JPH09301936A - 新規第４級アンモニウム塩、その製造方法及びそれを含有する柔軟仕上剤並びに毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繊維に対して優れた柔軟性を付与し、毛髪に
対しては優れた柔軟性と平滑性を付与でき、さらに生分
解性のより優れた第４級アンモニウム塩の提供。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニ
ウム塩、その製造方法及びそれを含有する柔軟仕上剤並
びに毛髪化粧料。 【化１】 （式中、R¹，R²及びR³は炭素数１〜４のアルキル基又は
ヒドロキシルアルキル基、R⁴及びR⁵は炭素数12〜22のア
ルキル基又はアルケニル基、m は１〜６の整数、X は陰
イオン基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な第４級アンモ
ニウム塩、その製造方法及びそれを含有する柔軟仕上剤
並びに毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは各種の繊維
に対し優れた柔軟性および弾力性（ふっくら感）を付与
し、かつ吸水性に優れ、優れた生分解性をもち自然環境
に対し優しく、更に毛髪に対して優れた平滑性、柔軟性
を付与できる第４級アンモニウム塩、その製造方法及び
それを含有する柔軟仕上げ剤並びに毛髪化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在家
庭用柔軟仕上げ剤又は毛髪化粧料に柔軟基剤として用い
られている化合物はジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルア
ンモニウムクロリドに代表されるような１分子中に２本
の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩であ
る。この理由としてはこの第４級アンモニウム塩が少量
で各種繊維や毛髪に対して良好な柔軟効果を発揮するか
らである。

【０００３】しかしながら、上記第４級アンモニウム塩
は、生分解性が悪いという欠点を有し、処理後の残存物
が河川等の自然界に放出された場合、殆ど分解されずに
蓄積するといった問題がある。

【０００４】このような問題を解決するために、特開昭
５６−１０１５３号公報に示すようなジエステル型４級
アンモニウム塩も開示されているが、なお生分解性と柔
軟性能を十分に満足する剤は見出されていない。

【０００５】従って、本発明の目的は、繊維に対して優
れた柔軟性を付与し、毛髪に対しては優れた柔軟性と平
滑性を付与でき、さらに生分解性のより優れた第４級ア
ンモニウム塩を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規第４級アン
モニウム塩が上記目的に最適であることを見出し本発明
を完成した。すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表さ
れる第４級アンモニウム塩及びその製造方法を提供する
ものである。

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、R¹，R²及びR³は同一又は異なっ
て、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシルアルキ
ル基、R⁴及びR⁵は同一又は異なって炭素数12〜22の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、m は１〜６
の整数、X は陰イオン基を示す。） また、本発明は、上記一般式（Ｉ）で表される第４級ア
ンモニウム塩を含有することを特徴とする柔軟仕上剤、
並びに上記一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
塩を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するも
のである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００１０】一般式（Ｉ）において、R¹，R²及びR³で示
される炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシルアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヒドロキシルエチル、ヒドロキシルプロピル等の基が挙
げられるが、メチル、エチル、ヒドロキシルエチル等の
炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシルアルキル基
が好ましく、メチル基が特に好ましい。

【００１１】また、R⁴及びR⁵は炭素数12〜22の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すが、柔軟性
能付与の観点より炭素数16〜20の直鎖アルキル基又はア
ルケニル基、あるいはこれらが混合した基が好ましく、
炭素数16〜18の直鎖アルキル基又はオレイル基が特に好
ましい。m は１〜６の整数を示すが、１〜３が好まし
く、１が特に好ましい。

【００１２】X は陰イオン基を示すが、好ましくはハロ
ゲン原子（Cl, Br等）、サルフェート、炭素数１〜４の
水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート又は炭
素数１〜４のアルキルサルフェート（CH₃SO₄、C₂H₅SO₄
等) であり、更に好ましくはCl又はCH₃SO₄である。

【００１３】一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウ
ム塩の好ましい具体例としては、次のようなものが挙げ
られる。

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級ア
ンモニウム塩（以下第４級アンモニウム塩（Ｉ）と略記
する）は例えば以下の反応式に示すように、リンゴ酸と
一般式（II）又は(II'）で表される高級アルコールから
選ばれる１種又は２種以上とを反応させて一般式(III)
で表されるリンゴ酸ジエステルを得、このリンゴ酸ジエ
ステルと一般式 (IV) で表されるハロカルボン酸ハライ
ドを反応させて一般式（Ｖ）で表されるトリエステルを
得、更にこのトリエステルと一般式 (VI) で表されるア
ミンを反応させる方法により製造することができるが、
本発明はこの製造方法によって制限されるものではな
い。

