JPH09255711A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高活性であり、かつ活性のコントロールが容易
なオレフィン重合用触媒を提供すること。 【解決手段】（Ａ）第IVＢ族の遷移金属化合物と、
（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化合物と、（Ｃ）式
（Ｉ）で表される有機金属化合物と、（Ｄ）式（II）で
表されるフェノール誘導体とから形成されるオレフィン
重合用触媒。前記触媒の存在下にオレフィンを重合する
オレフィンの重合方法。 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第III族の原子、Ｒ¹ は炭素原子
数が２以上のアルキル基等、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子、
炭素原子数が２以上のアルキル基等、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁸は、ア
ルキル基、アリール基、アルコキーシ基、アリーロキシ
基、水素原子等）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関
するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】ジルコノセンなどのメタロセン
と、有機ホウ素化合物などのルイス酸またはイオン性化
合物とからなる触媒（以下「メタロセン−イオン性化合
物触媒」ということがある。）を用いてオレフィンを重
合させる際には、通常トリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウムが併
用される。このアルキルアルミニウムは、重合系中の触
媒毒となる不純物を除去する働きをする物質（スカベン
ジャー）であり、高活性を発現させるために重合系に添
加されている。また、触媒成分として使用されるメタロ
センがジハライドである場合には中心金属をアルキル化
するためのアルキル化剤としても使用される。

【０００３】このようなメタロセン−イオン性化合物触
媒と、アルキルアルミニウムとを併用するオレフィンの
重合方法としては、たとえば特開平３−１７９００５号
公報には、中性メタロセン化合物と、アルキルアルミニ
ウムと、ルイス酸とからなる触媒の存在下にオレフィン
を重合することが記載され、特開平３−２０７７０４号
公報には、中性メタロセン化合物およびイオン性化合物
から生成されるメタロセン触媒と、アルキルアルミニウ
ム−オレフィン混合物と混合することを含むオレフィン
の重合方法が記載され、特表平５−５０５８３８号公報
には、プロトン反応性の置換基を有するビス（シクロペ
ンタジエニル）第IV族金属化合物と、供与可能なプロト
ンを有するカチオンおよび活性化剤化合物との反応生成
物と、第IIIA族元素化合物を含む触媒の存在下にオレフ
ィンを重合することが記載されている。

【０００４】しかしながら、前記特表平５−５０５８３
８号公報に、重合時に余りに多量の第IIIA族元素化合物
を用いると、イオン性メタロセン触媒成分の生産性が抑
制されると記載され、また、Journal of Organometalli
c Chemistry 497 (1995) 55-59に、過剰のトリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウムの共存下では、触
媒が被毒されて重合活性が低下すると記載されているよ
うに、メタロセン−イオン性化合物触媒の高活性を発現
させるために用いられるアルキルアルミニウム（スカベ
ンジャー）は、その有効な使用濃度範囲が非常に狭く、
重合活性を高く維持することが難しいという問題があ
る。

【０００５】本発明者はこのような従来技術における問
題点に鑑み鋭意検討した結果、スカベンジャーとして特
定の有機金属化合物と特定のフェノール誘導体を用いる
と、広い濃度範囲で高い重合活性を発現させられること
を見出して本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、高活性であり、かつ広い濃度
範囲で高い重合活性を発現することができるスカベンジ
ャーを含むオレフィン重合用触媒およびこの触媒を用い
たオレフィンの重合方法を提供することを目的としてい
る。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）周期律表第IV族の遷移金属化合物と、（Ｂ）ルイ
ス酸またはイオン性化合物と、（Ｃ）下記式（Ｉ）で表
される有機金属化合物と、 ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ …（Ｉ） （式中、Ｍは周期律表第III族の原子を示し、Ｒ¹ は炭
素原子数が２以上のアルキル基またはアリール基を示
し、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一でも異なっていてもよ
く、炭素原子数が２以上のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、水素原子またはハロゲン
原子を示す。） （Ｄ）下記式（II）で表されるフェノール誘導体と

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁸ は互いに同一でも異な
っていてもよく、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアリールシリル基、水素原子
またはハロゲン原子を示す。）から形成されることを特
徴としている。

【００１０】本発明のオレフィンの重合方法は、前記オ
レフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または
共重合させることを特徴としている。本発明のオレフィ
ン重合用触媒は、高活性であり、かつスカベンジャーと
して用いられる有機金属化合物およびフェノール誘導体
は、広い濃度範囲で高い重合活性を発現する。また、本
発明のオレフィン重合用触媒は、分子量が高い重合体を
得ることができ、炭素原子数が３以上のオレフィンを重
合すると、立体規則性の高い重合体を得ることができ
る。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。

【００１２】本発明のオレフィン重合用触媒は、（Ａ）
周期律表第IV族の遷移金属化合物と、（Ｂ）ルイス酸ま
たはイオン性化合物と、（Ｃ）下記式（Ｉ）で表される
有機金属化合物と、（Ｄ）下記式（II）で表されるフェ
ノール誘導体とから形成されている。

【００１３】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各成分について具体的に説明する。（Ａ）周期律表第IV族の遷移金属化合物 （Ａ）遷移金属化合物としては、たとえば下記式（II
I）で表される化合物が挙げられる。

【００１４】Ｍ¹ Ｌ¹ _x … （III） 式中、Ｍ¹ は周期律表第IV族の遷移金属原子を示し、具
体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであ
り、好ましくはジルコニウムである。

