JPH09328516A - 固体状重合体の乾燥方法および乾燥装置 - Google Patents
固体状重合体の乾燥方法および乾燥装置Info
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- JPH09328516A JPH09328516A JP9088266A JP8826697A JPH09328516A JP H09328516 A JPH09328516 A JP H09328516A JP 9088266 A JP9088266 A JP 9088266A JP 8826697 A JP8826697 A JP 8826697A JP H09328516 A JPH09328516 A JP H09328516A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 固体状重合体を効率的に乾燥することができ
るとともに、固体状重合体中から回収された溶媒および
未反応重合原料を効率よく再利用することができるよう
な固体状重合体の乾燥方法およびこの乾燥を効率的に行
なうことができる乾燥装置を提供する。 【解決手段】重合により得られた固体状重合体または該
固体状重合体の変性物を乾燥ガスと接触させ、該固体状
重合体中に残存する溶媒および／または未反応重合原料
を除去して乾燥するに際して、(i) 乾燥ガスとしてのガ
ス状重合原料を固体状重合体と接触させて該固体状重合
体を乾燥した後、(ii)固体状重合体を、不活性気体含有
乾燥ガスと接触させる。工程(i) から回収される乾燥ガ
スを、重合工程あるいは乾燥ガスを冷却して凝縮成分を
除去した後、一部を工程(i) に循環して使用することが
できる。
るとともに、固体状重合体中から回収された溶媒および
未反応重合原料を効率よく再利用することができるよう
な固体状重合体の乾燥方法およびこの乾燥を効率的に行
なうことができる乾燥装置を提供する。 【解決手段】重合により得られた固体状重合体または該
固体状重合体の変性物を乾燥ガスと接触させ、該固体状
重合体中に残存する溶媒および／または未反応重合原料
を除去して乾燥するに際して、(i) 乾燥ガスとしてのガ
ス状重合原料を固体状重合体と接触させて該固体状重合
体を乾燥した後、(ii)固体状重合体を、不活性気体含有
乾燥ガスと接触させる。工程(i) から回収される乾燥ガ
スを、重合工程あるいは乾燥ガスを冷却して凝縮成分を
除去した後、一部を工程(i) に循環して使用することが
できる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、固体状重合体から溶媒お
よび／または重合原料を除去して重合体を乾燥する方法
およびこの乾燥を効率的に行なうことができる乾燥装置
に関する。
よび／または重合原料を除去して重合体を乾燥する方法
およびこの乾燥を効率的に行なうことができる乾燥装置
に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】重合により得られる固体状重合体
は、通常未反応重合原料あるいは重合時に用いた溶媒な
どを含有している。たとえばエチレンと1-ヘキセンとを
気相重合させて得られるパウダー状オレフィン重合体
（ＬＬＤＰＥ）は、重合原料である1-ヘキセン、重合希
釈媒体あるいは触媒のスラリー溶媒などを含有してい
る。
は、通常未反応重合原料あるいは重合時に用いた溶媒な
どを含有している。たとえばエチレンと1-ヘキセンとを
気相重合させて得られるパウダー状オレフィン重合体
（ＬＬＤＰＥ）は、重合原料である1-ヘキセン、重合希
釈媒体あるいは触媒のスラリー溶媒などを含有してい
る。
【０００３】このような未反応重合原料を含む固体状重
合体は、成形時あるいは使用時に爆発を起こす危険性が
ある。また固体状重合体に含まれる未反応重合原料およ
び溶媒を大気中に放散させることは環境面からも好まし
くない。このため従来より、重合で得られた固体状重合
体は、乾燥工程に供し、乾燥ガスを用いて固体状重合体
中に残存する重合原料および溶媒を除去している。
合体は、成形時あるいは使用時に爆発を起こす危険性が
ある。また固体状重合体に含まれる未反応重合原料およ
び溶媒を大気中に放散させることは環境面からも好まし
くない。このため従来より、重合で得られた固体状重合
体は、乾燥工程に供し、乾燥ガスを用いて固体状重合体
中に残存する重合原料および溶媒を除去している。
【０００４】またスラリー重合あるいは溶液重合などの
液相重合では、得られる重合体液を遠心分離法あるいは
フラッシュ・ドライ法などにより予備乾燥して固体状重
合体を得た後、次いで上記のように乾燥ガスを用いて固
体状重合体を乾燥している。
液相重合では、得られる重合体液を遠心分離法あるいは
フラッシュ・ドライ法などにより予備乾燥して固体状重
合体を得た後、次いで上記のように乾燥ガスを用いて固
体状重合体を乾燥している。
【０００５】上記のような固体状重合体の乾燥時には、
乾燥ガスとして窒素などの不活性ガスまたは空気が用い
られている。たとえば特公昭６２−４７４４１号公報に
は、単量体に対して不活性でありかつ酸素を実質上含ま
ないガス（不活性ガス）を用いてオレフィン重合体を乾
燥容器内へ搬送し、オレフィン重合体と乾燥ガス（不活
性ガス）とを向流接触させて固体オレフィン重合体から
未重合のガス状単量体を除去するとともに、乾燥ガスの
一部を乾燥容器内に再循環させる方法が示されている。
またポリオレフィンを乾燥させる際に乾燥ガスとして水
を含有するガスを用い、ポリオレフィンの乾燥とともに
重合で用いた触媒の失活処理も同時に行なう方法も提案
されている（特公平７−５６６１号公報）。
乾燥ガスとして窒素などの不活性ガスまたは空気が用い
られている。たとえば特公昭６２−４７４４１号公報に
は、単量体に対して不活性でありかつ酸素を実質上含ま
ないガス（不活性ガス）を用いてオレフィン重合体を乾
燥容器内へ搬送し、オレフィン重合体と乾燥ガス（不活
性ガス）とを向流接触させて固体オレフィン重合体から
未重合のガス状単量体を除去するとともに、乾燥ガスの
一部を乾燥容器内に再循環させる方法が示されている。
またポリオレフィンを乾燥させる際に乾燥ガスとして水
を含有するガスを用い、ポリオレフィンの乾燥とともに
重合で用いた触媒の失活処理も同時に行なう方法も提案
されている（特公平７−５６６１号公報）。
【０００６】このような固体状重合体の乾燥において
は、上記のように乾燥ガス（乾燥ガス）を乾燥容器に再
循環させる方法は知られている。ところで乾燥後に回収
される不活性ガスは、溶媒または未反応重合原料を含ん
でいるので、これらを反応系に循環させて再使用すると
溶媒または重合原料を有効的に利用することができる。
しかしながら乾燥工程で回収された乾燥ガスをそのまま
反応系に循環させると、溶媒または重合原料とともに不
活性ガスが多量に重合器中に混入し、重合反応で消費さ
れない不活性ガスが蓄積して重合効率を低下させてしま
う。この不活性ガスは、重合器中の全ガスを放出するこ
とにより抜き出すので、このことは経済的に不利益であ
る上、大気汚染などの点でも好ましくない。
は、上記のように乾燥ガス（乾燥ガス）を乾燥容器に再
循環させる方法は知られている。ところで乾燥後に回収
される不活性ガスは、溶媒または未反応重合原料を含ん
でいるので、これらを反応系に循環させて再使用すると
溶媒または重合原料を有効的に利用することができる。
しかしながら乾燥工程で回収された乾燥ガスをそのまま
反応系に循環させると、溶媒または重合原料とともに不
活性ガスが多量に重合器中に混入し、重合反応で消費さ
れない不活性ガスが蓄積して重合効率を低下させてしま
う。この不活性ガスは、重合器中の全ガスを放出するこ
とにより抜き出すので、このことは経済的に不利益であ
る上、大気汚染などの点でも好ましくない。
【０００７】このため乾燥工程で回収される溶媒および