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，m 及びX は
前記の意味を示し、Y はハロゲン原子を示す。） 以下、この製造方法について詳細に説明する。

【００１９】まずリンゴ酸と一般式（II）又は(II') で
表される高級アルコールの１種又は２種以上をｐ−トル
エンスルホン酸又はメタンスルホン酸の存在下あるいは
非存在下、反応させ、一般式(III) で表されるリンゴ酸
ジエステルを得る。この場合一般式（II）又は(II') で
表される高級アルコールの例としては、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、エイコシルアルコール、オレイルア
ルコール等が挙げられ、これら単独あるいは混合物が用
いられるが、好ましくはセチルアルコール、ステアリル
アルコール、エイコシルアルコール、オレイルアルコー
ルである。ここで、リンゴ酸と高級アルコールの仕込量
はモル比にて、高級アルコール／リンゴ酸＝1.2〜2.5が
好ましく、反応温度は90〜180 ℃が好ましく、反応時間
は２〜10時間が好ましい。また反応溶媒としてトルエ
ン、キシレン等の溶媒を用いても良い。得られた一般式
(III) で表されるジエステルはそのまま次の反応に用い
ても良く、カラムクロマトグラフィー、再結晶等により
精製することもできる。

【００２０】次にこの一般式(III) で表されるジエステ
ルを一般式 (IV) で表されるハロカルボン酸ハライド
と、塩基存在下反応させ一般式（Ｖ）で表されるトリエ
ステルを得る。この反応は無溶媒あるいはテトラヒドロ
フラン、トルエン、キシレン等を溶媒として用いること
も出来るが、反応に悪影響を及ぼさなければいかなる溶
媒も使用することが出来る。塩基としてはトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ピリジン等が用いられる。一
般式 (IV) で表されるハロカルボン酸ハライドの例とし
てはモノクロロ酢酸クロリド、モノブロモ酢酸クロリ
ド、３−クロロプロピオン酸クロリド、６−クロロヘキ
サン酸クロリド等が挙げられ、好ましくはモノクロロ酢
酸クロリドである。ここで一般式(III) で表されるリン
ゴ酸ジエステルと一般式 (IV) で表されるハロカルボン
酸ハライドの仕込量はモル比にて、ハロカルボン酸ハラ
イド／リンゴ酸ジエステル＝1.2 〜2.5 が好ましく、反
応温度は20〜100 ℃が好ましく、反応時間は３〜30時間
が好ましい。得られた一般式（Ｖ）で表されるトリエス
テルはそのまま次の反応に用いても良く、カラムクロマ
トグラフィー、再結晶等により精製することもできる。

【００２１】このようにして得られた一般式（Ｖ）で表
されるトリエステルを一般式 (VI)で表されるアミンと
反応させて、第４級アンモニウム塩（Ｉ）を得る。一般
式 (VI) で表されるアミンの例としては、トリメチルア
ミン、エチルジメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミン等が挙げられ、好ましくはトリメチル
アミンである。この場合、一般式（Ｖ）で表されるトリ
エステルと一般式 (VI) で表されるアミンの仕込量はモ
ル比にて、アミン／トリエステル＝1.0 〜２．５が好ま
しく、反応温度は３０〜60℃が好ましく、反応時間は２
〜10時間が好ましい。この反応はエタノール、イソプロ
パノール、アセトン等の溶媒の存在下で行われる。なお
この際、下記式

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，m 及びX は
前記の意味を示す。）で表されるようなジエステル体の
４級塩も少量副生する。これらは通常そのまま各種界面
活性剤組成物として使用しても問題ないが要すれば晶
析、溶剤洗浄、カラムクロマト精製等の常法により精製
することも出来る。

【００２４】本発明の第４級アンモニウム塩（Ｉ）は新
規な界面活性剤であり、繊維に対して優れた柔軟性を付
与でき、生分解性の優れた基剤として有用である。また
毛髪に対しても柔軟性と平滑性を付与でき、毛髪化粧料
にも応用することが出来る。

【００２５】本発明の柔軟仕上剤は、第４級アンモニウ
ム塩（Ｉ）を必須成分として含有するものであるが、本
発明の第４級アンモニウム塩（Ｉ）は、本発明の柔軟仕
上剤中に、好ましくは１〜50重量％、更に好ましくは３
〜30重量％配合される。第４級アンモニウム塩（Ｉ）の
配合量が１重量％以上であると柔軟性を充分に付与する
ことができ、また50重量％以下であると組成物の粘度が
適度で使用勝手が良い。本発明の柔軟仕上剤は、第４級
アンモニウム塩（Ｉ）を水中に分散させることにより液
体組成物として得られるが、第４級アンモニウム塩
（Ｉ）を加熱溶融混合した後に、これを水又は温水と攪
拌混合するのが好ましい。

