JPH09327501A

JPH09327501A - 継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH09327501A
Application number: JP17417596A
Authority: JP
Inventors: Chitoshi Shigeno; 千年重野; Koji Kamei; 宏二亀井; Jun Shida; 純志田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-06-12
Filing date: 1996-06-12
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】【解決手段】順次増大する直径を有する多重ノズルを用
い、少なくとも１つのノズルから界面活性剤成分を含む
乳化物を、乳化物を流すノズルより外側のノズルから皮
膜形成用液体を吐出させて多層液滴を形成させた後、該
多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる継
ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、該乳化物中
の分散体の平均粒子径が１０μｍ以下であることを特徴
とする継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。【効果】本発明によると、従来法と異なり、収率よく皮
膜に継ぎ目が無くかつ乳化物を含むカプセル粒子の製造
方法を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は乳化物を内容液とす
る継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法に関し、更に詳し
くは、医薬品、食品、嗜好品、浴用品、洗浄品等の分野
に利用可能な継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】乳化物を内容液とする継ぎ目無しカプセ
ル粒子を製造することは、特公昭５３−３９１９３号公
報や特開平６−７９１６５号公報に記載されており、知
られている。しかし、乳化物層が分裂する前に皮膜液層
が分裂してしまい、乳化物層が皮膜液層を突き破り、目
的のカプセルが生成されないことによる収率の低下が起
きるといった問題があった。さらに、硬化液を用いるカ
プセル化において、界面活性剤成分等が溶解または分散
することにより、硬化液と皮膜液層との界面張力が低下
する等の硬化油の劣化つまり硬化油と皮膜液層との界面
張力が低下しカプセル化が出来なくなる事態が生じると
いう問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】乳化物を含む継ぎ目無
しカプセル粒子の製造方法において、収率が良く単分散
性が良い多層液滴のカプセル粒子を製造する方法は未だ
知られていない。特に硬化液を用いてのカプセル化にお
いて、乳化物が硬化液に混入し硬化液の性状（界面張
力、純度）が著しく低下し多層液滴が定常的に製造でき
なくなり、収率が低下するため、そのような問題のない
継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法の開発が望まれてい
た。本発明の目的は、かかる課題を解決すべく、皮膜に
継ぎ目が無くかつ乳化物を含む継ぎ目無しカプセル粒子
を収率良く製造する方法を提供する事にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
（１）順次増大する直径を有する多重ノズルを用い、
少なくとも１つのノズルから界面活性剤成分を含む乳化
物を、乳化物を流すノズルより外側のノズルから皮膜形
成用液体を吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層
液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる継ぎ目
無しカプセル粒子の製造方法において、該乳化物中の分
散体の平均粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とす
る継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、（２）該乳化
物中の分散体の平均粒子径が１μｍ以下であることを特
徴とする前記（１）記載の製造方法、（３）該乳化物
中の分散体の粒子径の変動係数が８０％以下であること
を特徴とする前記（１）または（２）記載の製造方法、
（４）該乳化物中の界面活性剤成分が０．１〜２５重
量％であることを特徴とする前記（１）〜（３）いずれ
か記載の製造方法、（５）界面活性剤が非イオン性界
面活性剤であることを特徴とする前記（４）記載の製造
方法、（６）該乳化物がＯ／Ｗ型乳化物であることを
特徴とする前記（１）〜（５）いずれか記載の製造方
法、（７）該乳化物が転相乳化法により調製されるも
のであることを特徴とする前記（１）〜（６）いずれか
記載の製造方法、に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、上記のよ
うに順次増大する直径を有する多重ノズルを用い、その
最内ノズルより外側のノズルから皮膜形成用液体を吐出
させる。該皮膜形成用液体は、皮膜形成体を溶融液とし
たものか、あるいは皮膜形成体を含有する溶液である。
この皮膜形成体は例えば冷却等の物理的手段または架橋
反応等の化学的手段により硬化またはゲル化する物質で
あれば、特に限定されるものではなく親水性、親油性の
いずれのものも用いることができるが、浴用品（例えば
入浴剤）、洗浄品（例えば身体洗浄剤）、医薬品として
用いる場合、水との親和性の高い天然、半合成又は合成
の親水性高分子体が好ましく用いられる。

【０００６】このような親水性高分子体としては、例え
ばにかわ、ゼラチン、コラーゲンタンパク、カゼイン、
アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ファーセレラ
ン、タマリンドガム、ペクチン、アラビアガム、グアー
ガム、キサンタンガム、トラガントガム、ローカストビ
ーンガム、寒天、澱粉等の天然親水性高分子；カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸
フタル酸セルロース、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱
粉、カチオン澱粉等の半合成親水性高分子；及びポリア
クリル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリド
ン等の合成親水性高分子等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらの親水性高分子体は、単
独で又は２種以上を混合して用いられる。

【０００７】皮膜形成用液体として皮膜形成体を含有す
る溶液を用いる場合、皮膜形成体として親水性高分子を
用いて０．１〜８０重量％の溶液とするのが好ましく、
より好ましくは１〜５０重量％の溶液とする。溶媒とし
ては特に限定されるものではないが水が好ましい。

