JPH09268243A - ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物、及び該組成物を用いて成る積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 積層体製造用樹脂組成物、特に、他樹脂層と
の接着強度に優れた接着用樹脂組成物、及びそれを用い
てなる積層体を提供することを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体２０以上６０重量部以下と（Ｂ）エチレン・ブテン共
重合体３０以上６０重量部以下と（Ｃ）１−ブテン系重
合体５以上４０重量部以下と（Ｄ）プロピレン・ブテン
共重合体０以上３０重量部以下（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量部）からなることを特徴と
する４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物、及びそ
れを用いてなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工業的に有用な樹
脂組成物、特に積層体製造用接着性樹脂組成物、及び該
樹脂組成物を用いて成る積層体に関する。より詳細に
は、それ自体、４−メチル−１−ペンテン重合体の有す
る優れた耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性、液切れ
性を保持し、且つヒートシール強度、耐衝撃性等の機械
的特性にも優れているだけでなく、特に４−メチル−１
−ペンテン樹脂のみならず他樹脂との接着性にも優れ、
積層体製造用に好適に使用される４−メチル−１−ペン
テン樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いて成る各種ボ
トル、容器、フィルム、シート等の積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】４−メチル−１−ペンテン系重合体はそ
の特性である耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性を利
用した電子レンジ用食器、ＦＰＣ用離型フィルム、人工
皮革用工程紙あるいはベーキングカートン、医療用注射
器あるいは医農薬、化粧品や血液の保存容器又は測定用
器具、青果保存容器等各種用途への展開が図られていた
が、ヒートシール強度や耐衝撃性が劣るとの問題点があ
り、実用物性としてより一層の向上が望まれていた。ま
た、容器とした場合の剛性、特に高温剛性等の特性につ
いても向上が望まれていた。

【０００３】そこで、４−メチル−１−ペンテン系樹脂
と他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエス
テル、ポリアミドなどとの多層化が検討された。例え
ば、４−メチル−１−ペンテン樹脂の特性と、ヒートシ
ール性、耐衝撃性に優れた他のポリオレフィン樹脂、特
にエチレン系重合体との特性を互いに補完させる多層化
が検討された。

【０００４】しかしながら、４−メチル−１−ペンテン
系重合体は表面張力が低いため、他の樹脂例えばエチレ
ン系重合体との接着性においても同じオレフィン系重合
体であるにも係わらず接着力が低く、直接接着し多層化
することは困難であった。

【０００５】このため中間媒体としての接着層に用いる
接着性樹脂が種々検討された。その結果として数種類の
組成物が見い出された（特公平２−５９７６８、特開昭
６０−１４５８４４）。これらの技術により一定の成果
を得たものの使用分野や新たな分野においてより一層の
性能の向上が要求される用途が残されており更に物性バ
ランスの良い４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物、４
−メチル−１−ペンテン組成物を用いた積層体、積層体
製造用接着用４−メチル−１−ペンテン組成物が望まれ
ていた。

【０００６】また、ポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂
についても４−メチル−１−ペンテン樹脂と多層化する
ことが検討されたが（特開平２−１０７４３８）、この
技術では、いまだ層間接着性が充分ではなく、更なる改
良が求められていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、多層化のための接着用組成物、即ち、他樹脂層との
接着強度に優れた接着用樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００８】より詳細には４−メチル−１−ペンテン樹
脂とヒートシール性、耐衝撃性に優れた特性を持つ樹脂
（例えばポリオレフィン特にはポリエチレン重合体また
はその組成物）とのいずれにも接着強度の強い接着用組
成物を提供することにある。

【０００９】また４−メチル−１−ペンテン樹脂と、耐
熱性、ガスバリヤ性、透明性（例えばナイロン、ポリエ
ステル等）に優れた樹脂のいずれにも接着強度の強い接
着用組成物を提供することをも目的の１つとする。

【００１０】又、本発明の他の目的は、上記接着用樹脂
組成物を接着層としてなる積層体、積層体成形品を提供
することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば（Ａ）４
−メチル−１−ペンテン系重合体２０以上６０重量部以
下と（Ｂ）エチレン・ブテン共重合体３０以上６０重量
部以下と（Ｃ）１−ブテン系重合体５以上４０重量部以
下と（Ｄ）プロピレン・ブテン共重合体０以上３０重量
部以下（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量
部）からなることを特徴とする４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体組成物が提供される。又、本発明によれば、
上記樹脂組成物を接着層としてなる積層体、積層体成形
品が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下本発明の４−メチル−１−ペ
ンテン重合体組成物、及び前記組成物を用いて製造した
成形品特に積層体について詳細に説明する。

【００１３】本発明で用いられる４−メチル−１−ペン
テン系重合体（Ａ）とは、４−メチル−１−ペンテンの
単独重合体又は、４−メチル−１−ペンテンと他のα−
オレフィンとの共重合体であって、４−メチル−１−ペ
ンテンを８０重量％以上含有する４−メチル−１−ペン
テンを主体とした重合体である。特に接着性の向上の観
点からは共重合体が好ましく４−メチル−１−ペンテン
の含有量が９９．９重量％以下であることが好ましい。