／または未反応重合原料は、不活性ガスから分離して重
合系に循環させることが望ましく、たとえば深冷分離
法、吸着分離法などの方法によって重合原料と不活性ガ
スとを分離することが考えられる。しかしながらこれら
の分離法を実施して回収された未反応重合原料を再利用
するには過大なコストを要する。したがって乾燥工程か
ら回収される溶媒および未反応重合原料は、分離して再
利用せずに焼却または廃棄してしまうこともあった。
／または未反応重合原料は、不活性ガスから分離して重
合系に循環させることが望ましく、たとえば深冷分離
法、吸着分離法などの方法によって重合原料と不活性ガ
スとを分離することが考えられる。しかしながらこれら
の分離法を実施して回収された未反応重合原料を再利用
するには過大なコストを要する。したがって乾燥工程か
ら回収される溶媒および未反応重合原料は、分離して再
利用せずに焼却または廃棄してしまうこともあった。
【０００８】上記のように従来、乾燥工程で回収される
溶媒および／または未反応重合原料は非効率的に処理さ
れており、重合原料の有効利用および環境面から、これ
らを効率よく回収して再利用しうる方法の出現が切望さ
れていた。
溶媒および／または未反応重合原料は非効率的に処理さ
れており、重合原料の有効利用および環境面から、これ
らを効率よく回収して再利用しうる方法の出現が切望さ
れていた。
【０００９】
【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に鑑みて
なされたものであって、固体状重合体を効率的に乾燥す
ることができるとともに、固体状重合体中から回収され
た溶媒および未反応重合原料を効率よく再利用すること
ができるような固体状重合体の乾燥方法およびこの乾燥
を効率的に行なうことができる乾燥装置を提供すること
を目的としている。
なされたものであって、固体状重合体を効率的に乾燥す
ることができるとともに、固体状重合体中から回収され
た溶媒および未反応重合原料を効率よく再利用すること
ができるような固体状重合体の乾燥方法およびこの乾燥
を効率的に行なうことができる乾燥装置を提供すること
を目的としている。
【００１０】
【発明の概要】本発明に係る固体状重合体の乾燥方法
は、重合により得られた固体状重合体または該固体状重
合体の変性物を乾燥ガスと接触させ、該固体状重合体中
に残存する溶媒および／または未反応重合原料を除去し
て乾燥するに際して、(i) 乾燥ガスとしてのガス状重合
原料を固体状重合体と接触させて該固体状重合体を乾燥
した後、(ii)固体状重合体を、不活性気体含有乾燥ガス
と接触させることを特徴としている。
は、重合により得られた固体状重合体または該固体状重
合体の変性物を乾燥ガスと接触させ、該固体状重合体中
に残存する溶媒および／または未反応重合原料を除去し
て乾燥するに際して、(i) 乾燥ガスとしてのガス状重合
原料を固体状重合体と接触させて該固体状重合体を乾燥
した後、(ii)固体状重合体を、不活性気体含有乾燥ガス
と接触させることを特徴としている。
【００１１】上記工程(i) に供される固体状重合体に残
存する溶媒および未反応重合原料の量が２０重量％以下
であることが好ましい。工程(i) から回収される乾燥ガ
スは、その一部または全部を重合工程に循環させて使用
することができる。
存する溶媒および未反応重合原料の量が２０重量％以下
であることが好ましい。工程(i) から回収される乾燥ガ
スは、その一部または全部を重合工程に循環させて使用
することができる。
【００１２】工程(i) から回収される乾燥ガスの一部
を、工程(i) に循環させることもできる。この工程(i)
に循環される乾燥ガスは水素を含有していてもよい。ま
た工程(ii)に供給される乾燥ガス中に含まれる不活性気
体としては、具体的にはヘリウム、窒素、アルゴン、ネ
オンまたはこれらの混合物を例示でき、かつ該乾燥ガス
は酸素を５％以下の量で含有していてもよい。
を、工程(i) に循環させることもできる。この工程(i)
に循環される乾燥ガスは水素を含有していてもよい。ま
た工程(ii)に供給される乾燥ガス中に含まれる不活性気
体としては、具体的にはヘリウム、窒素、アルゴン、ネ
オンまたはこれらの混合物を例示でき、かつ該乾燥ガス
は酸素を５％以下の量で含有していてもよい。
【００１３】さらに工程(ii)に供給される乾燥ガスは、
ガス状または液体状の水を含有していてもよく、水を
０.１重量％〜７０重量％の量で含有していてもよい。
本発明では、固体状重合体と乾燥ガスとを向流接触させ
ることが好ましい。
ガス状または液体状の水を含有していてもよく、水を
０.１重量％〜７０重量％の量で含有していてもよい。
本発明では、固体状重合体と乾燥ガスとを向流接触させ
ることが好ましい。
【００１４】上記のような本発明では、工程(i) から回
収される乾燥ガスを、重合工程に循環させて使用するこ
とができる。またこの回収された乾燥ガスを冷却して凝
縮成分を除去した後、一部を工程(i) に循環して使用す
ることもできる。
収される乾燥ガスを、重合工程に循環させて使用するこ
とができる。またこの回収された乾燥ガスを冷却して凝
縮成分を除去した後、一部を工程(i) に循環して使用す
ることもできる。
【００１５】本発明に係る固体状重合体の乾燥装置は、
固体状重合体を、重合原料を含む第１乾燥ガス、不活性
ガスを含む第２乾燥ガスと順次向流接触させて、固体状
重合体を乾燥させるための単一の乾燥容器からなる乾燥
装置であって、乾燥容器上部近傍に設けられた固体状重
合体の供給口(b) と、この固体状重合体供給口(b) の下
方位置に設けられた第１乾燥ガス供給口(c)と、乾燥容
器頂部に設けられた固体状重合体と接触後の第１乾燥ガ
ス排出口(a) と、乾燥容器底部近傍に設けられた第２乾
燥ガス供給口(d) と、固体状重合体と向流接触後の第２
乾燥ガスを回収するために、前記第１乾燥ガス供給口
(c) と第２乾燥ガス供給口(d) との間の位置に乾燥容器
内に配設された第２乾燥ガス捕集装置Ｄと、この第２乾
燥ガス捕集装置Ｄに捕集された第２乾燥ガスを乾燥装置
外へ導出するための第２乾燥ガス捕集装置Ｄから乾燥容
器外部に至る回収管路Ｅと、前記第１乾燥ガスおよび第
２乾燥ガスと向流接触して乾燥された固体状重合体を回
収するために、乾燥容器底部に設けられた固体状重合体
排出口(e) とから構成されており、前記乾燥容器内に配
設された第２乾燥ガス捕集装置Ｄによって、該乾燥ガス
捕集装置Ｄより上方部分が、固体状重合体と第１乾燥ガ
スとの接触乾燥ゾーンを構成し、乾燥ガス捕集装置Ｄよ
り下方部分が、固体状重合体と第２乾燥ガスとの接触乾
燥ゾーンを構成していることを特徴としている。
固体状重合体を、重合原料を含む第１乾燥ガス、不活性
ガスを含む第２乾燥ガスと順次向流接触させて、固体状
重合体を乾燥させるための単一の乾燥容器からなる乾燥
装置であって、乾燥容器上部近傍に設けられた固体状重
合体の供給口(b) と、この固体状重合体供給口(b) の下
方位置に設けられた第１乾燥ガス供給口(c)と、乾燥容
器頂部に設けられた固体状重合体と接触後の第１乾燥ガ
ス排出口(a) と、乾燥容器底部近傍に設けられた第２乾
燥ガス供給口(d) と、固体状重合体と向流接触後の第２
乾燥ガスを回収するために、前記第１乾燥ガス供給口
(c) と第２乾燥ガス供給口(d) との間の位置に乾燥容器
内に配設された第２乾燥ガス捕集装置Ｄと、この第２乾
燥ガス捕集装置Ｄに捕集された第２乾燥ガスを乾燥装置
外へ導出するための第２乾燥ガス捕集装置Ｄから乾燥容
器外部に至る回収管路Ｅと、前記第１乾燥ガスおよび第
２乾燥ガスと向流接触して乾燥された固体状重合体を回
収するために、乾燥容器底部に設けられた固体状重合体
排出口(e) とから構成されており、前記乾燥容器内に配
設された第２乾燥ガス捕集装置Ｄによって、該乾燥ガス
捕集装置Ｄより上方部分が、固体状重合体と第１乾燥ガ
スとの接触乾燥ゾーンを構成し、乾燥ガス捕集装置Ｄよ
