JPH09309846A - 改質ガソリンから純粋な芳香族化合物を製出する方法およびこの方法を実施するための装置 - Google Patents
改質ガソリンから純粋な芳香族化合物を製出する方法およびこの方法を実施するための装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業界により要求される純度、特に臭素価お
よび硫酸着色値に関しての全ての要求を満足する高純度
の芳香族化合物を製出することができそして機能的な確
実性の他に簡単さおよび少ない経費で実施できる、改質
ガソリンから純粋な芳香族化合物を製造する方法の提供 【解決手段】 この方法は、改質ガソリンを最初の操作
段階で選択的に水素化しそしてその際に水素化条件を、
実質的に非芳香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィ
ンおよびトリオレフィンが水素化される様に設定し、そ
して次いで第二の操作段階で、最初の操作段階からの選
択的に水素化された芳香族化合物含有生成物を抽出蒸留
および／または液−液抽出によって芳香族化合物と非芳
香族化合物とに分離することによって得られる。
よび硫酸着色値に関しての全ての要求を満足する高純度
の芳香族化合物を製出することができそして機能的な確
実性の他に簡単さおよび少ない経費で実施できる、改質
ガソリンから純粋な芳香族化合物を製造する方法の提供 【解決手段】 この方法は、改質ガソリンを最初の操作
段階で選択的に水素化しそしてその際に水素化条件を、
実質的に非芳香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィ
ンおよびトリオレフィンが水素化される様に設定し、そ
して次いで第二の操作段階で、最初の操作段階からの選
択的に水素化された芳香族化合物含有生成物を抽出蒸留
および／または液−液抽出によって芳香族化合物と非芳
香族化合物とに分離することによって得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質ガソリンから純粋な
芳香族化合物を製出する方法に関する。更に本発明はこ
の方法を実施するための装置に関する。
芳香族化合物を製出する方法に関する。更に本発明はこ
の方法を実施するための装置に関する。
【０００２】
【従来技術】改質ガソリンは、改質、特に接触改質によ
って原油から製出される芳香族化合物の豊富なガソリン
である。改質の際に石油あるいは原油に含まれるアルカ
ン類およびシクロアルカン類について異性化反応、転移
反応、環化反応、脱水素反応および類似の反応が生じ
る。接触的改質の際に生じる芳香族化合物の豊富な改質
ガソリンは芳香族化合物を製造するための重要な原料で
ある。芳香族化合物、特にベンゼン、トルエン、キシレ
ンおよびエチルベンゼンは化学工業にとって、中でも合
成樹脂および化学繊維の製造に重要な原料である。更に
芳香族化合物は自動車燃料のオクタン価増強剤として使
用される。化学工業で芳香族化合物がますます要求され
ているので、原油留分の接触改質の際の反応条件および
使用される触媒は高い芳香族化合物収率を考慮したもの
である。しかしながらこの場合、同時に比較的に多量に
不飽和の非芳香族化合物、特にオレフィンが生じる。し
かし化学工業では先ず第一に純粋な芳香族化合物、即ち
不飽和の非芳香族化合物での汚染ができるだけ少ない芳
香族化合物を要求している。これらの非芳香族化合物で
の汚染は従来には多大な費用をかけて物理化学的分離法
で芳香族化合物から分離して除くしかなかったし、それ
でも非芳香族化合物を完全に除くことは一般に不可能で
ある。芳香族化合物、特に純粋ベンゼンの純度の目安と
しては、従って不飽和の非芳香族化合物での汚染の目安
としては臭素価（Ｂｒｏｍｉｎｅ Ｉｎｄｅｘ）および
硫酸着色値（Ａｃｉｄ Ｗａｓｈ Ｃｏｌｏｒ）が使用
される。化学工業の要求によると、純粋ベンゼンの臭素
価は２０の限界値を超えるべきでないし、硫酸着色値は
１の上限値を超えるべきでない。
って原油から製出される芳香族化合物の豊富なガソリン
である。改質の際に石油あるいは原油に含まれるアルカ
ン類およびシクロアルカン類について異性化反応、転移
反応、環化反応、脱水素反応および類似の反応が生じ
る。接触的改質の際に生じる芳香族化合物の豊富な改質
ガソリンは芳香族化合物を製造するための重要な原料で
ある。芳香族化合物、特にベンゼン、トルエン、キシレ
ンおよびエチルベンゼンは化学工業にとって、中でも合
成樹脂および化学繊維の製造に重要な原料である。更に
芳香族化合物は自動車燃料のオクタン価増強剤として使
用される。化学工業で芳香族化合物がますます要求され
ているので、原油留分の接触改質の際の反応条件および
使用される触媒は高い芳香族化合物収率を考慮したもの
である。しかしながらこの場合、同時に比較的に多量に
不飽和の非芳香族化合物、特にオレフィンが生じる。し
かし化学工業では先ず第一に純粋な芳香族化合物、即ち
不飽和の非芳香族化合物での汚染ができるだけ少ない芳
香族化合物を要求している。これらの非芳香族化合物で
の汚染は従来には多大な費用をかけて物理化学的分離法
で芳香族化合物から分離して除くしかなかったし、それ
でも非芳香族化合物を完全に除くことは一般に不可能で
ある。芳香族化合物、特に純粋ベンゼンの純度の目安と
しては、従って不飽和の非芳香族化合物での汚染の目安
としては臭素価（Ｂｒｏｍｉｎｅ Ｉｎｄｅｘ）および
硫酸着色値（Ａｃｉｄ Ｗａｓｈ Ｃｏｌｏｒ）が使用
される。化学工業の要求によると、純粋ベンゼンの臭素
価は２０の限界値を超えるべきでないし、硫酸着色値は
１の上限値を超えるべきでない。
【０００３】芳香族化合物を分離するために使用される
公知の方法では、芳香族化合物含有混合物を最初に抽出
蒸留または液−液抽出に付す。上記の純度限界値を達成
するために、抽出の際に得られる芳香族化合物留分はし
かしながら費用をかけて後処理しなければならない。一
般に化学的後処理は、濃硫酸で洗浄するかまたはこの留
分を漂布土で処理することによって実施する。両方の化
学的後処理法は煩雑で、かつ多大な費用がかかる。硫酸
洗浄の際に生じる酸汚泥も多大な費用をかけなければ廃
棄処理できない。漂布土との反応は比較的に高い温度で
実施され、漂布土に付着したままのポリマーが生じる。
同時に不飽和のオレフィン性非芳香族化合物よりなる比
較的に高い硫酸着色値をもたらすオリゴマーが生じる。
それ故に漂布土での処理に続いて、非芳香族化合物から
の純粋芳香族化合物の多大な費用のかかる蒸留分離が必
要である。
公知の方法では、芳香族化合物含有混合物を最初に抽出
蒸留または液−液抽出に付す。上記の純度限界値を達成
するために、抽出の際に得られる芳香族化合物留分はし
かしながら費用をかけて後処理しなければならない。一
般に化学的後処理は、濃硫酸で洗浄するかまたはこの留
分を漂布土で処理することによって実施する。両方の化
学的後処理法は煩雑で、かつ多大な費用がかかる。硫酸
洗浄の際に生じる酸汚泥も多大な費用をかけなければ廃
棄処理できない。漂布土との反応は比較的に高い温度で
実施され、漂布土に付着したままのポリマーが生じる。
同時に不飽和のオレフィン性非芳香族化合物よりなる比
較的に高い硫酸着色値をもたらすオリゴマーが生じる。
それ故に漂布土での処理に続いて、非芳香族化合物から
の純粋芳香族化合物の多大な費用のかかる蒸留分離が必
要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の技術