【００１５】ｘは遷移金属原子Ｍ¹ の原子価であり、遷
移金属原子Ｍ¹ に配位する配位子Ｌ ¹ の個数を示す。Ｌ
¹ は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも
１個のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子で
あり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の
Ｌ¹ は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子
である。

【００１６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、炭素原
子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【００１７】上記一般式（III）で表される化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む
場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）
シリレン基などの２価の結合基を介して結合されていて
もよい。このような２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷
移金属化合物としては後述するような一般式（IV）で表
される遷移金属化合物が挙げられる。

【００１８】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具
体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、
プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリ
ールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニ
ル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アン
トリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられ
る。

【００１９】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００２０】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００２１】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェ
ニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００２２】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。このよ
うな遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４
である場合、より具体的には下記一般式（III'）で示さ
れる。

【００２３】Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｍ¹ … （III'） 式中、Ｍ¹ は、前記と同様の周期律表第IV族から選ばれ
る遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子で
ある。

【００２４】Ｒ¹¹は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）を示し、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互い
に同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の
（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示
す。

【００２５】本発明では上記一般式（III'）で示される
遷移金属化合物において、Ｒ¹²、Ｒ ¹³およびＲ¹⁴のうち
少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）である化合物、たとえばＲ¹¹およびＲ¹²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化
合物が好ましく用いられる。また、Ｒ¹¹およびＲ¹²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場
合、Ｒ¹³およびＲ¹⁴はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート
基、ハロゲン原子または水素原子であることが好まし
い。

【００２６】以下に、前記一般式（III）で表され、Ｍ
¹ がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的
な化合物を例示する。ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムフェ
ノキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（オクチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（p-トルエ
ンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（ト
リフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタン
スルホナト）、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ヘキシルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチル
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリ
フルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルヘキシルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
ベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（エチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（メチルシクロヘキシルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジル
コニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイ
ドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジ
ルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジル
ジルコニウム、ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（メ
チルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、ビ
ス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドなど。

【００２７】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロ
ピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert
-などの異性体を含む。

【００２８】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結
合されている遷移金属化合物化合物としては、たとえば
下記式（IV）で表される化合物が挙げられる。

【００２９】

【化３】

【００３０】式中、Ｍ¹ は、周期律表第IV族の遷移金属
原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに同一でも異
なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケ
イ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、
リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴で示される基のうち、互い
に隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭
素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々２ヶ所に表示されている
が、それぞれたとえばＲ¹¹とＲ¹¹などは、同一の基でも
よくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同
一のサフィックスのものは、それらを継いで、環を形成
する場合の好ましい組み合せを示している。

【００３１】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、
アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペ
ニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ト
リメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられ
る。

【００３２】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原
子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基で置換された基が挙げられる。

【００３３】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。ケイ素含有基と
してはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水
素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなど
のジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシ
リル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、
メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフ
チルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチル
シリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエー
テル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキ
ル基；トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール基
などが挙げられる。

【００３４】酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
が挙げられる。

【００３５】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。窒素含
有基としてはアミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；
フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、
ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリー
ルアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げ
られる。

【００３６】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

【００３７】これらのうち炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基、炭
化水素基が結合して形成されたベンゼン環、炭化水素基
が結合して形成されたベンゼン環上の水素原子がメチ
ル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、is
o-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基で置換された
基であることが好ましい。

【００３８】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示す。

【００３９】炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基およ
びハロゲン原子としては、前記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴と同様の基お
よび原子を挙げることができる。

【００４０】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴と
同様の基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオ
ロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベ
ンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、ト
リメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベン
ゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスル
フォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフ
ィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフ
ィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート
基が例示できる。

【００４１】ケイ素含有基としては、前記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴と
同様のケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が
挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基であるこ
とが好ましい。

【００４２】Ｙ¹ は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁵
−、−Ｐ（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）−、−ＢＲ ¹⁵
−または−ＡｌＲ¹⁵−〔ただし、Ｒ¹⁵は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。

【００４３】炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基
として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチ
レン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキ
レン基などが挙げられる。

【００４４】炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上
記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン
化した基などが挙げられる。

【００４５】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アル
キルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基など
が挙げられる。

【００４６】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。２価のスズ含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが
挙げられる。

【００４７】これらのうち、ジメチルシリレン、ジフェ
ニルシリレン、メチルフェニルシリレンなどの置換シリ
レン基が特に好ましい。また、Ｒ¹⁵は、前記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴
と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基で
ある。

【００４８】以下に、前記式（IV）で表される遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。エチレン-
ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン-
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（メタンスルホナト）、エチレン-ビス
（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナ
ト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-クロルベンゼンスルホナト）、エチレン-ビス（4,
5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-ビス（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン-ビス（シクロペンタジエニル）（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン-ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシ
リレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン-ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2,4,7-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピリデン-（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル）
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリ
デン-（4-メチルシクロペンタジエニル）（3-メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-tert-ブ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン-（4-メチルシクロペンタジエニル）（3-メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-tert-
ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン-（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００４９】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げ
ることもできる。前記式（III）で表される遷移金属化
合物として、他の具体的な例としては下記一般式（IV）
または（Ｖ）で表される遷移金属化合物がある。

【００５０】

【化４】

【００５１】式中、Ｍ² は周期律表第IV族の遷移金属原
子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチル、
エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブ
チル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル
基；ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げ
られる。