り下方部分が、固体状重合体と第２乾燥ガスとの接触乾
燥ゾーンを構成していることを特徴としている。
【００１６】回収管路Ｅの第２乾燥ガス回収部先端は、
第２乾燥ガス捕集装置Ｄの下部近傍に位置していること
が好ましい。乾燥容器は、上部にドーム形状の頂部を有
する円筒形状の直胴部を有するホッパー型乾燥容器であ
ることが好ましい。
第２乾燥ガス捕集装置Ｄの下部近傍に位置していること
が好ましい。乾燥容器は、上部にドーム形状の頂部を有
する円筒形状の直胴部を有するホッパー型乾燥容器であ
ることが好ましい。
【００１７】第２乾燥ガス捕集装置Ｄは、乾燥容器内壁
より乾燥容器中芯方向に張設され中央部分に開口を有す
る突板より構成されていてもよい。前記突板の形状とし
ては、逆円錐形状または逆多角形状が挙げられる。また
突板が円盤形状であって、前記開口部がその中心部下方
に延設された円筒状開口部からなる形状も挙げられる。
より乾燥容器中芯方向に張設され中央部分に開口を有す
る突板より構成されていてもよい。前記突板の形状とし
ては、逆円錐形状または逆多角形状が挙げられる。また
突板が円盤形状であって、前記開口部がその中心部下方
に延設された円筒状開口部からなる形状も挙げられる。
【００１８】このような構成の乾燥装置において、直胴
部内径をＤ1 とし、捕集装置Ｄの最小内径をＤ4 とする
とき、これらの比Ｄ4 ／Ｄ1 が０.３〜０.８であること
が好ましい。
部内径をＤ1 とし、捕集装置Ｄの最小内径をＤ4 とする
とき、これらの比Ｄ4 ／Ｄ1 が０.３〜０.８であること
が好ましい。
【００１９】また第２乾燥ガス捕集装置Ｄは、乾燥容器
中央部に乾燥容器内壁と間隙を有するように配設された
傘状の捕集部材により構成されていてもよい。傘状の捕
集装置Ｄとしては、円錐状、多角錐状または円盤状など
の形状が挙げられる。
中央部に乾燥容器内壁と間隙を有するように配設された
傘状の捕集部材により構成されていてもよい。傘状の捕
集装置Ｄとしては、円錐状、多角錐状または円盤状など
の形状が挙げられる。
【００２０】このような構成の乾燥装置において、直胴
部内径をＤ1 とし、捕集装置Ｄの最大内径をＤ2 とする
とき、これらの比Ｄ2 ／Ｄ1 が０.２〜０.８であること
が好ましい。
部内径をＤ1 とし、捕集装置Ｄの最大内径をＤ2 とする
とき、これらの比Ｄ2 ／Ｄ1 が０.２〜０.８であること
が好ましい。
【００２１】乾燥装置は、ホッパー部の胴中間部に、上
部直胴部内径Ｄ1 よりも大きな内径Ｄ5 を有する直胴部
を有していてもよく、この上部直胴部内径Ｄ1 とホッパ
ー部内直胴部内径Ｄ5 との比Ｄ1 ／Ｄ5 が０.２〜０.７
であることが好ましい。
部直胴部内径Ｄ1 よりも大きな内径Ｄ5 を有する直胴部
を有していてもよく、この上部直胴部内径Ｄ1 とホッパ
ー部内直胴部内径Ｄ5 との比Ｄ1 ／Ｄ5 が０.２〜０.７
であることが好ましい。
【００２２】
【発明の具体的説明】以下本発明に係る固体状重合体の
乾燥方法および乾燥装置について具体的に説明する。
乾燥方法および乾燥装置について具体的に説明する。
【００２３】なお本発明において、「重合」という語は
単独重合だけでなく共重合をも包含する意味で用いられ
ることがあり、また「重合体」という語は単独重合体だ
けでなく共重合体をも包含する意味で用いられることが
ある。
単独重合だけでなく共重合をも包含する意味で用いられ
ることがあり、また「重合体」という語は単独重合体だ
けでなく共重合体をも包含する意味で用いられることが
ある。
【００２４】固体状重合体の乾燥方法 本発明では、重合により得られた固体状重合体または該
固体状重合体の変性物を、乾燥装置内において乾燥ガス
と接触させ、該固体状重合体中に残存する溶媒および／
または未反応重合原料を除去して乾燥するに際して、
(i) 乾燥ガスとしてガス状重合原料を用いて固体状重合
体と接触させた後、(ii)次いで固体状重合体と、不活性
気体含有乾燥ガスとを接触させることを特徴としてい
る。
固体状重合体の変性物を、乾燥装置内において乾燥ガス
と接触させ、該固体状重合体中に残存する溶媒および／
または未反応重合原料を除去して乾燥するに際して、
(i) 乾燥ガスとしてガス状重合原料を用いて固体状重合
体と接触させた後、(ii)次いで固体状重合体と、不活性
気体含有乾燥ガスとを接触させることを特徴としてい
る。
【００２５】本発明において「固体状」とは互いに再結
合しない塊状であればよく、特に好ましくはパウダー状
（粒状も含む）である。本発明では、乾燥に供される重
合体は、固体状であること以外特に限定されず、重合方
法あるいは重合原料なども特に限定されないが、後述す
るような乾燥ガスとして用いることができる重合原料か
ら製造された固体状重合体であることが好ましく、具体
的にこの重合原料の常圧における沸点が２０℃以下であ
ることが好ましい。
合しない塊状であればよく、特に好ましくはパウダー状
（粒状も含む）である。本発明では、乾燥に供される重
合体は、固体状であること以外特に限定されず、重合方
法あるいは重合原料なども特に限定されないが、後述す
るような乾燥ガスとして用いることができる重合原料か
ら製造された固体状重合体であることが好ましく、具体
的にこの重合原料の常圧における沸点が２０℃以下であ
ることが好ましい。
【００２６】このような固体状重合体として、たとえば
ポリオレフィンが挙げられる。このポリオレフィンは、
炭素数２〜１０好ましくは２〜６のオレフィンから導か
れる重合体であることが好ましく、オレフィンとしては
具体的にエチレン、プロピレン、1-ブテン、2-ブテン、
イソブテン、1-ヘキセンなどが挙げられる。ポリオレフ
ィンは、これらオレフィンの単独重合体であってもラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体であってもよ
い。
ポリオレフィンが挙げられる。このポリオレフィンは、
炭素数２〜１０好ましくは２〜６のオレフィンから導か
れる重合体であることが好ましく、オレフィンとしては
具体的にエチレン、プロピレン、1-ブテン、2-ブテン、
イソブテン、1-ヘキセンなどが挙げられる。ポリオレフ
ィンは、これらオレフィンの単独重合体であってもラン
ダム共重合体あるいはブロック共重合体であってもよ
い。
【００２７】より具体的には、ホモポリエチレン、高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）などのエチレンと他のα−オレフィンと
の共重合体、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピ
レン、ランダムポリプロピレンなどが挙げられる。これ
らオレフィンを主成分とするポリオレフィンは、ジエン
などの他のコモノマー成分を適宜含有していてもよい。
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）などのエチレンと他のα−オレフィンと
の共重合体、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピ
レン、ランダムポリプロピレンなどが挙げられる。これ
らオレフィンを主成分とするポリオレフィンは、ジエン
などの他のコモノマー成分を適宜含有していてもよい。
【００２８】上記のようなポリオレフィンは、チーグラ
ー触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒など公知の
重合触媒を適宜用いて、公知の重合方法によって製造さ
れればよいが、この際スラリー法、溶液法などの液相重
合法により製造された重合体は、乾燥に供するに先立っ
て遠心分離法、スプレードライ法、フラッシュ・ドライ
法などにより予備乾燥され、固体状重合体とされる。
ー触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒など公知の