【００１４】共重合に用いる他のα−オレフィンとして
はエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセン等、炭素数２以上２０以下
のα−オレフィンを例示することができる。このような
他のα−オレフィンを含有する場合にはそのα−オレフ
ィンは１種単独でも２種以上の組み合わせを含んでいて
もよい。これらα−オレフィンで好ましい共重合成分と
しては、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンあるいは１−
エイコセンである。

【００１５】このような４−メチル−１−ペンテン系重
合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ荷重：５．
０ｋｇ、温度：２６０℃の条件で測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が、一般には０．１以上２００ｇ／１
０分以下の範囲にあることが好ましく１．０以上１５０
ｇ／１０分以下の範囲にあることが特に好ましい。

【００１６】このようなメルトフローレートを選択する
ことで他の成分、例えば、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）との
混合性がよくなり高い接着性能が得られる様になる。

【００１７】本発明で用いられるエチレン・ブテン共重
合体（Ｂ）とは、エチレンの含有量が５０以上９０重量
％以下のエチレンを主成分とするエチレン・ブテンラン
ダム共重合体である。特に５５以上８５重量％以下の範
囲を選択すると接着層の柔軟性が向上し、また、組成物
中へのエチレン・ブテン共重合体の分散が高くなるので
接着性能が向上する。

【００１８】共重合で用いられるブテンとしてはブテン
−１、イソブテン、ブテン−２を例示することができ
る。これらを単独又は２種以上の組み合わせを含んでい
ても良く更には他のオレフィン例えば炭素数２以上２０
以下のオレフィンを含んでいてもよい。共重合に好まし
いオレフィンとしてはブテン−１、イソブテンである。

【００１９】このようなエチレン・ブテン共重合体
（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ荷重：２．１６
ｋｇ、温度：１９０℃の条件で測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が、一般には０．１以上５０ｇ／１０分
以下の範囲にあることが好ましく、１．０以上３０ｇ／
１０分以下の範囲にあることが特に好ましい。このよう
なメルトフローレートを選択することで他の成分、例え
ば（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）との混合性がよくなり高い接
着性能が得られる様になる。

【００２０】本発明で用いられる１−ブテン系重合体
（Ｃ）とは、１−ブテンの単独重合体又は１−ブテンと
他のα−オレフィンとの共重合体であって、ブテン−１
を６０重量％以上含有するブテン−１を主体とした重合
体である。特に４−メチル−１−ペンテン系重合体との
相溶性が良いという点からブテン−１の含有量が８０重
量％以上であることが好ましい。

【００２１】共重合に用いる他のα−オレフィンとして
はエチレン、プロピレン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン
等、炭素数２以上２０以下のα−オレフィンを例示する
ことができる。このような他のα−オレフィンを含有す
る場合にはそのα−オレフィンは１種単独でも２種以上
の組み合わせを含んでいてもよい。これらα−オレフィ
ンで好ましい共重合成分としては、エチレン、プロピレ
ンである。

【００２２】このようなブテン−１系重合体（Ｃ）はＡ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ荷重：２．１６ｋｇ、温度１
９０℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が、一般には０．０１以上１００ｇ／１０分以下の範囲
にあることが好ましく、特に、０．１以上５０ｇ／１０
分以下の範囲にあることが特に好ましい。

【００２３】このようなメルトフローレートを選択する
ことで他の成分、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）との混
合性がよくなり高い接着性能が得られる様になる。

【００２４】本発明で用いられるプロピレン・ブテン共
重合体（Ｄ）とは、プロピレン・ブテンランダム共重合
体であって、プロピレンが５０以上９０重量％以下のプ
ロピレンを主体とした重合体である。特に接着用組成物
の機械的強度が向上して４−メチル−１−ペンテン系重
合体とエチレン系重合体の両者に対して高い接着性能を
発現できるという観点からプロピレンが６０以上８５重
量％以下であることが好ましい。

【００２５】共重合に用いられるブテンとしてはブテン
−１、イソブテン、ブテン−２を例示することができ
る。これらを単独又は２種以上の組み合わせを含んでい
ても良く更には他のオレフィン例えば炭素数２以上２０
以下のオレフィンを含んでいてもよい。共重合に好まし
いオレフィンとしてはブテン−１、イソブテンである。

【００２６】このようなプロピレン・ブテン共重合体
（Ｄ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ荷重：５ｋｇ、
温度：２６０℃の条件で測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）が、一般には０．１ないし２００ｇ／１０分
の範囲にあることが好ましく、１．０ないし１００ｇ／
１０分の範囲のあることが特に好ましい。このようなメ
ルトフローレートを選択することで他の成分、例えば
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）との混合性がよくなり高い接着
性能が得られる様になる。

【００２７】本発明の組成物における、（Ａ）４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体、（Ｂ）エチレン・ブテン系
重合体、（Ｃ）１−ブテン系重合体および（Ｄ）プロピ
レン・ブテン系重合体の配合割合は４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体とオレフィン系重合体、特にエチレン系
重合体の両者に対して高い接着性能を発揮し、両層を強
固に接着することが出来る点で（Ａ）２０以上６０重量
部以下に対して（Ｂ）３０以上６０重量部以下、（Ｃ）
５以上４０重量部以下及び（Ｄ）０以上３０重量部以下
であり（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量部
となる。更に接着強度を向上させるには（Ａ）３０以上
５０重量部以下に対し、（Ｂ）３５以上５０重量部以
下、（Ｃ）１０以上３０重量部以下、及び（Ｄ）５以上
２０重量部以下であり（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）
＝１００重量部とするのが好ましい。