【００５２】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基および
エチル基が好ましい。

【００５３】Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵およびＲ²⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ²¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ²³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、
フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフ
チル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。こ
れらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナン
トリルであることが好ましい。

【００５４】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テト
ラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのア
リール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリ
ルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【００５５】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示し、具体的には前記Ｘ¹ およびＸ² と同様の原
子または基が挙げられる。

【００５６】これらのうち、ハロゲン原子または炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
² は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のス
ズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁵−、−Ｐ
（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）−、−ＢＲ ¹⁵−または
−ＡｌＲ¹⁵−〔ただし、Ｒ¹⁵は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子
またはハロゲン原子である〕を示し、具体的には、前記
Ｙ¹ と同様の原子または基が挙げられる。

【００５７】これらのうち、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケ
イ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレン
であることがより好ましい。

【００５８】以下に上記一般式（Ｖ）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2
-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フル
オロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o
-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメ
チルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i
-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m
-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ト
リル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフ
ェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3-ジ
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,6
-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-アントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネ
オペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニ
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-
(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００５９】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、炭素原子数が３以上のオレ
フィンを重合する際には、前記一般式（Ｖ）で表される
遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として好ましく用
いられる。

【００６０】このような一般式（Ｖ）で表される遷移金
属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(198
5)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762
号明細書および実施例に準じて製造することができる。

【００６１】次に、一般式（VI）で表される遷移金属化
合物について説明する。

【００６２】

【化５】

【００６３】式中、Ｍ³ は周期律表第IV族の遷移金属原
子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ³¹およびＲ³²は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素
原子またはハロゲン原子を示し、具体的には、前記Ｒ¹¹
〜Ｒ¹⁴と同様の原子または基が挙げられる。

【００６４】これらのうちＲ³¹は、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エ
チル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【００６５】Ｒ³²は、水素原子または炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子
あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。

【００６６】Ｒ³³およびＲ³⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどが挙げられる。

【００６７】これらのうちＲ³³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、互い
に同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原
子またはハロゲン原子を示し、具体的には前記Ｘ¹ およ
びＸ² と同様の原子または基が挙げられる。

【００６８】Ｙ³ は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁵
−、−Ｐ（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）−、−ＢＲ ¹⁵
−または−ＡｌＲ¹⁵−〔ただし、Ｒ¹⁵は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示し、具体的に
は、前記Ｙ¹ と同様の原子または基が挙げられる。

【００６９】以下に上記一般式（VI）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロ
キシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プ
ロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミ
ド rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチル
シリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シ
クロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビ
ス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナト）、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピ
ル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フェ
ニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-イソプロ
ピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリドなど。

【００７０】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。これらの中で、４位にi-プロピル，sec-
ブチル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有する
ものが、特に好ましい。

【００７１】本発明では、炭素原子数が３以上のオレフ
ィンを重合する際には、前記一般式（VI）で表される遷
移金属化合物のラセミ体が触媒成分として好ましく用い
られる。上記のような一般式（VI）で表される遷移金属
化合物は、インデン誘導体から既知の方法たとえば特開
平４−２６８３０７号公報に記載されている方法により
合成することができる。

【００７２】また、本発明では、（Ａ）遷移金属化合物
として下記式（VII）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｌ² Ｍ² Ｘ³ ₂ …（VII） 式中、Ｍ² は周期律表第IV族の遷移金属原子を示す。

【００７３】Ｌ² は、非局在化π結合基の誘導体であ
り、金属Ｍ² 活性サイトに拘束幾何形状を付与してお
り、Ｘ³ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子または２０個以下の炭素原子、ケイ
素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素
基、シリル基もしくはゲルミル基である。

【００７４】このような一般式（VII）で表される化合
物のうちでは、下記式（VII'）で表される化合物が好ま
しい。

【００７５】

【化６】

【００７６】式中、Ｍ² は周期律表第IV族の遷移金属原
子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｃｐ
は、Ｍ² にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換
シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。

【００７７】Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子
または周期律表第IVＡ族の元素を含む配位子を示し、た
とえば−Ｓｉ（Ｒ^a ₂）−、−Ｃ（Ｒ^a ₂）−、−Ｓｉ（Ｒ
^a ₂）Ｓｉ（Ｒ^a ₂）−、−Ｃ（Ｒ^a ₂）Ｃ（Ｒ^a ₂）−、−Ｃ
（Ｒ^a ₂）Ｃ（Ｒ^a ₂ ）Ｃ（Ｒ ^a ₂）−、−Ｃ（Ｒ^a）＝Ｃ
（Ｒ^a）−、−Ｃ（Ｒ^a ₂）Ｓｉ（Ｒ^a ₂）−、−Ｇｅ（Ｒ ^a
₂）−などである。

【００７８】Ｙ² は、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｎ（Ｒ
^b ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ^b ）−などである。
またＺとＹ² とで縮合環を形成してもよい。

【００７９】上記Ｒ^a は水素原子または２０個までの非
水素原子をもつアルキル、アリール、シリル、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化アリール基またびそれらの組合
せから選ばれた基であり、Ｒ^b は炭素原子数１〜１０の
アルキル、炭素原子数６〜１０のアリール基若しくは炭
素原子数７〜１０のアラルキル基であるか、または１個
若しくはそれ以上のＲ^a と３０個までの非水素原子の縮
合環系を形成してもよい。