重合触媒を適宜用いて、公知の重合方法によって製造さ
れればよいが、この際スラリー法、溶液法などの液相重
合法により製造された重合体は、乾燥に供するに先立っ
て遠心分離法、スプレードライ法、フラッシュ・ドライ
法などにより予備乾燥され、固体状重合体とされる。
【００２９】これらのうちでも本発明はスラリー重合ま
たは気相重合によって製造された固体状重合体を乾燥す
るのに適している。また本発明では、上記のような重合
体の変性物を乾燥に供することもでき、変性物としては
たとえば塩素化物、グラフト変性物、マレイン化物など
が挙げられる。
たは気相重合によって製造された固体状重合体を乾燥す
るのに適している。また本発明では、上記のような重合
体の変性物を乾燥に供することもでき、変性物としては
たとえば塩素化物、グラフト変性物、マレイン化物など
が挙げられる。
【００３０】具体的には、乾燥工程に供される固体状重
合体に残存する溶媒および未反応重合原料の量は２０重
量％以下であることが好ましい。本発明では、まず乾燥
装置内において、(i) 乾燥ガスとしてガス状重合原料を
用いて固体状重合体と接触させている。
合体に残存する溶媒および未反応重合原料の量は２０重
量％以下であることが好ましい。本発明では、まず乾燥
装置内において、(i) 乾燥ガスとしてガス状重合原料を
用いて固体状重合体と接触させている。
【００３１】この乾燥ガスとして用いられる重合原料
は、常圧における沸点が２０℃以下であり、固体状重合
体を製造する際に用いた重合原料が用いられる。重合時
に２種以上の重合原料を共重合させたときには、このう
ちの少なくとも１つの重合原料を用いればよいが、重合
原料と同組成であってもよい。
は、常圧における沸点が２０℃以下であり、固体状重合
体を製造する際に用いた重合原料が用いられる。重合時
に２種以上の重合原料を共重合させたときには、このう
ちの少なくとも１つの重合原料を用いればよいが、重合
原料と同組成であってもよい。
【００３２】なお乾燥ガスとして共重合原料のうちの１
種を用いるときには、低沸点原料を用いることが好まし
い。たとえば固体状重合体として、エチレン・1-ブテン
共重合体を製造したときには、乾燥ガスとしてエチレン
を用いることが好ましい。
種を用いるときには、低沸点原料を用いることが好まし
い。たとえば固体状重合体として、エチレン・1-ブテン
共重合体を製造したときには、乾燥ガスとしてエチレン
を用いることが好ましい。
【００３３】上記のような工程(i) では、固体状重合体
と乾燥ガスとの接触により、固体状重合体中に残存する
未反応重合原料、重合時に用いられた溶媒が固体状重合
体からパージされて除去され、乾燥ガスとともに回収さ
れる。
と乾燥ガスとの接触により、固体状重合体中に残存する
未反応重合原料、重合時に用いられた溶媒が固体状重合
体からパージされて除去され、乾燥ガスとともに回収さ
れる。
【００３４】本発明では、この回収乾燥ガスの一部を、
工程(i) に循環させることもできるが、循環される乾燥
ガス（リサイクルガス）は、重合時に用いた水素さらに
は他の化合物を含有していてもよい。このようなリサイ
クルガスに、共重合原料のうちの低沸点原料たとえばエ
チレンを新たに加えて循環させてもよい。
工程(i) に循環させることもできるが、循環される乾燥
ガス（リサイクルガス）は、重合時に用いた水素さらに
は他の化合物を含有していてもよい。このようなリサイ
クルガスに、共重合原料のうちの低沸点原料たとえばエ
チレンを新たに加えて循環させてもよい。
【００３５】また工程(i) から回収される乾燥ガスは、
その一部または全部を重合工程に循環させて使用するこ
ともできる。この際重合系において共重合が実施されて
いる場合には、必要に応じて回収乾燥ガスを冷却、凝縮
させ、非揮発性成分と揮発性成分とに分離して共重合系
に循環させることもできる。
その一部または全部を重合工程に循環させて使用するこ
ともできる。この際重合系において共重合が実施されて
いる場合には、必要に応じて回収乾燥ガスを冷却、凝縮
させ、非揮発性成分と揮発性成分とに分離して共重合系
に循環させることもできる。
【００３６】工程(ii)に供給される乾燥ガスとしては、
不活性気体が用いられ、具体的にヘリウム、窒素、アル
ゴン、ネオンのいずれかまたはこれらの混合物が用いら
れる。
不活性気体が用いられ、具体的にヘリウム、窒素、アル
ゴン、ネオンのいずれかまたはこれらの混合物が用いら
れる。
【００３７】この工程(ii)に供給される乾燥ガスは、酸
素を含有していてもよいが酸素含有量は５重量％以下で
あることが好ましい。さらに工程(ii)に供給される乾燥
ガスは、ガス状または液体状の水を含有していてもよ
く、水を０.１重量％〜７０重量％好ましくは１.０重量
％〜５０重量％特に好ましくは ２.０重量％〜４０重
量％の量で含有していてもよい。
素を含有していてもよいが酸素含有量は５重量％以下で
あることが好ましい。さらに工程(ii)に供給される乾燥
ガスは、ガス状または液体状の水を含有していてもよ
く、水を０.１重量％〜７０重量％好ましくは１.０重量
％〜５０重量％特に好ましくは ２.０重量％〜４０重
量％の量で含有していてもよい。
【００３８】本発明では、上記のような工程(i) および
工程(ii)において、固体状重合体と乾燥ガスとは向流接
触させることが好ましい。また上記のような乾燥は、乾
燥温度が４０℃〜１２０℃好ましくは６０℃〜１１０℃
特に好ましくは７０℃〜１００℃、乾燥圧力が０.００
０１MPa 〜０.６MPa 好ましくは０.００１MPa 〜０.３
５MPa 特に好ましくは ０.０１MPa 〜０.２５MPa の条
件下で行うことが望ましい。なお常圧（０.０１MPa ）
以上の方が装置コストは安くなる。
工程(ii)において、固体状重合体と乾燥ガスとは向流接
触させることが好ましい。また上記のような乾燥は、乾
燥温度が４０℃〜１２０℃好ましくは６０℃〜１１０℃
特に好ましくは７０℃〜１００℃、乾燥圧力が０.００
０１MPa 〜０.６MPa 好ましくは０.００１MPa 〜０.３
５MPa 特に好ましくは ０.０１MPa 〜０.２５MPa の条
件下で行うことが望ましい。なお常圧（０.０１MPa ）
以上の方が装置コストは安くなる。
【００３９】また乾燥時間は、工程(i) において、乾燥
ガス（ガス状重合原料）と固体状重合体との接触時間
（滞留時間）が、０.５分〜５時間好ましくは１分〜３
時間さらに好ましくは２分〜２時間特に好ましくは５分
〜１時間であることが好ましい。工程(ii)において、乾
燥ガス（不活性ガス）と固体状重合体との接触時間（滞
留時間）が、１分〜３時間好ましくは１分〜１時間さら
に好ましくは２分〜３０分特に好ましくは５分〜２０分
であることが望ましい。
ガス（ガス状重合原料）と固体状重合体との接触時間
（滞留時間）が、０.５分〜５時間好ましくは１分〜３
時間さらに好ましくは２分〜２時間特に好ましくは５分
〜１時間であることが好ましい。工程(ii)において、乾
燥ガス（不活性ガス）と固体状重合体との接触時間（滞
留時間）が、１分〜３時間好ましくは１分〜１時間さら
に好ましくは２分〜３０分特に好ましくは５分〜２０分
であることが望ましい。
【００４０】上記のような工程(i) においては、乾燥ガ
スとして用いられる重合原料の一部が重合するが、この
重合熱が固体状重合体内部を暖めることにより脱ガス効
率がよくなり、固体状重合体から未反応重合原料（モノ
マー）および溶媒の除去を効果的に行なうことができ
る。またこの際には固体状重合体中に溶解している重合
原料も重合するので、固体状重合体中に残存する重合原
料の量は、不活性ガスで乾燥する時よりも低減される。
スとして用いられる重合原料の一部が重合するが、この
重合熱が固体状重合体内部を暖めることにより脱ガス効
率がよくなり、固体状重合体から未反応重合原料（モノ
マー）および溶媒の除去を効果的に行なうことができ
る。またこの際には固体状重合体中に溶解している重合
