JPH09316407A - 再剥離型感圧接着シ―ト類 - Google Patents
再剥離型感圧接着シ―ト類Info
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- JPH09316407A JPH09316407A JP8136249A JP13624996A JPH09316407A JP H09316407 A JPH09316407 A JP H09316407A JP 8136249 A JP8136249 A JP 8136249A JP 13624996 A JP13624996 A JP 13624996A JP H09316407 A JPH09316407 A JP H09316407A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 被着体表面に対する接着力の経時上昇性が少
なく、容易に再剥離できるとともに、再剥離後の被着体
表面の汚染性が低く、再剥離後の被着体表面に対する塗
料のはじきや剥がれがなく、また再剥離後の被着体表面
に感圧接着テ―プを良好に接着できる再剥離型感圧接着
シ―ト類を提供する。 【解決手段】 基材上に感圧接着剤層を有する再剥離型
感圧接着シ―ト類において、上記の感圧接着剤層が、ア
クリル系の共重合体と、この共重合体１００重量部に対
して、分子内にポリオキシエチレンアルキルアリ―ルエ
―テル基を有するリン酸エステルまたはその塩からなる
リン酸エステル系界面活性剤０．１〜３重量部とを含有
してなり、再剥離力が５００ｇ／２０mm幅以下で、かつ
再剥離後の被着体表面の接着力残留率が４０％以上であ
ることを特徴とする。
なく、容易に再剥離できるとともに、再剥離後の被着体
表面の汚染性が低く、再剥離後の被着体表面に対する塗
料のはじきや剥がれがなく、また再剥離後の被着体表面
に感圧接着テ―プを良好に接着できる再剥離型感圧接着
シ―ト類を提供する。 【解決手段】 基材上に感圧接着剤層を有する再剥離型
感圧接着シ―ト類において、上記の感圧接着剤層が、ア
クリル系の共重合体と、この共重合体１００重量部に対
して、分子内にポリオキシエチレンアルキルアリ―ルエ
―テル基を有するリン酸エステルまたはその塩からなる
リン酸エステル系界面活性剤０．１〜３重量部とを含有
してなり、再剥離力が５００ｇ／２０mm幅以下で、かつ
再剥離後の被着体表面の接着力残留率が４０％以上であ
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材上に感圧接着
剤層を設けてなるシ―ト状、テ―プ状などの再剥離型感
圧接着シ―ト類に関するものである。
剤層を設けてなるシ―ト状、テ―プ状などの再剥離型感
圧接着シ―ト類に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、再剥離型感圧接着シ―ト類
は、表面保護フイルム、塗装用マスキングテ―プ、粘着
メモなどに広く用いられている。たとえば、表面保護フ
イルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、
加工時などに傷付き、汚染、腐食などを防止するため
に、これら製品の表面を一時的に保護するもので、運
搬、貯蔵、加工などの目的を達したのちは製品表面から
再剥離される。
は、表面保護フイルム、塗装用マスキングテ―プ、粘着
メモなどに広く用いられている。たとえば、表面保護フ
イルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、
加工時などに傷付き、汚染、腐食などを防止するため
に、これら製品の表面を一時的に保護するもので、運
搬、貯蔵、加工などの目的を達したのちは製品表面から
再剥離される。
【０００３】このため、表面保護フイルムは、金属製品
やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時などには被着
体に接着して剥離することがなく、上記目的を達したの
ちは容易に再剥離できることが要求される。しかし、感
圧接着シ―ト類は、貼り付け後の経時変化により感圧接
着剤のぬれの進行が起こり、接着力の上昇が起こりやす
い。その結果、表面保護フイルムを被着体から再剥離し
がたく、剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の糊
残りを生じることがある。
やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時などには被着
体に接着して剥離することがなく、上記目的を達したの
ちは容易に再剥離できることが要求される。しかし、感
圧接着シ―ト類は、貼り付け後の経時変化により感圧接
着剤のぬれの進行が起こり、接着力の上昇が起こりやす
い。その結果、表面保護フイルムを被着体から再剥離し
がたく、剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の糊
残りを生じることがある。
【０００４】このような経時変化を抑えるため、感圧接
着剤中に界面活性剤を添加することが行われており、た
とえば、特公昭５１−２００５３号公報、特開昭６０−
６７５７９号公報には、表面保護フイルムやマスキング
テ―プなどにおいて、軽剥離性を付与するため、感圧接
着剤中にポリオキシエチレン基などを有するリン酸エス
テル系界面活性剤を添加することが提案されている。
着剤中に界面活性剤を添加することが行われており、た
とえば、特公昭５１−２００５３号公報、特開昭６０−
６７５７９号公報には、表面保護フイルムやマスキング
テ―プなどにおいて、軽剥離性を付与するため、感圧接
着剤中にポリオキシエチレン基などを有するリン酸エス
テル系界面活性剤を添加することが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、リン酸
エステル系界面活性剤を添加すると、表面保護フイルム
に軽剥離性を付与できても、表面保護フイルムの再剥離
後に、金属板などの被着体の表面を汚染しやすく、この
汚染は目視では確認できないが、再剥離後の被着体表面
に塗料を塗布したときに、塗料のはじきや剥がれを生じ
たり、また上記被着体表面に異種材料の接着や仮止めを
目的として感圧接着テ―プを貼り付けたときに、この接
着テ―プが接着しにくいという問題があつた。
エステル系界面活性剤を添加すると、表面保護フイルム
に軽剥離性を付与できても、表面保護フイルムの再剥離
後に、金属板などの被着体の表面を汚染しやすく、この
汚染は目視では確認できないが、再剥離後の被着体表面
に塗料を塗布したときに、塗料のはじきや剥がれを生じ
たり、また上記被着体表面に異種材料の接着や仮止めを
目的として感圧接着テ―プを貼り付けたときに、この接
着テ―プが接着しにくいという問題があつた。
