂のペレッ
ト１００重量部、ブタンガス１２重量部、第３リン酸カ
ルシウム２重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．０５重量部、および水３００重量部を密閉容器
に入れ、充分に撹拌し、前記固体成分および気体成分を
水に充分に分散させた。撹拌を続けながら密閉容器を６
０分間かけて１４８℃まで昇温し、さらに撹拌を続けな
がら密閉容器内の圧力を２０ｋｇｆ／ｃｍ²として、１
５分間保った。密閉容器内の圧力を２０ｋｇｆ／ｃｍ²
に保持しながら密閉容器の一端を開放して前記樹脂ペレ
ットをそのほかの成分とともに常温の大気中へ放出する
ことにより予備発泡粒子をえた（以下、予備発泡粒子製
造条件１ということもある）。

【０１１５】この予備発泡粒子の発泡倍率を、つぎの
式： （発泡体の体積／発泡体の重量）×０．９ によりえた（ここで、０．９は改質ポリプロピレン系樹
脂のおおよその密度である）。その結果、この予備発泡
粒子の発泡倍率は１７倍であった。

【０１１６】この予備発泡粒子を別の密閉容器に移し、
８０℃下でこの密閉容器内を空気により７ｋｇｆ／ｃｍ
²まで加圧し、１時間保った。

【０１１７】続いて、加圧処理後の予備発泡粒子約１３
６ｇを２５ｃｍ×２５ｃｍ×５ｃｍのキャビティを有す
る成形用金型に充填して、１３０〜１６３℃の３℃おき
の１２水準で成形し、それぞれの条件の発泡成形体をえ
た。これらの発泡成形体の予備発泡粒子どうしの融着率
を、発泡成形体を人力により破断させ、この破断面にお
ける全粒子数に対する融着している粒子の個数の割合を
目視により測定し、前記の成形温度条件と融着率の関係
をえ、融着率（断面に表われている全粒子数に対する融
着している粒子数の割合）が６０％をこえる型内成形温
度を求めた。粒子が融着しているか融着していないかの
判断は、破断が粒子内部で生じているか粒子界面で生じ
ているかを目視により評価し、この破断が粒子内部で生
じているものが融着しているものと判断した。その結
果、融着率が６０％をこえる型内成形温度は１５１℃以
上であった。

【０１１８】また、この融着率の評価における融着率が
６０％をこえる限界の型内成形温度（このばあい、１５
１℃）で発泡成形体としたときの発泡倍率を、前記の予
備発泡粒子の発泡倍率の測定方法と同様の方法により測
定した。その結果、この発泡成形体の発泡倍率は２０倍
であった。

【０１１９】つぎに別の成形条件にて、予備発泡粒子を
作製した。

【０１２０】前記改質ポリプロピレン系樹脂ペレット１
００重量部、重炭酸ナトリウム−クエン酸（永和化成
（株）製、セルボンＳＧ／ＩＣ）０．１重量部およびプ
ロセスオイル（越谷化成工業（株）製、スーパーイー
ズ）０．０５重量部を充分混合したのち、タンデム型押
出機に供給し、２３０℃にシリンダー温度を設定した第
１段押出機（シリンダー内径：４０ｍｍφ）で溶融した
のち、ブタンガスを前記改質ポリプロピレン系樹脂ペレ
ット１００重量部に対して５重量部の割合で圧入しなが
ら、１５０℃にシリンダー温度を設定した第２段押出機
（シリンダー内径：５０ｍｍφ）でこれらを混合したの
ち、直径４ｍｍの発泡した樹脂のストランドを円形ダイ
から常温の大気中へ押出し、回転刃により３ｍｍ厚に切
断して予備発泡粒子をえた（以下、予備発泡粒子製造条
件２ということもある）。

【０１２１】この予備発泡粒子の発泡倍率を、予備発泡
粒子製造条件１により製造された予備発泡粒子の発泡倍
率の測定と同じ方法で測定した。その結果、この予備発
泡粒子の発泡倍率は３１倍であった。

【０１２２】また、この予備発泡粒子の融着率が６０％
をこえる型内成形温度を予備発泡粒子製造条件１により
製造された予備発泡粒子の融着率が６０％をこえる型内
成形温度の測定と同じ方法で測定した。その結果、この
融着率が６０％をこえる型内成形温度は１４８℃であっ
た。