【００２８】本発明で得られた組成物は、４−メチル−
１−ペンテン系重合体としてエチレン系重合体の両者に
対して高い接着性能が得られるという点から、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じ荷重：５．０ｋｇ、温度：２６０℃
の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、
０．１以上２００ｇ／１０分以下の範囲にあることが好
ましく、１．０以上１００ｇ／１０分以下の範囲にある
ことが、特に好ましい。

【００２９】本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合
体組成物を得るには、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン
系重合体、（Ｂ）エチレン・ブテン共重合体、（Ｃ）１
−ブテン系重合体および（Ｄ）プロピレン・ブテン共重
合体の各所定量を、種々公知の方法、例えば、Ｖ型ブレ
ンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タン
ブラーブレンダーで混合後、単軸押出機または、複軸押
出機、または、ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押
出機等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法を用い
ることができる。

【００３０】本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合
体組成物にはシランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱
安定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等通常ポリオレ
フィンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的
を損なわない範囲で添加してもよい。

【００３１】本発明で得られた接着用組成物は（Ｅ）４
−メチル−１−ペンテンの含有量が８０重量％以上の４
−メチル−１−ペンテン系重合体よりなるシートと、
（Ｆ）前記（Ｅ）層以外の熱可塑性樹脂よりなるシート
で、積層体を作製することができる。その積層体の層間
の接着強度は各層の厚みに依存するが例えば４−メチル
−１−ペンテン系重合体／接着層（組成物）／エチレン
系重合体＝２０／１０／２０μｍでは０．１５ｋｇｆ／
１５ｍｍ以上とすることができる。

【００３２】従って、本発明では、前記（Ｅ）ポリ４−
メチル−１−ペンテン重合体乃至４−メチル−１−ペン
テンの含有量が８０重量％以上の４−メチル−１−ペン
テンを主体とする共重合体の層、（Ｆ）前記（Ｅ）層以
外の熱可塑性樹脂の層、及び該（Ｅ）、（Ｆ）両層間に
介在する本発明の前記接着性樹脂組成物の層（接着層）
の少なくとも３層から形成される積層体乃至積層成形体
を提供する。

【００３３】本発明のこの積層体は、ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂層と熱可塑性樹脂層の積層物であるに
もかかわらず層間接着強度に優れ、機械強度的に優れた
強固な積層構造体を形成すると共に、耐熱性、透明性、
等にも優れた性能を示す。また、成形体とした場合に耐
衝撃性、落下強度等にも優れている。

【００３４】然も、例えば、４−メチル−１−ペンテン
系樹脂／ポリオレフィン樹脂積層体においては、ガス透
過性にも優れ、積層体のポリオレフィン樹脂層、例え
ば、エチレン系樹脂層（Ｆ）同士をヒートシールする
と、ガス透過性に優れた丈夫な袋を製作することが出来
る。

【００３５】その結果、鮮度保持包装等の用途に新たに
用いることが出来るようになった。積層体の酸素透過度
は、各層の厚みに依存するが、例えば４−メチル−１−
ペンテン系重合体／接着層／エチレン系重合体＝２０／
１０／２０μｍの三層フィルムでは、７０００ｃｃ／ｍ
² ・２４ｈｒ・ａｔｍである。また、上記の三層フィル
ムのヒートシール強度は１．４ｋｇｆ／１５ｍｍであっ
た。

【００３６】また、４−メチル−１−ペンテン系樹脂／
極性基含有樹脂など、４−メチル−１−ペンテン系樹脂
と、例えばポリエステル、ポリアミドのような含酸素系
樹脂との積層体においては、４−メチル−１−ペンテン
系樹脂層の離型性とポリエステル、ポリアミド樹脂層と
のガスバリヤ性、耐熱性、高温剛性を兼ね備え、且つ透
明性、耐衝撃性、落下強度にも優れた材料となるため、
例えば、離型性とガスバリヤ性の両方を要求されるよう
なボトル、容器、フィルム、バッグなどの用途に特に好
適である。

【００３７】本発明の積層体で用いられる４−メチル−
１−ペンテン系重合体（Ｅ）とは、４−メチル−１−ペ
ンテンの単独重合体又は、４−メチル−１−ペンテンと
他のα−オレフィンとの共重合体であって、４−メチル
−１−ペンテンを８０重量％以上含有する４−メチル−
１−ペンテンを主体とした重合体である。特に接着性の
向上の観点からは共重合体が好ましく４−メチル−１−
ペンテンの含有量が９９．９重量％以下であることが好
ましい。