原料も重合するので、固体状重合体中に残存する重合原
料の量は、不活性ガスで乾燥する時よりも低減される。
【００４１】このように工程(i) における脱モノマー率
は不活性ガスで乾燥する時よりも高いので、この工程(i
i)において窒素などの高価な不活性ガス使用量を低減さ
せることができる。
は不活性ガスで乾燥する時よりも高いので、この工程(i
i)において窒素などの高価な不活性ガス使用量を低減さ
せることができる。
【００４２】また工程(i) から回収される乾燥ガスは、
不活性ガスをほとんど含有しておらず、直接重合系に循
環させることができ、重合系における不活性ガス蓄積な
どの問題を生じることがない。したがって不活性ガスを
重合系から除去するため大気中に重合ガスを放出する必
要がなく、未反応ガスおよび／または溶媒を効率的に再
利用することができ、また環境面からも好ましい。
不活性ガスをほとんど含有しておらず、直接重合系に循
環させることができ、重合系における不活性ガス蓄積な
どの問題を生じることがない。したがって不活性ガスを
重合系から除去するため大気中に重合ガスを放出する必
要がなく、未反応ガスおよび／または溶媒を効率的に再
利用することができ、また環境面からも好ましい。
【００４３】また工程(ii)に供される固体状重合体で
は、重合原料量が極めて低濃度まで低減されているので
爆発などの危険性が少なく、したがって工程(ii)で用い
られる乾燥ガスは特に高純度窒素などの高価な不活性ガ
スでなくてもよく、少量であれば酸素を含んでいてもよ
く、乾燥ガスのコストを低下させることができる。
は、重合原料量が極めて低濃度まで低減されているので
爆発などの危険性が少なく、したがって工程(ii)で用い
られる乾燥ガスは特に高純度窒素などの高価な不活性ガ
スでなくてもよく、少量であれば酸素を含んでいてもよ
く、乾燥ガスのコストを低下させることができる。
【００４４】さらに工程(ii)において水を用いた場合に
は、重合体に含まれる残留金属触媒成分、助触媒を不活
性化合物することができ、造粒時の安定剤との反応を阻
止すして、ペレット着色を防止することができる。
は、重合体に含まれる残留金属触媒成分、助触媒を不活
性化合物することができ、造粒時の安定剤との反応を阻
止すして、ペレット着色を防止することができる。
【００４５】本発明では、上記のような乾燥を実施する
に際して、(i) ガス状重合原料と固体状重合体とを接触
させた後に、(ii)固体状重合体と不活性ガスとを接触さ
せることができれば、工程(i) および工程(ii)をそれぞ
れ別々の装置（分離型）で行なってもよく、また工程
(i) および工程(ii)を一装置内（非分離型）で行なって
もよい。
に際して、(i) ガス状重合原料と固体状重合体とを接触
させた後に、(ii)固体状重合体と不活性ガスとを接触さ
せることができれば、工程(i) および工程(ii)をそれぞ
れ別々の装置（分離型）で行なってもよく、また工程
(i) および工程(ii)を一装置内（非分離型）で行なって
もよい。
【００４６】この非分離型装置としては、たとえば後述
するような本発明に係る乾燥装置を用いることができる
が、以下本発明に係る固体状重合体の乾燥方法を、図１
に示すような２基のホッパーを直列に接続した分離型乾
燥装置で実施する場合を例にしてより具体的に説明す
る。
するような本発明に係る乾燥装置を用いることができる
が、以下本発明に係る固体状重合体の乾燥方法を、図１
に示すような２基のホッパーを直列に接続した分離型乾
燥装置で実施する場合を例にしてより具体的に説明す
る。
【００４７】また以下の説明においては便宜上、固体状
重合体はポリオレフィン（ＬＬＤＰＥ）とする。図１に
おいて、固体状ポリオレフィンは、乾燥装置Ａの上部ラ
イン１から乾燥装置Ａ内に導かれる。このライン１に
は、ライン１ａからオレフィンガス（搬送ガス）が送入
されている。
重合体はポリオレフィン（ＬＬＤＰＥ）とする。図１に
おいて、固体状ポリオレフィンは、乾燥装置Ａの上部ラ
イン１から乾燥装置Ａ内に導かれる。このライン１に
は、ライン１ａからオレフィンガス（搬送ガス）が送入
されている。
【００４８】加熱器３においてスチームなどで加熱され
たオレフィン（たとえばエチレン）ガス（乾燥ガス）
を、乾燥装置Ａの下部ライン２から導入する。乾燥装置
Ａ内において、固体状ポリオレフィンとオレフィンガス
とを向流接触させる（工程(i) ）。
たオレフィン（たとえばエチレン）ガス（乾燥ガス）
を、乾燥装置Ａの下部ライン２から導入する。乾燥装置
Ａ内において、固体状ポリオレフィンとオレフィンガス
とを向流接触させる（工程(i) ）。
【００４９】固体状ポリオレフィンは、次いで乾燥装置
Ａ底部からライン１１を介して排出され、乾燥装置Ｂの
頂部から乾燥装置内に導かれる。一方乾燥装置Ａの頂部
ライン４から排出された回収ガスは、冷却器５を介して
凝縮器６に導かれ、気液分離される。分離された高沸点
成分（コモノマー）は、凝縮器６から圧縮器９によりラ
イン１０を介して重合系に循環させる。またガス（エチ
レンガス）の一部はライン７を介して重合系に循環さ
せ、他のエチレンガスはライン８を介してたとえばライ
ン１ａから乾燥装置Ａに循環させる。
Ａ底部からライン１１を介して排出され、乾燥装置Ｂの
頂部から乾燥装置内に導かれる。一方乾燥装置Ａの頂部
ライン４から排出された回収ガスは、冷却器５を介して
凝縮器６に導かれ、気液分離される。分離された高沸点
成分（コモノマー）は、凝縮器６から圧縮器９によりラ
イン１０を介して重合系に循環させる。またガス（エチ
レンガス）の一部はライン７を介して重合系に循環さ
せ、他のエチレンガスはライン８を介してたとえばライ
ン１ａから乾燥装置Ａに循環させる。
【００５０】乾燥装置Ｂ内においては、乾燥装置Ａライ
ン１１から供給された固体状ポリオレフィンと、乾燥装
置Ｂ下部ライン１２から供給された不活性気体含有乾燥
ガスとを向流接触させる（工程(ii)）。
ン１１から供給された固体状ポリオレフィンと、乾燥装
置Ｂ下部ライン１２から供給された不活性気体含有乾燥
ガスとを向流接触させる（工程(ii)）。
【００５１】乾燥された固体状ポリオレフィンは、乾燥
装置Ｂ底部ライン１３から抜き出され、乾燥装置Ｂ頂部
ライン１４から排出された乾燥ガスはフレアーに導かれ
る。なおライン１４から排出される乾燥ガスを乾燥装置
Ｂに循環させてもよい。図２には、以下に示すような発
明に係る乾燥装置（非分離型）を用いて行なった時の本
発明に係る固体状重合体の乾燥方法による乾燥工程を示
す。なお図２中、図１と同番符号は図１と同様のものを
示し、非分離型乾燥装置Ｃを用いる以外は上記分離型乾
燥装置Ａ、Ｂを用いるプロセスと同様である。
装置Ｂ底部ライン１３から抜き出され、乾燥装置Ｂ頂部
ライン１４から排出された乾燥ガスはフレアーに導かれ
る。なおライン１４から排出される乾燥ガスを乾燥装置
Ｂに循環させてもよい。図２には、以下に示すような発
明に係る乾燥装置（非分離型）を用いて行なった時の本
発明に係る固体状重合体の乾燥方法による乾燥工程を示
す。なお図２中、図１と同番符号は図１と同様のものを
示し、非分離型乾燥装置Ｃを用いる以外は上記分離型乾
燥装置Ａ、Ｂを用いるプロセスと同様である。
【００５２】なお上記には、固体状重合体としてポリオ
レフィン（ＬＬＤＰＥ）を乾燥させる例について説明し
たが、本発明で乾燥される固体状重合体は、これに限定
されないことはいうまでもない。
レフィン（ＬＬＤＰＥ）を乾燥させる例について説明し
たが、本発明で乾燥される固体状重合体は、これに限定
されないことはいうまでもない。
【００５３】重合体の乾燥装置 本発明に係る固体状重合体の乾燥装置は、固体状重合体
を、重合原料を含む第１乾燥ガス、不活性ガスを含む第
２乾燥ガスと順次向流接触させて、固体状重合体を乾燥
させるための単一の乾燥容器からなる乾燥装置であっ
て、乾燥容器上部近傍に設けられた固体状重合体の供給