【００２６】本発明の柔軟仕上剤中には粘度調整及び保
存安定性（ゲル化防止等）の向上のため、炭素数１〜４
の１価アルコールを配合することが出来る。この場合に
おいて１価アルコールの配合量は、柔軟仕上剤中に 0.1
〜10重量％、好ましくは0.2〜８重量％、さらに好まし
くは 0.3〜５重量％である。かかる炭素数１〜４の１価
アルコールの例としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等が挙げられる。又、本発明の柔
軟仕上剤には粘度調整のため、NaCl、CaCl₂ 、MgCl₂ 等
の無機電解質を配合することができる。この場合、無機
電解質の配合量は０〜２重量％、好ましくは0.01〜４重
量％である。

【００２７】さらに本発明の柔軟仕上剤には下記式(VI
I) 〜(IX)で表される従来公知の柔軟性付与剤を柔軟仕
上剤中０〜５重量％配合することができる。

【００２８】

【化１１】

【００２９】（式中、R⁶は直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜
23のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル
基を示す。） R⁶COOH （ＶＩＩＩ） （式中、Ｒ^６は前記の意味を示す。） R⁷OH (IX) （式中、R⁷は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキル
基又はアルケニル基を示す。） 本発明の柔軟仕上剤において、更にpHを調整するために
酸性又はアルカリ性の物質を添加することができる。こ
の場合、pHを 1.5〜6.5 の範囲に調整することが組成物
の粘度、保存安定性の点から望ましい。

【００３０】本発明の柔軟仕上剤は、長期保存に対して
安定性は高いが、更に過酷な保存条件下での安定化のた
めに、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル
数５〜50）アルキル又はアルケニル（C₁₂ 〜C₂₄ ）エー
テルや、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モ
ル数５〜50）モルアルキル又はアルケニル（C₁₂〜C₂₄）
アミン等のノニオン界面活性剤、エチレングリコールや
プロピレングリコール又は尿素などのハイドロトロープ
剤などを配合しても良い。この場合、配合量は柔軟仕上
剤中０〜15重量％である。また、本発明の柔軟仕上剤の
外観向上のために顔料又は染料を、すすぎ時の消泡のた
めにシリコーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良く
するために香料を配合することもできる。

【００３１】本発明の毛髪化粧料は、第４級アンモニウ
ム塩（Ｉ）を必須成分として含有するものであるが、本
発明の第４級アンモニウム塩（Ｉ）は、本発明の毛髪化
粧料中に 0.1重量％以上配合するのが好ましく、特に
0.1〜20重量％、更に 0.1〜10重量％配合するのが好ま
しい。

【００３２】本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘア
コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、
ヘアクリーム、スタイリングローション、スタイリング
ムース、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘア
スプレー、シャンプー、洗い流さないコンディショニン
グ剤、永久又は塩基性ヘアカラー、パーマ剤等に用いる
ことができる。

【００３３】本発明の毛髪化粧料には、本発明の第４級
アンモニウム塩（Ｉ）に加え、更に油脂類やシリコーン
類を単独又は組み合わせて用いることができる。油脂類
としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基
を有する高級アルコール、流動パラフィン、ワセリン、
固形パラフィン等の炭化水素類、液状ラノリン、ラノリ
ン脂肪酸等のラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、
高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長
鎖アミドアミン等の油脂類、ミンクオイル、オリーブ油
等の動植物性油脂等を挙げることができる。これらの中
でも炭素数12〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂
肪酸由来のモノグリセリド、炭素数12〜26の直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコー
ル及び高級脂肪酸が好ましく、特にオレイン酸モノグリ
セリド、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグ
リセリド、イソステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸
モノグリセリド、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、アラキンアルコール、ベヘニルアルコール、カラ
ナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコ
ール、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソス
テアリン酸、１８−メチルイコサン酸、ヤシ油脂肪酸等
の高級脂肪酸が好ましい。

【００３４】シリコーン類としては、ジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサンの他、アミノ変
性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等の各種変
性シリコーンが挙げられる。これら油脂類やシリコーン
類を配合する場合には、本発明の毛髪化粧料中に0.01重
量％以上配合するのが好ましく、特に0.01〜30重量％、
更に0.05〜20重量％配合するのが好ましい。