【０００６】本発明は、このような事情に照らし、被着
体表面に対する接着力の経時上昇性が少なくて、容易に
再剥離できるとともに、再剥離後の被着体表面の汚染性
が低くて、再剥離後の被着体表面に対する塗料のはじき
や剥がれがなく、また再剥離後の被着体表面に感圧接着
テ―プを良好に接着することができる再剥離型感圧接着
シ―ト類を提供することを目的としている。
体表面に対する接着力の経時上昇性が少なくて、容易に
再剥離できるとともに、再剥離後の被着体表面の汚染性
が低くて、再剥離後の被着体表面に対する塗料のはじき
や剥がれがなく、また再剥離後の被着体表面に感圧接着
テ―プを良好に接着することができる再剥離型感圧接着
シ―ト類を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に対し、リン酸エステル系界面活性剤の添加による被
着体表面の汚染は上記界面活性剤の被着体表面への滲出
移行に起因するものと考え、この汚染を低減するため、
鋭意検討した結果、アクリル系の感圧接着剤をベ―スと
して、これに特定のリン酸エステル系界面活性剤を特定
量添加したときに、良好な再剥離性に加えて、被着体表
面に対する良好な低汚染性が得られ、再剥離後の被着体
表面に対する塗料のはじきや剥がれを防止でき、また再
剥離後の被着体表面に感圧接着テ―プを良好に接着でき
る再剥離型感圧接着シ―ト類が得られることを知り、本
発明を完成するに至つた。
的に対し、リン酸エステル系界面活性剤の添加による被
着体表面の汚染は上記界面活性剤の被着体表面への滲出
移行に起因するものと考え、この汚染を低減するため、
鋭意検討した結果、アクリル系の感圧接着剤をベ―スと
して、これに特定のリン酸エステル系界面活性剤を特定
量添加したときに、良好な再剥離性に加えて、被着体表
面に対する良好な低汚染性が得られ、再剥離後の被着体
表面に対する塗料のはじきや剥がれを防止でき、また再
剥離後の被着体表面に感圧接着テ―プを良好に接着でき
る再剥離型感圧接着シ―ト類が得られることを知り、本
発明を完成するに至つた。
【０００８】すなわち、本発明は、基材上に感圧接着剤
層を有する再剥離型感圧接着シ―ト類において、上記の
感圧接着剤層が、つぎのａ〜ｃ成分； ａ）一般式（１）； ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 …（１） （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表わされるアクリレ―ト単
量体５０〜９９．９重量％ ｂ）カルボキシル基含有単量体５〜０．１重量％ ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体４５〜０重量
％ からなる単量体混合物の共重合体と、この共重合体１０
０重量部に対して、ｄ）一般式（２ａ），（２ｂ）； （式中、ｎ，ｍはエチレンオキサイドの付加モル数、Ｒ
3 ，Ｒ4 はアルキルアリ―ル基である）で表わされるリ
ン酸エステルまたはその塩からなるリン酸エステル系界
面活性剤０．１〜３重量部とを含有してなり、再剥離力
が５００ｇ／２０mm幅以下で、かつ再剥離後の被着体表
面の接着力残留率が４０％以上であることを特徴とする
再剥離型感圧接着シ―ト類に係るものである。
層を有する再剥離型感圧接着シ―ト類において、上記の
感圧接着剤層が、つぎのａ〜ｃ成分； ａ）一般式（１）； ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 …（１） （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表わされるアクリレ―ト単
量体５０〜９９．９重量％ ｂ）カルボキシル基含有単量体５〜０．１重量％ ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体４５〜０重量
％ からなる単量体混合物の共重合体と、この共重合体１０
０重量部に対して、ｄ）一般式（２ａ），（２ｂ）； （式中、ｎ，ｍはエチレンオキサイドの付加モル数、Ｒ
3 ，Ｒ4 はアルキルアリ―ル基である）で表わされるリ
ン酸エステルまたはその塩からなるリン酸エステル系界
面活性剤０．１〜３重量部とを含有してなり、再剥離力
が５００ｇ／２０mm幅以下で、かつ再剥離後の被着体表
面の接着力残留率が４０％以上であることを特徴とする
再剥離型感圧接着シ―ト類に係るものである。
【０００９】本明細書において、再剥離力とは、被着体
上に幅２０mm，長さ１００mmの再剥離型感圧接着シ―ト
類を２Kgのロ―ラを１往復させる方法で圧着し、２３℃
で２０分間放置したのち、引張速度３０ｍ／分（２３
℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で１８０度剥離し、このと
きに要した力を測定したものである。
上に幅２０mm，長さ１００mmの再剥離型感圧接着シ―ト
類を２Kgのロ―ラを１往復させる方法で圧着し、２３℃
で２０分間放置したのち、引張速度３０ｍ／分（２３
℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で１８０度剥離し、このと
きに要した力を測定したものである。
【００１０】本明細書において、再剥離後の被着体表面
の接着力残留率とは、被着体表面に対する低汚染性の指
標となるもので、清浄化された被着体の表面に対する感
圧接着テ―プの初期の接着力（Ａ）と、上記清浄化され
た被着体の表面に再剥離型感圧接着シ―ト類を貼り付
け、これを再剥離したのちに、この再剥離後の被着体の
表面に対する感圧接着テ―プの接着力（Ｂ）とを、それ
ぞれ測定し、（Ｂ／Ａ）×１００（％）として、算出さ
れる値を意味する。
の接着力残留率とは、被着体表面に対する低汚染性の指
標となるもので、清浄化された被着体の表面に対する感
圧接着テ―プの初期の接着力（Ａ）と、上記清浄化され
た被着体の表面に再剥離型感圧接着シ―ト類を貼り付
け、これを再剥離したのちに、この再剥離後の被着体の
表面に対する感圧接着テ―プの接着力（Ｂ）とを、それ
ぞれ測定し、（Ｂ／Ａ）×１００（％）として、算出さ
れる値を意味する。
【００１１】上記の初期の接着力（Ａ）は、清浄化した
被着体の表面に、幅２０mmの感圧接着テ―プ〔日東電工
（株）製のＮｏ．３１Ｂ〕を２kgのロ─ラを１往復させ
る方法で圧着し、２３℃で２０分間放置したのち、引張
速度３００mm／分（２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で
１８０度剥離し、このときに要した力を測定したもので
ある。また、上記の再剥離後の接着力（Ｂ）は、清浄化
した被着体の表面に再剥離型感圧接着シ―ト類を貼り付
け、４０℃で７日間保存したのちに再剥離し、この再剥
離後の被着体の表面に対し、上記の初期の接着力（Ａ）
の場合と同様にして感圧接着テ―プの１８０度剥離に要