【０１２３】また、この融着率の評価における融着率が
６０％をこえる限界の型内成形温度（このばあい、１４
８℃）で発泡成形体としたときの発泡倍率を、前記の予
備発泡粒子の発泡倍率の測定方法と同様の方法により測
定した。その結果、この発泡成形体の発泡倍率は３６倍
であった。

【０１２４】実施例２〜４ グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂としてプロピ
レン単独共重合体１００重量部、ビニル単量体としてス
チレン２０重量部および重合開始剤として、α，α´−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン３．５重量部を、用いる代りに、表１に示すグラフ
ト共重合前のポリプロピレン系樹脂、ビニル単量体およ
び重合開始剤を表１に示す割合で用いたほかは実施例１
と同じ方法により同じ形状の改質ポリプロピレン系樹脂
のペレットをえた。

【０１２５】前記のグラフト共重合前のプロピレン系樹
脂の溶融温度のピーク値および前記の改質ポリプロピレ
ン系樹脂の溶融温度のピーク値、改質ポリプロピレン系
樹脂の重量平均分子量、改質ポリプロピレン系樹脂１重
量部にグラフトしている芳香族グラフト鎖の重量部数、
芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分子量および芳香族
ビニルグラフト鎖数を実施例１と同じ方法により求め
た。結果を表２に示す。

【０１２６】つぎに、この改質ポリプロピレン系樹脂ペ
レットを用いて、表３に示す発泡温度条件に代えたほか
は実施例１の予備発泡粒子製造条件１と同じ方法により
予備発泡粒子を作製した。この予備発泡粒子の発泡倍率
を実施例１と同じ方法で測定した。結果を表３に示す。

【０１２７】また、この予備発泡粒子の融着率が６０％
をこえる型内成形温度を実施例１と同じ方法により求め
た。結果を表４に示す。

【０１２８】つぎに、前記の改質ポリプロピレン系樹脂
のペレットを用いて実施例１の予備発泡粒子製造条件２
と同じ方法により予備発泡粒子を作製した。この予備発
泡粒子の発泡倍率を実施例１と同じ方法で測定した。結
果を表３に示す。

【０１２９】また、この予備発泡粒子の融着率が６０％
をこえる型内成形温度を実施例１と同じ方法により求め
た。結果を表４に示す。

【０１３０】実施例５ 実施例１と同じ方法および同じ材料を用い溶融押出しし
てえた改質ポリプロピレン系樹脂ペレットを、実施例１
と同じ溶融押出機を用い、実施例１と同じ条件下にて再
度溶融押出しして改質ポリプロピレン系樹脂ペレットを
えた。

【０１３１】前記のグラフト共重合前のプロピレン系樹
脂の溶融温度のピーク値および前記の改質ポリプロピレ
ン系樹脂の溶融温度のピーク値、改質ポリプロピレン系
樹脂の重量平均分子量、改質ポリプロピレン系樹脂１重
量部にグラフトしている芳香族グラフト鎖の重量部数、
芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分子量および芳香族
ビニルグラフト鎖数を実施例１と同じ方法により求め
た。結果を表２に示す。

【０１３２】つぎに、この改質ポリプロピレン系樹脂ペ
レットを用いて、表３に示す発泡温度に代えたほかは実
施例１の予備発泡粒子製造条件１と同じ方法により予備
発泡粒子を製造した。この予備発泡粒子の発泡倍率を実
施例１と同じ方法で測定した。結果を表３に示す。

【０１３３】また、この予備発泡粒子の融着率が６０％
をこえる型内成形温度を実施例１と同じ方法により求め
た。結果を表４に示す。

【０１３４】つぎに、前記の改質ポリプロピレン系樹脂
ペレットを用いて、表２に示す発泡温度（押出機の設定
温度条件）に代えたほかは実施例１の予備発泡粒子製造
条件２と同じ方法により予備発泡粒子を製造した。この
予備発泡粒子の発泡倍率を実施例１と同じ方法で測定し
た。結果を表３に示す。

【０１３５】この予備発泡粒子の融着率が６０％をこえ
る型内成形温度を実施例１と同じ方法により求めた。結
果を表４に示す。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【表２】