【００３８】共重合に用いる他のα−オレフィンとして
はエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン等、炭素数２以上２０以下のα−オレフィン
を例示することができる。このような他のα−オレフィ
ンを含有する場合にはそのα−オレフィンは１種単独で
も２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。これらα
−オレフィンで好ましい共重合成分としては、１−デセ
ン、１−ドデカン、１−テトラデカン、１−ヘキサデカ
ン、１−オクタデカンあるいは１−エイコセンである。

【００３９】このような４−メチル−１−ペンテン系重
合体（Ｅ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ荷重：５．
０ｋｇ、温度：２６０℃の条件で測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が、一般には０．１以上２００ｇ／１
０分以下の範囲にあることが好ましく１．０以上１５０
ｇ／１０分以下の範囲にあることが特に好ましい。ま
た、その酸素透過係数は通常１７００ｃｃ・ｍｍ／ｍ²
・２４ｈｒ・ａｔｍ以上、２３００ｃｃ・ｍｍ／ｍ² ・
２４ｈｒ・ａｔｍ以下の範囲にある。

【００４０】本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ｆ）が
オレフィン系重合体樹脂である場合は用いられるα−オ
レフィンとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数２乃至２０のも
の等を例示することが出来る。α−オレフィンは１種単
独でも２種以上の組合せでもよい。

【００４１】このようなα−オレフィン重合体樹脂とし
ては、炭素数２乃至４のα−オレフィン乃至はそれらを
主成分とするポリオレフィン、即ち、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン−１等の外、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテンを主成分とする共重合体であること
が好ましい。

【００４２】前記ポリエチレンの具体例としては、例え
ば、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン
・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エ
チレン・１−ヘキセン共重合体、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・アクリル酸共重合体等が挙げられる。

【００４３】又、ポリプロピレンの具体例としては、例
えばポリプロピレン（プロピレンホモポリマー）、プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体及びプロピレン・１
−ブテンランダム共重合体等のプロピレンランダムコポ
リマー（プロピレン含有率が通常９０モル％以上、好ま
しくは９５モル％以上）、プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有率が通常５乃至３０モル％）
等が挙げられる。これらの中ではホモポリマー、ランダ
ムコポリマーが透明性に優れるため好ましい。

【００４４】また、前記ポリ−１−ブテンの具体例とし
ては、例えば１−ブテン単独重合体、１−ブテン・エチ
レン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、１−
ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体を挙げるこ
とができる。

【００４５】本発明の積層体に於いては、前記オレフィ
ン系重合体乃至共重合として、エチレンの単独重合体又
はエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体であっ
て、エチレンの含有率が７０重量％以上、中でも７０乃
至９０重量％のエチレンを主成分とするエチレン系共重
合体の使用が特に好ましい。

【００４６】共重合体の場合、用いられる他のα−オレ
フィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１
−オクタデセン等、炭素数２乃至２０のα−オレフィン
を例示できる。このような他のα−オレフィンは１種類
単独でも２種以上の組合せでもよい。

【００４７】このようなエチレン系重合体はＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じ荷重：２．０ｋｇ、温度：１９０℃の
条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、一般
には０．１以上２００ｇ／１０分以下の範囲にあること
が好ましく１．０以上１５０ｇ／１０分以下の範囲にあ
ることが特に好ましい。

【００４８】また、その酸素透過係数は通常１５０ｃｃ
・ｍｍ／ｍ² ・２４ｈｒ・ａｔｍ以上、２２０ｃｃ・ｍ
ｍ／ｍ² ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下の範囲にある。さら
に、ヒートシール強度は厚みに依存するが、例えば、厚
みが２０μｍのフィルムの場合、１．２ｋｇｆ／１５ｍ
ｍ以上、２．０ｋｇｆ／１５ｍｍ以下の範囲にある。

【００４９】また、上記で示したα−オレフィン重合体
以外に、熱可塑性樹脂としては、以下のような極性基含
有樹脂、中でも含酸素樹脂が好適な熱可塑性樹脂として
挙げられる。

【００５０】即ち、より具体的には、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリアル
キレンテレフタレート系ポリエステル乃至コポリエステ
ル（テレフタレート成分をジカルボン酸成分の内８０重
量％以上含有し、アルキレン基がブチレン基乃至エチレ
ン基、特にエチレン基、よりなるものが好ましい。）

【００５１】ポリアルキレンナフタレートポリエステル
乃至コポリエステル等の熱可塑性ポリエステル類、な
お、ポリエステルには、少量のシクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジカルボン酸が含有されていても
よい。

【００５２】ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１
２、ナイロン４，６、ナイロン１１、ナイロン６，１
０、ナイロン６，１２等の脂肪族系ポリアミド、ナイロ
ン６・Ｔ、ナイロン６・Ｉ、メタキシレンジアミンアジ
パミド等の芳香族系ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド等の含酸素熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。

【００５３】これらの内でも特に、ポリエステル、ポリ
アミドが好ましく、特にポリエステルが好ましい。これ
らの酸素原子含有重合体の極限粘度［η］は０．５乃至
３ｄｌ／ｇの範囲内にあることが好ましい。

【００５４】この［η］は、酸素含有重合体がポリエス
テルである場合、２５℃、ｏ−ヂクロロベンゼン溶液
で、ポリアミドの場合、３０℃、濃硫酸溶液中で、ポリ
カーボネートの場合、２０℃、塩化メチレン溶液で、ポ
リフェニレンオキシドの場合、２５℃、クロロベンゼン
中でそれぞれ測定することができる。