した力を測定したものである。
被着体の表面に、幅２０mmの感圧接着テ―プ〔日東電工
（株）製のＮｏ．３１Ｂ〕を２kgのロ─ラを１往復させ
る方法で圧着し、２３℃で２０分間放置したのち、引張
速度３００mm／分（２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で
１８０度剥離し、このときに要した力を測定したもので
ある。また、上記の再剥離後の接着力（Ｂ）は、清浄化
した被着体の表面に再剥離型感圧接着シ―ト類を貼り付
け、４０℃で７日間保存したのちに再剥離し、この再剥
離後の被着体の表面に対し、上記の初期の接着力（Ａ）
の場合と同様にして感圧接着テ―プの１８０度剥離に要
した力を測定したものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の再剥離型感圧接着シ―ト
類は、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、ポリエステルフイルムなどのプラスチツクフイル
ム、金属箔、紙や不織布などの多孔性材料など、厚さが
通常１０〜３００μｍの基材を使用し、この基材上に感
圧接着剤層を設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形態と
したもので、感圧接着剤層がアクリル系の共重合体を主
成分とし、かつこれに特定のリン酸エステル系界面活性
剤を含ませたことを特徴としている。
類は、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、ポリエステルフイルムなどのプラスチツクフイル
ム、金属箔、紙や不織布などの多孔性材料など、厚さが
通常１０〜３００μｍの基材を使用し、この基材上に感
圧接着剤層を設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形態と
したもので、感圧接着剤層がアクリル系の共重合体を主
成分とし、かつこれに特定のリン酸エステル系界面活性
剤を含ませたことを特徴としている。
【００１３】本発明に用いるアクリル系の共重合体は、
ａ）つぎの一般式（１）； ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 …（１） （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表わされるアクリレ―ト単
量体を主単量体とし、これに、ｂ）カルボキシル基含有
単量体と、必要により、ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可
能な単量体を加えた単量体混合物を用いて、これらを溶
液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方
法で共重合させることにより、得ることができる。
ａ）つぎの一般式（１）； ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 …（１） （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表わされるアクリレ―ト単
量体を主単量体とし、これに、ｂ）カルボキシル基含有
単量体と、必要により、ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可
能な単量体を加えた単量体混合物を用いて、これらを溶
液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方
法で共重合させることにより、得ることができる。
【００１４】ａ成分のアクリレ―ト単量体は、アルキル
基〔一般式（１）中のＲ2 〕がエチル基、プロピル基、
ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、
イソノニル基、イソデシル基などからなるアクリル酸な
いしメタクリル酸のアルキルエステルである。これらの
アクリレ―ト単量体は、単量体全体中、５０〜９９．９
重量％、好適には６７〜８９．５重量％の割合で用いら
れる。５０重量％未満となると、初期接着性の低下を招
くため、好ましくない。
基〔一般式（１）中のＲ2 〕がエチル基、プロピル基、
ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、
イソノニル基、イソデシル基などからなるアクリル酸な
いしメタクリル酸のアルキルエステルである。これらの
アクリレ―ト単量体は、単量体全体中、５０〜９９．９
重量％、好適には６７〜８９．５重量％の割合で用いら
れる。５０重量％未満となると、初期接着性の低下を招
くため、好ましくない。
【００１５】ｂ成分のカルボキシル基含有単量体は、感
圧接着剤層の基材への密着性を向上させ、また被着体へ
の初期接着性を良くするためのものであり、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ク
ロトン酸などが挙げられる。これらのカルボキシル基含
有単量体は、単量体全体中、０．１〜５重量％、好まし
くは０．５〜３重量％の割合で用いられる。０．１重量
％未満では、基材に対する密着性の低下などの問題を生
じやすく、また５重量％より多い場合は、接着力の経時
上昇を招くなどの不都合を生じやすい。
圧接着剤層の基材への密着性を向上させ、また被着体へ
の初期接着性を良くするためのものであり、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ク
ロトン酸などが挙げられる。これらのカルボキシル基含
有単量体は、単量体全体中、０．１〜５重量％、好まし
くは０．５〜３重量％の割合で用いられる。０．１重量
％未満では、基材に対する密着性の低下などの問題を生
じやすく、また５重量％より多い場合は、接着力の経時
上昇を招くなどの不都合を生じやすい。
【００１６】ｃ成分の単量体には、たとえば、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレ―ト、ベンジル（メタ）アクリ
レ―ト、イソボルニル（メタ）アクリレ―ト、ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレ―ト、酢酸ビニル、
スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸メチル、Ｎ
−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アク
リロイルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがある。こ
れら単量体は、単量体全体中、４５重量％以下、好適に