【０００８】このとき、上記の親水性高分子体とともに
水溶性物質の１種又は２種以上を添加しても良い。水溶
性物質を添加する場合は、皮膜形成体に対して通常５〜
２００重量％、好ましくは１０〜１８０重量％添加す
る。より好ましくは１０〜１６５重量％、特に好ましく
は１０〜１５０重量％添加する。添加される水溶性物質
としては、例えばグリセリン、ソルビット、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、酸化エチレン−酸化
プロピレン共重合体、オリゴサッカライド、グリセリド
類、グルコース、ガラクトース、フルクトース、マンノ
ース、マンニトール、サッカロース、マルトース、ラク
トース、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシ
ウム、硫酸マグネシウム、ポリエチレングリコールのＰ
ＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００等が例示され
るが、特にこれらに限定されるものではない。

【０００９】また、本発明においては親油性の皮膜形成
体も同様に用いることができ、例えばポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエンゴム、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ア
クリレート共重合体、エチルセルロース、５℃以下で固
体である油性成分、ワックス類、油脂、パラフィン、熱
可塑性樹脂等を単独で又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。皮膜形成用液体として親油性の皮膜形成体
を含有する溶液を用いる場合溶媒としては、該皮膜形成
体に対する良溶媒であれば特に限定されるものではな
く、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベン
ゼン等が例示される。

【００１０】次に、本発明の製造方法において用いる界
面活性剤成分を含む乳化物について説明する。本発明で
使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面
活性剤の１種又は２種以上から選ばれる。また、カプセ
ル粒子の崩壊後、内溶液が皮膚と接触する用途の場合等
においては、より皮膚刺激性が少ない非イオン性界面活
性剤の１種又は２種以上から選ばれるものが好ましい。

【００１１】アニオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アン
モニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、
ステアリン酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸ナトリウム、
半硬化牛脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、ヒマシ
油カリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ、
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン
酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム等が挙げられる。

【００１２】カチオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルベン
ゼンジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン
オレエート、ステアリルアミンアセテート、ステアリル
アミン酸等が挙げられる。

【００１３】非イオン性界面活性剤としては特に限定さ
れるものではないが、例えばグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、プロピレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビット、ポリグリセロール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
これらの中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステルが、皮膚刺激性が少な
いため好ましい。

【００１４】両性界面活性剤としては特に限定されるも
のではないが、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカ
ルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイ
ン、レシチン、ラウリルアミノプロピオン酸、アルキル
ジアミノエチルグリシン等が挙げられる。

【００１５】これらの界面活性剤を含む乳化物を調製す
るには、公知の技術が用いられ、特に限定されるもので
はない。例えばＯ／Ｗ型乳化物は、油性成分の１種又は
２種以上の混合物を、前記のようなアニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両
性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性
剤成分により水中で直接油性成分を乳化させるか、又は
Ｗ／Ｏ型乳化物からＯ／Ｗ型乳化物への転相を介して水
中で油性成分を乳化させる等の公知の技術より得られ
る。また、Ｗ／Ｏ型乳化物は、水性成分の１種又は２種
以上の混合物を、前記のようなアニオン性界面活性剤、
カチオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界
面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤成
分により油中で直接水性成分を乳化させるか、又はＯ／
Ｗ型乳化物からＷ／Ｏ型乳化物への転相を介して油中で
水性成分を乳化させる等の公知の技術より得られる。乳
化物は、Ｏ／Ｗ型乳化物でもＷ／Ｏ型乳化物でも多相型
乳化物でも構わないが、乳化物のクリーミング等の安定
性より、Ｏ／Ｗ型乳化物が好ましい。

【００１６】乳化方法としては、乳化物中の分散体の平
均粒子径が１０μｍ以下になれば特に限定されないが、
前述の転相乳化法、同時乳化法、Ｄ相乳化法、ペースト
法、自己乳化法、転相温度（ＨＬＢ温度）乳化法、液相
乳化法、アミノ酸ゲル化法、粘土鉱物包接体を用いた乳
化法等があり、乳化装置としては各種の攪拌機、混合機
等を用いた公知の技術が用いられる。また、必要に応じ
てこれらの組み合わせでも良いが、比較的簡便に分散体
の平均粒子径が均一分布で小さくなる転相乳化法を用い
た場合が好ましい。

【００１７】乳化物中の界面活性剤成分の濃度は特に限
定されるものではないが、好ましくは０．１〜２５重量
％、より好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは５
〜１５重量％である。界面活性剤成分の濃度が０．１重
量％未満であると、分散体の平均粒子径が小さくなら
ず、２５重量％より大きいと乳化物の粘度が増大した
り、界面張力が低下するため、カプセル粒子生成時にお
けるカプセル粒子生成の成功率が低下する傾向があり好
ましくない。

【００１８】乳化物の粘度は、特に限定されないが、液
滴への分裂のしやすさより液温１００℃又は２５℃で１
０００ｃｐ以下が好ましい。粘度が１０００ｃｐを超え
ると、乳化物が分裂しにくくなりカプセル粒子生成時に
おけるカプセル粒子生成の成功率が低下するため好まし
くない。

【００１９】本発明では更に、乳化物中に有機溶剤を含
有させることにより、乳化物の粘度を低下させることが
でき、特に乳化物の界面活性剤成分の濃度が高い場合、
カプセル生成時におけるカプセル粒子の形成性が向上す
る。このとき用いられる有機溶剤は、特に限定されるも
のではないが、例えばメタノール、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノール等の１価アルコール類、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の２
価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等か
ら選択され、これらの１種又は２種以上混合して用いて
もよい。