的課題は、工業界により要求される純度、特に臭素価お
よび硫酸着色値に関しての全ての要求を満足する高純度
の芳香族化合物を製出することができそして機能的な確
実性の他に簡単さおよび少ない経費であることに特徴が
ある冒頭に記載の方法を提供することである。更に本発
明の技術的課題はかゝる方法を実施するための装置を提
供することでもある。
的課題は、工業界により要求される純度、特に臭素価お
よび硫酸着色値に関しての全ての要求を満足する高純度
の芳香族化合物を製出することができそして機能的な確
実性の他に簡単さおよび少ない経費であることに特徴が
ある冒頭に記載の方法を提供することである。更に本発
明の技術的課題はかゝる方法を実施するための装置を提
供することでもある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これらの技術的課題は本
発明に従って、改質ガソリンを最初の操作段階で選択的
に水素化しそしてその際に水素化条件を、実質的に非芳
香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィンおよびトリ
オレフィンが水素化される様に設定し、そして次いで第
二の操作段階で、最初の操作段階からの選択的に水素化
された芳香族化合物含有生成物を抽出蒸留および／また
は液−液抽出によって芳香族化合物と非芳香族化合物と
に分離する改質ガソリンから純粋な芳香族化合物を製出
する方法によって解決される。
発明に従って、改質ガソリンを最初の操作段階で選択的
に水素化しそしてその際に水素化条件を、実質的に非芳
香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィンおよびトリ
オレフィンが水素化される様に設定し、そして次いで第
二の操作段階で、最初の操作段階からの選択的に水素化
された芳香族化合物含有生成物を抽出蒸留および／また
は液−液抽出によって芳香族化合物と非芳香族化合物と
に分離する改質ガソリンから純粋な芳香族化合物を製出
する方法によって解決される。
【０００６】本発明において改質ガソリンは改質ガソリ
ン含有混合物または改質留分あるいは改質ガソリンから
の留分も意味する。本発明は、改質ガソリン中の不飽和
の非芳香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィンおよ
びトリオレフィンの選択的な水素化を一方としそして水
素化段階からの生成物の抽出蒸留および／または液−液
抽出をもう一方とする組合せによって非常に高純度の芳
香族化合物を製出することができるという知見に基づい
ている。更に本発明は、純粋な芳香族化合物を製造する
ための従来技術から公知の冒頭に記載の抽出生成物の場
合に、それの高い硫酸着色値が特にオレフィンに起因し
ていることおよび非常に僅かなジオレフィン含有量が高
い硫酸着色値の原因であるという知見に基づいている。
特に本発明者は、中でもＣ6 −シクロジエンおよびＣ6
−ジエンおよびＣ6 −トリエンが高い硫酸着色値をもた
らすことを見出した。このことは中でも、沸点がベンゼ
ンの沸点に近くそしてそれ故にベンゼンから分離するこ
とが困難である上記のオレフィンについても当て嵌ま
る。本発明によれば特にこれらのオレフィンは、抽出段
階の前に連結された水素化段階でも選択的に水素化され
る。選択的水素化と後続の抽出蒸留および／または液−
液抽出との本発明に従う組合せによって、臭素価が２０
未満でありそして硫酸着色値が１未満である芳香族化合
物が得られる。この限りにおいては、本発明の方法で製
造される純粋な芳香族化合物は臭素価および硫酸着色値
に関して化学工業で求められるあらゆる要求を満足して
いる。同時にこの方法は多大な費用を必要としない。そ
れ故に、従来技術から公知の方法に比較して明らかな長
所を有している。
ン含有混合物または改質留分あるいは改質ガソリンから
の留分も意味する。本発明は、改質ガソリン中の不飽和
の非芳香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィンおよ
びトリオレフィンの選択的な水素化を一方としそして水
素化段階からの生成物の抽出蒸留および／または液−液
抽出をもう一方とする組合せによって非常に高純度の芳
香族化合物を製出することができるという知見に基づい
ている。更に本発明は、純粋な芳香族化合物を製造する
ための従来技術から公知の冒頭に記載の抽出生成物の場
合に、それの高い硫酸着色値が特にオレフィンに起因し
ていることおよび非常に僅かなジオレフィン含有量が高
い硫酸着色値の原因であるという知見に基づいている。
特に本発明者は、中でもＣ6 −シクロジエンおよびＣ6
−ジエンおよびＣ6 −トリエンが高い硫酸着色値をもた
らすことを見出した。このことは中でも、沸点がベンゼ
ンの沸点に近くそしてそれ故にベンゼンから分離するこ
とが困難である上記のオレフィンについても当て嵌ま
る。本発明によれば特にこれらのオレフィンは、抽出段
階の前に連結された水素化段階でも選択的に水素化され
る。選択的水素化と後続の抽出蒸留および／または液−
液抽出との本発明に従う組合せによって、臭素価が２０
未満でありそして硫酸着色値が１未満である芳香族化合
物が得られる。この限りにおいては、本発明の方法で製
造される純粋な芳香族化合物は臭素価および硫酸着色値
に関して化学工業で求められるあらゆる要求を満足して
いる。同時にこの方法は多大な費用を必要としない。そ
れ故に、従来技術から公知の方法に比較して明らかな長
所を有している。
【０００７】本発明の範囲において特に重要である本発
明の方法の特に有利な一つの実施形態によれば、芳香族
成分として主としてベンゼンを含有する改質留分を改質
ガソリンとして使用する。この改質留分あるいは蒸留留
分を製造するためには、改質ガソリンは選択的水素化の
前に最初に分別蒸留に付し、その際に得られる改質留分
は原則として芳香族化合物としてベンゼンしか含有して
いない。本発明のこの実施形態は、一方では改質ガソリ
ンの脱ベンゼンが達成されそしてもう一方では同時に、
化学工業にとって非常に重要である純粋なベンゼンが製
造できるという長所に特徴がある。燃料に加工される改
質ガソリンの脱ベンゼンは衛生上の理由からおよび燃料
中のベンゼン含有量を低減させる理由からますます要求
されている。本発明の別の特に有利な一つの実施形態に
よれば、改質ガソリンとして選択された炭素原子数Ｃx
の芳香族化合物または選択された複数の炭素原子数Ｃx
Ｃ y ・・・の芳香族化合物を含有する改質留分を使用す
る。かゝる改質留分または蒸留留分は改質ガソリンから
分別蒸留によって得られ、その際に他の炭素原子数の芳
香族化合物は主として蒸留分離される。特に有利な一つ
の実施形態によれば改質留分は一つの炭素原子数の芳香
族化合物、例えばＣ6 −またはＣ8 −芳香族化合物しか
含有していない。本発明の方法の別の特に有利な実施形
態によれば改質留分は、殊にベンゼン、トルエンまたは
キシレンの沸点範囲にある２または３種の炭素原子数を
有する芳香族化合物を含有している。請求項２および３
に従う本発明の方法の実施形態は、臭素価および硫酸着
色値に関して特に純粋な芳香族化合物を得ることができ
るという長所に特徴がある。最初の操作段階で、担体に
ニッケルまたはパラジウムが担持された担持触媒を水素
化触媒として水素化する本発明の方法の一つの実施形態