は３０重量％以下の割合で用いられる。４５重量％より
多いと、初期接着性の低下を招きやすい。
キシル（メタ）アクリレ―ト、ベンジル（メタ）アクリ
レ―ト、イソボルニル（メタ）アクリレ―ト、ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレ―ト、酢酸ビニル、
スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸メチル、Ｎ
−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アク
リロイルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがある。こ
れら単量体は、単量体全体中、４５重量％以下、好適に
は３０重量％以下の割合で用いられる。４５重量％より
多いと、初期接着性の低下を招きやすい。
【００１７】本発明におけるリン酸エステル系界面活性
剤としては、ｄ成分として、つぎの一般式（２ａ）また
は（２ｂ）； （式中、ｎ，ｍはエチレンオキサイドの付加モル数、Ｒ
3 ，Ｒ4 はアルキルアリ―ル基である）で表わされる、
分子内にポリオキシエチレンアルキルアリ―ルエ―テル
基を有するリン酸エステル、またはそのナトリウム塩、
カリウム塩、バリウム塩、トリエタノ―ルアミン塩など
の塩が用いられる。一般式（２ａ）のモノエステルおよ
び一般式（２ｂ）のジエステルともに、再剥離性や再剥
離後の被着体表面の接着力残留率の点より、エチレンオ
キサイドの付加モル数（式中のｎ，ｍ）が１〜３０、と
くに３〜２０であるのが望ましい。
剤としては、ｄ成分として、つぎの一般式（２ａ）また
は（２ｂ）； （式中、ｎ，ｍはエチレンオキサイドの付加モル数、Ｒ
3 ，Ｒ4 はアルキルアリ―ル基である）で表わされる、
分子内にポリオキシエチレンアルキルアリ―ルエ―テル
基を有するリン酸エステル、またはそのナトリウム塩、
カリウム塩、バリウム塩、トリエタノ―ルアミン塩など
の塩が用いられる。一般式（２ａ）のモノエステルおよ
び一般式（２ｂ）のジエステルともに、再剥離性や再剥
離後の被着体表面の接着力残留率の点より、エチレンオ
キサイドの付加モル数（式中のｎ，ｍ）が１〜３０、と
くに３〜２０であるのが望ましい。
【００１８】このようなリン酸エステル系界面活性剤と
しては、モノ（またはジ）ポリオキシエチレンノニルフ
エニルエ―テルリン酸エステル、モノ（またはジ）ポリ
オキシエチレンオクチルフエニルエ―テルリン酸エステ
ルなどが挙げられる。なお、一般式（２ａ）のモノエス
テルと一般式（２ｂ）のジエステルは、それぞれを単独
で用いても、両者を混合して用いてもよい。
しては、モノ（またはジ）ポリオキシエチレンノニルフ
エニルエ―テルリン酸エステル、モノ（またはジ）ポリ
オキシエチレンオクチルフエニルエ―テルリン酸エステ
ルなどが挙げられる。なお、一般式（２ａ）のモノエス
テルと一般式（２ｂ）のジエステルは、それぞれを単独
で用いても、両者を混合して用いてもよい。
【００１９】このようなｄ成分のリン酸エステル系界面
活性剤は、前記のアクリル系の共重合体１００重量部に
対して、０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜２重量
部の割合で用いられる。０．１重量部未満では、接着力
の経時上昇性が大きくなり、再剥離性が悪くなり、また
３重量部を超えると、被着体の表面を汚染して、外観の
悪化をきたすとともに、再剥離後の被着体表面の接着力
残留率なども徐々に低下してくる傾向があり、いずれも
好ましくない。
活性剤は、前記のアクリル系の共重合体１００重量部に
対して、０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜２重量
部の割合で用いられる。０．１重量部未満では、接着力
の経時上昇性が大きくなり、再剥離性が悪くなり、また
３重量部を超えると、被着体の表面を汚染して、外観の
悪化をきたすとともに、再剥離後の被着体表面の接着力
残留率なども徐々に低下してくる傾向があり、いずれも
好ましくない。
【００２０】本発明において、基材上にアクリル系の共
重合体と上記のリン酸エステル系界面活性剤を含む感圧
接着剤層を設けるには、上記の共重合体を前記重合法で
合成する際またはその合成後に上記のリン酸エステル系
界面活性剤を添加し、必要により架橋剤を配合し、また
無機粉末、金属粉末などの充填剤、顔料、着色剤などの
公知の任意成分を配合して感圧接着剤を調製し、これを
基材上に直接塗布し乾燥するか、あるいは剥離ライナに
塗布し乾燥したのち基材上に転写すればよい。感圧接着
剤層の厚さは、通常１〜１００μｍである。
重合体と上記のリン酸エステル系界面活性剤を含む感圧
接着剤層を設けるには、上記の共重合体を前記重合法で
合成する際またはその合成後に上記のリン酸エステル系
界面活性剤を添加し、必要により架橋剤を配合し、また
無機粉末、金属粉末などの充填剤、顔料、着色剤などの
公知の任意成分を配合して感圧接着剤を調製し、これを
基材上に直接塗布し乾燥するか、あるいは剥離ライナに
塗布し乾燥したのち基材上に転写すればよい。感圧接着
剤層の厚さは、通常１〜１００μｍである。
【００２１】このようにして作製される本発明の再剥離
型感圧接着シ―ト類は、各種の被着体に対し適度な初期
接着力を有する一方、再剥離力が５００ｇ／２０mm幅以
下、好ましくは４００ｇ／２０mm幅以下（通常１ｇ／２
０mm幅まで）で、かつ再剥離後の被着体表面の接着力残
留率が４０％以上、好ましくは６０％以上、さらに好ま
しくは６５％以上（通常８０％まで）となるものであ
る。
型感圧接着シ―ト類は、各種の被着体に対し適度な初期
接着力を有する一方、再剥離力が５００ｇ／２０mm幅以
下、好ましくは４００ｇ／２０mm幅以下（通常１ｇ／２
０mm幅まで）で、かつ再剥離後の被着体表面の接着力残
留率が４０％以上、好ましくは６０％以上、さらに好ま
しくは６５％以上（通常８０％まで）となるものであ
る。
【００２２】上記の適度な初期接着力とは、たとえば、
被着体をステンレス板、引張速度を３００mm／分とした
ときの１８０度剥離接着力が５０〜５００ｇ／２０mm幅
となる程度であり、このような初期接着力を有している
ことにより、これを被着体の表面に貼り合わせることで
この被着体を一時的に良好に保護することができる。一
方、この保護目的を達したのちは、上記再剥離力を有し
ていることにより、被着体の表面から容易に再剥離する
ことが可能である。
被着体をステンレス板、引張速度を３００mm／分とした
ときの１８０度剥離接着力が５０〜５００ｇ／２０mm幅
となる程度であり、このような初期接着力を有している
ことにより、これを被着体の表面に貼り合わせることで
この被着体を一時的に良好に保護することができる。一
方、この保護目的を達したのちは、上記再剥離力を有し
ていることにより、被着体の表面から容易に再剥離する