口(b) と、この固体状重合体供給口(b) の下方位置に設
けられた第１乾燥ガス供給口(c)と、乾燥容器頂部に設
けられた固体状重合体と接触後の第１乾燥ガス排出口
(a) と、乾燥容器底部近傍に設けられた第２乾燥ガス供
給口(d) と、固体状重合体と向流接触後の第２乾燥ガス
を回収するために、前記第１乾燥ガス供給口(c) と第２
乾燥ガス供給口(d) との間の位置に乾燥容器内に配設さ
れた第２乾燥ガス捕集装置Ｄと、この第２乾燥ガス捕集
装置Ｄに捕集された第２乾燥ガスを乾燥装置外へ導出す
るための第２乾燥ガス捕集装置Ｄから乾燥容器外部に至
る回収管路Ｅと、前記第１乾燥ガスおよび第２乾燥ガス
と向流接触して乾燥された固体状重合体を回収するため
に、乾燥容器底部に設けられた固体状重合体排出口(e)
とから構成されている。
を、重合原料を含む第１乾燥ガス、不活性ガスを含む第
２乾燥ガスと順次向流接触させて、固体状重合体を乾燥
させるための単一の乾燥容器からなる乾燥装置であっ
て、乾燥容器上部近傍に設けられた固体状重合体の供給
口(b) と、この固体状重合体供給口(b) の下方位置に設
けられた第１乾燥ガス供給口(c)と、乾燥容器頂部に設
けられた固体状重合体と接触後の第１乾燥ガス排出口
(a) と、乾燥容器底部近傍に設けられた第２乾燥ガス供
給口(d) と、固体状重合体と向流接触後の第２乾燥ガス
を回収するために、前記第１乾燥ガス供給口(c) と第２
乾燥ガス供給口(d) との間の位置に乾燥容器内に配設さ
れた第２乾燥ガス捕集装置Ｄと、この第２乾燥ガス捕集
装置Ｄに捕集された第２乾燥ガスを乾燥装置外へ導出す
るための第２乾燥ガス捕集装置Ｄから乾燥容器外部に至
る回収管路Ｅと、前記第１乾燥ガスおよび第２乾燥ガス
と向流接触して乾燥された固体状重合体を回収するため
に、乾燥容器底部に設けられた固体状重合体排出口(e)
とから構成されている。
【００５４】図２に示すように、乾燥容器Ｃ内に配設さ
れた第２乾燥ガス捕集装置Ｄによって、該乾燥ガス捕集
装置Ｄより上方部分が、固体状重合体と第１乾燥ガスと
の接触乾燥ゾーンを構成し、乾燥ガス捕集装置Ｄより下
方部分が、固体状重合体と第２乾燥ガスとの接触乾燥ゾ
ーンを構成している。
れた第２乾燥ガス捕集装置Ｄによって、該乾燥ガス捕集
装置Ｄより上方部分が、固体状重合体と第１乾燥ガスと
の接触乾燥ゾーンを構成し、乾燥ガス捕集装置Ｄより下
方部分が、固体状重合体と第２乾燥ガスとの接触乾燥ゾ
ーンを構成している。
【００５５】回収管路Ｅの第２乾燥ガス回収部先端は、
第２乾燥ガス捕集装置Ｄの下部近傍に位置していること
が好ましく、ガス捕集装置Ｄの高さ内に位置しているこ
とがより好ましい。
第２乾燥ガス捕集装置Ｄの下部近傍に位置していること
が好ましく、ガス捕集装置Ｄの高さ内に位置しているこ
とがより好ましい。
【００５６】上記のような乾燥容器は、上部にドーム形
状の頂部を有する円筒形状の直胴部を有するホッパー型
乾燥容器であることが好ましい。このような非分離型乾
燥装置において、各接触ゾーンにおける滞留時間は、 各接触ゾーンの容積（ｍ3）／フィードパウダー体積速
度（ｍ3／分） として決定することができる。
状の頂部を有する円筒形状の直胴部を有するホッパー型
乾燥容器であることが好ましい。このような非分離型乾
燥装置において、各接触ゾーンにおける滞留時間は、 各接触ゾーンの容積（ｍ3）／フィードパウダー体積速
度（ｍ3／分） として決定することができる。
【００５７】ここで １）固体状重合体と第１乾燥ガスとの接触ゾーンの容積
（ｍ3） 捕集装置Ｄ最下端からポリマー粉面（高さはレベル計に
て測定）までの乾燥装置の内部容積（捕集装置Ｄは無い
ものとして計算）する。通常は 直胴部の断面積（ｍ2）×捕集装置Ｄ最下端からのポリ
マー高さ（ｍ） として求めている。
（ｍ3） 捕集装置Ｄ最下端からポリマー粉面（高さはレベル計に
て測定）までの乾燥装置の内部容積（捕集装置Ｄは無い
ものとして計算）する。通常は 直胴部の断面積（ｍ2）×捕集装置Ｄ最下端からのポリ
マー高さ（ｍ） として求めている。
【００５８】ポリマー粉面高さは、パドル型、音叉型、
超音波型、ロードセル型、放射線型（γ線）レベル計な
どを用いて測定することができる。 ２）固体状重合体と第２乾燥ガスとの接触ゾーンの容積
（ｍ3） 捕集装置Ｄ最下端から下方の容積部分の乾燥装置容積と
する。通常は、 捕集装置Ｄ最下端から下方の直胴部容積（ｍ3）＋ホッ
パー部容積（ｍ3） として求めている。 ３）フィードパウダーの体積速度 フィードパウダー重量速度／嵩密度 として求める。
超音波型、ロードセル型、放射線型（γ線）レベル計な
どを用いて測定することができる。 ２）固体状重合体と第２乾燥ガスとの接触ゾーンの容積
（ｍ3） 捕集装置Ｄ最下端から下方の容積部分の乾燥装置容積と
する。通常は、 捕集装置Ｄ最下端から下方の直胴部容積（ｍ3）＋ホッ
パー部容積（ｍ3） として求めている。 ３）フィードパウダーの体積速度 フィードパウダー重量速度／嵩密度 として求める。
【００５９】第２乾燥ガス捕集装置Ｄは、乾燥容器中央
部に乾燥容器内壁と間隙を有するように配設された傘状
の捕集部材により構成されていてもよい。（図３参照） 傘状の捕集装置Ｄとしては、円錐状、多角錐状または円
盤状などの形状が挙げられる。
部に乾燥容器内壁と間隙を有するように配設された傘状
の捕集部材により構成されていてもよい。（図３参照） 傘状の捕集装置Ｄとしては、円錐状、多角錐状または円
盤状などの形状が挙げられる。
【００６０】第２乾燥ガス捕集装置Ｄは、乾燥容器内壁
より乾燥容器中芯方向に張設され中央部分に開口を有す
る突板より構成されていてもよい。（図４参照） 前記突板の形状としては、逆円錐形状または逆多角形状
が挙げられる。また突板が円盤形状であって、前記開口
部がその中心部下方に延設された円筒状開口部からなる
形状も挙げられる。
より乾燥容器中芯方向に張設され中央部分に開口を有す
る突板より構成されていてもよい。（図４参照） 前記突板の形状としては、逆円錐形状または逆多角形状
が挙げられる。また突板が円盤形状であって、前記開口
部がその中心部下方に延設された円筒状開口部からなる
形状も挙げられる。
【００６１】図３および図４に示す上部に断面円形の直
胴部を有するホッパー形乾燥装置において、ホッパー部
底部の乾燥ポリマー抜き出し部の角度φ1は、一般的に
２０°〜７０°好ましくは２５°〜６０°さらに好まし
くは２５°〜５０°である。
胴部を有するホッパー形乾燥装置において、ホッパー部
底部の乾燥ポリマー抜き出し部の角度φ1は、一般的に
２０°〜７０°好ましくは２５°〜６０°さらに好まし
くは２５°〜５０°である。
【００６２】捕集装置Ｄの広がり角度φ2は、２０°〜
１２０°好ましくは４０°〜９０°さらに好ましくは５
０°〜９０°であることが望ましい。図３に示すような
断面形状の捕集装置では、直胴部内径をＤ1 とし、捕集
装置Ｄの最大内径をＤ2 とするとき、これらの比Ｄ2 ／
Ｄ1 が、０.２〜０.８好ましくは０.３〜０.６特に好ま
しくは０.４〜０.５５であることが望ましい。
１２０°好ましくは４０°〜９０°さらに好ましくは５
０°〜９０°であることが望ましい。図３に示すような
断面形状の捕集装置では、直胴部内径をＤ1 とし、捕集
装置Ｄの最大内径をＤ2 とするとき、これらの比Ｄ2 ／
Ｄ1 が、０.２〜０.８好ましくは０.３〜０.６特に好ま
しくは０.４〜０.５５であることが望ましい。
【００６３】ホッパー部の乾燥ポリマー抜き出し出口
(e) から、第２乾燥ガス（不活性ガス）供給口(d) まで
の高さをｈ1 とするとき、このｈ1 と直胴部内径Ｄ1 と
の比ｈ 1／Ｄ1が、０.０５〜０.５好ましくは０.１〜０.
３であることが望ましい。
(e) から、第２乾燥ガス（不活性ガス）供給口(d) まで
の高さをｈ1 とするとき、このｈ1 と直胴部内径Ｄ1 と
の比ｈ 1／Ｄ1が、０.０５〜０.５好ましくは０.１〜０.