【００２０】ここで、乳化物中の有機溶剤濃度は特に限
定されるものではないが、連続相に対して通常０．０１
〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％であ
る。有機溶剤が０．０１重量％より小さいと、有機溶剤
の添加による乳化物の粘度低下の効果が少なく、２００
重量％より大きいと乳化物の界面張力が低下しすぎて、
乳化物が球状になりにくくなるため、カプセル生成時の
成功率が低下し、好ましくない。

【００２１】乳化物中の分散体の濃度は、特に限定され
るものではないが、通常２〜７５重量％、好ましくは３
〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。
分散体の濃度が７５重量％より大きいと、乳化物の粘度
が増大しカプセル粒子生成時におけるカプセル粒子の形
成性が低減するため好ましくなく、２重量％より小さい
と均一な乳化物が得られないため好ましくない。

【００２２】乳化物中の分散体の平均粒子径は、１０μ
ｍ以下であることが重要であり、更に好ましくは１μｍ
以下、特に好ましくは０．１μｍ以下である。なかでも
０．１〜０．０１μｍ、さらに０．１〜０．０５μｍが
好ましい。分散体の平均粒子径が１０μｍを超えると、
乳化物が液滴に分裂する際に分散体間の分散媒が分裂す
るのでなく分散体も同時に分裂しなければならない機会
が生じる可能性があるため乳化物が分裂しにくくなりカ
プセル形成性が低下する場合がある。

【００２３】乳化物中の分散体の粒子径分布の変動係数
（ＣＶ値）は特に限定されないが、８０％以下が好まし
く、更に好ましくは６０％以下、特に好ましくは４０％
以下である。なかでも４０〜１％、さらに４０〜５％が
好ましい。変動係数が８０％を超えると、乳化物中の分
散体粒子径のばらつきが大きくなり、乳化物のミクロ的
な部分の粘度の変化が大きく粘度の低い分裂しやすい部
分と粘度の高い分裂しがたい部分ができてしまい、カプ
セル形成性が不安定になり、定常的にカプセル形成がで
きなくなる場合がある。

【００２４】乳化物中の分散体の粒子径及び粒子径分布
の測定は、特に限定されないが、光学顕微鏡、電子顕微
鏡、レーザー回折法、レーザードップラー法、皮膜散乱
法、沈降法等が挙げられる。顕微鏡による粒子径測定は
少なくとも１０００個以上、好ましくは１００００個以
上の粒子を測定するのが好ましい。変動係数（ＣＶ値）
は、標準偏差と平均粒子径より次式で求められる。変動係数（％）＝（標準偏差／平均粒子径）×１００尚、粒子径の測定基準は、個数、体積（重量）の何れで
も構わない。

【００２５】本発明の製造方法において、皮膜形成用液
体を流すノズルより内側の他のノズルからはカプセル粒
子の内容物となる各種の液を吐出させるが、前記のよう
に少なくとも１つのノズルからは界面活性剤成分を含む
乳化物である。界面活性剤成分を含む乳化物を流すノズ
ル以外のノズルから流す液体は、カプセル化に支障をき
たさない範囲で油性成分、水性成分が適宜選択される。
即ち、互いに隣あう層に含有する成分としては、油性成
分と水性成分のごとき相互に実質的に混合（溶解）しな
い成分か混合（溶解）しにくい成分が適宜選択される。
水性成分としては、水、アセトン水溶液、低級アルコー
ル水溶液等が用いられる。油性成分としては、以下のよ
うなものが挙げられるが、ＨＬＢが６以下の非イオン界
面活性剤成分を含有してもよい。

【００２６】本発明で使用される油性成分は特に限定さ
れるものではないが、例えば油脂類、ロウ類、炭化水素
類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精
油類、シリコーン油、中鎖脂肪酸トリグリセリド類から
選ばれる１種又は２種以上の混合物が好ましい。

【００２７】油脂類としては、例えば大豆油、ヌカ油、
ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カ
カオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミ
ンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、またはこれらの天然
油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グ
リセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等の合成ト
リグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、例えば
カルナウバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げ
られる。炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、
ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、
セレシン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。高
級脂肪酸類としては、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステ
アリン酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、
例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコ
ール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等が挙
げられる。エステル類としては、例えばオクタン酸セチ
ル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプ
ロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、オレイン酸デシル等が挙げられる。精油類として
は、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノ
キ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ヘ
ルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベ
ンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユー
カリ油、レモン油、ペパーミント油、ローズ油、セージ
油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラー
ル、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラ
ーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピ
ネン、リモネン、テルペル系化合物等が挙げられる。シ
リコーン油類としては、例えばジメチルポリシロキサン
等が挙げられる。中鎖脂肪酸トリグリセリド類として
は、例えばトリカプリル酸グリセリン、トリ（カプリル
酸カプリン酸）グリセリン等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００２８】本発明における多重ノズルにおいて、ノズ
ルの数は特に限定されないが、例えば３重ノズルにより
継ぎ目無しカプセル粒子を製造する場合、各ノズルより
吐出する液体の組合せは、以下に示すような種々の例が
挙げられる（それぞれ最外ノズル／中間ノズル／最内ノ
ズルの吐出液を示す。）。（１）親水性皮膜形成体／油性成分／Ｏ／Ｗ型乳化物（２）親水性皮膜形成体／油性成分／有機溶剤含有Ｏ／
Ｗ型乳化物（３）親油性皮膜形成体／Ｏ／Ｗ型乳化物／油性成分（４）親油性皮膜形成体／有機溶剤含有Ｏ／Ｗ型乳化物
／油性成分

