JPH09323946A

JPH09323946A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法

Info

Publication number: JPH09323946A
Application number: JP8160776A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Nakada; 龍夫中田; Takashi Shibanuma; 俊柴沼; Akinori Yamamoto; 明典山本
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1996-05-31
Publication date: 1997-12-16
Anticipated expiration: 2016-05-31
Also published as: CN1224410A; ES2186872T3; JP3518169B2; EP0919528A4; KR20000016199A; WO1997045388A1; CN1150146C; EP0919528B1; US6316682B1; KR100380004B1; DE69717115T2; DE69717115D1; EP0919528A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ＣＦＣやＨＣＦＣの代替化合物となり、オゾ
ン層中のオゾンを破壊しない発泡剤、冷媒、洗浄剤、噴
射剤として産業上重要な１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンの、経済的かつ収率に優れた製造方法を
提供すること。【解決手段】一般式：ＣＸ₃ＣＨ₂ＣＨＸ₂ （但し、この一般式中のＸはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸは同時にフッ素原子であることはな
い。）で示されるフッ化塩化プロパン及び塩化プロパン
の少なくとも一種を、フッ化塩化アンチモンと反応せし
め、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得
る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＣＦＣやＨＣＦＣ
の代替化合物となり、オゾン層中のオゾンを破壊しない
発泡剤、冷媒、洗浄剤、噴射剤として産業上重要な１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａと称する。）の製造
方法としては、四塩化炭素と塩化ビニリデンとの付加反
応によって得られえた１，１，１，３，３，３−ヘキサ
クロロプロパンをフッ素化して１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロ−３−クロロプロパンを得、さらに、これ
を水素還元することによりＨＦＣ−２４５ｆａを得る方
法（ＷＯ９５／０４０２２）や、１，１，１，３，３
−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパン、１，
１，１，３，３−ペンタフルオロ−２，２，３−トリク
ロロプロパンを水素還元してＨＦＣ−２４５ｆａを得る
方法（ＥＰ０６１１７４４）が知られている。

【０００３】しかし、これらのいずれの方法も、塩化物
をフッ素化して前駆体を得るフッ素化工程と、得られた
化合物を水素還元する還元工程という、２つの工程が必
要となり、工業的には工程が長いため、経済性に劣る等
の問題がある。

【０００４】さらに、フッ素化工程で生ずるフッ化水素
（以下、ＨＦと称する。）はＨＦＣ−２４５ｆａとほぼ
１：１モルの最低共沸組成物を形成するので、反応系内
にＨＦが存在すると、未反応のＨＦは、生成したＨＦＣ
−２４５ｆａと共沸組成物を形成して、ＨＦＣ−２４５
ｆａと共に系外に留去される。

【０００５】このＨＦは、一般的に知られる方法でＨＦ
Ｃ−２４５ｆａから分離され、回収または廃棄される。
即ち、分液操作によりＨＦの分離が行われるが、ＨＦが
多い場合には、この共沸物は分液できないことが、本発
明者により今回明らかにされている。

【０００６】また、水洗等の場合、共沸物に含まれるＨ
Ｆはそのまま廃棄されるので、この系ではＨＦのロスが
大きくなる。また、抽出などの方法も可能であるが、Ｈ
Ｆが多いときには、その回収にコストを要し、経済性が
低下する。

【０００７】その他の公知のＨＦＣ−２４５ｆａの製造
方法としては、四塩化炭素と塩化ビニルとの付加反応に
よって得られた１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パンをフッ素化触媒の存在下、ＨＦでフッ素化してＨＦ
Ｃ−２４５ｆａを得る方法（ＷＯ９６／０１７９７）
がある。