ことが可能である。
【００２３】しかも、再剥離後の被着体の表面は、上記
の接着力残留率にみられるように、ほとんど汚染されて
おらず、目視にてなんらの汚染を観察できないばかり
か、再剥離後の被着体表面に塗料を塗布したときに、こ
の塗料にはじきや剥がれを生じるおそれは皆無であり、
また上記被着体表面に異種材料の接着や仮止めを目的と
して感圧接着テ―プを貼り付けたときに、この接着テ―
プが接着しにくくなるといつた問題を一切生じるおそれ
はない。
の接着力残留率にみられるように、ほとんど汚染されて
おらず、目視にてなんらの汚染を観察できないばかり
か、再剥離後の被着体表面に塗料を塗布したときに、こ
の塗料にはじきや剥がれを生じるおそれは皆無であり、
また上記被着体表面に異種材料の接着や仮止めを目的と
して感圧接着テ―プを貼り付けたときに、この接着テ―
プが接着しにくくなるといつた問題を一切生じるおそれ
はない。
【００２４】なお、このような初期接着力、再剥離力お
よび再剥離後の接着力残留率は、アクリル系の共重合体
に対して、前記特定のリン酸エステル系界面活性剤を組
み合わせ使用することにより、またその際に上記共重合
体の単量体組成や分子量の選択、架橋剤の種類や量など
の選択にて、上記共重合体の弾性率や溶剤不溶分などを
適宜決定することにより、容易に設定できるものであ
る。
よび再剥離後の接着力残留率は、アクリル系の共重合体
に対して、前記特定のリン酸エステル系界面活性剤を組
み合わせ使用することにより、またその際に上記共重合
体の単量体組成や分子量の選択、架橋剤の種類や量など
の選択にて、上記共重合体の弾性率や溶剤不溶分などを
適宜決定することにより、容易に設定できるものであ
る。
【００２５】本発明において、前記特定のリン酸エステ
ル系界面活性剤の添加により、再剥離性に加え、再剥離
後の被着体表面の低汚染性に好結果が得られる理由は、
必ずしも明らかではない。推測では、上記の界面活性剤
が分子内にポリオキシエチレンアルキルアリ―ルエ―テ
ル基を有していることから、被着体表面への滲出移行量
が再剥離性を得るための必要最小限となる一方、このよ
うに僅かに滲出移行した状態では、分子内にポリオキシ
エチレンアルキルエ―テル基などの脂肪族基を有する他
のリン酸エステル系界面活性剤に比べ、塗料や感圧接着
テ―プの密着性などに及ぼす影響が格段に低くなるため
と思われる。
ル系界面活性剤の添加により、再剥離性に加え、再剥離
後の被着体表面の低汚染性に好結果が得られる理由は、
必ずしも明らかではない。推測では、上記の界面活性剤
が分子内にポリオキシエチレンアルキルアリ―ルエ―テ
ル基を有していることから、被着体表面への滲出移行量
が再剥離性を得るための必要最小限となる一方、このよ
うに僅かに滲出移行した状態では、分子内にポリオキシ
エチレンアルキルエ―テル基などの脂肪族基を有する他
のリン酸エステル系界面活性剤に比べ、塗料や感圧接着
テ―プの密着性などに及ぼす影響が格段に低くなるため
と思われる。
【００２６】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を意
味するものとする。
体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を意
味するものとする。
【００２７】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反
応容器に、ブチルアクリレ―ト６８部、ブチルメタクリ
レ―ト３０部、アクリル酸２部、重合開始剤として２，
２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
ライド０．１部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエ―テル０．３部、ポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム０．３部および水
１００部を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニ
ア水によりｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルジヨンを
得た。
応容器に、ブチルアクリレ―ト６８部、ブチルメタクリ
レ―ト３０部、アクリル酸２部、重合開始剤として２，
２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
ライド０．１部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエ―テル０．３部、ポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム０．３部および水
１００部を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニ
ア水によりｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルジヨンを
得た。
【００２８】このポリマ―エマルジヨンに、その固形分
１００部あたり、ヘキサメチロ─ルメラミン４部および
モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステル０．５部を混合して、感圧接着剤を調製した。
これを厚さが６０μｍの低密度ポリエチレンフイルムか
らなる基材の片面に乾燥後の厚さが５μｍとなるように
塗布し、８０℃で５分間乾燥し、再剥離型感圧接着テ―
プを作製した。
１００部あたり、ヘキサメチロ─ルメラミン４部および
モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステル０．５部を混合して、感圧接着剤を調製した。
これを厚さが６０μｍの低密度ポリエチレンフイルムか
らなる基材の片面に乾燥後の厚さが５μｍとなるように
塗布し、８０℃で５分間乾燥し、再剥離型感圧接着テ―
プを作製した。
【００２９】実施例２ 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反
応容器に、ブチルアクリレ―ト６８部、ブチルメタクリ
レ―ト３０部、アクリル酸２部、重合開始剤として２，
２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
ライド０．２部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム１部および水１０
０部を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニア水
により、ｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルジヨンを得