【００３５】本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外
に、必要に応じて従来型のモノ又はジ（長鎖アルキル）
第４級アンモニウム塩のようなカチオン性活性剤やノニ
オン活性剤、グリセリン、尿素等の保湿剤、カチオン性
ポリマー、多糖類、ポリペプタイド等の高分子物質、α
−ヒドロキシカルボン酸類、芳香族スルホン酸類、色
素、香料、噴射剤、溶剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防
腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で
適宜配合することができる。

【００３６】

【実施例】以下に本発明の第４級アンモニウム塩（Ｉ）
の製造実施例、柔軟仕上剤及び毛髪化粧料の実施例を示
し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。

【００３７】製造実施例１ 攪拌機、温度計、蒸留塔を備えた1000ml４つ口フラスコ
に、dl−リンゴ酸67ｇ（0.50mol)、ステアリルアルコー
ル 270.5ｇ（1.0mol) 、パラトルエンスルホン酸0.95
ｇ、トルエン65ｇを入れ 135℃で攪拌した。反応途中、
生成する水を蒸留塔で留去しながら４時間反応を行っ
た。その後減圧下トルエンを留去し、ステアリルアルコ
ールのリンゴ酸ジエステルを得た。

【００３８】つぎに攪拌機、温度計を備えた 500ml４つ
口フラスコに上で得られたリンゴ酸ジエステル50ｇ（78
mmol) 、モノクロロ酢酸クロリド17.4ｇ(155mmol）、ト
リエチルアミン16.0ｇ（158mmol)、トルエン 150ｇを加
え18時間30℃で攪拌した。水、ヘキサンを加え分層し、
有機層を希塩酸、５％重曹水で洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥、濃縮した。粗生成物よりアセトン／ヘキサンで
再結晶を行い、下記式（Ｘ）で表されるトリエステル体
を得た。

【００３９】

【化１２】

【００４０】つぎに攪拌機、温度計のついた 500mlオー
トクレーブに上記トリエステル体40.0ｇ（65.4mmol）、
トリメチルアミン 5.4ｇ（91.4mmol) 、アセトン40ｇを
入れ60℃で４時間反応を行った。生成した４級塩をヘキ
サンで洗浄し、乾燥後、白色粉末の下記式（Ａ）で表さ
れる第４級アンモニウム塩を得た（以下化合物Ａと略記
する）。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルから
以下の構造を確認した。

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） 1762cm^-1，1750cm^-1，1738cm^-1 製造実施例２ 原料アルコールとしてセチルアルコールをステアリルア
ルコールの代わりに用いる以外は製造実施例１と同様に
行ない、下記式（Ｂ）で表される第４級アンモニウム塩
を得た（以下化合物Ｂと略記する）。製造実施例１と同
様に以下の構造を確認した。

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） 1762cm^-1，1750cm^-1，1738cm^-1 製造実施例３ 原料アルコールとしてオレイルアルコールをステアリル
アルコールの代わりに用いる以外は製造実施例１と同様
に行い、下記式（Ｃ）で表される第４級アンモニウム塩
を得た（以下化合物Ｃと略記する）。製造実施例１と同
様に以下の構造を確認した。

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） 1762cm^-1，1750cm^-1，1738cm^-1，1640cm^-1 製造実施例４ 原料酸クロリドとして６−ブロモヘキサン酸ブロミドを
モノクロロ酢酸クロリドの代わりに用いる以外は製造実
施例１と同様に行ない、下記式（Ｄ）で表される第４級
アンモニウム塩を得た（以下化合物Ｄと略記する）。製
造実施例１と同様に以下の構造を確認した。

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） 1762cm^-1，1750cm^-1，1738cm^-1 実施例１〜５ 製造実施例１〜４で得られた化合物Ａ〜Ｄを用い、以下
に示す方法により柔軟仕上剤を調製し、下記方法により
柔軟性を評価した。結果を表１に示す。

【００５３】＜柔軟仕上剤の調製法＞化合物Ａ〜Ｄの単
独又は混合物からなる表１に示す組成の柔軟基剤にイソ
プロピルアルコールを 0.5重量％加え融解し、この溶解
物を攪拌下、60℃に保持された脱イオン水中に徐々に滴
下し、柔軟基剤の濃度が５重量％のエマルジョンを調製
した。その後、 CaCl₂の無機電解質0.01重量％をエマル
ジョン中に添加し、冷却することにより柔軟仕上剤を得
た。