３であることが望ましい。
【００６４】また直胴部最下端部から第１乾燥ガス（重
合原料ガス）供給口(c) までの高さをｈ2とし、直胴部
最下端部から捕集装置Ｄ頂部までの高さをｈ3とすると
き、これらの比ｈ2／ｈ3は、１.０〜２.０好ましくは
１.１〜１.７であることが望ましい。
合原料ガス）供給口(c) までの高さをｈ2とし、直胴部
最下端部から捕集装置Ｄ頂部までの高さをｈ3とすると
き、これらの比ｈ2／ｈ3は、１.０〜２.０好ましくは
１.１〜１.７であることが望ましい。
【００６５】さらに直胴部最下端部から固体状重合体供
給口(b) までの高さをｈ0とするとき、Ｄ1 ＝Ｄ5 （Ｄ
5 はホッパー部最大内径）のときは、ｈ0／ｈ3が、２〜
２０好ましくは３〜１５特に好ましくは５〜１０である
ことが望ましい。
給口(b) までの高さをｈ0とするとき、Ｄ1 ＝Ｄ5 （Ｄ
5 はホッパー部最大内径）のときは、ｈ0／ｈ3が、２〜
２０好ましくは３〜１５特に好ましくは５〜１０である
ことが望ましい。
【００６６】図４に示すような捕集装置Ｄでは、捕集装
置の最小内径をＤ4とするとき、Ｄ4／Ｄ1は、０.３〜
０.８好ましくは０.４〜０.６であることが望ましい。
本発明に係る乾燥装置は、図５に示すようにホッパー部
の胴中間部に、上部直胴部内径Ｄ1 よりも大きな内径Ｄ
5 を有する直胴部を有していてもよい。
置の最小内径をＤ4とするとき、Ｄ4／Ｄ1は、０.３〜
０.８好ましくは０.４〜０.６であることが望ましい。
本発明に係る乾燥装置は、図５に示すようにホッパー部
の胴中間部に、上部直胴部内径Ｄ1 よりも大きな内径Ｄ
5 を有する直胴部を有していてもよい。
【００６７】このような乾燥装置では、上部直胴部内径
Ｄ1 とホッパー部最大内径（直胴部）Ｄ5 との比Ｄ1 ／
Ｄ5 が一般に０.２〜０.７好ましくは０.３〜０.６であ
ることが望ましい。
Ｄ1 とホッパー部最大内径（直胴部）Ｄ5 との比Ｄ1 ／
Ｄ5 が一般に０.２〜０.７好ましくは０.３〜０.６であ
ることが望ましい。
【００６８】また図５に示すようにＤ1 ≠Ｄ5 である乾
燥装置では、ｈ0高さでの平均滞留時間と、ｈ3高さでの
平均滞留時間との比が、２〜２０好ましくは３〜１５特
に好ましくは５〜１０であることが望ましい。なおこの
ようにＤ1 ≠Ｄ5 である乾燥装置において、一般にＤ5
はＤ1 より大きいが、Ｄ5 はＤ1 より小さくてもよい。
燥装置では、ｈ0高さでの平均滞留時間と、ｈ3高さでの
平均滞留時間との比が、２〜２０好ましくは３〜１５特
に好ましくは５〜１０であることが望ましい。なおこの
ようにＤ1 ≠Ｄ5 である乾燥装置において、一般にＤ5
はＤ1 より大きいが、Ｄ5 はＤ1 より小さくてもよい。
【００６９】捕集装置は、上記に示したような形状が適
宜選ばれる。本発明に係る乾燥装置では、重合原料ガス
による乾燥ゾーンにおいて、ピストンフロー性を示すこ
とが望ましい時には、上記φ2を２０°〜４０°とする
か、あるいは邪魔板を設けることもできる。
宜選ばれる。本発明に係る乾燥装置では、重合原料ガス
による乾燥ゾーンにおいて、ピストンフロー性を示すこ
とが望ましい時には、上記φ2を２０°〜４０°とする
か、あるいは邪魔板を設けることもできる。
【００７０】なお不活性ガスによる乾燥ゾーンでは、必
ずしもピストンフロー性が好ましいとは限らない。
ずしもピストンフロー性が好ましいとは限らない。
【００７１】
【発明の効果】本発明に係る固体状重合体の乾燥方法に
よれば、固体状重合体を効率的に乾燥することができる
とともに、固体状重合体中に残存する溶媒および未反応
重合原料を効率的に回収して、重合系にあるいは乾燥装
置へ循環して容易に再利用することができる。
よれば、固体状重合体を効率的に乾燥することができる
とともに、固体状重合体中に残存する溶媒および未反応
重合原料を効率的に回収して、重合系にあるいは乾燥装
置へ循環して容易に再利用することができる。
【００７２】また本発明に係る固体状重合体の乾燥装置
を用いれば、このような固体状重合体の乾燥を一装置内
で効率的に行なうことができる。
を用いれば、このような固体状重合体の乾燥を一装置内
で効率的に行なうことができる。
【００７３】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７４】
【実施例１〜１５】表１に示すような固体状重合体を、
乾燥した結果を表１に示す。処理結果を、重合体中の高
沸点成分（主反応オレフィンより分子量の大きいコモノ
マーおよび溶剤など）の分析結果として示す。
乾燥した結果を表１に示す。処理結果を、重合体中の高
沸点成分（主反応オレフィンより分子量の大きいコモノ
マーおよび溶剤など）の分析結果として示す。
【００７５】測定方法：メチルイソブチルケトンにて重
合体パウダーから抽出し、その抽出液をガスクロマトグ
ラフにより定量分析した。なお実施例１〜４および実施
例１０〜１３において、図１に示す工程（分離型）に準
じて乾燥を行なった。
合体パウダーから抽出し、その抽出液をガスクロマトグ
ラフにより定量分析した。なお実施例１〜４および実施
例１０〜１３において、図１に示す工程（分離型）に準
じて乾燥を行なった。
【００７６】実施例５〜９および実施例１４〜１５にお
いて、図２に示す工程（非分離型）に準じて乾燥を行な
った。この実施例５〜９および実施例１４〜１５で用い
た非分離型乾燥装置の概要を以下に示す。（図３参照） φ1＝５０° φ2＝７５° Ｄ1＝０.３５ｍ Ｄ2＝０.１７５ｍ Ｄ3＝０.０７５ｍ ｈ1＝０.０８ｍ ｈ2＝０.２５ｍ ｈ3＝０.１７５ｍ 重合体高さは、γ線レベル計（γ線を放出する線源と、
そのγ線を検知する検知管よりなる測定計）を用いて測
定した。
いて、図２に示す工程（非分離型）に準じて乾燥を行な
った。この実施例５〜９および実施例１４〜１５で用い
た非分離型乾燥装置の概要を以下に示す。（図３参照） φ1＝５０° φ2＝７５° Ｄ1＝０.３５ｍ Ｄ2＝０.１７５ｍ Ｄ3＝０.０７５ｍ ｈ1＝０.０８ｍ ｈ2＝０.２５ｍ ｈ3＝０.１７５ｍ 重合体高さは、γ線レベル計（γ線を放出する線源と、
そのγ線を検知する検知管よりなる測定計）を用いて測
定した。
【００７７】実施例１〜１５において、図１および図２
に示される装置を用いて重合体の乾燥を行なった結果、
ライン４を介して排出される回収ガスへの、第二乾燥ガ
ス（不活性ガス含有乾燥ガス）に由来する不活性ガスの
混入は観察されなかった。さらに、図１および図２の乾
燥装置を用いた実施例１〜１５の重合体の製造方法で
は、モノマー（コモノマーを含む）の損失を、これらの
乾燥装置を用いない重合体の製造方法でのモノマー損失
量１００（重量）に対して、約４０（重量）まで低減す
ることができた。
に示される装置を用いて重合体の乾燥を行なった結果、
ライン４を介して排出される回収ガスへの、第二乾燥ガ
ス（不活性ガス含有乾燥ガス）に由来する不活性ガスの
混入は観察されなかった。さらに、図１および図２の乾
燥装置を用いた実施例１〜１５の重合体の製造方法で
は、モノマー（コモノマーを含む）の損失を、これらの
乾燥装置を用いない重合体の製造方法でのモノマー損失
量１００（重量）に対して、約４０（重量）まで低減す
ることができた。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【図１】本発明に係る固体状重合体の乾燥方法を、分離
型乾燥装置を用いて実施したときの乾燥工程概略を示
す。
型乾燥装置を用いて実施したときの乾燥工程概略を示
す。
【図２】本発明に係る固体状重合体の乾燥方法を、本発
明に係る非分離型乾燥装置を用いて実施したときの乾燥
工程概略を示す。
明に係る非分離型乾燥装置を用いて実施したときの乾燥
工程概略を示す。
【図３】本発明に係る非分離型乾燥装置の好ましい形状
と、捕集装置部分の概略説明例である。
と、捕集装置部分の概略説明例である。
【図４】本発明に係る非分離型乾燥装置の捕集装置部分
の他の概略説明例である。
の他の概略説明例である。
【図５】本発明に係る非分離型乾燥装置の他の形状例を
示す。
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小 島 輝 久 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 間明田 隆 裕 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (20)
- 【請求項１】重合により得られた固体状重合体または該
重合体の変性物を乾燥ガスと接触させ、該固体状重合体
中に残存する溶媒および／または未反応重合原料を除去
して乾燥するに際して、 (i) 乾燥ガスとしてのガス状重合原料を固体状重合体と
接触させて該固体状重合体を乾燥した後、 (ii)固体状重合体を、不活性気体含有乾燥ガスと接触さ
せることを特徴とする固体状重合体の乾燥方法。 - 【請求項２】上記工程(i) に供される固体状重合体に残
存する溶媒および未反応重合原料の量が２０重量％以下
であることを特徴とする請求項１に記載の固体状重合体
の乾燥方法。 - 【請求項３】工程(i) から回収される乾燥ガスの一部ま
たは全部を重合工程に循環させて使用することを特徴と
する請求項１に記載の固体状重合体の乾燥方法。 - 【請求項４】工程(i) から回収される乾燥ガスの一部
を、工程(i) に循環させることを特徴とする請求項１に
記載の固体状重合体の乾燥方法。 - 【請求項５】工程(i) に循環される乾燥ガスが、水素を
含有していることを特徴とする請求項４に記載の固体状
重合体の乾燥方法。 - 【請求項６】工程(ii)に供給される乾燥ガスは、不活性
気体としてヘリウム、窒素、アルゴン、ネオンまたはこ
れらの混合物であり、かつ酸素含有量が５％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の固体状重合体の乾燥
方法。 - 【請求項７】工程(ii)に供給される乾燥ガスが、ガス状
または液体状の水を含有することを特徴とする請求項１
に記載の固体状重合体の乾燥方法。 - 【請求項８】乾燥ガスが、水を０.１重量％〜７０重量
％の量で含有することを特徴とする請求項７に記載の固
体状重合体の乾燥方法。 - 【請求項９】固体状重合体と乾燥ガスとを向流接触させ
ることを特徴とする請求項１に記載の固体状重合体の乾
燥方法。 - 【請求項１０】固体状重合体を、重合原料を含む第１乾
燥ガス、不活性ガスを含む第２乾燥ガスと順次向流接触
させて、固体状重合体を乾燥させるための単一の乾燥容