【００８０】以下に上記一般式（VII'）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-
エタンジイルジルコニウムジクロリド、（tert-ブチル
アミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-
1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルチタンジクロリド、（エチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-メチレンチタンジ
クロリド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロ
リド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-
η⁵-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロ
リド、（ベンジルアミド）ジメチル-（テトラメチル-η
⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、
（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベンジル
など。

【００８１】（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化合物 ルイス酸またはイオン性化合物としては、たとえばホウ
素原子を含有するルイス酸またはイオン性化合物が挙げ
られる。

【００８２】ホウ素原子を含有するルイス酸としては、
下記一般式（VIII）で表される化合物が例示できる。 ＢＲ₃ …（VIII） 但し、上記式（VIII）においてＲは、フッ素、メチル
基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していても
よいフェニル基またはフッ素である。

【００８３】上記一般式（VIII）で表される化合物とし
て具体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロ
ン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,
5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメ
チルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-ト
リル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン
などが挙げられる。これらのうちではトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボロンが好ましい。

【００８４】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
ては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキ
ルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリア
リールホスフォニウム塩などを挙げることができる。

【００８５】具体的には、トリアルキル置換アンモニウ
ム塩としては、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテト
ラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホ
ウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（p-トリフルオロ
メチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジア
ルキルアニリニウム塩としては、たとえばN,N-ジメチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペ
ンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素など
が挙げられ、ジアルキルアンモニウム塩としては、たと
えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、トリアリー
ルホスフォニウム塩、たとえばトリフェニルホスフォニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフェニ
ル）ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（ジメチルフェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられる。

【００８６】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロ
セニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートも
挙げることができる。

【００８７】また、ホウ素原子を含有するイオン性化合
物として以下のような化合物も例示できる。（なお、以
下に列挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ
（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限定されな
い。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレートなど；ボラ
ン、カルボラン錯化合物、カルボランアニオンの塩、た
とえばデカボラン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラ
ン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデ
カボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカル
バウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カ
ルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ
（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレー
ト（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカル
バウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,
8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウ
ンデカボレートなど；カルボラン、カルボランの塩、た
とえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナ
ボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ド
デカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボランなど、さらに、ホウ素原子を含有するイオ
ン性化合物として、以下のような化合物も例示できる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄
酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカル
バウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチ
ル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。

【００８８】さらにイオン性化合物として、下記のよう
な化合物を挙げることもできる。次式で表されるホウ素
化合物

【００８９】

【化７】

【００９０】および前記ホウ素化合物のトリアルキルア
ンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアル
キルアンモニウム塩、トリアリールホスホニウム塩、な
らびにトリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロ
ペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタ
フェニルシクロペンタジエニル錯体。

【００９１】上記のようなルイス酸またはイオン性化合
物は、単独でまたは２種以上混合して用いることができ
る。（Ｃ）有機金属化合物 有機金属化合物（Ｃ）は下記式（Ｉ）で表される化合物
である。

【００９２】ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ …（Ｉ） 式中、Ｍは周期律表第III族の原子であり、具体的に
は、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムまた
はタリウムを示し、好ましくはアルミニウムである。

【００９３】Ｒ¹ は炭素原子数が２以上のアルキル基ま
たはアリール基を示し、具体的には、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノ
ニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマン
チルなどの炭素原子数が２〜２０のアルキル基；フェニ
ル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、
エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−
またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フ
ェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフ
チル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒド
ロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどの炭素原子
数が６〜２０のアリール基が挙げられる。

【００９４】Ｒ² およびＲ³ は互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数が２以上のアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、水素原子またはハロゲン原子を示
し、具体的には、前記Ｒ¹ と同様の、炭素原子数が２〜
２０のアルキル基；前記Ｒ¹ と同様の、炭素原子数が６
〜２０のアリール基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどの炭素原子数が１〜２０のアルコキシ
基が挙げられる。

【００９５】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。このよう
な前記式（Ｉ）で表される有機金属化合物として具体的
には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウムなどのトリアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのアルキルアルミニウムア
ルコキシド；ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド
などのアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリ
ドなどのアルキルアルミニウムヒドリドなどが挙げられ
る。

【００９６】このような有機金属化合物は、単独でまた
は２種以上混合して用いることができる。（Ｄ）フェノール誘導体 フェノール誘導体（Ｄ）は、下記式（II）で表される化
合物である。

【００９７】

【化８】

【００９８】式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁸ は互いに同一でも異なっ
ていてもよく、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアリールシリル基、水素原子
またはハロゲン原子を示し、具体的には、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどの炭素原子数が１〜２０のアルキ
ル基；前記Ｒ¹ と同様の、炭素原子数が６〜２０のアリ
ール基；前記Ｒ² およびＲ³ と同様の、炭素原子数が１
〜２０のアルコキシ基；前記Ｒ² およびＲ³ と同様の、
炭素原子数が７〜２０のアリーロキシ基；トリフェニル
シリルなどのトリアリールシリル基；前記Ｒ² およびＲ
³ と同様の、ハロゲン原子が挙げられる。