【０００８】しかし、この方法では、生成したＨＦＣ−
２４５ｆａと未反応のＨＦとが共沸組成物を構成するた
めに、上記した理由によって、その分離が困難で精製に
余計なコストがかかり、経済的に有利な方法とは言い難
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＣＦ
ＣやＨＣＦＣの代替化合物となり、オゾン層中のオゾン
を破壊しない発泡剤、冷媒、洗浄剤、噴射剤として産業
上重要なＨＦＣ−２４５ｆａの、経済的かつ選択率に優
れた製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべくＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法について鋭意
検討を行った結果、特に、容易に入手可能な１，１，
１，３，３−ペンタクロロプロパンを、フッ化水素が存
在しない条件で、フッ化塩化アンチモンと反応させるこ
とにより、ＨＦＣ−２４５ｆａを容易に生成し、また、
このフッ化塩化アンチモン中のフッ素の含有率を維持す
ること、及び、反応条件を適切に設定することにより、
高い選択率でＨＦＣ−２４５ｆａが得られることを見い
だした。

【００１１】その結果、原料である塩化物からフッ素化
工程のみで（水素還元工程もなしに）、ＨＦＣ−２４５
ｆａが経済的かつ高収率に得られる製造方法を見い出
し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、一般式：ＣＸ₃ＣＨ₂ＣＨＸ₂ （但し、この一般式中のＸはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸは同時にフッ素原子であることはな
い。）で示されるフッ化塩化プロパン及び塩化プロパン
の少なくとも一種を、フッ化塩化アンチモンと反応せし
め、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得
る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製
造方法に存する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の方法によって１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５
ｆａ）を製造する際、特に、反応系内にＨＦが存在しな
い状態で反応を行うことが重要である。

【００１４】即ち、上述したように、ＨＦＣ−２４５ｆ
ａはＨＦとほぼ１：１モルの最低共沸混合物を形成し、
反応系内にＨＦが存在すると、未反応のＨＦは生成した
ＨＦＣ−２４５ｆａと共沸物を形成して、ＨＦＣ−２４
５ｆａと共に系外に留去されるが、このＨＦが多い場合
には、この共沸物は分液しないことが、明らかになって
いる。そこで、本発明では、系内にＨＦを存在させない
で、フッ化塩化アンチモン（反応条件では液体）をフッ
素供給源として反応を行うことにより、生成物として得
られるＨＦＣ−２４５ｆａ（反応条件では液体）は、実
質的にＨＣｌ及びＨＦを含まない有機組成物として得ら
れ、さらに、効率的にＨＦＣ−２４５ｆａを得ることが
でき、かつ、ＨＦの分離、回収または廃棄を回避でき
る。

【００１５】本発明の方法において、フッ素化剤として
は、５塩化アンチモン又は３塩化アンチモンをフッ素化
して得られるフッ化塩化アンチモンを用いることができ
る。

【００１６】これらのアンチモンが５価又は３価のフッ
化塩化アンチモンは、それぞれ単独で用いることもでき
るし、混合して用いることもできる。このフッ化塩化ア
ンチモンは、反応器等の材質を選択すれば、支障なしに
使用できるものである。

【００１７】反応に用いられたフッ化塩化アンチモン
は、反応が進むにつれてフッ素含有量が低下するので、
そのフッ素含有量を維持するために、フッ化水素により
フッ素化されることが望ましい。

【００１８】具体的には、図１に示したように、目的物
（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を生成する第一反応器１とは別
に第二反応器２を設け、フッ素含有量の低下した第一反
応器１内の（反応に供された）フッ化塩化アンチモン１
０を第二反応器２に導びき、ここでフッ化水素５を添加
して再生し、この再生されたフッ化塩化アンチモン１１
を第一反応器１に戻す方法が挙げられる。

【００１９】このフッ化塩化アンチモンの再生は、連続
的に行うことが可能であるが、特に限定はされない。

【００２０】また、一つの反応器内で、ＨＦＣ−２４５
ｆａの生成反応と、フッ化塩化アンチモンの再生反応と
を交互に行ってもよい。

【００２１】本発明の方法においては、溶媒を特に必要
としないが、必要に応じて従来公知の反応溶媒を使用す
ることも可能であり、触媒（フッ化塩化アンチモン）に
対して不活性なものであれば溶媒として使用することが
できる。