器からなる乾燥装置であって、 乾燥容器上部近傍に設けられた固体状重合体の供給口
(b) と、 この固体状重合体供給口(b) の下方位置に設けられた第
１乾燥ガス供給口(c)と、 乾燥容器頂部に設けられた固体状重合体と接触後の第１
乾燥ガス排出口(a) と、 乾燥容器底部近傍に設けられた第２乾燥ガス供給口(d)
と、 固体状重合体と向流接触後の第２乾燥ガスを回収するた
めに、前記第１乾燥ガス供給口(c) と第２乾燥ガス供給
口(d) との間の位置に乾燥容器内に配設された第２乾燥
ガス捕集装置Ｄと、 この第２乾燥ガス捕集装置Ｄに捕集された第２乾燥ガス
を乾燥装置外へ導出するための第２乾燥ガス捕集装置Ｄ
から乾燥容器外部に至る回収管路Ｅと、 前記第１乾燥ガスおよび第２乾燥ガスと向流接触して乾
燥された固体状重合体を回収するために、乾燥容器底部
に設けられた固体状重合体排出口(e) とから構成されて
おり、 前記乾燥容器内に配設された第２乾燥ガス捕集装置Ｄに
よって、該乾燥ガス捕集装置Ｄより上方部分が、固体状
重合体と第１乾燥ガスとの接触乾燥ゾーンを構成し、乾
燥ガス捕集装置Ｄより下方部分が、固体状重合体と第２
乾燥ガスとの接触乾燥ゾーンを構成していることを特徴
とする固体状重合体の乾燥装置。 - 【請求項１１】前記回収管路Ｅの第２乾燥ガス回収部先
端が、第２乾燥ガス捕集装置Ｄの下部近傍に位置してい
ることを特徴とする請求項１０に記載の固体状重合体の
乾燥装置。 - 【請求項１２】前記乾燥容器が、上部にドーム形状の頂
部を有する円筒形状の直胴部を有するホッパー型乾燥容
器であることを特徴とする請求項１０または１１に記載
の固体状重合体の乾燥装置。 - 【請求項１３】前記第２乾燥ガス捕集装置Ｄが、乾燥容
器内壁より乾燥容器中芯方向に張設され中央部分に開口
を有する突板より構成されていることを特徴とする請求
項１０〜１２のいずれかに記載の固体状重合体の乾燥装
置。 - 【請求項１４】前記突板が、逆円錐形状または逆多角形
状であることを特徴とする請求項１３に記載の固体状重
合体の乾燥装置。 - 【請求項１５】前記突板が円盤形状であって、前記開口
部がその中心部下方に延設された円筒状開口部からなる
ことを特徴とする請求項１３に記載の固体状重合体の乾
燥装置。 - 【請求項１６】直胴部内径をＤ1 とし、 捕集装置Ｄの最小内径をＤ4 とするとき、 これらの比Ｄ4 ／Ｄ1 が０.３〜０.８であることを特徴
とする請求項１３〜１５のいずれかに記載の固体状重合
体の乾燥装置。 - 【請求項１７】前記第２乾燥ガス捕集装置Ｄが、乾燥容
器中央部に乾燥容器内壁と間隙を有するように配設され
た傘状の捕集部材により構成されていることを特徴とす
る請求項１０〜１２のいずれかに記載の固体状重合体の
乾燥装置。 - 【請求項１８】傘状の捕集装置Ｄが、円錐状、多角錐状
または円盤状であることを特徴とする請求項１７に記載
の固体状重合体の乾燥装置。 - 【請求項１９】直胴部内径をＤ1 とし、 捕集装置Ｄの最大内径をＤ2 とするとき、 これらの比Ｄ2 ／Ｄ1 が０.２〜０.８であることを特徴
とする請求項１７または１８に記載の固体状重合体の乾
燥装置。 - 【請求項２０】ホッパー部の胴中間部に、上部直胴部内
径Ｄ1 よりも大きな内径Ｄ5 を有する直胴部を有し、上
部直胴部内径Ｄ1 とホッパー部内直胴部内径Ｄ5 との比
Ｄ1 ／Ｄ5 が０.２〜０.７であることを特徴とする請求
項１１に記載の固体状重合体の乾燥装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08826697A JP3839128B2 (ja) | 1996-04-11 | 1997-04-07 | 固体状重合体の乾燥方法および乾燥装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8979396 | 1996-04-11 | ||
| JP8-89793 | 1996-04-11 | ||
| JP08826697A JP3839128B2 (ja) | 1996-04-11 | 1997-04-07 | 固体状重合体の乾燥方法および乾燥装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328516A true JPH09328516A (ja) | 1997-12-22 |
| JP3839128B2 JP3839128B2 (ja) | 2006-11-01 |
Family
ID=26429673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08826697A Expired - Lifetime JP3839128B2 (ja) | 1996-04-11 | 1997-04-07 | 固体状重合体の乾燥方法および乾燥装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3839128B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002260985A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-13 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | 基板現像装置 |
| JP2002327008A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Japan Polychem Corp | プロピレン系重合体の熱処理方法 |
| JP2002544337A (ja) * | 1999-05-18 | 2002-12-24 | バゼル ポリオレフィン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ポリオレフィンの乾燥と脱ガス方法 |
| JP2006131778A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリオレフィン粉体の乾燥方法 |
| JP2009513731A (ja) * | 2003-07-03 | 2009-04-02 | イネオス マニュファクチャリング ベルギウム ナームローゼ フェンノートシャップ | オレフィン重合化反応炉から排出されたポリオレフィンを処理する方法 |
| JP2009079229A (ja) * | 2002-10-30 | 2009-04-16 | Ineos Manufacturing Belgium Nv | 重合体の処理 |
| JP2012509981A (ja) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ガスパージしながらマスフローを促進するインサートを使用するシステムおよびその方法 |
| WO2015182053A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | 川崎重工業株式会社 | 乾燥塔 |
| JP2015537103A (ja) * | 2012-12-11 | 2015-12-24 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 気相重合で取得したポリオレフィン粒子の処理方法 |
| JP2018523730A (ja) * | 2015-07-31 | 2018-08-23 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | オレフィン重合プロセスからの未反応モノマーの回収 |
-
1997
- 1997-04-07 JP JP08826697A patent/JP3839128B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002544337A (ja) * | 1999-05-18 | 2002-12-24 | バゼル ポリオレフィン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ポリオレフィンの乾燥と脱ガス方法 |
| JP2002260985A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-13 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | 基板現像装置 |
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| JP2009513731A (ja) * | 2003-07-03 | 2009-04-02 | イネオス マニュファクチャリング ベルギウム ナームローゼ フェンノートシャップ | オレフィン重合化反応炉から排出されたポリオレフィンを処理する方法 |
| JP2006131778A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリオレフィン粉体の乾燥方法 |
| JP2012509981A (ja) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ガスパージしながらマスフローを促進するインサートを使用するシステムおよびその方法 |
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| WO2015182053A1 (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | 川崎重工業株式会社 | 乾燥塔 |
| JP2015224826A (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-14 | 川崎重工業株式会社 | 乾燥塔 |
| JP2018523730A (ja) * | 2015-07-31 | 2018-08-23 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | オレフィン重合プロセスからの未反応モノマーの回収 |
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|---|---|
| JP3839128B2 (ja) | 2006-11-01 |
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