が特に有利であることが判っている。酸化アルミニウム
担体にニッケルまたはパラジウムが担持された担持触媒
を水素化触媒として使用するのが有利である。しかしな
がら本発明において他の構成の水素化触媒も使用するこ
とができる。選択的水素化のための水素化条件は所望の
水素化反応および所望の水素化反応次第で設定する。当
業者はその知識の範囲において、これらの条件、例えば
圧力、温度、触媒組成、水素／炭素−比または水素化反
応器の装填量および固定床容積を適当に設定できる。選
択的水素化は、特にジオレフィンおよびトリオレフィン
が完全に水素化される様に実施するのが有利である。本
発明の特に有利な実施形態によれば水素化条件は、共役
ジオレフィンおよびトリオレフィンが完全に水素化され
る様に設定する。沸点がベンゼンの沸点に近くそしてそ
れ故にベンゼンと分離するのが困難であるＣ6 −ジエン
およびＣ6 −トルエンは、選択的水素化によってできる
だけ完全に水素化する。
明の方法の特に有利な一つの実施形態によれば、芳香族
成分として主としてベンゼンを含有する改質留分を改質
ガソリンとして使用する。この改質留分あるいは蒸留留
分を製造するためには、改質ガソリンは選択的水素化の
前に最初に分別蒸留に付し、その際に得られる改質留分
は原則として芳香族化合物としてベンゼンしか含有して
いない。本発明のこの実施形態は、一方では改質ガソリ
ンの脱ベンゼンが達成されそしてもう一方では同時に、
化学工業にとって非常に重要である純粋なベンゼンが製
造できるという長所に特徴がある。燃料に加工される改
質ガソリンの脱ベンゼンは衛生上の理由からおよび燃料
中のベンゼン含有量を低減させる理由からますます要求
されている。本発明の別の特に有利な一つの実施形態に
よれば、改質ガソリンとして選択された炭素原子数Ｃx
の芳香族化合物または選択された複数の炭素原子数Ｃx
Ｃ y ・・・の芳香族化合物を含有する改質留分を使用す
る。かゝる改質留分または蒸留留分は改質ガソリンから
分別蒸留によって得られ、その際に他の炭素原子数の芳
香族化合物は主として蒸留分離される。特に有利な一つ
の実施形態によれば改質留分は一つの炭素原子数の芳香
族化合物、例えばＣ6 −またはＣ8 −芳香族化合物しか
含有していない。本発明の方法の別の特に有利な実施形
態によれば改質留分は、殊にベンゼン、トルエンまたは
キシレンの沸点範囲にある２または３種の炭素原子数を
有する芳香族化合物を含有している。請求項２および３
に従う本発明の方法の実施形態は、臭素価および硫酸着
色値に関して特に純粋な芳香族化合物を得ることができ
るという長所に特徴がある。最初の操作段階で、担体に
ニッケルまたはパラジウムが担持された担持触媒を水素
化触媒として水素化する本発明の方法の一つの実施形態
が特に有利であることが判っている。酸化アルミニウム
担体にニッケルまたはパラジウムが担持された担持触媒
を水素化触媒として使用するのが有利である。しかしな
がら本発明において他の構成の水素化触媒も使用するこ
とができる。選択的水素化のための水素化条件は所望の
水素化反応および所望の水素化反応次第で設定する。当
業者はその知識の範囲において、これらの条件、例えば
圧力、温度、触媒組成、水素／炭素−比または水素化反
応器の装填量および固定床容積を適当に設定できる。選
択的水素化は、特にジオレフィンおよびトリオレフィン
が完全に水素化される様に実施するのが有利である。本
発明の特に有利な実施形態によれば水素化条件は、共役
ジオレフィンおよびトリオレフィンが完全に水素化され
る様に設定する。沸点がベンゼンの沸点に近くそしてそ
れ故にベンゼンと分離するのが困難であるＣ6 −ジエン
およびＣ6 −トルエンは、選択的水素化によってできる
だけ完全に水素化する。
【０００８】水素化の後にガス状成分を水素化反応器か
ら除き、液状の選択的に水素化された芳香族炭化水素を
未だ溶解している残留ガスと一緒に抽出蒸留および／ま
たは液−液抽出に供給する。抽出蒸留の際におよび液−
液抽出の際に、単離すべき物質を残りの物質から分離す
るための抽出剤として選択性溶剤を用いて実施する。本
発明の方法において芳香族化合物は使用される選択性溶
剤に溶解されそしてこの溶剤にてエキストラクトが生
じ、一方、非芳香族化合物はラフィネートから除かれ
る。抽出蒸留および／または液−液抽出をＮ−ホルミル
モルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、エチ
レングリコールまたはエチレングリコール誘導体より成
るなる群の選択性溶剤を用いて実施する本発明の方法の
一つの実施形態が殊に有利であることが判っている。本
発明の特に有利な実施形態によれば置換基中炭素原子数
１〜８のＮ−置換モルホリンを選択性溶剤として使用す
る。本発明の方法の別の特に有利な一つの実施形態によ
れば炭素原子数２〜５のアルカンジオールおよび／また
はそれらのモノ−および／またはジアルキルエーテルを
選択性溶剤として使用する。本発明の範囲においては、
上記の溶剤の混合物も選択性溶剤として使用することが
できる。更に抽出で芳香族化合物を分離するための選択
性溶剤として適する他の溶剤も使用することができる。
更に溶剤／水−混合物も使用することができる。
ら除き、液状の選択的に水素化された芳香族炭化水素を
未だ溶解している残留ガスと一緒に抽出蒸留および／ま
たは液−液抽出に供給する。抽出蒸留の際におよび液−
液抽出の際に、単離すべき物質を残りの物質から分離す
るための抽出剤として選択性溶剤を用いて実施する。本
発明の方法において芳香族化合物は使用される選択性溶
剤に溶解されそしてこの溶剤にてエキストラクトが生
じ、一方、非芳香族化合物はラフィネートから除かれ
る。抽出蒸留および／または液−液抽出をＮ−ホルミル
モルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン、エチ
レングリコールまたはエチレングリコール誘導体より成
るなる群の選択性溶剤を用いて実施する本発明の方法の
一つの実施形態が殊に有利であることが判っている。本
発明の特に有利な実施形態によれば置換基中炭素原子数
１〜８のＮ−置換モルホリンを選択性溶剤として使用す
る。本発明の方法の別の特に有利な一つの実施形態によ
れば炭素原子数２〜５のアルカンジオールおよび／また
はそれらのモノ−および／またはジアルキルエーテルを
選択性溶剤として使用する。本発明の範囲においては、
上記の溶剤の混合物も選択性溶剤として使用することが
できる。更に抽出で芳香族化合物を分離するための選択
性溶剤として適する他の溶剤も使用することができる。
更に溶剤／水−混合物も使用することができる。
【０００９】抽出を実施する第二の操作段階で選択的水
素化した改質ガソリンおよび他の水素化された芳香族化
合物含有原料および／またはこれら原料の蒸留留分の混
合物を使用することも本発明の範囲にある。純粋な芳香
族化合物を抽出蒸留および／または液−液抽出の後で選
択性溶剤から蒸留によって分離するのが有利である。
素化した改質ガソリンおよび他の水素化された芳香族化
合物含有原料および／またはこれら原料の蒸留留分の混
合物を使用することも本発明の範囲にある。純粋な芳香
族化合物を抽出蒸留および／または液−液抽出の後で選
択性溶剤から蒸留によって分離するのが有利である。
【００１０】以下に本発明を実施例によって図面を用い
て更に詳細に説明する。 図１： 本発明を実施するための装置、 図２： 後記で説明する実施例１および２のグラフであ
