JPH09239938A - 金属ラミネート用フィルム、それを用いたラミネート金属板および金属容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属板にラミネートすることによって鮮明か
つ美麗で高紙感を持った美粧金属板を得ることのできる
金属ラミネート用フィルム、及び当該フィルムを用いた
ラミネート金属板、並びに該金属板を製缶してなる金属
容器を提供することにある。 【解決手段】 基材としての熱可塑性樹脂フィルムと、
このフィルムの少なくとも片面上に積層された硬化耐熱
層とを含有する金属ラミネート用フィルムである。この
硬化耐熱層は、ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシ
樹脂とメラミン化合物との硬化反応物を含有し、かつこ
の硬化耐熱層の内部全反射法による表面赤外線吸収分析
において、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）を同時に満足す
る。 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビー
ル、缶詰等の金属容器の耐熱、美粧、防錆用として使用
される金属ラミネート用フィルム、当該フィルムを金属
にラミネートしたラミネート金属板、並びに当該ラミネ
ート金属板を製缶してなる金属容器に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】各種清涼飲料、ビール、缶詰等の金属容
器の材料としては、主として鋼やアルミニウム等の金属
板が使用されており、その表面には内容物の表示もしく
はブランド表示等を目的として様々の印刷・着色が施さ
れる。これらの金属容器への印刷・着色法として現在実
用化されているのは、金属板を所定の寸法にスリット加
工した後、オフセット印刷等により印刷してから焼付処
理を行う方法、あるいはスリット加工後円筒状に曲げ加
工し、シーム溶接した後オフセット印刷等により印刷・
焼付けを行う方法である。そしてその後フランジ加工、
インサイドコーティングと焼付け、シーミング加工等を
行うことにより金属容器を作成している。

【０００３】ところが金属材に直接印刷する方法では、
平板状で印刷するにしても又円筒状に成形した後印刷す
る方法を採用するにしても、グラビア印刷の如き金属製
凹版を用いた印刷法を採用することはできない。なぜな
らば、金属材は硬質であるため、その印刷面全域に金属
製凹版を均一に接触させることが極めて困難であるから
である。そのため従来はゴム版や可撓性樹脂版のような
弾力性を持った版が使用されているが、このような弾力
性凹版を用いた場合の印刷精度は悪く、鮮明な印刷が得
られ難いばかりでなく、ハーフトーン印刷や写真印刷の
ように広範囲の階調設定を必要とする複雑な印刷は困難
であり、極く単調な印刷・着色しか行われていないのが
実情である。

【０００４】更に美麗で立体感のある印刷を可能にする
には多数の塗料を用いた多重印刷が必要となるが、それ
に伴って印刷インキの乾燥・焼付けに長時間かかるた
め、この様な多重印刷を製缶工程に組込むと、印刷イン
キの乾燥・焼付けが律速となって製缶速度が極端に遅く
なるという問題も生じてくる。そのため工業規模での実
用可能な重ね印刷数にも自ずと制限があり、満足のいく
鮮明度及び美的意匠感を持った印刷は得られない。

【０００５】またスリット加工された金属板にオフセッ
ト印刷する方法も知られているが、やはりハーフトーン
印刷等が困難であり、満足のいく鮮明度と美的意匠感を
持った印刷が得られない点では、前記グラビア印刷の場
合と同様である。

【０００６】上記のような問題点を解決する方法として
商標デザインを印刷したフィルムを金属板に積層する方
法が提案されている（例えば、特開平４−２９２９４２
号公報）。この方法において、該金属板用積層フィルム
としては、一般には熱可塑性樹脂フィルムが用いられて
おり、製缶時のシーム溶接や内容物封入後の熱処理やレ
トルト処理等による熱可塑性樹脂フィルムの軟化や白化
現象を抑止する目的で硬化耐熱層が設けられる。また、
該硬化耐熱層は製缶工程を始め各工程での傷付き防止や
通板性を付与する性質も有している。例えば、特開平５
−１１９７９号公報において、該硬化耐熱層は静摩擦係
数が０．２以下の特性を有することが好ましいことが提
案されている。