【００２９】次に、以上の原料を用いた本発明による継
ぎ目無しカプセル粒子の製造方法について図１を用いて
更に詳細に説明する。図１は本発明の製造方法に用いら
れる製造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図
である。この図では、吐出口端面が揃っている３重ノズ
ルが例示されているが、本発明においては、順次増大す
る直径を有する多重ノズルであればその形状等は特に限
定されるものではなく、各ノズル吐出口端面がこのよう
に揃っていなくてもかまわない。

【００３０】本発明の製造方法では例えばこのような３
重ノズルを用いて、前記の皮膜形成用液体を最外ノズル
入口４より供給し、油性成分を中間ノズル入口５より供
給し、乳化物を含む液体を最内ノズル入口６より供給
し、それぞれ最外ノズル３、中間ノズル２、最内ノズル
１より連続的に各々の液体を気相又は液相中で吐出さ
せ、多層液滴を生成させる。この場合、液相としては実
質的に皮膜形成体と混合又は溶解しないものであれば特
に限定されないが、製造上好ましくは後記のような硬化
剤またはゲル化剤が良い。次いで該多層液滴の皮膜形成
用液体を物理的または化学的手段により硬化またはゲル
化させて継ぎ目無しカプセル粒子を生成させる。ここで
物理的手段としては例えば皮膜形成用液体を冷却した硬
化剤と接触させて冷却することにより硬化させる方法等
が、また化学的手段としては皮膜形成用液体と硬化剤と
の化学反応によりゲル化させる方法等が用いられるが、
皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる方法であれば
これらに限定されるものでない。

【００３１】硬化剤は皮膜形成用液体を物理的又は化学
的手段により硬化またはゲル化する液体であれば特に限
定されるものではないが、冷却により硬化させる場合
は、皮膜形成用液体および硬化して得られる皮膜形成体
に対して実質的に溶解性を有しない物質が適宜使用され
る。例えば親水性皮膜形成体に対しては、油脂類、ロウ
類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エ
ステル類、精油類、シリコーン油類、中鎖脂肪酸トリグ
リセリド類から選ばれる１種又は２種以上の混合物の油
類が用いられ、親油性皮膜形成体に対しては、水、メタ
ノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノ
ール及びこれらの混合物等が用いられる。冷却温度も皮
膜形成用液体が硬化するような温度であれば特に限定さ
れるものではない。

【００３２】また化学的に皮膜形成用液体をゲル化させ
る場合は、例えばアルギン酸ナトリウムでは、塩化カル
シウム、リン酸カルシウムを含む溶液、ポリビニルアル
コールでは、ほう砂、ホルマリン、塩酸を含む水溶液、
ゼラチンでは塩化カルシウム、硝酸ジルコニウムを含む
水溶液等が適宜選択され、皮膜形成用液体とこれらの硬
化剤とが架橋等の反応をすることよりゲル化が生じる。

【００３３】本発明の製造方法では、前述のように多重
ノズルから各液体を吐出させて多層液滴を形成させる
が、この際に全液体流量、液体の粘度、液体の界面張
力、後述する振動数等によりカプセル粒子の粒子径を制
御することができる。更に、このカプセル粒子の粒子径
が決まれば、最外ノズルの流量と、それ以外のノズルの
総流量との流量比により平均皮膜厚さを制御することも
可能である。このときの平均皮膜厚さｔは、例えば下記
の式より求めることができる。

【００３４】

【数１】

【００３５】ｔ：平均皮膜厚さ〔ｃｍ〕Ｄ：カプセル粒子平均粒子径〔ｃｍ〕Ｄ₁：カプセル粒子平均内層径〔ｃｍ〕Ｖ₁：カプセル粒子内層体積〔ｃｍ³〕＝Ｗ₁／ρ₁＝
Ｑ₁／ＩＶ₂：カプセル粒子皮膜体積〔ｃｍ³〕＝Ｗ₂／ρ₂＝
Ｑ₂／ＩＷ₁：カプセル粒子内層重量〔ｇ〕Ｗ₂：カプセル粒子皮膜重量〔ｇ〕Ｑ₁：ノズルからの内層液の総流量〔ｃｍ³／ｍｉｎ〕Ｑ₂：ノズルからの皮膜形成用液体の総流量〔ｃｍ³／
ｍｉｎ〕 ρ₁：内層液の平均密度〔ｇ／ｃｍ³〕 ρ₂：皮膜形成用液体の密度〔ｇ／ｃｍ³〕Ｉ：カプセル粒子生成個数〔個／ｍｉｎ〕

【００３６】本発明においてカプセル粒子の重量に対す
る皮膜の重量比率である皮膜率は、カプセル粒子の保存
安定性から、通常５〜７０重量％、好ましくは１０〜５
０重量％、更に好ましくは１３〜４０重量％である。皮
膜率が５重量％未満だとカプセル粒子の保存時に崩壊し
易くなり、７０重量％を超えると崩壊性が不良になって
しまう。

【００３７】本発明のカプセル粒子の平均粒子径は、特
に限定されるものではないが通常０．２ｍｍ〜２ｃｍが
好ましく、生産性の観点からは、好ましくは１ｍｍ〜２
ｃｍである。この理由は、カプセル粒子を多重ノズルを
用いて製造する場合、平均粒子径が大きい程多重ノズル
当たりの生産能力が向上することによる。ただし平均粒
子径は重量平均で示されたものである。カプセル粒子径
の変動係数は、特に限定されないが、カプセルを溶解さ
せる場合の皮膜の溶解時間を均一にする観点から０〜２
０％が好ましく、０〜１５％がより好ましく、０〜１０
％が特に好ましい。