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【表４】

【０１４０】比較例１ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１）にスチレンおよびα，α´−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンを加え
なかったほかは実施例１と同じ方法にて同じ形状の樹脂
ペレットをえた。

【０１４１】このポリプロピレン樹脂の溶融温度のピー
ク値および重量平均分子量を実施例１の改質ポリプロピ
レンにおける方法と同じ方法により求めた。その結果、
溶融温度のピーク値は１６０℃であり、重量平均分子量
は８５００００であった。

【０１４２】発泡温度を１６１℃に代えたほかは実施例
１の予備発泡粒子製造条件１と同じ方法により、この樹
脂を用いて予備発泡粒子を製造した。この予備発泡粒子
の発泡倍率を実施例１の発泡倍率の測定と同じ方法によ
り測定した。その結果、２０倍であった。

【０１４３】この予備発泡粒子を用い１６３℃で、実施
例１の融着率の測定における発泡成形体の作製方法と同
じ方法で発泡成形体を作製し、実施例１と同じ方法で予
備発泡粒子の融着率を測定した。その結果融着率は約１
０％であった。

【０１４４】つぎに、実施例１の予備発泡粒子製造条件
２と同じ方法により予備発泡粒子の製造を試みた。しか
しながら、この予備発泡粒子の製造において、発泡した
樹脂のストランドを良好に切断することができず、切断
面がすり切れたような形態になるという不具合が生じ
た。

【０１４５】比較例２ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１）１００重量部とα，α´−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン（日本油
脂（株）製、パーブチルＰ、１分間半減期温度１７５
℃）３．５重量部とを用い（スチレンを用いなかった）
ほかは実施例１と同じ方法で改質ポリプロピレン系樹脂
を溶融押出しして、ストランドを作製することを試みた
が、良好なストランドを形成することができず、樹脂ペ
レットをえることができなかった。

【０１４６】比較例３ スチレン２０重量部の代りにメタクリル酸メチル２０重
量部を用いたほかは実施例１と同じ方法で改質ポリプロ
ピレン系樹脂を溶融押出しして、ストランドを作製する
ことを試みたが、良好なストランドを形成することがで
きず、樹脂ペレットをえることができなかった。

【０１４７】実施例６〜１８ グラフト共重合前のポリプロピレン系樹脂としてプロピ
レン単独共重合体１００重量部、ビニル単量体としてス
チレン２０重量部および重合開始剤として、α，α´−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン３．５重量部を、用いる代りに、表５に示すグラフ
ト共重合前のポリプロピレン系樹脂、ビニル単量体およ
び重合開始剤を表５に示す割合で用いたほかは、実施例
１と同じ方法により同じ形状の改質ポリプロピレン系樹
脂のペレットをえた。

【０１４８】グラフト共重合前のプロピレン系樹脂の溶
融温度のピーク値、改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温
度のピーク値、改質ポリプロピレン系樹脂の重量平均分
子量、改質ポリプロピレン系樹脂１重量部にグラフトし
ている芳香族グラフト鎖の重量部数、芳香族ビニルグラ
フト鎖の重量平均分子量および芳香族ビニルグラフト鎖
数を実施例１と同じ方法により求めた。結果を表６に示
す。

【０１４９】つぎに、この改質ポリプロピレン系樹脂ペ
レットを用いて、表７に示す発泡温度条件に代えたほか
は実施例１の予備発泡粒子製造条件１と同じ方法により
予備発泡粒子を作製した。この予備発泡粒子の融着率が
６０％をこえる型内成形温度を実施例１と同じ方法によ
り求めた。結果を表７に示す。

【０１５０】つぎに、改質ポリプロピレン系樹脂ペレッ
トを用いて、実施例１の予備発泡粒子製造条件２と同じ
方法により予備発泡粒子を作製した。この予備発泡粒子
の融着率が６０％をこえる型内成形温度を実施例１と同
じ方法により求めた。結果を表７に示す。