た。
応容器に、ブチルアクリレ―ト６８部、ブチルメタクリ
レ―ト３０部、アクリル酸２部、重合開始剤として２，
２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
ライド０．２部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエ―テル硫酸アンモニウム１部および水１０
０部を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニア水
により、ｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルジヨンを得
た。
【００３０】このポリマ―エマルジヨンに、その固形分
１００部あたり、ヘキサメチロ─ルメラミン４部および
ジポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸エ
ステル０．５部を混合して、感圧接着剤を調製した。こ
の感圧接着剤を用いて、以下、実施例１と同様にして、
再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
１００部あたり、ヘキサメチロ─ルメラミン４部および
ジポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸エ
ステル０．５部を混合して、感圧接着剤を調製した。こ
の感圧接着剤を用いて、以下、実施例１と同様にして、
再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
【００３１】実施例３ 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反
応容器に、ブチルアクリレ―ト５９．５部、ブチルメタ
クリレ―ト４０部、アクリル酸０．５部、重合開始剤と
して過硫酸カリウム０．２部、乳化剤としてポリオキシ
エチレンノニルフエニルエ―テル０．５部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部および水１００部
を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニア水によ
りｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルジヨンを得た。
応容器に、ブチルアクリレ―ト５９．５部、ブチルメタ
クリレ―ト４０部、アクリル酸０．５部、重合開始剤と
して過硫酸カリウム０．２部、乳化剤としてポリオキシ
エチレンノニルフエニルエ―テル０．５部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部および水１００部
を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニア水によ
りｐＨ８に調整して、ポリマ―エマルジヨンを得た。
【００３２】このポリマ―エマルジヨンに、その固形分
１００部あたり、ヘキサメチロ─ルメラミン１部および
モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステル２．０部を混合して、感圧接着剤を調製した。
この感圧接着剤を用いて、以下、実施例１と同様にし
て、再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
１００部あたり、ヘキサメチロ─ルメラミン１部および
モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステル２．０部を混合して、感圧接着剤を調製した。
この感圧接着剤を用いて、以下、実施例１と同様にし
て、再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
【００３３】比較例１ モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステル０．５部に代えて、モノポリオキシエチレンス
テアリルエ―テルリン酸エステル０．３部を用いた以外
は、実施例１と同様にして、再剥離型感圧接着テ―プを
作製した。
エステル０．５部に代えて、モノポリオキシエチレンス
テアリルエ―テルリン酸エステル０．３部を用いた以外
は、実施例１と同様にして、再剥離型感圧接着テ―プを
作製した。
【００３４】比較例２ モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステルの添加量を４部に変更した以外は、実施例１と
同様にして、再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
エステルの添加量を４部に変更した以外は、実施例１と
同様にして、再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
【００３５】比較例３ モノポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テルリン酸
エステル０．５部を添加しなかつた以外は、実施例１と
同様にして、再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
エステル０．５部を添加しなかつた以外は、実施例１と
同様にして、再剥離型感圧接着テ―プを作製した。
【００３６】以上の実施例１〜３および比較例１〜３の
各再剥離型感圧接着テ―プにつき、本文詳記の方法に
て、再剥離力と、再剥離後の被着体表面の接着力残留率
とを、調べた。なお、被着体としてはＳＵＳ３０４ＢＡ
を用い、接着力残留率の測定における被着体表面の清浄
化は、トルエンによる洗浄方式で行つた。つぎに、上記
の各再剥離型感圧接着テ―プについて、以下の測定方法
により、初期接着力と、再剥離後の被着体表面の汚染性
とを、調べた。これらの試験結果は、下記の表１に示さ
れるとおりであつた。
各再剥離型感圧接着テ―プにつき、本文詳記の方法に
て、再剥離力と、再剥離後の被着体表面の接着力残留率
とを、調べた。なお、被着体としてはＳＵＳ３０４ＢＡ
を用い、接着力残留率の測定における被着体表面の清浄
化は、トルエンによる洗浄方式で行つた。つぎに、上記
の各再剥離型感圧接着テ―プについて、以下の測定方法
により、初期接着力と、再剥離後の被着体表面の汚染性
とを、調べた。これらの試験結果は、下記の表１に示さ
れるとおりであつた。
【００３７】＜初期接着力の測定＞幅２０mm，長さ１０
０mmの再剥離型感圧接着テ―プを、被着体（ＳＵＳ３０
４ＢＡ）に２kgのロ─ラを１往復させる方法で圧着し、
２３℃で２０分間放置したのち、引張速度３００mm／分
（２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で１８０度剥離し、