【０００７】確かに、硬化耐熱層の滑り性を良くするこ
とで通板性や傷付き防止性は改良されるが、傷付き防止
性においては未だ不充分であり、製缶工程や食品の充填
工程等で発生した硬化耐熱層表面の傷により、印刷フィ
ルムを用いる大きな特徴の一つである商標印刷の鮮明度
が部分的に阻害され高度の市場要求を満足させることが
できなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解決しようとするものであり、その目的は、金属板に
ラミネートすることによって鮮明かつ美麗で高紙感を持
った美粧金属板を得ることのできる金属ラミネート用フ
ィルム、及び当該フィルムを用いたラミネート金属板、
並びに該金属板を製缶してなる金属容器を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材としての
熱可塑性樹脂フィルムと、このフィルムの少なくとも片
面上に積層された硬化耐熱層とを含有する金属ラミネー
ト用フィルムであり、硬化耐熱層が、ビスフェノールＡ
骨格を有するエポキシ樹脂とメラミン化合物との硬化反
応物からなり、かつ当該硬化耐熱層の内部全反射法によ
る表面赤外線吸収分析において、下記式（Ｉ）および
（ＩＩ）を同時に満足することを特徴とする金属ラミネ
ート用フィルムである。

【００１０】

【数２】

【００１１】好適な実施態様は、上記硬化耐熱層表面の
耐摩耗性指数が１．２％以下であり、硬化耐熱層の厚さ
が、０．３〜１０ｇ／ｍ² であり、硬化耐熱層表面の静
摩擦係数が０．０５〜０．２０であり、上記熱可塑性樹
脂フィルムがポリエステル系フィルムである。また本発
明のフィルムの透明度がヘイズ値で５％以下である。

【００１２】また、本発明は、金属板と、この金属板の
片面上に積層された上記の金属ラミネート用フィルムと
を含有することを特徴とするラミネート金属板であり、
上記金属ラミネート用フィルムが、熱可塑性樹脂フィル
ムの片面上に硬化耐熱層が積層された金属ラミネート用
フィルムである場合には、当該フィルムが、熱可塑性樹
脂フィルムを金属板側として金属板に積層されている。
さらに、本発明は、上記ラミネート金属板を用いて、硬
化耐熱層が外側となるように製缶してなることを特徴と
する金属容器である。

【００１３】次に本発明を詳細に説明する。本発明の金
属ラミネート用フィルムは、基材としての熱可塑性樹脂
フィルムと、このフィルムの少なくとも片面に積層され
る硬化耐熱層とを有する。

【００１４】熱可塑性樹脂フィルムに用いられる樹脂
は、鮮明で美麗な多重印刷を可能とし、かつラミネート
金属体の製缶加工時における湾曲加工等が容易に行える
よう、適度の可撓性を有する性質を有することが好まし
い。さらに、製缶加工時のシーム溶接や製缶後のインサ
イドコーティング処理、内容物を封入したあとで行われ
る煮沸処理、あるいはその後のレトルト処理等で受ける
熱に耐えるように、融点が１６０℃程度以上、特に１７
５℃程度以上であることが好ましい。融点が１６０℃程
度未満の場合、インサイドコーティング処理時の加熱等
によってピンホール欠陥が生じたり、フィルムが溶融も
しくは軟化収縮して平滑性を喪失したり光沢を失い、更
には該フィルムにプリスター状の凹凸やストレスクラッ
ク、デラミネーション等の欠陥を生じ易くなる。

【００１５】上記の条件を満足するような熱可塑性樹脂
フィルムとしては、好ましくはポリエステル樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリメチルペンテン−１、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエ
ーテルケトン（ＰＥＥＫ）等、あるいはこれらの各種変
性樹脂よりなるフィルムが例示される。中でも、耐熱性
と経済性とのバランスよりポリエステル系樹脂フィルム
が特に好ましい。