【００３８】また、該カプセル粒子の平均皮膜厚さは、
特に限定されるものではないが、通常０．０１ｍｍ〜５
ｍｍの範囲であり、好ましくは０．０３ｍｍ〜１ｍｍで
ある。５ｍｍより大きいとカプセルを溶解させて内容物
を放出させる場合、多大な溶解時間を要し好ましくな
く、０．０１ｍｍ未満ではカプセル粒子生成時に皮膜形
成体が崩壊しやすくカプセル生成の成功率が著しく低下
する為好ましくない。ここに言う平均皮膜厚さとは、公
知の測定技術、例えばマイクロメータ等で測定したもの
である。

【００３９】本発明においては、前記のように多重ノズ
ルの各ノズルから各液を吐出させて多層液滴を形成させ
るが、この際に多重ノズルから吐出する多層液柱に振動
を与えることにより、カプセル粒子の粒子径、皮膜厚さ
等をより均一なものとすることができる。このとき、公
知の振動付与手段が用いられるが、振動を与える手法も
特に限定されるものではなく、ノズルに振動を与える
か、ノズルに流入する液体に脈流を与えるか、またはノ
ズルから吐出した多層液柱の外相に振動を与える等の手
法が例示される。多層液柱に与える振動数は液柱線速度
及び使用する液体粘度より適宜選択され、これらと振動
数、ノズルからの吐出流量等との関係により、カプセル
粒子の粒子径を制御することも可能である。与える振動
数は特に限定されるものではないが、カプセル粒子の生
産性及びカプセル粒子の粒子径の均一性の点で１〜３０
００Ｈｚ、好ましくは１〜２０００Ｈｚ、特に好ましく
は１〜１０００Ｈｚである。１Ｈｚ未満では、振動が充
分ではなく、３０００Ｈｚを越えるとカプセル粒子の粒
子径が不均一となる。なお本発明では、振動を与えず液
滴を得る方法も選択される。

【００４０】本発明においては、多重ノズルの各ノズル
から吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最
小の線速度の１．０〜１．３倍であることが好ましく、
より好ましくは１．０〜１．１倍、更に好ましくは１．
０〜１．０５倍である。このように、線速度の比率を
１．０〜１．３倍にすると同心状のカプセル粒子が生成
し易く、皮膜厚さの均一なものが得られる。また、内容
液を多く含有するカプセル粒子を製造するには、各ノズ
ルから吐出される液体の線速度の比率が上記範囲になる
ように各ノズル口径を適宜選択することにより、内容液
を多く含有するカプセル粒子を安定に生成することがで
きる。更に、界面張力の小さいもの同士のカプセル粒子
を製造する場合、カプセル粒子が生成しやすくなる。一
方、多層液柱に振動を与えカプセル粒子を生成させる場
合、よりカプセル化の成功率が高くなる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。乳化物中の分散体の
粒子径測定は、（株）堀場製作所製のレーザ回折／散乱
式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０を用いて測定した。界
面張力は、特に定めない限りＯ／Ｗ乳化物に対してはエ
キセパールＥＨ−Ｐを、Ｗ／Ｏ乳化物に対しては水を用
いて滴重法により求めた。不良液滴生成率は、１分間サ
ンプリングを行い、正規の内容液が入っていないカプセ
ル又は皮膜だけの不良個数を測定し、正規のカプセルを
含めた全体の個数で割った。振動を与えた場合は、１分
間の液滴生成数＝振動数×６０でその不良個数を割っ
た。粘度はＢ型粘度計を用いて液温２５℃で測定した。

【００４２】実施例１界面活性剤１５．７重量％〔ポリオキシエチレン（２
０）ソルビタントリオレエート，レオドールＴＷ−Ｏ３
２０（花王（株）製）：ポリオキシエチレン（３０）ソ
ルビトールテトラオレエート，レオドール４３０（花王
（株）製）＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重量
％〔パルミチン酸オクチル，エキセパールＥＨ−Ｐ（花
王（株）製）〕を５０℃に昇温し、内径１７０ｍｍの５
Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パドル翼（翼半径４０
ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐｍで攪拌して
いるところに、７０℃のイオン交換水７５．９重量％を
２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳化を行った。更に、
ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、ＨＶ−Ｍ〕１０
０００ｒｐｍで１５分間ミキシングし、Ｏ／Ｗ型乳化物
を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径は０．９１６μ
ｍ、標準偏差は０．３２６μｍ、ＣＶ値は３５．６％。
粘度は３２０ｃｐで、界面張力は５．０ｄｙｎｅ／ｃｍ
であった。乳化物を順次増大する直径を有する３重ノズ
ル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最
外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノズルより流量４０ｍｌ
／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動を与え、また中間ノズルより
エキセパールＥＨ−Ｐを流量５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、
最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量
％、水６６重量％の７０℃で溶解させた水溶液を流量２
２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流で流れている７℃に
冷却した硬化液であるトリ（カプリル酸カプリン酸）グ
リセリン〔ココナードＭＴ（花王（株）製）〕中に吐出
させ、最内層が乳化物であり、中間層が油性成分からな
り、最外層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒
子を製造した。液滴の不良液滴生成率は０％であった。
硬化液を循環して使用し、５分間連続してカプセル化を
行ったところ、不良液滴生成率は０％を維持していた。
５分間循環使用した硬化液の水分濃度を測定したとこ
ろ、初期水分量の０．０２％を維持してした。該カプセ
ル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測定したところ、平
均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプセル粒子径分布の
変動係数は５．３％であった。