【０１５１】

【表５】

【０１５２】

【表６】

【０１５３】

【表７】

【０１５４】

【表８】

【０１５５】

【表９】

【０１５６】

【表１０】

【０１５７】

【表１１】

【０１５８】

【発明の効果】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂は、
分子１本当たりに重量平均分子量が２００以上である芳
香族ビニルグラフト鎖を平均１本以上有するものであ
り、溶融温度のピーク値がグラフト共重合前のポリプロ
ピレン系樹脂に比べて低下しているため、これを用いて
予備発泡粒子を成形する際、より低い温度で型内成形す
ることができる。また、予備発泡粒子を発泡させる際に
もより低い温度で発泡させることができる。

【０１５９】また、前記改質ポリプロピレン系樹脂は、
ポリプロピレン系樹脂の特徴である高い剛性、耐薬品
性、耐衝撃性および耐熱性が実用域より低くなることが
ない。

【０１６０】また、前記改質ポリプロピレン系樹脂はポ
リプロピレン系樹脂にラジカル重合開始剤の存在下で芳
香族ビニル単量体を溶融混練することでグラフト共重合
反応させるという比較的容易な方法により製造しうる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の改質ポリプロピレン系樹脂のＤＳＣ
パターンである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 興梠 光治 兵庫県神戸市垂水区塩屋町６丁目31−17 (72)発明者 青山 泰三 兵庫県高砂市西畑４丁目13−10 (72)発明者 冨田 春生 兵庫県神戸市須磨区多井畑東町28の１

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
   量体とのグラフト共重合体であって、該グラフト共重合
   体分子１本中のグラフトしている芳香族ビニルグラフト
   鎖の平均本数が１以上であり、該芳香族ビニルグラフト
   鎖の重量平均分子量が２００以上である改質ポリプロピ
   レン系樹脂。
2. 【請求項２】 前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温
   度のピーク値がグラフト共重合前の前記ポリプロピレン
   系樹脂の溶融温度のピーク値より１℃以上低い請求項１
   記載の改質ポリプロピレン系樹脂。
3. 【請求項３】 前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温
   度のピーク値がグラフト共重合前の前記ポリプロピレン
   系樹脂の溶融温度のピーク値より５℃以上低い請求項１
   記載の改質ポリプロピレン系樹脂。
4. 【請求項４】 ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
   量体とのグラフト共重合体であって、該グラフト共重合
   体分子１本中のグラフトしている芳香族ビニルグラフト
   鎖の平均本数が１以上であり、芳香族ビニルグラフト鎖
   の重量平均分子量が２００以上である改質ポリプロピレ
   ン系樹脂からなる予備発泡粒子。
5. 【請求項５】 前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温
   度のピーク値がグラフト共重合前の前記ポリプロピレン
   系樹脂の溶融温度のピーク値より１℃以上低い請求項４
   記載の予備発泡粒子。
6. 【請求項６】 前記改質ポリプロピレン系樹脂の溶融温
   度のピーク値がグラフト共重合前の前記ポリプロピレン
   系樹脂の溶融温度のピーク値より５℃以上低い請求項４
   記載の改質ポリプロピレン系樹脂からなる予備発泡粒
   子。
7. 【請求項７】 前記改質ポリプロピレン系樹脂を溶融押
   出機を用い、発泡させつつまたはさせたのち切断してえ
   られる請求項４、５または６記載の予備発泡粒子。
8. 【請求項８】 前記改質ポリプロピレン系樹脂を除圧発
   泡させてえられる請求項４、５または６記載の予備発泡
   粒子。
9. 【請求項９】 ポリプロピレン系樹脂をラジカル重合開
   始剤の存在下に芳香族ビニル単量体と溶融混練すること
   により該ポリプロピレン系樹脂に該芳香族ビニル単量体
   をグラフト共重合させる、グラフト共重合体分子１本中
   のグラフトしている芳香族ビニルグラフト鎖の平均本数
   が１以上であり、芳香族ビニルグラフト鎖の重量平均分
   子量が２００以上である改質ポリプロピレン系樹脂の製
   造方法。
10. 【請求項１０】 前記ポリプロピレン系樹脂１００重量
    部に対して前記ラジカル重合開始剤０．１〜１０重量部
    を溶融混練する請求項９記載の改質ポリプロピレン系樹
    脂の製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項４、５、６、７または８記載の
    予備発泡粒子を型内成形してうる発泡成形体。