【００１６】熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、好ましく
は３〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍの範囲で
ある。フィルム厚が３μｍ未満の場合、加工適性が劣
り、逆に５０μｍを超える場合、目的とした効果が飽和
し、かつ経済的に不利となり好ましくない。

【００１７】硬化耐熱層は、製缶工程を始め各工程での
熱可塑性樹脂フィルムの傷付き防止や通板性を付与する
役割を果たすものであり、また製缶時のシーム溶接や内
容物封入後の熱処理やレトルト処理等による熱可塑性樹
脂フィルムの軟化や白化現象を抑制する役割も果たすも
のである。

【００１８】硬化耐熱層に用いられる材料としては、ビ
スフェノールＡ骨格を有するエポキシ樹脂とメラミン化
合物が使用される。これらの化合物を使用することによ
り、耐摩耗性に優れた硬化耐熱層を形成することができ
る。

【００１９】ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシ樹
脂としては、分子量が１０００〜２００００、エポキシ
当量が５００〜１００００のいわゆる固形タイプ物が好
ましい。このエポキシ樹脂は、硬化耐熱層を塗布法によ
り形成する場合、塗布液の粘度と硬化耐熱層の特性をバ
ランスさせる点で、分子量の異なるものを２種以上併用
するのが好ましい。メラミン化合物としては、メチロー
ル化メラミンおよびアルコキシメチロールメラミンの使
用が好ましい。特に、ヘキサアルコキシメチロールメラ
ミンの使用が好ましい。上記の各化合物は単一組成であ
っても２種以上の配合品であってもかまわない。

【００２０】上記エポキシ樹脂とメラミン化合物の配合
比は、重量比で好ましくは９１：９〜５０：５０であ
る。メラミン化合物の配合比が９未満の場合、硬化耐熱
層の硬度や耐熱性が低くなり、逆にメラミン化合物の配
合比が５０を超える場合、硬度が高くなりすぎると共に
耐摩耗性が低くなる場合があるので好ましくない。

【００２１】上記エポキシ樹脂とメラミン化合物の反応
には、従来公知の触媒を用いてもよく、例えば、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸
化合物およびそれらの塩等が挙げられる。

【００２２】上記エポキシ樹脂とメラミン化合物以外
に、他の材料を用いてもよく、例えば、シリコン系樹
脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、アルキッド系
樹脂、オキサゾリン系樹脂、及びそれらの各種変性樹脂
等の種々の硬化反応性樹脂が使用される。これらの硬化
反応性樹脂は単独でもよいが、２種以上併用することが
好ましい。また、耐熱性に優れていることが要求される
ので、融点もしくは分解温度が２５０℃以上、より好ま
しくは３００℃以上のものが好ましい。

【００２３】硬化耐熱層には、その表面の滑り性を向上
させる目的で添加剤を配合することが好ましい。このよ
うな添加剤としては、例えば、シリコーン化合物、フッ
素化合物、高級炭化水素鎖を含む各種ワックス類等や、
架橋高分子からなるポリマー微粒子等の有機微粒子、シ
リカ、炭酸カルシウム等の無機微粒子が挙げられる。

【００２４】これらの添加剤は、硬化耐熱層の透明性が
低下しないような成分であることが好ましく、またその
配合量も透明性が低下しないような範囲であることが好
ましく、例えば硬化耐熱層組成物中、好ましくは０．０
５〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％で
ある。この配合量が０．０５重量％未満の場合、フィル
ムの滑り性が不充分となり、逆に１重量％を超える場
合、フィルムの透明性が低下するので好ましくない。

【００２５】硬化耐熱層に上記の添加剤を配合すること
により、その表面の静摩擦係数が、好ましくは０．０５
〜０．２０、より好ましくは０．０６〜０．１７となっ
て滑り性が良好となる。