る。 以下に本発明の方法を図１に示した、該方法を実施する
ための装置によって詳細に説明する。図１は水素化反応
器１および後続の抽出装置２を備えた、本発明の方法を
実施するための装置を図示している。水素化反応器１は
改質ガソリンを供給するための供給導管３を有してい
る。実施例においては、分別蒸留によって改質ガソリン
から製造される改質留分を供給導管３を通して水素化反
応器１に供給する。水素化反応器１は水素を供給するた
めの第二の供給導管４を有している。水素の供給につい
ては、水素の豊富なガスの供給も本発明の範囲に包含さ
れる。水素化反応器１は更に水素化触媒より成る固定床
を有している。有利な実施形態においては、酸化アルミ
ニウム担体にニッケルおよびパラジウムが担持された担
持触媒を使用する。選択的水素化反応の水素化条件、例
えば温度、圧力、水素／炭素−比並びに水素化反応器１
への装填量および固定床容積は所望の水素化反応次第で
および所望の水素化率次第で設定される。ガス状成分は
排出導管１０を通して水素化反応器１を離れる。選択的
水素化段階からの選択的に水素化された芳香族化合物含
有液状生成物は未だ溶解している残留ガスと一緒に、水
素化反応器１を連結導管５を通して離れる。
て更に詳細に説明する。 図１： 本発明を実施するための装置、 図２： 後記で説明する実施例１および２のグラフであ
る。 以下に本発明の方法を図１に示した、該方法を実施する
ための装置によって詳細に説明する。図１は水素化反応
器１および後続の抽出装置２を備えた、本発明の方法を
実施するための装置を図示している。水素化反応器１は
改質ガソリンを供給するための供給導管３を有してい
る。実施例においては、分別蒸留によって改質ガソリン
から製造される改質留分を供給導管３を通して水素化反
応器１に供給する。水素化反応器１は水素を供給するた
めの第二の供給導管４を有している。水素の供給につい
ては、水素の豊富なガスの供給も本発明の範囲に包含さ
れる。水素化反応器１は更に水素化触媒より成る固定床
を有している。有利な実施形態においては、酸化アルミ
ニウム担体にニッケルおよびパラジウムが担持された担
持触媒を使用する。選択的水素化反応の水素化条件、例
えば温度、圧力、水素／炭素−比並びに水素化反応器１
への装填量および固定床容積は所望の水素化反応次第で
および所望の水素化率次第で設定される。ガス状成分は
排出導管１０を通して水素化反応器１を離れる。選択的
水素化段階からの選択的に水素化された芳香族化合物含
有液状生成物は未だ溶解している残留ガスと一緒に、水
素化反応器１を連結導管５を通して離れる。
【００１１】抽出装置２は選択的水素化段階からの選択
的に水素化された芳香族化合物含有液状生成物のための
連結導管５を介して水素化反応器１に連結されている。
図１に従う実施例においては、抽出装置２は抽出蒸留塔
である。図１で知ることができる通り、水素化段階から
の生成物は連結導管５を介して抽出蒸留塔の中間部分に
供給される。抽出蒸留塔では芳香族化合物が非芳香族化
合物から分離される。この目的のために抽出装置２は選
択性溶剤のための供給手段６を有している。図１に示す
通り、選択性溶剤は抽出蒸留塔の上方部分に供給手段６
を通して供給される。選択性溶剤は非芳香族化合物と選
択性溶剤に溶解された芳香族化合物（抽出物）との蒸留
分離を実現する。抽出装置２はこの目的のために選択性
溶剤と芳香族化合物とより成るエキストラクトのための
第一の排出導管７を有している。更に抽出装置２は非芳
香族化合物を含有するラフィネートのための第二の排出
導管８も有している。
的に水素化された芳香族化合物含有液状生成物のための
連結導管５を介して水素化反応器１に連結されている。
図１に従う実施例においては、抽出装置２は抽出蒸留塔
である。図１で知ることができる通り、水素化段階から
の生成物は連結導管５を介して抽出蒸留塔の中間部分に
供給される。抽出蒸留塔では芳香族化合物が非芳香族化
合物から分離される。この目的のために抽出装置２は選
択性溶剤のための供給手段６を有している。図１に示す
通り、選択性溶剤は抽出蒸留塔の上方部分に供給手段６
を通して供給される。選択性溶剤は非芳香族化合物と選
択性溶剤に溶解された芳香族化合物（抽出物）との蒸留
分離を実現する。抽出装置２はこの目的のために選択性
溶剤と芳香族化合物とより成るエキストラクトのための
第一の排出導管７を有している。更に抽出装置２は非芳
香族化合物を含有するラフィネートのための第二の排出
導管８も有している。
【００１２】本発明の特に有利な実施形態によればおよ
び図１に従う実施例において、抽出液のための第一の排
出導管７は選択性溶剤と純粋な芳香族化合物とに蒸留分
離するための蒸留装置９に連結されている。図１に従う
実施例においては、蒸留装置９で蒸留除去される選択性
溶剤は供給手段６を介して抽出蒸留塔に供給される。蒸
留装置９で蒸留分離された純粋な芳香族化合物は純粋芳
香族化合物用導管１１を通して排出され、後続の用途に
導かれる。
び図１に従う実施例において、抽出液のための第一の排
出導管７は選択性溶剤と純粋な芳香族化合物とに蒸留分
離するための蒸留装置９に連結されている。図１に従う
実施例においては、蒸留装置９で蒸留除去される選択性
溶剤は供給手段６を介して抽出蒸留塔に供給される。蒸
留装置９で蒸留分離された純粋な芳香族化合物は純粋芳
香族化合物用導管１１を通して排出され、後続の用途に
導かれる。
【００１３】次に本発明を実施例によって更に詳細に説
明する。全ての実施例にＡＳＴＭＤ−１４９２に従う臭
素価、ＡＳＴＭ Ｄ−８４８に従う硫酸着色値（Ａｃｉ
ｄＷａｓｈ Ｃｏｌｏｒ， ＡＷＣ）およびＡＳＴＭ
Ｄ−１２０９に従うハーゼン色指数（Ｈａｚｅｎ−Ｆａ
ｒｂｚａｈｌ）を掲載する。最初に従来技術あるいは冒
頭の記載した従来公知の方法に相応して、接触改質から
のベンゼンの豊富な改質留分を抽出蒸留に付す。抽出蒸
留のためのこの使用生成物は、改質触媒の触媒使用時間
と共に上昇する比較的に高いオレフィン含有量（表１参
照）を示す。抽出蒸留の後にベンゼン生成物は＜１００
０ｐｐｍの非芳香族化合物含有量、＜２０の臭素価およ
び常に１を超える硫酸着色値を有している。ベンゼン生
成物の高い硫酸着色値は、特にＣ6 −シクロジエン（中
でもメチル−１，３−シクロペンタジエン：沸点７３℃
および１，３−シクロヘキサジエン：沸点８１．５℃）
またはＣ6 −ジオレフィンおよびＣ6 −トリオレフィン
（中でもメチル−１，３−ペンタジエン：沸点約７６℃
または１，３，５−ヘキサトリエン：沸点７７．６℃ま
たは２，６−ヘキサジエン：沸点８０℃）の群に属する
痕跡量のオレフィンによって引き起こされることが既に
確認されている。これらのオレフィンは、ベンゼンの沸
点に近い沸点を有しており、それ故にベンゼンと分離す
るのが困難である。本発明者は、特にメチル−１，３−
シクロペンタジエン（ＭＣＰＤＥＮ）が痕跡量で既にベ
ンゼン生成物の高い硫酸着色値の原因となることを知っ
ている。例えば＜１の硫酸着色値の純粋ベンゼンに５ｐ
ｐｍのＭＣＰＤＥＮを添加すると、それによって硫酸着
色値が２に高まる。次の表１に抽出蒸留に関するベンゼ
ン−およびＭＣＰＤＥＮ含有量を改質触媒の触媒使用時
間との関係を示す。選択性溶剤／炭化水素の重量比は抽
出蒸留の場合に２．４である。以降において、使用生成
物は抽出蒸留に供給される生成物でありそしてベンゼン
生成物は抽出蒸留の後の生成物である。
明する。全ての実施例にＡＳＴＭＤ−１４９２に従う臭