【００４３】実施例２界面活性剤９．４１重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：テトラオレイン酸ポリオキシエチレ
ンソルビット，レオドール４４０（花王（株）製）＝
９：１（ｗｔ比）〕と油性成分２７．８８重量％〔エキ
セパールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を７０℃に昇温
し、内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾
曲パドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて
３００ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン
交換水６２．７１重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、
転相乳化し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体
の平均粒子径は０．０７６μｍ、標準偏差は０．０１７
μｍ、ＣＶ値は２２．４％。粘度は３５ｃｐで、界面張
力は７．８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大
する直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中
間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最
内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動を
与え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量
５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０
重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で
溶解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時
に並流で流れている７℃に冷却した硬化液であるココナ
ードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化
物であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形
成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴
の不良液滴生成率は０％であった。硬化液を循環して使
用し、５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良
液滴生成率は０％を維持していた。５分間循環使用した
硬化液の水分濃度を測定したところ、初期水分量の０．
０２％を維持してした。５分間循環使用した硬化液と水
の界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持
していた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで
測定したところ、平均粒子径は、３．４ｍｍであり、カ
プセル粒子径分布の変動係数は４．１％であった。

【００４４】実施例３界面活性剤１１．７重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：レオドール４３０（花王（株）製）
＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．８重量％〔エキセ
パールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を５０℃に昇温し、
内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パ
ドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３０
０ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換
水７９．５重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳
化を行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）
製、ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシング
し、２５℃で２４時間保管し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。
乳化物中の分散体の平均粒子径は２．５３５μｍ、標準
偏差は０．８１８μｍ、ＣＶ値は３２．３％。粘度は３
０ｃｐで、界面張力は、６．５dyne／cmであった。乳化
物を順次増大する直径を有する３重ノズル（最内ノズル
径２ｍｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．
５ｍｍ）の最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５
Ｈｚの振動を与え、また中間ノズルよりエキセパールＥ
Ｈ−Ｐを流量５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルより
ゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量
％の７０℃で溶解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍ
ｉｎで、同時に並流で流れている７℃に冷却した硬化液
であるココナードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、
最内層が乳化物であり、中間層が油性成分からなり、最
外層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製
造した。液滴の不良液滴生成率は０％であった。硬化液
を循環して使用し、５分間連続してカプセル化を行った
ところ、不良液滴生成率は０％を維持していた。５分間
循環使用した硬化液の水分濃度を測定したところ、初期
水分量の０．０２％を維持してした。５分間循環使用し
た硬化液と水の界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ
／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子
径をノギスで測定したところ、平均粒子径は、３．３ｍ
ｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数は６．７％で
あった。

【００４５】実施例４界面活性剤１．６重量％〔ソルビタンセスキオレエー
ト，レオドールＡＯ−１５（花王（株）製）〕と油性成
分７３．３重量％〔トリ（カプリル酸カプリン酸）グリ
セリン〕を、内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて
混合し、３枚湾曲パドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０
ｍｍ）を用いて３００ｒｐｍで攪拌しているところに、
イオン交換水２５．１重量％を加え、乳化を行った。更
に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、ＨＶ−Ｍ〕
１００００ｒｐｍで５分間ミキシングし、Ｗ／Ｏ型乳化
物を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径は５．３５７
μｍ、標準偏差は３．１４２μｍ、ＣＶ値は５８．７
％。粘度は２０ｃｐで、界面張力は１５ｄｙｎｅ／ｃｍ
であった。乳化物を順次増大する直径を有する２重ノズ
ル（最内ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径２．８ｍｍ）の
最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動
を与え、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリ
ン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶解させた水溶液
を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流で流れてい
る７℃に冷却した硬化液であるココナードＭＴ〔花王
（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物であり、最外
層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造
した。硬化液を循環して使用し、５分間連続してカプセ
ル化を行ったところ、不良液滴生成率は０％を維持して
いた。５分間循環使用した硬化液の水分濃度を測定した
ところ、初期水分量の０．０２％を維持してした。５分
間循環使用した硬化液と水の界面張力は、初期界面張力
２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を
乾燥させ粒子径をノギスで測定したところ、平均粒子径
は、２．７ｍｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数
は８．３％であった。

【００４６】実施例５実施例２の乳化物を順次増大する直径を有する２重ノズ
ル（最内ノズル径２ｍｍ、最外ノズル径２．８ｍｍ）の
最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動
を与え、最外ノズルより油脂メラノＳＴＭを７０℃で溶
解させた液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流
で流れている２０℃の硬化液である水中に吐出させ、最
内層が乳化物であり、最外層に皮膜形成体を有する継ぎ
目無しカプセル粒子を製造した。液滴の不良液滴生成率
は０％であった。硬化液を循環して使用し、５分間連続
してカプセル化を行ったところ、不良液滴生成率は０％
を維持していた。５分間循環使用した硬化液とココナー
ドＭＴ〔花王（株）製〕の界面張力は、初期界面張力２
５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を乾
燥させ粒子径をノギスで測定したところ、平均粒子径
は、２．７ｍｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数
は５．６％であった。