【００２６】該硬化耐熱層の厚さは、好ましくは０．３
〜１０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ² の
範囲である。厚さが０．３ｇ／ｍ² 未満の場合、熱可塑
性樹脂フィルム表面の保護効果が不充分であり、逆に、
１０ｇ／ｍ² を超える場合、ラミネート金属板の曲げ加
工時に硬化耐熱層にクラックが生じ易くなる。

【００２７】硬化耐熱層表面は、耐摩耗性が良好である
ことが必要であり、本発明では、硬化耐熱層の内部全反
射法による表面赤外線吸収分析において下記式（Ｉ）お
よび（ＩＩ）を満足する。

【００２８】

【数３】

【００２９】ここで、（Ｉ）式は、前記した必須の構成
成分であるエポキシ樹脂とメラミン化合物との組成比の
尺度である。式（Ｉ）の値が０．３未満である場合、メ
ラミン化合物の配合量が少なすぎて、硬化耐熱層の硬度
や耐熱性が低くなり、逆に３．０を超える場合、メラミ
ン樹脂の配合量が多すぎて、硬度が高くなりすぎると共
に耐摩耗性が低くなる。式（Ｉ）の値は、好ましくは
０．４〜２．５、より好ましくは０．５〜２．５、特に
好ましくは０．６〜２．４である。

【００３０】式（ＩＩ）は、得られる硬化耐熱層の硬化
度の尺度である。この硬化度は、エポキシ樹脂とメラミ
ン化合物の組成比と、エポキシ樹脂中のエポキシ環の硬
化反応後残存量の支配を受けることを見い出して求めた
ものである。即ち、下記式により求めたものである。

【００３１】

【数４】

【００３２】式（ＩＩ）の値が０．２５を超える場合、
エポキシ樹脂中のエポキシ環の硬化反応後残存量が多く
硬化度が低いので、得られる硬化耐熱層の耐摩耗性が劣
る。式（ＩＩ）の値は、好ましくは０．２３以下、より
好ましくは０．２０以下である。

【００３３】上記式（Ｉ）および（ＩＩ）を同時に満足
するような硬化耐熱層を得るためには、エポキシ樹脂と
メラミン化合物の組成比と後述する形成方法の最適化に
より達成できる。

【００３４】硬化耐熱層表面の耐摩耗性がさらに良好と
なるためには、後述する耐摩耗性指数が、好ましくは
１．２％以下、より好ましくは１．０％以下、特に好ま
しくは０．８％以下である。耐摩耗性指数が１．２％を
超える場合、硬化耐熱層表面の耐摩耗性が悪く、ラミネ
ート金属板の製缶工程や製缶後の食品の充填工程で硬化
耐熱層表面が傷付き、商標印刷の鮮明性が悪化して商品
価値が低下する。

【００３５】本発明においては、耐摩耗性指数は次のよ
うにして測定される。ダンボール（ＪＩＳ Ｚ １５１
６規定「両面段ボール３種」）の板目表紙の上に硬化耐
熱層側を表面として本発明のフィルムをセロテープで接
着し固定化する。一方、２ポンドハンマーの球状頭部側
にガーゼを１６枚重ねて固定し、このガーゼ部をメチル
エチルケトンに１０秒間浸漬後、過剰のメチルエチルケ
トンを除去する。次いで、ダンボールに固定したフィル
ム表面に、上記２ポンドハンマーを定規で位置固定し、
柄の端を握って１６０ｍｍの巾を２秒／１往復の速度で
１００回往復させる。フィルムのハンマーを往復させた
部分とそうでない部分のヘイズを測定し、その差を耐摩
耗性の尺度とする。測定場所を変えて２０回測定した平
均値を耐摩耗性指数とする。