【００９９】このような前記式（II）で表されるフェノ
ール誘導体として具体的には、以下のような化合物が挙
げられる。2-t-ブチルフェノールなどのモノアルキル置
換フェノール；2,6-ジメチルフェノール、2,4-ジ-t-ブ
チルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、3,5-ジ-
t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4-メチルフェノー
ル、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジイソ
プロピルフェノールなどのジアルキル置換フェノール；
2,6-ジメチル-4-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル
-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェ
ノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2-
（1-メチルシクロヘキシル）-4,6-ジメチルフェノー
ル、2-メチル-4,6-ジノニルフェノール、2,6-ジイソプ
ロピル-4-メチルフェノールなどのトリアルキル置換フ
ェノール；2-フェニルフェノール、3-フェニルフェノー
ル、4-フェニルフェノールなどのモノアリール置換フェ
ノール；2,6-ジフェニルフェノールなどのジアリール置
換フェノール；2,6-ジメチル-4-フェニルフェノールな
どのジアルキルモノアリール置換フェノール；2,6-ジフ
ェニル-4-メチルフェノールなどのモノアルキルジアリ
ール置換フェノール；2-t-ブチル-4-メトキシフェノー
ルなどのモノアルキルモノアルコキシ置換フェノール；
2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノールなどのジアルキ
ルモノアルコキシ置換フェノール；2-フェニル-4-メト
キシフェノールなどのモノアリールモノアルコキシ置換
フェノール；2,6-ジ-トリフェニルシリルフェノールな
どのジ（トリアリールシリル）置換フェノール；2,6-ジ
-トリフェニルシリル-4-メチルフェノールなどのアルキ
ルジ（トリアリールシリル）置換フェノールなど。

【０１００】これらの中では、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ およびＲ⁸ の
うち少なくとも１個が炭素原子数１〜１２の炭化水素基
で置換されたフェノール誘導体が好ましい。このような
フェノール誘導体は、単独でまたは２種以上混合して用
いることができる。

【０１０１】本発明において（Ｃ）有機金属化合物およ
び（Ｄ）フェノール誘導体は、スカベンジャーとして用
いられる。この、（Ｃ）有機金属化合物および（Ｄ）フ
ェノール誘導体は、高濃度であっても重合活性を低下さ
せることが少なく、したがって広い濃度範囲で高い重合
活性を発現させることができる。このため（Ｃ）有機金
属化合物および（Ｄ）フェノール誘導体を含むオレフィ
ン重合用触媒は、重合活性のコントロールが容易であ
る。

【０１０２】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）ルイス酸また
はイオン性化合物、（Ｃ）有機金属化合物、（Ｄ）フェ
ノール誘導体の一部または全部を下記のような担体に担
持した固体触媒として使用することもできる。

【０１０３】（Ｅ）担体 （Ｅ）担体としては、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。こ
のうち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体
的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂ など
またはこれらの混合物、たとえばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、Ｓｉ
Ｏ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、Ｓ
ｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを例示す
ることができる。これらの中でＳｉＯ₂ およびＡｌ₂Ｏ
₃ からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成
分とするものが好ましい。

【０１０４】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
しつかえない。

【０１０５】このような（Ｅ）担体はその種類および製
法により性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０．３〜
２．５ｃｍ³／ｇであることが望ましい。該担体は、必
要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７
００℃で焼成して用いられる。

【０１０６】さらに、（Ｅ）担体としては、粒径が１０
〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子
状固体を挙げることができる。これら有機化合物として
は、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペ
ンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィンを
主成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシ
クロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合
体もしくは共重合体を例示することができる。

【０１０７】オレフィン重合用触媒 本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前記のような
（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）ルイス酸またはイオン性
化合物、（Ｃ）有機金属化合物および（Ｄ）フェノール
誘導体から形成されている。

【０１０８】前記各成分は重合器に個別に供給してもよ
く、また前記各成分から選ばれる任意の２成分以上を予
め重合器外で接触させてから重合器に供給してもよい。
この場合、（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）ルイス酸ま
たはイオン性化合物とを予め重合器外で接触させて予備
接触触媒を調製した後、該予備接触触媒と、（Ｃ）有機
金属化合物および（Ｄ）フェノール誘導体を重合器に供
給することが好ましい。

【０１０９】前記各成分を重合器に別個に供給する場合
には、供給順序は特に限定されないが、（Ｃ）有機金属
化合物、（Ｄ）フェノール誘導体、（Ａ）遷移金属化合
物、（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化合物の順序で供給
することが好ましい。また、前記のように予備接触触媒
を調製した場合には、供給順序は特に限定されないが、
（Ｃ）有機金属化合物、（Ｄ）フェノール誘導体、予備
接触触媒の順序で重合器に供給することが好ましい。

【０１１０】予備接触触媒を調製するときには、アルキ
ルリチウム化合物、アルキルマグネシウム化合物、アル
キルアルミニウム化合物などの周期律表第Ｉ〜III族の
有機金属化合物を用いることができる。

【０１１１】アルキルリチウム化合物としては、メチル
リチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチル
リチウムなどが挙げられる。アルキルマグネシウム化合
物としては、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグ
ネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチ
ルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリ
ド、プロピルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウ
ムクロリド、ブチルマグネシウムブロミドなどが挙げら
れる。

【０１１２】アルキルアルミニウム化合物としては、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチルヘキシ
ル）アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどが挙げ
られる。

【０１１３】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前
記各成分の一部または全部が前記（Ｅ）担体に担持され
た固体触媒であってもよく、前記固体触媒（成分）にオ
レフィンが予備重合された予備重合触媒であってもよ
い。