素価、ＡＳＴＭ Ｄ−８４８に従う硫酸着色値（Ａｃｉ
ｄＷａｓｈ Ｃｏｌｏｒ， ＡＷＣ）およびＡＳＴＭ
Ｄ−１２０９に従うハーゼン色指数（Ｈａｚｅｎ−Ｆａ
ｒｂｚａｈｌ）を掲載する。最初に従来技術あるいは冒
頭の記載した従来公知の方法に相応して、接触改質から
のベンゼンの豊富な改質留分を抽出蒸留に付す。抽出蒸
留のためのこの使用生成物は、改質触媒の触媒使用時間
と共に上昇する比較的に高いオレフィン含有量（表１参
照）を示す。抽出蒸留の後にベンゼン生成物は＜１００
０ｐｐｍの非芳香族化合物含有量、＜２０の臭素価およ
び常に１を超える硫酸着色値を有している。ベンゼン生
成物の高い硫酸着色値は、特にＣ6 −シクロジエン（中
でもメチル−１，３−シクロペンタジエン：沸点７３℃
および１，３−シクロヘキサジエン：沸点８１．５℃）
またはＣ6 −ジオレフィンおよびＣ6 −トリオレフィン
（中でもメチル−１，３−ペンタジエン：沸点約７６℃
または１，３，５−ヘキサトリエン：沸点７７．６℃ま
たは２，６−ヘキサジエン：沸点８０℃）の群に属する
痕跡量のオレフィンによって引き起こされることが既に
確認されている。これらのオレフィンは、ベンゼンの沸
点に近い沸点を有しており、それ故にベンゼンと分離す
るのが困難である。本発明者は、特にメチル−１，３−
シクロペンタジエン（ＭＣＰＤＥＮ）が痕跡量で既にベ
ンゼン生成物の高い硫酸着色値の原因となることを知っ
ている。例えば＜１の硫酸着色値の純粋ベンゼンに５ｐ
ｐｍのＭＣＰＤＥＮを添加すると、それによって硫酸着
色値が２に高まる。次の表１に抽出蒸留に関するベンゼ
ン−およびＭＣＰＤＥＮ含有量を改質触媒の触媒使用時
間との関係を示す。選択性溶剤／炭化水素の重量比は抽
出蒸留の場合に２．４である。以降において、使用生成
物は抽出蒸留に供給される生成物でありそしてベンゼン
生成物は抽出蒸留の後の生成物である。
【００１４】 表１： ──────────────────────────────────── 触媒使用時間 １００ １０００ １５００ ──────────────────────────────────── 使用生成物中のベンゼン 重量% ６０ ５８ ６１ 使用生成物中のＭＣＰＤＥＮ ｐｐｍ ３５ ８３ ９００ ベンゼン生成物中のＭＣＰＤＥＮ ｐｐｍ １５ ２５ １３９ ──────────────────────────────────── 表１から判る通り、抽出蒸留後のベンゼン生成物中にも
比較的に多量のＭＣＰＤＥＮが含まれており、これが高
い硫酸着色値の原因である。次にベンゼン生成物を１６
０〜２００℃の温度で漂布土にて浄化する。この漂布土
処理した生成物は１２０の臭素価、＞１４の硫酸着色値
および３８０のハーゼン色指数を示す。ＭＣＰＤＥＮお
よび他のＣ6 −ジエンは完全に転化されている。次いで
漂布土処理からの生成物の蒸留処理が必要とされる。こ
の蒸留処理からの純粋なベンゼンは４の臭素価、＜１の
硫酸着色値および＜３のハーゼン色指数を示す。しかし
ながら最後に挙げた精製手段には非常に多大な費用がか
かる。
比較的に多量のＭＣＰＤＥＮが含まれており、これが高
い硫酸着色値の原因である。次にベンゼン生成物を１６
０〜２００℃の温度で漂布土にて浄化する。この漂布土
処理した生成物は１２０の臭素価、＞１４の硫酸着色値
および３８０のハーゼン色指数を示す。ＭＣＰＤＥＮお
よび他のＣ6 −ジエンは完全に転化されている。次いで
漂布土処理からの生成物の蒸留処理が必要とされる。こ
の蒸留処理からの純粋なベンゼンは４の臭素価、＜１の
硫酸着色値および＜３のハーゼン色指数を示す。しかし
ながら最後に挙げた精製手段には非常に多大な費用がか
かる。
【００１５】以下の４つの実施例においては、請求項１
の本発明の方法に相応する抽出蒸留の前に、オレフィン
を選択的に水素化しそして芳香族化合物ができるだけ飽
和炭化水素に転化しないように、選択的水素化段階を連
結する。実施例１（表２） この実施例のために、６５ｐｐｍのトルエン、３０００
の臭素価および１２０ｐｐｍのＭＣＰＤＥＮ含有量を有
する、接触改質によって生じるベンゼン最高含有量の改
質留分を使用する。表２に実験条件および測定結果を、
選択的水素化を行わずに抽出蒸留だけを実施する例１ａ
と対比して掲載する。例１ｂ〜１ｄの場合には本発明の
方法に相応して選択的水素化を抽出蒸留と組合せて実施
する。選択的水素化の触媒としては担体の酸化アルミニ
ウムの上にニッケルを担持した担持触媒を三つの全ての
例で使用した。選択的水素化は例１ｂ〜１ｄにおいて、
使用するベンゼンの０．９６% だけしかシクロヘキサン
に水素化されない様に実施する。抽出蒸留（ＥＤ）は例
１ａ〜１ｄの全てにおいて溶剤としてのＮ−ホルミルモ
ルホリンおよび５０の抽出蒸留理論段数を用いて実施す
る。抽出蒸留の条件のもとで表に記載した溶剤／炭水化
物−使用比は抽出蒸留塔における選択性溶剤と使用した
炭化水素との重量比を意味する。蒸留塔の熱必要量は、
選択性溶剤から純粋のベンゼンを分離するための、抽出
蒸留塔の後に連結される蒸留装置あるいは蒸留塔９の熱
必要量を意味する。熱必要量はここおよび以下の表３お
よび４において、生じるベンゼン１ｋｇ当たりのｋＪと
して示す。
の本発明の方法に相応する抽出蒸留の前に、オレフィン
を選択的に水素化しそして芳香族化合物ができるだけ飽
和炭化水素に転化しないように、選択的水素化段階を連
結する。実施例１（表２） この実施例のために、６５ｐｐｍのトルエン、３０００
の臭素価および１２０ｐｐｍのＭＣＰＤＥＮ含有量を有
する、接触改質によって生じるベンゼン最高含有量の改
質留分を使用する。表２に実験条件および測定結果を、
選択的水素化を行わずに抽出蒸留だけを実施する例１ａ
と対比して掲載する。例１ｂ〜１ｄの場合には本発明の
方法に相応して選択的水素化を抽出蒸留と組合せて実施
する。選択的水素化の触媒としては担体の酸化アルミニ
ウムの上にニッケルを担持した担持触媒を三つの全ての
例で使用した。選択的水素化は例１ｂ〜１ｄにおいて、
使用するベンゼンの０．９６% だけしかシクロヘキサン
に水素化されない様に実施する。抽出蒸留（ＥＤ）は例
１ａ〜１ｄの全てにおいて溶剤としてのＮ−ホルミルモ
ルホリンおよび５０の抽出蒸留理論段数を用いて実施す
る。抽出蒸留の条件のもとで表に記載した溶剤／炭水化
物−使用比は抽出蒸留塔における選択性溶剤と使用した
炭化水素との重量比を意味する。蒸留塔の熱必要量は、
選択性溶剤から純粋のベンゼンを分離するための、抽出
蒸留塔の後に連結される蒸留装置あるいは蒸留塔９の熱
必要量を意味する。熱必要量はここおよび以下の表３お
よび４において、生じるベンゼン１ｋｇ当たりのｋＪと
して示す。