【００３６】本発明において、耐摩耗性指数を１．２％
以下とする手段は特に限定されないが、硬化耐熱層に用
いられる硬化反応性樹脂の種類およびその配合量、硬化
耐熱層の厚さおよび後述する硬化耐熱層の形成方法によ
り調整する方法が好ましい。

【００３７】硬化耐熱層の形成方法も特に限定されない
が、硬化性樹脂を溶剤に溶解し、熱可塑性樹脂フィルム
に塗布して乾燥・硬化を行う、いわゆる塗布法が好まし
い実施態様である。また、硬化方法は熱で行うことが好
ましい。電子線、紫外線、Ｘ線等の他のエネルギーで硬
化反応する成分を配合した場合には、配合成分に応じた
硬化方法が採用される。

【００３８】塗布法でかつ熱硬化法で実施する場合は、
乾燥条件や硬化条件により、耐摩耗性が大きく影響を受
ける。このような方法の場合は、乾燥工程と硬化工程よ
りなる２段加熱方式が好ましい。硬化工程は、高温かつ
効率的な加熱が必要であり、赤外線加熱が好ましい。２
段加熱方式の場合の各工程の温度は、硬化性樹脂の組
成、乾燥工程や硬化工程の炉長等により適宜選択すべき
ものであるが、乾燥工程は、好ましくは１４０℃以下、
より好ましくは１３５℃以下で行い、かつ硬化工程は好
ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４５℃以上で
行う。乾燥温度が１４０℃を超える場合、塗膜が不均一
となり硬化度がむしろ低くなり、また硬化温度が１４０
℃未満である場合、得られる硬化耐熱層の硬化度が不充
分となり、硬化耐熱層表面の耐摩耗性が劣る場合があ
る。

【００３９】商標印刷の鮮明度及び美的意匠感を高める
ために、本発明の金属ラミネート用フィルムの透明度
は、ヘイズ値で好ましくは５％以下、より好ましくは
４．５％以下である。

【００４０】このようにして得られた金属ラミネート用
フィルムに、印刷が行われる。印刷方法としては、特に
限定されないが、例えばグラビア印刷等が採用される。
本発明の金属ラミネート用フィルムが、熱可塑性樹脂フ
ィルムの片面のみに硬化耐熱層が形成されている場合に
は、熱可塑性樹脂フィルム側に印刷を行うのが好まし
い。

【００４１】印刷された金属ラミネート用フィルムは、
熱可塑性樹脂フィルムの片面のみに硬化耐熱層が形成さ
れている場合には、印刷された熱可塑性樹脂フィルムを
金属板側として金属板へラミネートされる。熱可塑性樹
脂フィルムの両面に硬化耐熱層が形成されている場合に
は、印刷された耐熱硬化層を金属板側として金属板へラ
ミネートされる。

【００４２】そのラミネート方法は、特に限定されるも
のではなく、ドライラミネート法やサーマルラミネート
法が好適に使用できる。金属板と強固に接合し、かつ製
缶時のシーム溶接やその後の煮沸あるいはレトルト処理
等によって接合力を失うことがないように、硬化性樹脂
を介してラミネートすることが好ましい。このような硬
化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン
樹脂等、あるいはこれらの各種変性樹脂を挙げることが
でき、これらは通常ラミネート用フィルムに塗布し、部
分硬化状態として金属板と合体し、ラミネート時に完全
硬化させるようにするのが良い。

【００４３】このようにして得られたラミネート金属板
は、美粧されかつ表面の耐摩耗性に優れており、このラ
ミネート金属板をそのままの状態で様々のパネル材や美
粧外板材等として使用できるばかりでなく、これを硬化
耐熱層を外側として常法に従って所望の形状に製缶する
と、極めて美麗で意匠性の高い金属容器を得ることがで
きるので、例えば清涼飲料、ビール、缶詰の如き金属缶
材として好適に用いることができる。