【００２２】本発明の方法において、反応時の温度は特
に限定されないが、５０〜２００℃が好ましく、６０〜
１８０℃が更に好ましい。

【００２３】また、本発明の方法において、反応時の圧
力も特に限定されないが、大気圧から３０kg/cm²Ｇが好
ましく、大気圧から２０kg/cm²Ｇが更に好ましい。

【００２４】本発明により得られる反応生成物は、反応
の条件により変化するが、原料として１，１，１，３，
３−ペンタクロロプロパン（２４０ｆａ）を出発原料と
するときは、ＨＦＣ−２４５ｆａの他に、フッ素化が不
十分な生成物であるフルオロテトラクロロプロパン（Ｈ
ＣＦＣ−２４１、異性体を含む）、ジフルオロトリクロ
ロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２、異性体を含む）、トリ
フルオロジクロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３、異性体
を含む）、テトラフルオロクロロプロパン（ＨＣＦＣ−
２４４、異性体を含む）等が得られる。

【００２５】これらのフッ素化が不十分な生成物は、反
応混合物から分離し、フッ素化反応器へリサイクルする
ことができる。図１において、そのような生成物８は、
望ましくは反応混合物９中から分離器３で分離し、フッ
素化反応容器である第一反応器１へリサイクルさせるこ
とにより、有効に利用することができる。

【００２６】また、フッ素化反応器１に分留塔を設け
て、目的生成物であるＨＦＣ−２４５ｆａを分離し、こ
れよりも沸点の高いフッ素化の不十分な副生成物を直接
反応器１に戻すといった方法でもリサイクルが可能であ
る。

【００２７】本発明の出発原料として使用できる１，
１，１，３，３−ペンタクロロプロパンは、四塩化炭素
と塩化ビニルとの付加反応により容易に得られる（「Jo
urnalof Moleculer Catalysis」Vol.77, 51ページ, 199
2年、及び「工業化学雑誌」、72巻、7 号、1526ペー
ジ、1969年）。

【００２８】本発明の方法における反応の形態として
は、必要な原料を仕込んだ後、反応を行い、生成物等を
回収するバッチ方式、一方の原料を連続的に仕込んでい
くセミバッチ方式や、原料を連続的に仕込み、生成物等
を連続的に抜き出していく連続方式等が採用できる。

【００２９】図１は、本発明の方法に使用できる反応装
置の一例の概略フロー図である。フッ素化反応を行う第
一反応器１中で生成した化合物９は分離器３中で目的生
成物７と副生成物８に分離され、この副生成物８は第一
反応器１に戻す（リサイクルされる）。また、第一反応
器１には適宜出発原料４が供給できるようになってい
る。

【００３０】さらに、第一反応器１内でフッ素含有量の
低下したフッ化塩化アンチモン１０は、この触媒を活性
化するための反応器である第二反応器２内で活性化（再
生）されてそのフッ素含有量を保持し、この再生された
フッ化塩化アンチモン１１を第二反応器２に戻すことが
できる。

【００３１】この第二反応器２にはフッ化水素５を補充
し、発生したＨＣｌ等の不純物６を排出できるようにな
っている。

【００３２】また、上記した方法の他に、分離器３で目
的物であるＨＦＣ−２４５ｆａを取り出さずに、副生成
物８と共に第一反応器に戻して、目的生成物の選択率が
上がるまでこの操作を繰り返す方法も採用することがで
きる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００３４】実施例１冷却器付きの５００mlオートクレイブにＳｂＣｌ₂Ｆ₃
を２４９．５ｇ（１．０モル）入れ、これを８０℃に保
った。冷却器は室温（２０℃）に保った。これに、１，
１，１，３，３−ペンタクロロプロパン４３．３ｇ
（０．２モル）を２時間かけて導入した。