【００５４】＜柔軟性の評価方法＞市販の木綿タオルを
市販洗剤“アタック”（花王（株）製、登録商標）にて
５回繰り返し洗濯し、布についている洗剤を除去した
後、上記で調製した柔軟仕上剤を布の重量の 1.5重量％
投入し、25℃、浴比１／30で３分間攪拌下で処理した
後、室温で乾燥後、20℃、65％ＲＨの高温、恒湿室にて
24時間放置した。これらの布について、柔軟性の評価を
行った。柔軟性は柔軟基剤としてジメチルジステアリル
アンモニウムクロリドを用い同様に調製、処理した布を
対照にして一対比較を行い、下記の基準で評価した。

【００５５】

【００５６】

【表１】

【００５７】実施例６（ヘアリンス） 下記組成のヘアリンスを製造した。得られたヘアリンス
は、毛髪に対して優れた柔軟性と平滑性を付与できた。

【００５８】 ＜組成＞ 化合物Ａ 1.0重量％ セチルアルコール 3.0重量％ ベヘン酸 1.0重量％ ジエチレングリコールモノエチルエーテル 3.0重量％ ヒドロキシエチルセルロース 0.5重量％ 水 91.1重量％ 香料 0.4重量％ 実施例７（スタイリングローション） 下記組成のスタイリングローションを製造した。得られ
たスタイリングローションは、毛髪に対して優れた柔軟
性と平滑性を付与できた。

【００５９】 ＜組成＞ 化合物Ｂ 0.5重量％ ポリエチレングリコール 0.5重量％ アクリル樹脂アルカノールアミン液 5.0重量％ ２−ベンジルオキシエタノール 1.0重量％ メタクリルエステル重合体 1.0重量％ エタノール 20.0重量％ 香料 0.4重量％ 水 バランス ─────────────────────────────── 100.0重量％ 実施例８（コンディショニングフォーム） 下記組成のコンディショニングフォームを製造した。得
られたコンディショニングフォームは、毛髪に対して優
れた柔軟性と平滑性を付与できた。

【００６０】 ＜組成＞ 化合物Ｃ 0.5重量％ ミリスチン酸オクチルドデシル 1.0重量％ ジプロピレングリコール 1.0重量％ グリセリン 2.5重量％ 流動パラフィン 2.5重量％ モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン 0.2重量％ グリコール酸 0.5重量％ イソステアリルペンタエリスリルグリシジルエーテル の１モル付加体 0.5重量％ エタノール 5.0重量％ メチルパラベン 0.1重量％ 香料 0.1重量％ 噴射剤（ＬＰＧ） 10.0重量％ 水 バランス ──────────────────────────────────── 100.0重量％

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニ
   ウム塩。 【化１】 （式中、R¹，R²及びR³は同一又は異なって、炭素数１〜
   ４のアルキル基又はヒドロキシルアルキル基、R⁴及びR⁵
   は同一又は異なって炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のア
   ルキル基又はアルケニル基、m は１〜６の整数、X は陰
   イオン基を示す。）
2. 【請求項２】 R¹，R²及びR³が同一又は異なって、炭素
   数１〜２のアルキル基又はヒドロキシルアルキル基、R⁴
   及びR⁵が同一又は異なって炭素数16〜20の直鎖アルキル
   基又はアルケニル基、m が１〜３の整数、X がハロゲン
   原子、サルフェート、炭素数１〜４の水酸基で置換され
   ていてもよいカルボキシレート又は炭素数１〜４のアル
   キルサルフェートである請求項１記載の第４級アンモニ
   ウム塩。
3. 【請求項３】 リンゴ酸と一般式（II）又は(II'） R⁴-OH （II） R⁵-OH (II') （式中、R⁴及びR⁵は前記の意味を示す。）で表される高
   級アルコールから選ばれる１種又は２種以上とを反応さ
   せて一般式（ＩＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ^４及びR⁵は前記の意味を示す。）で表される
   リンゴ酸ジエステルを得、このリンゴ酸ジエステルと一
   般式 (IV) 【化３】 （式中、X 及びm は前記の意味を示し、Y はハロゲン原
   子を示す。）で表されるハロカルボン酸ハライドを反応
   させて一般式（Ｖ） 【化４】 （式中、R⁴, R⁵, X 及びm は前記の意味を示す。）で表
   されるトリエステルを得、更にこのトリエステルと一般
   式 (VI) 【化５】 （式中、R¹, R²及びR³は前記の意味を示す。）で表され
   るアミンを反応させることを特徴とする請求項１又は２
   記載の第４級アンモニウム塩の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載の第４級アンモニウ
   ム塩を含有することを特徴とする柔軟仕上剤。
5. 【請求項５】 請求項１又は２記載の第４級アンモニウ
   ム塩を含有することを特徴とする毛髪化粧料。