【００５５】本発明の積層体を構成する前記（Ｅ）、
（Ｆ）層及び前記接着性樹脂組成物層の各層の厚み比は
特に限定されるものでなく、積層体の形状、大きさ、用
途に応じて適宜選択することが出来るが、通常その厚み
比は、１乃至１００：１乃至１００：１乃至１００程度
の範囲である。

【００５６】積層体厚さも、特に限定されるものでな
く、その形状、大きさ、用途に応じて適宜選択すること
が出来るが、通常、総厚みとして０．０１５乃至１３ｍ
ｍ程度である。

【００５７】特に、積層体成型品がボトル等の容器であ
る場合は前記各層厚み比が１乃至２０：１乃至２０：１
乃至２０程度、総厚み０．２６乃至７．５ｍｍ程度が好
ましい。

【００５８】また積層体成型品がフィルムである場合に
は前記各層の厚み比が１乃至５０：１乃至５０：１乃至
５０程度、総厚み０．０２乃至０．２ｍｍ程度が好まし
い。又、積層体の接着強度は０．２ｋｇｆ／１５ｍｍ以
上であり、通常０．２乃至５ｋｇｆ／１５ｍｍの範囲に
ある。

【００５９】本発明の積層体は、上記三層を必須構成層
とするものであるが、その他の層が更に積層された４層
以上の層構成としても良い。

【００６０】本発明の積層体を作製する方法としては、
必ずしもこれに限定されるものではないが、例えば、積
層フィルム、シートの製造の場合は、本発明の前記接着
性樹脂組成物、前記（Ｅ）ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン重合体乃至共重合体、前記（Ｆ）熱可塑性樹脂を共押
出成型する方法、予め、プレス成形、押出成形等により
作製した各樹脂シート、フィルム等をプレス成形により
積層する方法等を例示できる。又、積層ボトル等の容器
の製造の場合は、多層ブロー成形、プレス成形等の成型
方法が例示できる。

【００６１】本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合
体組成物は、４−メチル−１−ペンテン系重合体と他の
熱可塑性樹脂、特にオレフィン系重合体、中でも特にエ
チレン系重合体、の両者に対する接着性能が高く、４−
メチル−１−ペンテン系重合体と他の熱可塑性樹脂、特
にオレフィン系重合体の接着層に使用できる。

【００６２】このように本発明で得られた組成物を用い
て得られた４−メチル−１−ペンテン系重合体／接着層
／オレフィン系重合体（特にオレフィンとしてエチレン
系重合体を用いた）積層体（多層構造体）はオレフィン
系重合体特にエチレン系重合体層同士が互いにヒートシ
ールでき、接着強度も高く丈夫なバッグが得られるの
で、各種の包装材の用途に使用できる。例えば、４−メ
チル−１−ペンテン系重合体のガス透過性や耐熱性が高
いので、各種の青果物保存用バッグや青果物保存容器用
の蓋材、および瞬時の耐熱性が要求させる殺菌工程に利
用するバッグ等に使用できる。更には４−メチル−１−
ペンテン系重合体組成物の液切れ性の良い特徴を活かし
て農薬や化粧品用のボトル等に好適に利用できる。

【００６３】また、４−メチル−１−ペンテン系重合体
／本組成物の２層フィルムやシートはエチレン系重合体
からなる容器に対するヒートシールできる蓋材等にも使
用できる。

【００６４】また、４−メチル−１−ペンテン系樹脂／
極性基含有樹脂など、４−メチル−１−ペンテン系樹脂
と、例えばポリエステル、ポリアミドのような含酸素系
樹脂との積層体においては、４−メチル−１−ペンテン
系樹脂層の離型性とポリエステル、ポリアミド樹脂層と
のガスバリヤ性、耐熱性、高温剛性を兼ね備え、且つ透
明性、耐衝撃性、落下強度にも優れた材料となるため、
例えば、離型性とガスバリヤ性の両方を要求されるよう
なボトル、容器、フィルム、バッグなどの用途に特に好
適である。