【００４７】実施例６界面活性剤１７．０重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：レオドール４３０（花王（株）製）
＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．３重量％〔エキセ
パールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を５０℃に昇温し、
内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パ
ドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３０
０ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換
水７４．７重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳
化を行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）
製、ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシング
し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均粒
子径は７．５２８μｍ、標準偏差は２．３７３μｍ、Ｃ
Ｖ値は３１．５％。粘度は１１６０ｃｐで、界面張力は
４．８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大する
直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノ
ズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノ
ズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚの振動を与
え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量５
５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０重
量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶
解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎで、同時に
並流で流れている７℃に冷却した硬化液であるココナー
ドＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物
であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成
体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴の
不良液滴生成率は０％であった。硬化液を循環して使用
し、５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良液
滴生成率は０％を維持していた。５分間循環使用した硬
化液の水分濃度を測定したところ、初期水分量の０．０
２％を維持してした。５分間循環使用した硬化液と水の
界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持し
ていた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測
定したところ、平均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプ
セル粒子径分布の変動係数は１０．３％であった。

【００４８】実施例７界面活性剤１５．７重量％〔テトラオレイン酸ＰＯＥ
（６０）ソルビット，ニッコールＧＯ４６０（ニッコー
ケミカルス（株）製）：ポリオキシエチレンステアリル
エーテル，エマルゲン３０６Ｐ（花王（株）製）＝８：
２（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重量％（オクチルフタ
リド）を５０℃に昇温し、内径１７０ｍｍの５Ｌのポリ
ビーカーにて、３枚湾曲パドル翼（翼半径４０ｍｍ、高
さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐｍで攪拌しているとこ
ろに、７０℃のイオン交換水７５．９重量％を２分毎に
３００ｇずつ加え、転相乳化を行った。更に、ホモミキ
サー〔特殊機化工業（株）製、ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒ
ｐｍで１５分間ミキシングし、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。
乳化物中の分散体の平均粒子径は０．３５８μｍ、標準
偏差は０．１０８μｍ、ＣＶ値は３０．２％。粘度は２
０ｃｐで、界面張力は５．５ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
乳化物を順次増大する直径を有する３重ノズル（最内ノ
ズル径２ｍｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径
３．５ｍｍ）の最内ノズルより流量５０ｍｌ／ｍｉｎ
で、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量２
８．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０重
量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶
解させた水溶液を流量２０．８ｍｌ／ｍｉｎで、同時に
並流で５．３ｃｍ／ｓｅｃで流れている７℃に冷却した
硬化液であるココナードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出
させ、最内層が乳化物であり、中間層が油性成分からな
り、最外層に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒
子を製造した。液滴の不良液滴生成率は０％であった。
硬化液を循環して使用し、５分間連続してカプセル化を
行ったところ、不良液滴生成率は０％を維持していた。
５分間循環使用した硬化液の水分濃度を測定したとこ
ろ、初期水分量の０．０２％を維持してした。５分間循
環使用した硬化液と水の界面張力は、初期界面張力２５
ｄｙｎｅ／ｃｍを維持していた。該カプセル粒子を乾燥
させ粒子径をノギスで測定したところ、平均粒子径は、
５．７ｍｍであり、カプセル粒子径分布の変動係数は１
８．２％であった。

【００４９】実施例８界面活性剤１５．０重量％〔ニッコールＧＯ４６０（ニ
ッコーケミカルス（株）製）：エマルゲン３０６Ｐ（花
王（株）製）＝８：２（ｗｔ比）〕と油性成分８．５重
量％（オクチルフタリド）を５０℃に昇温し、内径１７
０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パドル翼
（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐ
ｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換水７
６．５重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳化を
行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、
ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシングし、
Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径
は５．５９８μｍ、標準偏差は１９．０５９μｍ、ＣＶ
値は３４０．５％。粘度は３０ｃｐで、界面張力は４．
８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大する直径
を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノズル
径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノズル
より流量５０ｍｌ／ｍｉｎで、また中間ノズルよりエキ
セパールＥＨ−Ｐを流量２８．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外
ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、
水６６重量％の７０℃で溶解させた水溶液を流量２０．
８ｍｌ／ｍｉｎで、同時に並流で５．３ｃｍ／ｓｅｃで
流れている７℃に冷却した硬化液であるココナードＭＴ
〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物であ
り、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を
有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴の不良
液滴生成率は０％であった。硬化液を循環して使用し、
５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良液滴生
成率は０％を維持していた。５分間循環使用した硬化液
の水分濃度を測定したところ、初期水分量の０．０２％
を維持してした。５分間循環使用した硬化液と水の界面
張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍを維持してい
た。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測定し
たところ、平均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプセル
粒子径分布の変動係数は１３．７％であった。