【００３５】常圧で生成したガスをドライアイス−アセ
トントラップで捕集した。この捕集された有機物は２
３．８ｇであった。また、生成ガス中には、わずかのＨ
Ｃｌ（０．０３ｇ以下）、ＨＦ（０．０３ｇ以下）が存
在するのみであった。

【００３６】この捕集した有機物を気相−固相クロマト
グラフィー（ＧＬＣ）分析をした。使用した機器はシマ
ズＧＣ１４Ａ（島津製作所製）であり、カラムとして P
orapack Ｑ（ＧＬサイエンス社製）を充填した３ｍのも
のを使用し、温度条件を１００℃、４分で１０℃/minと
し、分析した。この結果を以下に示す。

【００３７】保持時間生成比率生成物（ピーク面積比）８．６４分０．２％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ１０．６２分７４．８％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂ (HFC-245fa) １３．６５分０．５％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ１５．３９分４．３％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦＣｌ１７．７１分３．２％ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ２０．１４分１７．０％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂

【００３８】ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ
ＦＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂は上記オートクレイブ
にリサイクルできるので、このリサイクルによる反応生
成物を含めると、選択率９５．５％で目的物であるＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られた。

【００３９】実施例２冷却器付きの５００mlオートクレイブにＳｂＣｌ₂Ｆ₃
を２４９．５ｇ（１．０モル）入れ、これを１００℃に
保った。冷却器は室温（１５℃）に保った。これに、
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン４３．３ｇ
（０．２モル）を２時間かけて導入した。

【００４０】常圧で生成したガスをドライアイス−アセ
トントラップで捕集した。この捕集された有機物は２
４．６ｇであった。また、生成ガス中には、わずかのＨ
Ｃｌ（０．０３ｇ以下）、ＨＦ（０．０３ｇ以下）が存
在するのみであった。

【００４１】この捕集した有機物を上記と同様にして、
気相−固相クロマトグラフィー（ＧＬＣ）分析をした。
この結果を以下に示す。

【００４２】保持時間生成比率生成物（ピーク面積比）８．６４分０．２％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ１０．６２分８０．８％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂(HFC-245fa）１３．６５分０．５％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ１５．３９分３．３％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦＣｌ１７．７１分５．２％ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ２０．１４分１０．０％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂

【００４３】ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ
ＦＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂は上記オートクレイブ
にリサイクルできるので、このリサイクルによる反応生
成物を含めると、選択率９３．７％で目的物であるＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られた。

【００４４】実施例３冷却器付きの５００mlオートクレイブにＳｂＣｌ₃Ｆ₂
を２６６．０ｇ（１．０モル）、及びＳｂＦ₃を５９．
５ｇ（０．３３モル）入れ、これを８０℃に保った。冷
却器は室温（２５℃）に保った。これに、１，１，１，
３，３−ペンタクロロプロパン４３．３ｇ（０．２モ
ル）を２時間かけて導入した。

【００４５】常圧で生成したガスをドライアイス−アセ
トントラップで捕集した。この捕集された有機物は２
３．５ｇであった。また、生成ガス中には、わずかのＨ
Ｃｌ（０．０３ｇ以下）、ＨＦ（０．０３ｇ以下）が存
在するのみであった。

【００４６】この捕集した有機物を上記と同様にして、
気相−固相クロマトグラフィー（ＧＬＣ）分析をした。
この結果を以下に示す。

【００４７】保持時間生成比率生成物（ピーク面積比）８．６４分０．２％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ１０．６２分７６．７％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂(HFC-245fa）１３．６５分０．７％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ１５．３９分４．３％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦＣｌ１７．７１分３．１％ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ２０．１４分１５．０％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂

【００４８】ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ
ＦＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂は上記オートクレイブ
にリサイクルできるので、このリサイクルによる反応生
成物を含めると、選択率９５．９％で目的物であるＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られた。