【００６５】

【実施例】以下本発明の組成物につき実施例で説明する
が、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。実施例に示した組成物
は下記の条件で調製した。また、実施例に示した物性
の、測定方法と条件も以下に示した。 （１）組成物の調製 ４−メチル−１−ペンテン系重合体、エチレン・ブテン
共重合体、１−ブテン系重合体およびプロピレン系共重
合体の各所定量をヘンシェルミキサーでドライブレンド
した後、６５ｍｍの押出機（設定温度：２８０℃）で溶
融混練して調製した。 （２）３層シートの調製 プレス成形機で４−メチル−１−ペンテン系重合体、エ
チレン系重合体および組成物の各シートを成形した。次
いで、４−メチル−１−ペンテン系重合体シート／組成
物シート／エチレン系重合体シートの順に重ね、プレス
成形機にかけて３層シートを作製した。各シートの成形
条件を以下に示す。 ４−メチル−１−ペンテン系重合体と組成物シートの成形条件 原料 ４−メチル−１−ペンテンと１−オクタデセンの共重合体 ４−メチル−１−ペンテン含有量９４ｗｔ％ （以下ＰＭＰ−１と略す） プレス温度 ２８０℃ 予熱時間 １０分間 圧力 ５０ｋｇ／ｃｍ² 加圧時間 ４分間 ４−メチル−１−ペンテン系重合体シートの厚み １ｍｍ 組成物シートの厚み ０．３ｍｍ エチレン系重合体シートの成形条件 原料 エチレン単独重合体（ＬＤＰＥ） エチレン含有量１００ｗｔ％ （以下ＰＥ−１と略す） プレス温度 ２００℃ 予熱時間 ５分間 圧力 ５０ｋｇ／ｃｍ² 加圧時間 ４分間 シートの厚み １ｍｍ ３層シートの成形条件 プレス温度（４−メチル−１−ペンテン系重合体側） ２８０℃ プレス温度（エチレン系重合体側） ２５０℃ 予熱時間 ８分間 圧力 ５０ｋｇ／ｃｍ² 加圧時間 ３分間 シートの厚み １．８ｍｍ（各層の厚み０．８／０．２／０．８ｍｍ） （３）３層ブローボトルの成形 次の原料を用いて３層の多層ブロー成形機を用いて厚さ
１．５ｍｍ（ＰＭＰ−１／組成物／エチレン系重合体＝
１．０（外）／０．１／０．４ｍｍ（内））の３層ブロ
ーボトルを成形した。ダイス温度は２５０℃、ダイのク
リアランスは０．５ｍｍに設定した。なお、各原料の押
出温度は次の通りである。 原料 押出温度 ＰＭＰ−１ ２５０℃ 組成物（接着層） ２３０℃ エチレン単独重合体（ＨＤＰＥ） ２１０℃ （エチレン含有量１００ｗｔ％、以下ＰＥ−２と略す） （４）３層フィルムの成形 次の原料を用いて３層のフィルム成形機を用いて厚さ５
０μ（ＰＭＰ−１／組成物／エチレン系重合体＝２０／
１０／２０μｍ）の３層フィルムを成形した。ダイス温
度は２８０℃、ダイのクリアランスは０．５ｍｍに設定
した。なお、各原料の押出温度は以下の通りである。 原料 押出温度 ＰＭＰ−１ ２８０℃ 組成物（接着層） ２５０℃ エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体 ２５０℃ （エチレン含有量１０ｗｔ％、以下ＰＥ−３と略す） または エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体 ２５０℃ （エチレン含有量５ｗｔ％、以下ＰＥ−４と略す） 又は、ポリエチレンテレフタレート ２９０℃ （密度１．４１、固有粘度１．４ｄｌ／ｇ、以下ＰＥＴと略す） （１）物性の評価 ＭＦＲの測定 ４−メチル−１−ペンテン系重合体、エチレン・ブテン
共重合体、１−ブテン系重合体およびプロピレン・ブテ
ン共重合体の各々の所定量を２軸押出機を用いて混練し
て調製した組成物のＭＦＲをＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
拠して荷重：５ｋｇ、温度：２６０℃の条件で測定し
た。 接着強度の測定 ３層シート、３層ブローボトルと３層フィルムのＴピー
ル剥離試験を次の条件下で行い、剥離強度を測定した。 試験方法 Ｔピール 試験速度 ３００ｍｍ／分 剥離幅 １５ｍｍ 温度 ２３℃ ヒートシール強度の測定 三層フィルムのポリエチレン系重合体層同士をヒートシ
ールバー（温度１２０℃）で２秒間押さえてヒートシー
ルした。このヒートシール強度を接着強度と同じ条件で
測定した。 酸素透過度の測定 ３層フィルムの酸素透過度はＪＩＳ Ｋ−７１２６のＢ
法に準じてＭＯＣＯＮＯＸＴＲＡＮ １０／５０を使用
して測定した。

【００６６】（実施例１）４−メチル−１−ペンテン系
重合体（１−オクタデセン含有量＝６重量％、ＭＦＲ＝
３．０ｇ／１０分）３０重量部、エチレン・ブテン共重
合体（１−ブテン含有量＝４５重量％、ＭＦＲ＝１．０
ｇ／１０分）５０重量部および１−ブテン系重合体（エ
チレン含有量＝５重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）
２０重量部、安定剤として３，９−ビス［２−｛３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエ
チル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン（住友化学（株）製、商品名：スミライ
ザーＧＡ８０）０．１０重量部、ペンタ（エリスリチル
−テトラ−β−メルカプトラウリル）プロピオネート
（シプロ化成（株）、商品名：シーノックス４１２Ｓ）
０．２０重量部およびステアリン酸カルシウム（三共有
機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．
０３重量部の比率で配合し、ヘンシェルミキサーを用い
てドライブレンドした。得られた混合物を２８０℃に設
定した二軸押出機で溶融混練して接着用の組成物（ＴＬ
１）を調製した。この組成物のＭＦＲを測定し、その結
果を表．１に示す。次に、この組成物、ＰＭＰ−１（Ｍ
ＦＲ＝２０ｇ／１０分）およびＰＥ−１（ＭＦＲ＝０．
３５ｇ／１０分）の各シートをプレス法で調製した。引
き続いて、組成物のシートをＰＭＰ−１とＰＥ−１のシ
ートの間に置いて、プレス法でＰＭＰ−１／接着層／Ｐ
Ｅ−１の３層シートを成形した。この厚み構成は０．８
／０．２／０．８ｍｍであった。得られた３層シートの
接着強度を測定し、その結果を表．２に示す。