【００５０】比較例１界面活性剤１５．７重量％〔ニッコールＧＯ４６０（ニ
ッコーケミカルス（株）製）：エマルゲン３０６Ｐ（花
王（株）製）＝８：２（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重
量％（オクチルフタリド）を５０℃に昇温し、内径１７
０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パドル翼
（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３００ｒｐ
ｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換水７
５．９重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳化を
行った。更に、ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製、
ＨＶ−Ｍ〕１００００ｒｐｍで１５分間ミキシングし、
Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均粒子径
は１１．８２２μｍ、標準偏差は１１．３０２μｍ、Ｃ
Ｖ値は９５．６％。粘度は２７０ｃｐで、界面張力は
４．２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次増大する
直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍｍ、中間ノ
ズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍｍ）の最内ノ
ズルより流量５０ｍｌ／ｍｉｎで３７Ｈｚの振動を与
え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−Ｐを流量２
８．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラチン３０重
量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶
解させた水溶液を流量２０．８ｍｌ／ｍｉｎで、同時に
並流で流れている７℃に冷却した硬化液であるココナー
ドＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内層が乳化物
であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成
体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造した。液滴の
不良液滴生成率は１５％であった。硬化液を循環して使
用し、５分間連続してカプセル化を行ったところ、不良
液滴生成率は４０％に上昇した。５分間循環使用した硬
化液の水分濃度を測定したところ、０．４％に増加して
いた。５分間循環使用した硬化液と水の界面張力は、初
期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍから２０ｄｙｎｅ／ｃｍ
に低下していた。該カプセル粒子を乾燥させ粒子径をノ
ギスで測定したところ、平均粒子径は、３．３ｍｍであ
り、カプセル粒子径分布の変動係数は２０．３％であっ
た。

【００５１】比較例２界面活性剤１５．７重量％〔レオドールＴＷ−Ｏ３２０
（花王（株）製）：レオドール４３０（花王（株）製）
＝７：３（ｗｔ比）〕と油性成分８．４重量％〔エキセ
パールＥＨ−Ｐ（花王（株）製）〕を５０℃に昇温し、
内径１７０ｍｍの５Ｌのポリビーカーにて、３枚湾曲パ
ドル翼（翼半径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を用いて３０
０ｒｐｍで攪拌しているところに、７０℃のイオン交換
水７５．９重量％を２分毎に３００ｇずつ加え、転相乳
化し、Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。乳化物中の分散体の平均
粒子径は１６．７９０μｍ、標準偏差は２８．９６０μ
ｍ、ＣＶ値は１７２．５％。粘度は１０５０ｃｐで、界
面張力は５．２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。乳化物を順次
増大する直径を有する３重ノズル（最内ノズル径２ｍ
ｍ、中間ノズル径２．８ｍｍ、最外ノズル径３．５ｍ
ｍ）の最内ノズルより流量４０ｍｌ／ｍｉｎで５５Ｈｚ
の振動を与え、また中間ノズルよりエキセパールＥＨ−
Ｐを流量５５．１ｍｌ／ｍｉｎで、最外ノズルよりゼラ
チン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の
７０℃で溶解させた水溶液を流量２２．４ｍｌ／ｍｉｎ
で、同時に並流で流れている７℃に冷却した硬化液であ
るココナードＭＴ〔花王（株）製〕中に吐出させ、最内
層が乳化物であり、中間層が油性成分からなり、最外層
に皮膜形成体を有する継ぎ目無しカプセル粒子を製造し
た。液滴の不良液滴生成率は３０％であった。硬化液を
循環して使用し、５分間連続してカプセル化を行ったと
ころ、不良液滴生成率は５０％まで上昇した。５分間循
環使用した硬化液の水分濃度を測定したところ、０．５
％まで増加し、劣化していた。５分間循環使用した硬化
液と水の界面張力は、初期界面張力２５ｄｙｎｅ／ｃｍ
から１９ｄｙｎｅ／ｃｍまで低下し劣化していた。該カ
プセル粒子を乾燥させ粒子径をノギスで測定したとこ
ろ、平均粒子径は、３．３ｍｍであり、カプセル粒子径
分布の変動係数は２５．４％であった。

【００５２】以上の結果を表１、２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】表１、２からわかるように、実施例１〜８
においては不良液滴の生成が認められず、かつ単分散性
に優れたカプセル粒子の製造が可能であった。これに対
し、乳化物中の分散体の平均粒子径が１０μｍを超えた
比較例１、２では、不良液滴の生成が認められ、収率の
低下をきたすと共に振動により定常的に分裂せず液滴径
がばらつき、カプセル粒子径は変動係数の高いものであ
った。

【００５６】

【発明の効果】本発明によると、従来法と異なり、収率
よく皮膜に継ぎ目が無くかつ乳化物を含むカプセル粒子
の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の製造方法に用いられる製造装置
のノズル部の一例を模式的に示した断面図である。

【符号の説明】

１最内ノズル２中間ノズル３最外ノズル４最外ノズル入口５中間ノズル入口６最内ノズル入口

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】順次増大する直径を有する多重ノズルを
用い、少なくとも１つのノズルから界面活性剤成分を含
む乳化物を、乳化物を流すノズルより外側のノズルから
皮膜形成用液体を吐出させて多層液滴を形成させた後、
該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる
継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、該乳化物
中の分散体の平均粒子径が１０μｍ以下であることを特
徴とする継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
【請求項２】該乳化物中の分散体の平均粒子径が１μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の製造方
法。
【請求項３】該乳化物中の分散体の粒子径の変動係数
が８０％以下であることを特徴とする請求項１または２
記載の製造方法。
【請求項４】該乳化物中の界面活性剤成分が０．１〜
２５重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれ
か記載の製造方法。
【請求項５】界面活性剤が非イオン性界面活性剤であ
ることを特徴とする請求項４記載の製造方法。
【請求項６】該乳化物がＯ／Ｗ型乳化物であることを
特徴とする請求項１〜５いずれか記載の製造方法。
【請求項７】該乳化物が転相乳化法により調製される
ものであることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載
の製造方法。