【０１１４】固体触媒（成分）は、たとえば前記（Ｅ）
担体と（Ａ）遷移金属化合物および／または（Ｂ）ルイ
ス酸またはイオン性化合物、必要に応じて（Ｃ）有機金
属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体を不活
性溶媒中で混合接触させることにより調製することがで
きる。また、予備重合触媒は、たとえば前記（Ａ）遷移
金属化合物、（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化合物およ
び（Ｅ）担体、必要に応じて（Ｃ）有機金属化合物およ
び／または（Ｄ）フェノール誘導体の存在下、不活性炭
化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより調製す
ることができる。なお、固体触媒（成分）、予備重合触
媒の調製時に（Ｃ）有機金属化合物および／または
（Ｄ）フェノール誘導体を用いなかった場合には、
（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール
誘導体は、固体触媒（成分）または予備重合触媒ととも
に重合器に添加される。

【０１１５】図１に、本発明に係るオレフィン重合用触
媒の調製工程を示す。本発明のオレフィン重合用触媒に
より重合することができるオレフィンとしては、炭素原
子数が２〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペ
ンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラ
デセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセ
ン；炭素原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえば
シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メ
チル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチ
ル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレンなどを挙げることができる。さらにスチレ
ン、ビニルシクロヘキサン、ジエンなどが挙げられる。

【０１１６】オレフィンの重合方法 本発明では、オレフィンの重合は、気相重合法あるいは
懸濁重合法、溶液重合法などの液相重合法のいずれでも
行うことができる。重合溶媒としては、不活性炭化水素
を用いることができ、オレフィン自体を溶媒とすること
もできる。

【０１１７】このような不活性炭化水素溶媒として具体
的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オ
クタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカ
ンなどの脂肪族系炭化水素；シクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの
脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族系炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分などが挙げられる。これら不活性炭化水素媒体のう
ち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、石油留分など
が好ましい。

【０１１８】重合に際して、（Ａ）遷移金属化合物は、
重合系内の（Ａ）遷移金属化合物中の遷移金属原子の濃
度として、重合容積１リットル当り１０^-8〜１０^-3グラ
ム原子、好ましくは１０^-7〜１０^-4グラム原子となるよ
うな量で用いられる。（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化
合物は、（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化合物と（Ａ）
遷移金属化合物とのモル比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、０．
０１〜１０、好ましくは０．５〜５の範囲となるような
量で用いられる。有機金属化合物（Ｃ）は、該（Ｃ）有
機金属化合物中の周期律表第III族の原子（Ｍ）と、
（Ａ）遷移金属化合物中の遷移金属との原子比（Ｍ／遷
移金属）が、通常５〜５００００、好ましくは１０〜２
００００の範囲となるような量で用いられる。（Ｄ）フ
ェノール誘導体は、（Ｃ）有機金属化合物１モルに対
し、０．１〜２．９モル、好ましくは０．４〜２．５モ
ル、特に好ましくは０．７〜２モルの範囲となるように
用いられる。なお、（Ｄ）フェノール誘導体を（Ｃ）有
機金属化合物１モルに対し０．７モル以上の量で用いる
場合には、（Ｃ）有機金属化合物として、前記式（Ｉ）
におけるＲ² およびＲ³ のうち少なくとも一方が炭素原
子数が２以上のアルキル基またはアリール基である化合
物を用いることが好ましい。

【０１１９】重合温度は、通常−５０〜２００℃、好ま
しくは０〜１８０℃の範囲であり、重合圧力は、通常常
圧ないし１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ² の条件下である。

【０１２０】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方式においても行うことができ、さらに重合を反応
条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。

【０１２１】

【発明の効果】本発明のオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）ルイス酸またはイオン
性化合物と、（Ｃ）特定の有機金属化合物と、（Ｄ）特
定のフェノール誘導体から形成されているのでオレフィ
ン重合活性が高い。また、前記（Ｃ）有機金属化合物お
よび（Ｄ）フェノール誘導体は広い濃度範囲で高活性を
発現させることができるため、重合活性のコントロール
が容易である。さらに、本発明のオレフィン重合用触媒
は、分子量が高い重合体を得ることができ、炭素原子数
が３以上のオレフィンを重合すると、立体規則性の高い
重合体を得ることができる。

【０１２２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１２３】

【実施例１】充分に窒素で置換した３０ｍｌのガラス製
容器にトルエン５ｍｌを装入し、これにトリエチルアル
ミニウムを０．０１２５ミリモル、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリドを０．００１２５ミリ
モル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを０．００２５ミリモル、こ
の順序で加えて５分間攪拌し予備接触触媒（ａ-1）を調
製した。

【０１２４】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０
ｍｌを装入し、プロピレンを２００N-リットル／時間の
量で流通させ、５０℃で２０分間保持させておいた。こ
れに、トリイソブチルアルミニウムを０．１２５ミリモ
ル添加し、次いで、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノー
ルを０．１ミリモル添加した。５分後、上記、予備接触
触媒（ａ-1）を全量加え重合を開始した。プロピレンガ
スを２００N-リットル／時間の量で連続的に供給し、常
圧下、５０℃で３０分間、重合を行った後、少量のメタ
ノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰
のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１
２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２４．３２ｇ
が得られた。得られたポリマーのＤＳＣ測定によるＴｍ
は１２９．８℃であり、極限粘度［η］は０．４５ｄｌ
／ｇであった。