【００６７】（実施例２）４−メチル−１−ペンテン系
重合体（１−オクタデセン含有量＝６重量％、ＭＦＲ＝
３．０ｇ／１０分）４０重量部、エチレン・ブテン共重
合体（１−ブテン含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝３．５
ｇ／１０分）４０重量部および１−ブテン系重合体（エ
チレン含有量＝５重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）
２０重量部、安定剤として３，９−ビス−［２−｛３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエ
チル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン（住友化学（株）製、商品名：スミライ
ザーＧＡ８０）０．１０重量部、ペンタ（エリスリチル
−テトラ−β−メルカプトラウリル）プロピオネート
（シプロ化成（株）、商品名：シーノックス４１２Ｓ）
０．２０重量部およびステアリン酸カルシウム（三共有
機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．
０３重量部の比率で配合し、ヘンシェルミキサーを用い
てドライブレンドした。得られた混合物を２８０℃に設
定した二軸押出機で溶融混練して接着用の組成物（ＴＬ
２）を調製した。この組成物のＭＦＲを測定し、その結
果を表．１に示す。次に、この組成物、ＰＭＰ−１（Ｍ
ＦＲ＝２０ｇ／１０分）およびＰＥ−１（ＭＦＲ＝０．
３５）の各シートをプレス法で調製した。引き続いて、
組成物のシートをＰＭＰ−１とＰＥ−１のシートの間に
置いて、プレス法でＰＭＰ−１／接着層／ＰＥ−１の３
層シートを成形した。この厚み構成は０．８／０．２／
０．８ｍｍであった。得られた３層シートの接着強度を
測定し、その結果を表２に示す。

【００６８】（実施例３）４−メチル−１−ペンテン系
重合体（１−オクタデセン含有量＝６重量％、ＭＦＲ＝
３．０ｇ／１０分）４０重量部、エチレン・ブテン共重
合体（１−ブテン含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝３．５
ｇ／１０分）４０重量部および１−ブテン系重合体（エ
チレン含有量＝５重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）
１０重量部およびプロピレン・ブテン共重合体（１−ブ
テン含有量＝２０重量％、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）
１０重量部、安定剤として３，９−ビス−［２−｛３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエ
チル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン（住友化学（株）製、商品名：スミライ
ザーＧＡ８０）０．１０重量部、ペンタ（エリスリチル
−テトラ−β−メルカプトラウリル）プロピオネート
（シプロ化成（株）、商品名：シーノックス４１２Ｓ）
０．２０重量部およびステアリン酸カルシウム（三共有
機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．
０３重量部の比率で配合し、ヘンシェルミキサーを用い
てドライブレンドした。得られた混合物を２８０℃に設
定した二軸押出機で溶融混練して接着用の組成物（ＴＬ
３）を調製した。この組成物のＭＦＲを測定し、その結
果を表１に示す。次に、この組成物、ＰＭＰ−１（ＭＦ
Ｒ＝２０ｇ／１０分）およびＰＥ−１（ＭＦＲ＝０．３
５）の各シートをプレス法で調製した。引き続いて、組
成物のシートをＰＭＰ−１とＰＥ−１のシートの間に置
いて、プレス法でＰＭＰ−１／接着層／ＰＥ−１の３層
シートを成形した。この厚み構成は０．８／０．２／
０．８ｍｍであった。得られた３層シートの接着強度を
測定し、その結果を表２に示す。

【００６９】（実施例４）実施例２で調製した接着性組
成物（ＴＬ２）を用いてＰＭＰ−１／接着性組成物／Ｐ
Ｅ−２（ＭＦＲ＝０．４０ｇ／１０分）の３層ブローボ
トルを成形した。厚み構成は１．０／０．１／０．４ｍ
ｍであった。この３層ブローボトルの接着強度を測定
し、その結果を表３に示す。

【００７０】（実施例５）実施例３で調製した接着性組
成物（ＴＬ３）を用いてＰＭＰ−１／接着性組成物／Ｐ
Ｅ−２（ＭＦＲ＝０．４０ｇ／１０分）の３層ブローボ
トルを成形した。厚み構成は１．０／０．１／０．４ｍ
ｍであった。この３層ブローボトルの接着強度を測定
し、その結果を表３に示す。

【００７１】（実施例６）実施例３で調製した接着性組
成物（ＴＬ３）を用いてＰＭＰ−１／接着性組成物／Ｐ
Ｅ−３（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）の３層フィルムを
成形した。厚み構成は２０／１０／２０μｍであった。
この３層フィルムの接着強度、ヒートシール強度および
酸素透過度を測定し、その結果を表４に示す。