【００１６】 表２： ──────────────────────────────────── 例： １ａ １ｂ １ｃ １ｄ ──────────────────────────────────── 選択的水素化 なし 有り 有り 有り ──────────────────────────────────── 抽出蒸留（ＥＤ）の条件： 溶剤／炭化水素−使用比（ｋｇ／ｋｇ） 2.3 2.7 2.3 2.0 ＥＤ塔の熱必要量 （ｋＪ／ｋｇ） 712 833 708 649 蒸留塔の必要熱量 （ｋＪ／ｋｇ） 996 984 988 963 ──────────────────────────────────── ＥＤ用使用生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） 66.5 66.1 66.1 66.1 トルエン含有量 ｐｐｍ 65 65 65 65 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 120 < 1 < 1 < 1 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 3000 330 330 330 ──────────────────────────────────── ＥＤからのベンゼン生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） ───それぞれ > 99.96──── トルエン含有量 ｐｐｍ 140 130 125 112 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 41 < 1 < 1 < 1 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 32 1 3 6 硫酸着色値 7 < 1 < 1 < 1 ハーゼン色指数 < 3 < 3 < 3 < 3 ──────────────────────────────────── 表２の値は、選択的水素化の場合に改質留分の臭素価が
３３０に低下することを示している。更に選択的水素化
によってＣ6 −ジオレフィンは検出限界より下の濃度に
減少する。例としてこの表には、＜１ｐｐｍに減少した
ＭＣＰＤＥＮ−含有量を掲載する。抽出蒸留からのベン
ゼン生成物についての値は、選択的水素化を行わない例
１ａの場合に不充分な高い臭素価および不充分な高い硫
酸着色値が測定されるが、選択的水素化を行っている例
１ｂ〜１ｄでは臭素価は＜１０でありそして硫酸着色値
は＜１でありそして従ってこうして製造される純粋ベン
ゼンは全ての要求を満足することを証明している。例１
ｂ〜１ｄを比較すると、２．０の溶剤／炭化水素−使用
比の場合にも要求された値を有する純粋なベンゼンが得
られることを示している。この使用比の低い値は抽出蒸
留塔および蒸留塔における同じカラム寸法および少ない
相対的熱必要量で装填量が比較的に多いことを意味して
いる。
３３０に低下することを示している。更に選択的水素化
によってＣ6 −ジオレフィンは検出限界より下の濃度に
減少する。例としてこの表には、＜１ｐｐｍに減少した
ＭＣＰＤＥＮ−含有量を掲載する。抽出蒸留からのベン
ゼン生成物についての値は、選択的水素化を行わない例
１ａの場合に不充分な高い臭素価および不充分な高い硫
酸着色値が測定されるが、選択的水素化を行っている例
１ｂ〜１ｄでは臭素価は＜１０でありそして硫酸着色値
は＜１でありそして従ってこうして製造される純粋ベン
ゼンは全ての要求を満足することを証明している。例１
ｂ〜１ｄを比較すると、２．０の溶剤／炭化水素−使用
比の場合にも要求された値を有する純粋なベンゼンが得
られることを示している。この使用比の低い値は抽出蒸
留塔および蒸留塔における同じカラム寸法および少ない
相対的熱必要量で装填量が比較的に多いことを意味して
いる。
【００１７】実施例２（表３） この実施例のために実施例１に相応する改質留分を使用
する。選択的水素化の触媒としては担体としての酸化ア
ルミニウムにパラジウムを担持した担持触媒を使用す
る。選択的水素化はベンゼンの約０．２９% しかシクロ
ヘキサンに水素化されないように実施例１の場合よりも
穏やかに実施する。抽出蒸留するための水素化した使用
生成物は１．７３０の臭素価および４ｐｐｍのＭＣＰＤ
ＥＮ含有量を有している。この抽出蒸留は選択性溶剤と
してのＮ−ホルミルモルホリンおよび５０の抽出蒸留塔
理論段数を用いて例２ａ〜２ｄの全ての実施例において
Ｎ−ホルミルモルホリンを用いて実施する。
する。選択的水素化の触媒としては担体としての酸化ア
ルミニウムにパラジウムを担持した担持触媒を使用す
る。選択的水素化はベンゼンの約０．２９% しかシクロ
ヘキサンに水素化されないように実施例１の場合よりも
穏やかに実施する。抽出蒸留するための水素化した使用
生成物は１．７３０の臭素価および４ｐｐｍのＭＣＰＤ
ＥＮ含有量を有している。この抽出蒸留は選択性溶剤と
してのＮ−ホルミルモルホリンおよび５０の抽出蒸留塔
理論段数を用いて例２ａ〜２ｄの全ての実施例において
Ｎ−ホルミルモルホリンを用いて実施する。
【００１８】 表３： ──────────────────────────────────── 実施例： ２ａ ２ｂ ２ｃ ２ｄ ──────────────────────────────────── 選択的水素化 なし 有り 有り 有り ──────────────────────────────────── 抽出蒸留（ＥＤ）の条件： 溶剤／炭化水素−使用比（ｋｇ／ｋｇ） 2.7 2.7 2.4 2.0 ＥＤ塔の熱必要量 （ｋＪ／ｋｇ） 735 729 657 544 蒸留塔の必要熱量 （ｋＪ／ｋｇ） 1177 1181 1168 1093 ──────────────────────────────────── 抽出蒸留用使用生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） 70.3 70.1 70.1 70.1 トルエン含有量 ｐｐｍ 101 93 93 93 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 135 4 4 4 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 3260 1730 1730 1730 ──────────────────────────────────── 抽出蒸留からのベンゼン生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） ───いずれも > 99.96─── トルエン含有量 ｐｐｍ 98 103 98 110 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 56 2 3 2 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 43 8 18 56 硫酸着色値 6 < 1 < 1 2 ハーゼン色指数 < 3 < 3 < 3 < 3 ──────────────────────────────────── 表３の例２ｂ〜２ｄを比較すると、実施例１に比べて水
素化が少ないかあるいは穏やかであるために２．０の低
い溶剤／炭化水素−使用比の場合には満足な臭素価およ
び硫酸着色値を得ることができないことが判る。しかし
ながら実施例１および２を特に例１ｂおよび２ｂに関し
て比較すると、水素化条件あるいは溶剤／炭化水素−使
用比を設定することによって方法の最適化が所望の比次
第で可能であることが判る。
素化が少ないかあるいは穏やかであるために２．０の低
い溶剤／炭化水素−使用比の場合には満足な臭素価およ
び硫酸着色値を得ることができないことが判る。しかし
ながら実施例１および２を特に例１ｂおよび２ｂに関し
て比較すると、水素化条件あるいは溶剤／炭化水素−使
用比を設定することによって方法の最適化が所望の比次
第で可能であることが判る。
【００１９】図２において純粋ベンゼンの臭素価を溶剤
／炭化水素−使用比の関数として示している。測定点１
ａは、選択的水素化を実施していない例１ａで得られる