【０１２５】

【比較例１】実施例１において、2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノールを添加しなかったこと以外は、実施例１
と同様にしてポリマーを得た。結果を表１に示す。

【０１２６】

【実施例２】実施例１において、トリイソブチルアルミ
ニウムの添加量を０．１２５ミリモルから１．２５ミリ
モルにし、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールの添加
量を０．１ミリモルから１．２３ミリモルにしたこと以
外は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。結果を表
１に示す。

【０１２７】

【実施例３】実施例１において、トリイソブチルアルミ
ニウムの添加量を０．１２５ミリモルから１．２５ミリ
モルにし、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールの添加
量を０．１ミリモルから２．４５ミリモルにしたこと以
外は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。結果を表
１に示す。

【０１２８】

【実施例４】実施例１において、トリイソブチルアルミ
ニウムの添加量を０．１２５ミリモルから１．２５ミリ
モルにし、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを０．
１ミリモル添加する代わりに2-t-ブチル-4,6-ジメチル
フェノールを２．４５ミリモル添加したこと以外は、実
施例１と同様にしてポリマーを得た。結果を表１に示
す。

【０１２９】

【実施例５】実施例１において、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．１２５ミリモル添加する代わりにトリエチ
ルアルミニウムを１．２５ミリモル添加し、2,6-ジ-t-
ブチル-4-メチルフェノールの添加量を０．１ミリモル
から２．４５ミリモルにしたこと以外は、実施例１と同
様にしてポリマーを得た。結果を表１に示す。

【０１３０】

【比較例２】実施例１において、トリイソブチルアルミ
ニウムの添加量を０．１２５ミリモルから１．２５ミリ
モルにし、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを添加
しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてポリマー
を得た。結果を表１に示す。

【０１３１】

【比較例３】実施例１において、トリイソブチルアルミ
ニウムを０．１２５ミリモル添加する代わりにトリエチ
ルアルミニウムを１．２５ミリモル添加し、2,6-ジ-t-
ブチル-4-メチルフェノールを添加しなかったこと以外
は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。結果を表１
に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【実施例６】充分に窒素で置換した３０ｍｌのガラス製
容器にトルエン５ｍｌを装入し、これにトリエチルアル
ミニウムを０．００５ミリモル、ジメチルシリレンビス
（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリドを０．０００５ミリモル、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを
０．００１ミリモル、この順序で加えて５分間攪拌し予
備接触触媒（ａ-2）を調製した。

【０１３４】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０
ｍｌを装入し、プロピレンを２００N-リットル／時間の
量で流通させ、５０℃で２０分間保持させておいた。こ
れに、トリイソブチルアルミニウムを０．１２５ミリモ
ル添加し、次いで、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノー
ルを０．１ミリモル添加した。５分後、上記、予備接触
触媒（ａ-2）を全量加え重合を開始した。プロピレンガ
スを２００N-リットル／時間の量で連続的に供給し、常
圧下、５０℃で３０分間、重合を行った後、少量のメタ
ノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰
のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１
２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー４．５１ｇが
得られた。得られたポリマーのＤＳＣ測定によるＴｍは
１５６．７℃であり、極限粘度［η］は２．５３ｄｌ／
ｇであった。

【０１３５】

【比較例４】実施例６において、2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノールを添加しなかったこと以外は、実施例６
と同様にしてポリマーを得た。結果を表２に示す。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【実施例７】充分に窒素で置換した３０ｍｌのガラス製
容器にトルエン５ｍｌを装入し、これにトリエチルアル
ミニウムを０．００５ミリモル、エチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドを０．０００５ミリモ
ル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを０．００１ミリモル、この順
序で加えて５分間攪拌し予備接触触媒（ａ-3）を調製し
た。

【０１３８】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２４０
０ｍｌを装入し、次いで、1-オクテン１０ｍｌを装入し
た。これにエチレンを２００N-リットル／時間の量で流
通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、
トリエチルアルミニウムを０．２５ミリモル添加し、次
いで、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを０．４５
ミリモル添加した。５分後、上記、予備接触触媒（ａ-
3）を全量加え重合を開始した。エチレンガスを２００N
-リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、７５
℃で１０分間、重合を行った後、少量のメタノールを添
加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノー
ルに加え、ポリマーを析出させ、１３０℃で１２時間、
減圧乾燥を行った結果、ポリマー１７．２１ｇが得られ
た。得られたポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）
は５．７ｇ／10分であり、密度は０．８７１ｇ／ｃｍ³
であった。

【０１３９】

【比較例５】実施例７において、2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノールを添加しなかったこと以外は、実施例７
と同様にしてポリマーを得た。結果を表３に示す。

【０１４０】

【実施例８】実施例７において、重合器に添加するトリ
エチルアルミニウム０．２５ミリモルの代わりにトリイ
ソブチルアルミニウムを１．２５ミリモル添加し、2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールの添加量を０．４５ミ
リモルから１．２３ミリモルにしたこと以外は、実施例
７と同様にしてポリマーを得た。結果を表３に示す。

【０１４１】

【実施例９】実施例７において、重合器に添加するトリ
エチルアルミニウム０．２５ミリモルの代わりにトリイ
ソブチルアルミニウムを１．２５ミリモル添加し、2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールの添加量を０．４５ミ
リモルから２．４５ミリモルにしたこと以外は、実施例
７と同様にしてポリマーを得た。結果を表３に示す。