【００７２】（実施例７）実施例３で調製した接着性組
成物（ＴＬ３）を用いてＰＭＰ−１／接着性組成物／Ｐ
Ｅ−４（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）の３層フィルムを
成形した。厚み構成は２０／１０／２０μｍであった。
この３層フィルムの接着強度、ヒートシール強度および
酸素透過度を測定し、その結果を表４に示す。

【００７３】（実施例８）実施例３で調製した接着性組
成物（ＴＬ３）を用いてＰＭＰ−１／接着性樹脂組成物
／ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：密度１．４
１、固有粘度１．４ｄｌ／ｇ）の３層フィルムを成形し
た。厚み構成は２０／１０／２０μｍであった。この３
層フィルムの接着強度、ヒートシール強度および酸素透
過度を測定し、その結果を表４に示す。

【００７４】（比較例１）４−メチル−１−ペンテン系
重合体（１−オクタデセン含有量＝６重量％、ＭＦＲ＝
３．０ｇ／１０分）５０重量部とエチレン・ブテン共重
合体（１−ブテン含有量＝４５重量％、ＭＦＲ＝１．０
ｇ／１０分）５０重量部を用いて接着性組成物（ＴＬ
４）を調製した以外は実施例１と同様にして３層シート
の接着強度を測定した。その結果を表２に示す。

【００７５】（比較例２）１−ブテン系重合体（エチレ
ン含有量＝５重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）の替
わりプロピレン・ブテン共重合体（１−ブテン含有量＝
２０重量％、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）用いて接着性
組成物（ＴＬ５）を調製した以外は実施例２と同様にし
て３層ブローボトルの接着強度を測定した。その結果を
表．３に示す。

【００７６】（比較例３）１−ブテン系重合体（エチレ
ン含有量＝５重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）の替
わりプロピレン・ブテン共重合体（１−ブテン含有量＝
２０重量％、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）用いて接着性
組成物（ＴＬ５）を調製した以外は実施例６と同様にし
て３層フィルムの接着強度、ヒートシール強度および酸
素透過度を測定し、その結果を表４に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【発明の効果】本発明の４−メチル−１−ペンテン系重
合体組成物は、耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性、
液切れ性、ヒートシール強度及び耐衝撃性等の機械的特
性に優れているだけでなく、特に４−メチル−１−ペン
テン樹脂のみならず他樹脂との接着性にも優れているた
め積層体製造用樹脂組成物、とりわけ、４−メチル−１
−ペンテン樹脂と他のオレフィン系重合体樹脂乃至極性
基含有重合体樹脂との積層体構造に於ける接着用樹脂組
成物、として好適である 又、本発明の該樹脂組成物を用いて成る積層体及びその
積層体成型品は、層間接着強度が強く、強度等の機械的
諸特性に優れ、然も、優れた耐熱性、透明性、ガス透過
性、離型性、液切れ性、ヒートシール性等の各特性を、
その積層体の態様に対応して発揮する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
   体２０以上６０重量部以下と（Ｂ）エチレン・ブテン共
   重合体３０以上６０重量部以下と（Ｃ）１−ブテン系重
   合体５以上４０重量部以下と（Ｄ）プロピレン・ブテン
   共重合体０以上３０重量部以下（（Ａ）＋（Ｂ）＋
   （Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量部）からなることを特徴と
   する４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
   体が、４−メチル−１−ペンテン単独重合体又は炭素数
   が２から２０個のα−オレフィンと４−メチル−１−ペ
   ンテンのランダム共重合体であり、４−メチル−１−ペ
   ンテンの含有率が８０重量％以上であることを特徴とす
   る請求項１記載の重合体組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）エチレン・ブテン共重合体が、１
   −ブテンの含有量が１０以上５０重量％以下のランダム
   共重合体であることを特徴とする請求項１記載の重合体
   組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）１−ブテン系重合体が、１−ブテ
   ン単独重合体又は炭素数が２から２０個のα−オレフィ
   ンと１−ブテンのランダム共重合体であり、１−ブテン
   の含有率が６０重量％以上であることを特徴とする請求
   項１記載の重合体組成物。
5. 【請求項５】 （Ｄ）プロピレン・ブテン系重合体の１
   −ブテン含有量が１０以上５０重量％以下のランダム共
   重合体であることを特徴とする請求項１記載の重合体組
   成物。
6. 【請求項６】 （Ｅ）４−メチル−１−ペンテンの含有
   量が８０重量％以上の４−メチル−１−ペンテン系重合
   体の層、（Ｆ）上記（Ｅ）層の重合体以外の熱可塑性樹
   脂層、及び前記請求項１乃至５に記載の４−メチル−１
   −ペンテン系樹脂組成物の接着剤層からなる積層成形
   体。
7. 【請求項７】 前記（Ｆ）層の熱可塑性樹脂がオレフィ
   ン系重合体樹脂である請求項６記載の積層成形体。
8. 【請求項８】 前記（Ｆ）層の熱可塑性樹脂が極性基含
   有重合体である請求項６記載の積層成形体。
9. 【請求項９】 成形体が容器である請求項６記載の積層
   成形体。
10. 【請求項１０】 成形体がフィルム又はシートである請
    求項６記載の積層成形体。