【００４９】実施例４冷却器付きの５００mlオートクレイブにＳｂＣｌ₃Ｆ₂
を２６６．０ｇ（１．０モル）入れ、これを８０℃に保
った。冷却器は室温（２０℃）に保った。これに、１，
１，１，３，３−ペンタクロロプロパン４３．３ｇ
（０．２モル）を２時間かけて導入した。

【００５０】常圧で生成したガスをドライアイス−アセ
トントラップで捕集した。この捕集された有機物は２
２．３ｇであった。また、生成ガス中には、わずかのＨ
Ｃｌ（０．０３ｇ以下）、ＨＦ（０．０３ｇ以下）が存
在するのみであった。

【００５１】この捕集した有機物を上記と同様にして、
気相−固相クロマトグラフィー（ＧＬＣ）分析をした。
この結果を以下に示す。

【００５２】保持時間生成比率生成物（ピーク面積比）８．６４分０．２％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ１０．６２分５４．８％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂(HFC-245fa）１３．６５分０．５％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ１５．３９分４．４％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦＣｌ１７．７１分１３．３％ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ２０．１４分２６．８％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂

【００５３】ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ
ＦＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂は上記オートクレイブ
にリサイクルできるので、このリサイクルによる反応生
成物を含めると、選択率８０．５％で目的物であるＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られた。

【００５４】実施例５実施例１の反応後、反応器内を減圧し、系内に残存する
有機物を取り除いた。その後、反応器内にＨＦ２０ｇ
（１．０モル）を導入した。さらに、反応器内の温度を
８０℃とし、生成したＨＣｌを取り除いた。

【００５５】その後、冷却器付きの５００mlオートクレ
イブにＳｂＣｌ₂Ｆ₃を２４９．５ｇ（１．０モル）入
れ、これを８０℃に保った。冷却器は室温（２０℃）に
保った。これに、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン４３．３ｇ（０．２モル）を２時間かけて導入し
た。

【００５６】常圧で生成したガスをドライアイス−アセ
トントラップで捕集した。この捕集された有機物は２
４．１ｇであった。また、生成ガス中には、わずかのＨ
Ｃｌ（０．０３ｇ以下）、ＨＦ（０．０３ｇ以下）が存
在するのみであった。

【００５７】この捕集した有機物を上記と同様にして、
気相−固相クロマトグラフィー（ＧＬＣ）分析をした。
この結果を以下に示す。

【００５８】保持時間生成比率生成物（ピーク面積比）８．６４分０．１％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ１０．６２分７５．９％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂(HFC-245fa）１３．６５分０．３％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ１５．３９分３．５％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦＣｌ１７．７１分３．２％ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ２０．１４分１７．０％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂

【００５９】ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ
ＦＣｌ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂は上記オートクレイブ
にリサイクルできるので、このリサイクルによる反応生
成物を含めると、選択率９５．５％で目的物であるＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られた。

【００６０】この例では、ＨＦで処理することによっ
て、ＳｂＣｌ₂Ｆ₃のフッ素含有量を維持できることが
明らかとなった。

【００６１】比較例１冷却器付きの５００mlオートクレイブにＳｂＣｌ₅を２
９．９ｇ（０．１モル）入れ、ドライアイスで冷却し
た。これにＨＦを２００ｇ（１０．０モル）を導入し、
生成するＨＣｌを取り除きながら徐々に温度を上げ、８
０℃とした。冷却器は室温（２０℃）に保った。これ
に、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン４３．
３ｇ（０．２モル）を２時間かけて導入した。

【００６２】常圧で生成したガスを水洗後にドライアイ
ス−アセトントラップで捕集した。水洗塔は中和後、フ
ッ素イオンを測定し、同伴するＨＦ量を求めた。この捕
集された有機物は２２．６ｇであった。これとともに、
ＨＦが３．２ｇ（０．１６モル）得られた。