このときに要した力を初期接着力とした。
０mmの再剥離型感圧接着テ―プを、被着体（ＳＵＳ３０
４ＢＡ）に２kgのロ─ラを１往復させる方法で圧着し、
２３℃で２０分間放置したのち、引張速度３００mm／分
（２３℃，６５％ＲＨの雰囲気下）で１８０度剥離し、
このときに要した力を初期接着力とした。
【００３８】＜被着体汚染性の測定＞外観試験として、
初期接着力の測定後に、被着体表面の汚染の有無を目視
で観察し、汚染が認められない場合を○、認められる場
合を×、と評価した。また、塗装試験として、被着体
（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に再剥離型感圧接着テ―プを貼り
付け、４０℃で７日間保存したのち、剥離する。剥離後
の被着体の表面に塗料〔日本ペイント（株）製の「自動
車補修用スプレ─Ｓ−１３０ブラツク」〕を塗布し、１
５０℃で３０分乾燥する。冷却後、縦横１mm間隔にカツ
タ─ナイフで傷を１００枡いれ、感圧接着テ―プ〔日東
電工（株）製のＮｏ．２９〕を貼り付けて剥離し、剥が
れた１mm2 の枡目を測定し、１０点法で評価した。
初期接着力の測定後に、被着体表面の汚染の有無を目視
で観察し、汚染が認められない場合を○、認められる場
合を×、と評価した。また、塗装試験として、被着体
（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に再剥離型感圧接着テ―プを貼り
付け、４０℃で７日間保存したのち、剥離する。剥離後
の被着体の表面に塗料〔日本ペイント（株）製の「自動
車補修用スプレ─Ｓ−１３０ブラツク」〕を塗布し、１
５０℃で３０分乾燥する。冷却後、縦横１mm間隔にカツ
タ─ナイフで傷を１００枡いれ、感圧接着テ―プ〔日東
電工（株）製のＮｏ．２９〕を貼り付けて剥離し、剥が
れた１mm2 の枡目を測定し、１０点法で評価した。
【００３９】なお、上記の１０点法とは、１００枡中、 のように、評価するものである。
【００４０】
【００４１】上記の表１から明らかなように、本発明の
実施例１〜３の各再剥離型感圧接着テ―プは、再剥離力
が３３０ｇ／２０mm幅以下で、かつ再剥離後の被着体表
面の接着力残留率が６５％以上となるものであつて、こ
の各テ―プは、適度な初期接着力を有するとともに、被
着体汚染性が低く、再剥離後の被着体表面は、外観が良
好であることはもちろん、塗装試験において塗料のはじ
きや剥がれを生じることがなく、また上記接着力残留率
の値からもわかるように、再剥離後の被着体表面に感圧
接着テ―プを良好に貼り付けすることができる。
実施例１〜３の各再剥離型感圧接着テ―プは、再剥離力
が３３０ｇ／２０mm幅以下で、かつ再剥離後の被着体表
面の接着力残留率が６５％以上となるものであつて、こ
の各テ―プは、適度な初期接着力を有するとともに、被
着体汚染性が低く、再剥離後の被着体表面は、外観が良
好であることはもちろん、塗装試験において塗料のはじ
きや剥がれを生じることがなく、また上記接着力残留率
の値からもわかるように、再剥離後の被着体表面に感圧
接着テ―プを良好に貼り付けすることができる。
【００４２】これに対して、リン酸エステル系界面活性
剤を添加しない比較例３の再剥離型感圧接着テ―プは、
再剥離力が大きすぎ、再剥離が困難となる。また、本発
明とは異なるリン酸エステル系界面活性剤を用いた比較
例１の再剥離型感圧接着テ―プは、再剥離後の接着力残
留率が低くなりすぎて、被着体の外観は良好でも、塗装
試験に著しく劣り、感圧接着テ―プを良好に貼り付けで
きないこともわかる。さらに、本発明のリン酸エステル
系界面活性剤を用いる場合でも、その使用量が過多とな
る比較例２では、再剥離後の被着体表面の接着力残留率
や塗装試験で特性低下の傾向がみられるだけでなく、被
着体の外観が著しく悪化する。
剤を添加しない比較例３の再剥離型感圧接着テ―プは、
再剥離力が大きすぎ、再剥離が困難となる。また、本発
明とは異なるリン酸エステル系界面活性剤を用いた比較
例１の再剥離型感圧接着テ―プは、再剥離後の接着力残
留率が低くなりすぎて、被着体の外観は良好でも、塗装
試験に著しく劣り、感圧接着テ―プを良好に貼り付けで
きないこともわかる。さらに、本発明のリン酸エステル
系界面活性剤を用いる場合でも、その使用量が過多とな
る比較例２では、再剥離後の被着体表面の接着力残留率
や塗装試験で特性低下の傾向がみられるだけでなく、被
着体の外観が著しく悪化する。
【００４３】
【発明の効果】以上のように、本発明は、アクリル系の
感圧接着剤をベ―スとし、これに特定のリン酸エステル
系界面活性剤を特定量配合したことにより、被着体への
接着力の経時上昇性が少なく、容易に再剥離可能であ
り、かつ再剥離後の被着体に塗料を塗布した場合に、塗
料のはじきや剥がれを生じず、また再剥離後の被着体に
接着や仮止めを目的として感圧接着テ―プを貼り付けた
場合でも良好な接着性を発現させうる、表面保護フイル
ム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどとして有用
な再剥離型感圧接着シ―ト類を提供することができる。
感圧接着剤をベ―スとし、これに特定のリン酸エステル
系界面活性剤を特定量配合したことにより、被着体への
接着力の経時上昇性が少なく、容易に再剥離可能であ
り、かつ再剥離後の被着体に塗料を塗布した場合に、塗
料のはじきや剥がれを生じず、また再剥離後の被着体に
接着や仮止めを目的として感圧接着テ―プを貼り付けた
場合でも良好な接着性を発現させうる、表面保護フイル
ム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどとして有用
な再剥離型感圧接着シ―ト類を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 基材上に感圧接着剤層を有する再剥離型
感圧接着シ―ト類において、上記の感圧接着剤層が、つ
ぎのａ〜ｃ成分； ａ）一般式（１）； ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 …（１） （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表わされるアクリレ―ト単
量体５０〜９９．９重量％ ｂ）カルボキシル基含有単量体５〜０．１重量％ ｃ）上記ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体４５〜０重量
％ からなる単量体混合物の共重合体と、この共重合体１０
０重量部に対して、ｄ）一般式（２ａ），（２ｂ）； （式中、ｎ，ｍはエチレンオキサイドの付加モル数、Ｒ
3 ，Ｒ4 はアルキルアリ―ル基である）で表わされるリ
ン酸エステルまたはその塩からなるリン酸エステル系界
面活性剤０．１〜３重量部とを含有してなり、再剥離力