値を表２に示したものである。連続曲線２は選択的水素
化を、使用するベンゼンの約０．９６% をシクロヘキサ
ンに水素化する様に実施した表２の例１ｂ〜１ｄの相応
する値を示している。測定点２ａは選択的水素化を行っ
ていない表３の個々の実施例を示している。図２の点線
は臭素価についての限界値２０を示している。図２か
ら、水素化条件あるいは水素化の程度を変更することに
よって並びに溶剤／炭化水素−使用比を変更することに
よって方法を所望の結果次第で、即ち一方では付随する
ベンゼン損失量次第でおよびもう一方では所望の臭素価
次第で変更することができる。
／炭化水素−使用比の関数として示している。測定点１
ａは、選択的水素化を実施していない例１ａで得られる
値を表２に示したものである。連続曲線２は選択的水素
化を、使用するベンゼンの約０．９６% をシクロヘキサ
ンに水素化する様に実施した表２の例１ｂ〜１ｄの相応
する値を示している。測定点２ａは選択的水素化を行っ
ていない表３の個々の実施例を示している。図２の点線
は臭素価についての限界値２０を示している。図２か
ら、水素化条件あるいは水素化の程度を変更することに
よって並びに溶剤／炭化水素−使用比を変更することに
よって方法を所望の結果次第で、即ち一方では付随する
ベンゼン損失量次第でおよびもう一方では所望の臭素価
次第で変更することができる。
【００２０】実施例３（表４）：この実施例において
は、請求項２で請求している様に改質ガソリンの脱ベン
ゼンを純粋ベンゼンの製造下に実施する。１６５℃の蒸
留沸点を有する改質ガソリンを最初に分別蒸留に付す。
蒸留での頂部生成物は使用したベンゼンの９８% を含有
している。表４は、選択的水素化を実施していない例３
ａ並びに酸価アルミニウムにニッケルを担持した担持触
媒で接触的に水素化している例３ｂおよび３ｃを示して
いる。選択的水素化は、ベンゼン損失が約０．８９% で
ある様に実施する。抽出蒸留では、三つの例３ａ〜３ｃ
全部で選択性溶剤としてのＮ−ホルミルモルホリン並び
に４８の抽出蒸留塔理論段数を用いて実施する。
は、請求項２で請求している様に改質ガソリンの脱ベン
ゼンを純粋ベンゼンの製造下に実施する。１６５℃の蒸
留沸点を有する改質ガソリンを最初に分別蒸留に付す。
蒸留での頂部生成物は使用したベンゼンの９８% を含有
している。表４は、選択的水素化を実施していない例３
ａ並びに酸価アルミニウムにニッケルを担持した担持触
媒で接触的に水素化している例３ｂおよび３ｃを示して
いる。選択的水素化は、ベンゼン損失が約０．８９% で
ある様に実施する。抽出蒸留では、三つの例３ａ〜３ｃ
全部で選択性溶剤としてのＮ−ホルミルモルホリン並び
に４８の抽出蒸留塔理論段数を用いて実施する。
【００２１】 表４： ──────────────────────────────────── 実施例： ３ａ ３ｂ ３ｃ ──────────────────────────────────── 選択的水素化 なし 有り 有り ──────────────────────────────────── 抽出蒸留（ＥＤ）の条件： 溶剤／炭化水素−使用比（ｋｇ／ｋｇ） 2.3 2.3 1.5 ＥＤ塔の熱必要量 （ｋＪ／ｋｇ） 4985 5006 3089 蒸留塔の必要熱量 （ｋＪ／ｋｇ） 1473 1498 926 ──────────────────────────────────── 抽出蒸留用使用生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） 17.3 17.1 17.1 トルエン含有量 ｐｐｍ 350 304 304 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 44 < 1 < 1 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 5060 650 650 ──────────────────────────────────── 抽出蒸留からのベンゼン生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） > 99.7 > 99.7 > 99.7 トルエン含有量 ｐｐｍ 0.195 0.183 0.176 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 20 < 1 < 1 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 25 < 5 <16 硫酸着色値 5 < 1 < 1 ハーゼン色指数 < 3 < 3 < 3 ──────────────────────────────────── 例３ａは、選択的水素化なしではベンゼン生成物で不満
足な臭素価および硫酸着色価が得られることを示してい
る。例３ｂおよび３ｃを比較すると、ここで選択された
水素化条件（ベンゼン損失量０．８９% ）のもとでは
１．５の溶剤／炭化水素−使用比の場合にも満足な臭素
価および硫酸着色値を得ることができることを実証して
いる。この観点からこの例は図２に関して上に述べた本
発明の方法を最適にする例である。例３ｃでは非常に低
い溶剤／炭化水素−使用比、従って一方では低いエネル
ギー必要量が達成されそしてもう一方では比較的に少な
いベンゼン損失量の場合に臭素価および硫酸着色値に関
する満足な結果が達成される。
足な臭素価および硫酸着色価が得られることを示してい
る。例３ｂおよび３ｃを比較すると、ここで選択された
水素化条件（ベンゼン損失量０．８９% ）のもとでは
１．５の溶剤／炭化水素−使用比の場合にも満足な臭素
価および硫酸着色値を得ることができることを実証して
いる。この観点からこの例は図２に関して上に述べた本
発明の方法を最適にする例である。例３ｃでは非常に低
い溶剤／炭化水素−使用比、従って一方では低いエネル
ギー必要量が達成されそしてもう一方では比較的に少な
いベンゼン損失量の場合に臭素価および硫酸着色値に関
する満足な結果が達成される。
【００２２】実施例４、比較例５ 芳香族化合物、即ちベンゼン、トルエン、エチルベンゼ
ンおよびキシレンを含有する改質留分を使用しそしてこ
の改質留分にて液−液抽出を実施する。この目的のため
に選択的溶剤としてＮ−ホルミルモルホリン／水（９５
／５）の混合物を例４ａ〜４ｃの３つの全ての例におい
て使用しそして液−液抽出の理論段数はそれぞれ５０で
ある。選択的水素化のための触媒としては例４ｂおよび
４ｃにおいては酸化アルミニウムにニッケルを担持した
担持触媒を使用しそしてこの選択的水素化をここでは、
シクロヘキサンに水素化することによるベンゼン損失量
が１% である様に実施する。個々の熱消費量を表５にｋ
Ｊ／ｋｇ（芳香族生成物）の単位で示す。
ンおよびキシレンを含有する改質留分を使用しそしてこ
の改質留分にて液−液抽出を実施する。この目的のため
に選択的溶剤としてＮ−ホルミルモルホリン／水（９５
／５）の混合物を例４ａ〜４ｃの３つの全ての例におい
て使用しそして液−液抽出の理論段数はそれぞれ５０で
ある。選択的水素化のための触媒としては例４ｂおよび
４ｃにおいては酸化アルミニウムにニッケルを担持した
担持触媒を使用しそしてこの選択的水素化をここでは、
シクロヘキサンに水素化することによるベンゼン損失量
が１% である様に実施する。個々の熱消費量を表５にｋ
Ｊ／ｋｇ（芳香族生成物）の単位で示す。