【００６３】この捕集した有機物を上記と同様にして気
相−固相クロマトグラフィー（ＧＬＣ）分析をした。こ
の結果を以下に示す。

【００６４】保持時間生成比率生成物（ピーク面積比）８．６４分０．１％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ１０．６２分９８．４％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂(HFC-245fa）１３．６５分０．５％ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣｌ１５．３９分０．３％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦＣｌ１７．７１分０．２％ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ２０．１４分０．５％ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＣｌ₂

【００６５】この比較例１では、ＨＦＣ−２４５ｆａと
ＨＦとは共沸混合物となっているため、蒸留でこれらを
分離することはできず、またこれらは均一相となるた
め、分液などで分離することもできなかった。

【００６６】以上の各例の結果から、本発明に基づく方
法によって高選択率で目的物（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が
得られることが明らかとなった。使用する触媒も、フッ
素化の十分なフッ化塩化アンチモンが好適であることが
分かった。

【００６７】

【発明の作用効果】本発明の方法によれば、一般式：ＣＸ₃ＣＨ₂ＣＨＸ₂ （但し、この一般式中のＸはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸは同時にフッ素原子であることはな
い。）で示されるフッ化塩化プロパン及び塩化プロパン
の少なくとも一種（本実施例の出発原料としては、特
に、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン）をフ
ッ化塩化アンチモンと反応させることにより、高い選択
率でＨＦＣ−２４５ｆａが得られ、また、反応系より効
率よく生成物を得ることができる。

【００６８】この結果、製造工程及び精製工程が簡略化
されることにより、出発原料であるフッ化塩化プロパン
及び／又は塩化プロパンから、フッ化塩化アンチモンを
触媒とした、フッ素化工程のみで、しかも水素還元工程
もなしに、ＨＦＣ−２４５ｆａが経済的かつ高収率に得
られる製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に基づいて１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンを製造する際に使用できる反応装置の
一例を示したフロー図である。

【符号の説明】

１・・・第一反応器２・・・第二反応器３・・・分離器４・・・出発原料５・・・フッ化水素６・・・不純物７・・・目的物（ＨＦＣ−２４５ｆａ）８・・・副生成物９・・・反応生成物１０・・・フッ素含有量の低下したフッ化塩化アンチモ
ン１１・・・活性化（再生）されたフッ化塩化アンチモン

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：ＣＸ₃ＣＨ₂ＣＨＸ₂ （但し、この一般式中のＸはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸは同時にフッ素原子であることはな
い。）で示されるフッ化塩化プロパン及び塩化プロパン
の少なくとも一種を、フッ化塩化アンチモンと反応せし
め、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得
る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製
造方法。
【請求項２】フッ化塩化アンチモンとして、アンチモ
ンが５価又は３価であるフッ化塩化アンチモン、或い
は、これら両者の混合物を使用する、請求項１に記載し
た製造方法。
【請求項３】フッ化塩化プロパン及び／又は塩化プロ
パンをフッ化塩化アンチモンと反応器中で反応させ、こ
の反応で生じた生成物を前記反応器に戻す、請求項１又
は２に記載した製造方法。
【請求項４】フッ化塩化プロパン及び／又は塩化プロ
パンをフッ化塩化アンチモンと反応器中で反応させ、こ
の反応で生じた生成物から目的物である１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを分離し、反応副生成
物を前記反応器中に戻す、請求項１又は２に記載した製
造方法。
【請求項５】フッ化塩化アンチモンを反応に供した後
にフッ化水素でフッ素化し、そのフッ素含有量を維持す
る、請求項１〜４のいずれか１項に記載した製造方法。
【請求項６】フッ化塩化プロパン及び／又は塩化プロ
パンとフッ化塩化アンチモンとを反応せしめて目的物で
ある１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得
る第一反応器から前記フッ化塩化アンチモンを反応に供
した後に抜き出し、この抜き出されたフッ化塩化アンチ
モンを第二反応器においてフッ化水素でフッ素化した後
に前記第一反応器へ戻す、請求項５に記載した製造方
法。