が５００ｇ／２０mm幅以下で、かつ再剥離後の被着体表
面の接着力残留率が４０％以上であることを特徴とする
再剥離型感圧接着シ―ト類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13624996A JP3571460B2 (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | 再剥離型感圧接着シ―ト類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13624996A JP3571460B2 (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | 再剥離型感圧接着シ―ト類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316407A true JPH09316407A (ja) | 1997-12-09 |
| JP3571460B2 JP3571460B2 (ja) | 2004-09-29 |
Family
ID=15170780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13624996A Expired - Lifetime JP3571460B2 (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | 再剥離型感圧接着シ―ト類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3571460B2 (ja) |
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| JP2008266506A (ja) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Nichiban Co Ltd | リン酸基含有アクリル系ポリマーとリン酸エステルからなる粘着剤 |
| JP2010126650A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Nitto Denko Corp | マスキング用粘着テープ又はシート |
| KR20140118913A (ko) * | 2013-03-29 | 2014-10-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 점착제층 및 점착 시트 |
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| JP2016125062A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 日本乳化剤株式会社 | 粘着性低減剤 |
| JP2018016677A (ja) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | 日東電工株式会社 | 表面保護シート |
| JP2020002307A (ja) * | 2018-06-29 | 2020-01-09 | ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| CN111511860A (zh) * | 2017-12-28 | 2020-08-07 | 日东电工株式会社 | 玻璃单元的制造方法、压敏粘合片以及腐蚀抑制剂的用途 |
| US20210190057A1 (en) * | 2018-09-06 | 2021-06-24 | Sumitomo Heavy Industries, Ltd. | Cryopump and cryopanel |
| WO2024071014A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | 富士フイルム株式会社 | フィルム用樹脂組成物、フィルム製造方法及びフィルム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021509428A (ja) | 2017-12-28 | 2021-03-25 | 日東電工株式会社 | ガラスユニットの製造方法および粘着シート |
| JP2021509427A (ja) | 2017-12-28 | 2021-03-25 | 日東電工株式会社 | ガラスユニットの製造方法および粘着シート |
| WO2019159381A1 (en) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet, surface protective sheet, pressure-sensitive adhesive sheet roll and method for producing pressure-sensitive adhesive sheet |
| US12319854B2 (en) | 2018-12-27 | 2025-06-03 | Nitto Denko Corporation | Protective sheet |
| WO2020137955A1 (ja) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| JP2021006489A (ja) | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 日東電工株式会社 | Ｌｏｗ−Ｅガラス板の保護方法、ガラスユニットの製造方法、積層体およびＬｏｗ−Ｅガラス板用保護シート |
| JP2021006491A (ja) | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 日東電工株式会社 | Ｌｏｗ−Ｅガラス板、Ｌｏｗ−Ｅガラス板用保護シートおよびその利用 |
| JP2021006490A (ja) | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 日東電工株式会社 | Ｌｏｗ−Ｅガラス板の保護方法、ガラスユニットの製造方法、積層体およびＬｏｗ−Ｅガラス板用保護シート |
| JP2021172712A (ja) | 2020-04-22 | 2021-11-01 | 日東電工株式会社 | Ｌｏｗ−Ｅガラス板の保護方法、ガラスユニットの製造方法、積層体およびＬｏｗ−Ｅガラス板用保護シート |
-
1996
- 1996-05-30 JP JP13624996A patent/JP3571460B2/ja not_active Expired - Lifetime
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