【００２３】 表５： ──────────────────────────────────── 実施例： ４ａ ４ｂ ４ｃ ──────────────────────────────────── 選択的水素化 なし 有り 有り ──────────────────────────────────── 液−液抽出（ＦＦＥ）の条件： 溶剤／炭化水素−使用比（ｋｇ／ｋｇ） 3.0 3.0 3.0 熱消費量 （ｋＪ／ｋｇ） 1873 1690 1868 ──────────────────────────────────── 液−液抽出の為のＢＴＸ使用生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） 7.0 7.0 7.0 トルエン含有量 （重量% ） 19.3 19.2 19.2 エチルベンゼン／キシレン（重量% ） 20.5 20.4 20.4 含有量 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 38 < 1 < 1 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 5280 510 510 ──────────────────────────────────── 液−液抽出からのベンゼン生成物： ベンゼン含有量 （重量% ） > 99.96 > 99.96 > 99.96 トルエン含有量 ｐｐｍ 145 152 143 エチルベンゼン／キシレン ｐｐｍ 未測定 未測定 未測定 含有量 ＭＣＰＤＥＮ含有量 ｐｐｍ 125 < 1 < 1 臭素価 ｍｇ(Br2)/100g 47 6 2 硫酸着色値 >14 < 1 < 1 ハーゼン色指数 < 3 < 3 < 3 ─────────────────────────────────── 液−液抽出にて芳香族化合物、即ちベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼンおよびキシレンを選択性溶剤を用い
て分離する。抽出で得られるこの芳香族化合物から純粋
なベンゼンを蒸留分離する。例４ａは、選択的水素化な
しでは純粋ベンゼンを不満足な高い臭素価および硫酸着
色値を有していることを示している。これに対して選択
的水素化を前に連結すると最適な値を得ることができ
る。
ン、エチルベンゼンおよびキシレンを選択性溶剤を用い
て分離する。抽出で得られるこの芳香族化合物から純粋
なベンゼンを蒸留分離する。例４ａは、選択的水素化な
しでは純粋ベンゼンを不満足な高い臭素価および硫酸着
色値を有していることを示している。これに対して選択
的水素化を前に連結すると最適な値を得ることができ
る。
【図１】図１は本発明を実施するための装置の一例を示
す概略図である。
す概略図である。
【図２】図２は実施例１および２における純粋ベンゼン
の臭素価を溶剤／炭化水素−使用比の関数として示すグ
ラフである。
の臭素価を溶剤／炭化水素−使用比の関数として示すグ
ラフである。
１・・・水素化反応器 ２・・・抽出装置 ３，４・・・供給導管 ５・・・連結導管 ６・・・供給装置 ７，８ ・・・排出導管 ９・・・蒸留装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 45/40 9547−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 67/04 67/04 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｍ (72)発明者 ヘルムート・ゲールケ ドイツ連邦共和国、45149 エッセン、ノ ルデルナイウエーク、５ (72)発明者 ベルンハルト・フイルンハーベル ドイツ連邦共和国、45131 エッセン、ペ ルマンストラーセ、40
Claims (12)
- 【請求項１】 改質ガソリンを最初の操作段階で選択的
に水素化しそしてその際に水素化条件を、実質的に非芳
香族化合物、特にオレフィン、ジオレフィンおよびトリ
オレフィンが水素化される様に設定し、そして次いで第
二の操作段階で、最初の操作段階からの選択的に水素化
された芳香族化合物含有生成物を抽出蒸留および／また
は液−液抽出によって芳香族化合物と非芳香族化合物と
に分離する改質ガソリンから純粋な芳香族化合物を製出
する方法。 - 【請求項２】 芳香族成分として主にベンゼンを含有す
る改質留分を改質ガソリンとして使用する請求項１に記
載の方法。 - 【請求項３】 改質ガソリンとして、選択された炭素原
子数Ｃx の芳香族化合物または選択された複数の炭素原
子数Ｃx 、Ｃy ・・・の芳香族化合物を含有する改質留
分を使用する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 最初の操作段階において水素化触媒とし
て、担体上にニッケルまたはパラジウムを担持した担持
触媒で水素化する請求項１〜３のいずれか一つに記載の
方法。 - 【請求項５】 水素化条件を、共役ジオレフィンおよび
−トリオレフィンが完全に水素化される様に設定する請
求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項６】 Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、スルホラン、エチレングリコールまたはエチ
レングリコール誘導体よりなる群から選ばれた選択性溶
剤を用いて抽出蒸留および／または液−液抽出を実施す
る請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 置換基中の炭素原子数が１〜８であるＮ
−置換モルホリンを選択性溶剤として使用する請求項１
〜６のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項８】 炭素原子数２〜５のアルカンジオールお
よび／またはそれのモノ−および／またはジアルキルエ
ーテルを選択性溶剤として使用する請求項１〜７のいず
れか一つに記載の方法。 - 【請求項９】 抽出蒸留および／または液−液抽出に続
いて純粋な芳香族化合物を選択性溶剤から蒸留分離する
請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１０】 水素化反応器（１）および後続の抽出
装置（２）を含む、請求項１〜９のいずれか一つに記載
の方法を実施するための装置において、水素化反応器
（１）が改質ガソリンを供給するための第一の供給導管
（３）および水素を供給するための第二の供給導管
（４）を有し、抽出装置（２）が選択水素化段階からの
選択的に水素化した液状の芳香族化合物含有生成物のた
めの連結導管（５）介して水素化反応器に連結されてお
り、そして抽出装置（２）が選択性溶剤のための供給装
置（６）並びに選択性溶剤および芳香族化合物よりなる
エキストラクトのための第一の排出導管（７）および非
芳香族化合物を含有するラフィネートのための第二の排
出導管（８）を備えている、上記装置。 - 【請求項１１】 抽出装置（２）が抽出蒸留塔である請
求項１０に記載の装置。 - 【請求項１２】 エキストラクトのための第一の排出導
管（７）に選択性溶剤と純粋芳香族化合物を蒸留分離す
るための蒸留装置（９）が連結されている請求項１０ま
たは１１に記載の装置。
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