【０１４２】

【実施例１０】実施例７において、重合器に添加するト
リエチルアルミニウムを０．２５ミリモルから１．２５
ミリモルにし、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールの
添加量を０．４５ミリモルから２．４５ミリモルにした
こと以外は、実施例７と同様にしてポリマーを得た。結
果を表３に示す。

【０１４３】

【比較例６】実施例７において、重合器に添加するトリ
エチルアルミニウム０．２５ミリモルの代わりにトリイ
ソブチルアルミニウムを１．２５ミリモル添加し、2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを添加しなかったこと
以外は、実施例７と同様にしてポリマーを得た。結果を
表３に示す。

【０１４４】

【比較例７】実施例７において、重合器に添加するトリ
エチルアルミニウムを０．２５ミリモルから１．２５ミ
リモルにし、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを添
加しなかったこと以外は、実施例７と同様にしてポリマ
ーを得た。結果を表３に示す。

【０１４５】

【表３】

【０１４６】

【実施例１１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌの
ガラス製オートクレーブにトルエン２４００ｍｌを装入
し、次いで、1-オクテン１０ｍｌを装入した。これにエ
チレンを２００N-リットル／時間の量で流通させ、７５
℃で１０分間放置した。これに、トリエチルアルミニウ
ムを０．２５ミリモル添加し、次いで、2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノールを０．４５ミリモル添加し５分
間保持した。これに、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジメチルを０．０００５ミリモル、引き続き、
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートを０．００１ミリモル加え重合を開
始した。エチレンガスを２００N-リットル／時間の量で
連続的に供給し、常圧下、７５℃で１０分間、重合を行
った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポ
リマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析
出させ、１３０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、
ポリマー１６．３４ｇが得られた。得られたポリマーの
ＭＦＲは５．４ｇ／10分であり、密度は０．８７３ｇ／
ｃｍ³ であった。

【０１４７】

【比較例８】実施例１１において、2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノールを添加しなかったこと以外は、実施例
１１と同様にしてポリマーを得た。結果を表４に示す。

【０１４８】

【表４】

【０１４９】

【実施例１２】充分に窒素で置換した３０ｍｌのガラス
製容器にトルエン５ｍｌを装入し、これにトリエチルア
ルミニウムを０．００５ミリモル、ビス（1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．
０００５ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００１ミ
リモル、この順序で加えて５分間攪拌し予備接触触媒
（ａ-4）を調製した。

【０１５０】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０
ｍｌを装入し、エチレンを８０N-リットル／時間、プロ
ピレンを１２０N-リットル／時間の量で流通させ、５０
℃で２０分間保持させておいた。これに、トリイソブチ
ルアルミニウムを０．５ミリモル添加し、次いで、2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールを０．９５ミリモル添
加した。５分後、上記、予備接触触媒（ａ-4）を全量加
え重合を開始した。エチレンガスを８０N-リットル／時
間、プロピレンガスを１２０N-リットル／時間の量で連
続的に供給し、常圧下、５０℃で３０分間、重合を行っ
た後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリ
マー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出
させ、１３０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポ
リマー５．０２ｇが得られた。得られたポリマーのエチ
レン含量は７８．１モル％であり、ＲＳＶは１．８７ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１５１】

【実施例１３】実施例１２において、トリイソブチルア
ルミニウムを０．５ミリモル添加する代わりにトリエチ
ルアルミニウムを０．５ミリモル添加したこと以外は、
実施例１２と同様にしてポリマーを得た。結果を表５に
示す。

【０１５２】

【比較例９】実施例１２において、2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノールを添加しなかったこと以外は、実施例
１２と同様にしてポリマーを得た。結果を表５に示す。

【０１５３】

【比較例１０】実施例１２において、トリイソブチルア
ルミニウムを０．５ミリモル添加する代わりにトリエチ
ルアルミニウムを０．５ミリモル添加し、2,6-ジ-t-ブ
チル-4-メチルフェノールを添加しなかったこと以外
は、実施例１２と同様にしてポリマーを得た。結果を表
５に示す。

【０１５４】

【比較例１１】実施例１２において、トリイソブチルア
ルミニウムを０．５ミリモル添加する代わりにトリメチ
ルアルミニウムを０．５ミリモル添加したこと以外は、
実施例１２と同様にしてポリマーを得た。結果を表５に
示す。

【０１５５】

【表５】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合触媒の調製工程を
示す説明図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）周期律表第IV族の遷移金属化合物
   と、（Ｂ）ルイス酸またはイオン性化合物と、（Ｃ）下
   記式（Ｉ）で表される有機金属化合物と、 ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ …（Ｉ） （式中、Ｍは周期律表第III族の原子を示し、Ｒ¹ は炭
   素原子数が２以上のアルキル基またはアリール基を示
   し、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一でも異なっていてもよ
   く、炭素原子数が２以上のアルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリーロキシ基、水素原子またはハロゲン
   原子を示す。） （Ｄ）下記式（II）で表されるフェノール誘導体と 【化１】 （式中、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁸ は互いに同一でも異なっていてもよ
   く、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロ
   キシ基、トリアリールシリル基、水素原子またはハロゲ
   ン原子を示す。）から形成されることを特徴とするオレ
   フィン重合用触媒。
2. 【請求項２】請求項１に記載のオレフィン重合用触媒の
   存在下にオレフィンを重合または共重合させることを特
   徴とするオレフィンの重合方法。