【００４４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はもとより下記実施によって制限を受
けるものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度におい
て変更して実施することはいずれも本発明の技術的範囲
に含まれる。実施例中、単に部とあるのは重量部を表
し、％とあるのは重量％を示す。各測定項目は以下の方
法に従った。

【００４５】１．硬化耐熱層の内部全反射法による表面
赤外吸収分析 ＦＴ−ＩＲ ＡＴＲ法により硬化耐熱層のＩＲスペクト
ルを下記条件で測定し、１５５０cm^-1付近に現れるトリ
アジン環の吸収の吸光度、９１０cm^-1付近に現れるエポ
キシ環の吸収の吸光度および８３０cm^-1付近に現れるビ
スフェノールＡ骨格の吸収の吸光度を測り、式（Ｉ）お
よび式（ＩＩ）の値を求めた。 測定条件 装置 ：ＦＴＳ−１５／８０（ＢＩＯ−ＲＡＤ製ＦＴ
−ＩＲ） 光源 ：グローバー 検出器 ：ＤＴＧＳ（Deutrium Triglycine Sulfate) ビームスプリッター：Ｇｅコート／ＫＢｒ 分解能 ：８cm^-1 積算回数：３００回 アポダイゼーション：三角形 位相補正：Mertz 法 ゼロフィリング因子：２ 付属装置：ＡＴＲ測定用付属装置（Harrick 製） ＩＲＥ ：Ｇｅ（５０×５×２mm )、カット角４５°

【００４６】２．耐摩耗性評価法 ダンボール（ＪＩＳ Ｚ １５１６規定「両面段ボール
３種」）の板目表紙の上に硬化耐熱層側を表面とし、サ
ンプルフィルムをセロテープで接着し固定化する。一
方、２ポンドハンマーの球状頭部側にガーゼを１６枚重
ねて固定をする。該ガーゼを固定したハンマーのガーゼ
取付部をメチルエチルケトンに１０秒間浸漬する。浸漬
を止めメチルエチルケトンを自然流下させた後、ハンマ
ーを２回垂直方向に大きく振り過剰のメチルエチルケト
ンを振り切る。ダンボールに固定したサンプルの表面
に、上記２ポンドハンマーを定規で位置固定し、柄の端
を握って１６０ｍｍの巾を２秒／１往復の速度で１００
回往復させる。加重はハンマーの自重のみとして力はハ
ンマーの往復のみにかける。ガーゼは毎回交換をする。
試料のハンマーを往復させた部分の傷付き度をフィルム
のヘイズを測定して判定をする。すなわち、往復させた
部分とそうでない部分とのヘイズ値（％）の差を耐摩耗
性指数とした。耐摩耗性指数が小さい程、耐摩耗性は良
好である。ヘイズ値は、６ｍｍφの面積で東洋精器製の
ヘイズメーターで測定をした。測定場所をずらして２０
回測定した測定値の平均値で表示した。数値が小さい
程、耐摩耗性は良好である。

【００４７】３．フィルムの静摩擦係数 硬化耐熱層表面同士の静摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ−１８
９４に準じて測定した。 ４．フィルムの透明度 ６ｍｍφの面積で東洋精器製のヘイズメーターでヘイズ
値を測定し、これを透明性の尺度とした。数値が小さい
程、透明性が良好である。

【００４８】実施例１ 極限粘度が０．８０であるポリエチレンテレフタレート
（ガラス転移温度：６５℃）とポリエチレンテレフタレ
ート−ポリテトラメチレングリコールエーテルブロック
共重合体とを、ポリテトラメチレングリコールエーテル
成分としての含有量が４重量％となるように配合し、成
膜次いで２軸延伸して厚さ１２μｍのフィルム（２００
℃における収縮応力：０．５ｋｇ／ｍｍ² ）を得た。こ
れとは別に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５０部、
ポリエステル樹脂３０部、ヘキサメトキシメチロール化
メラミン２０部、ｐ−トルエンスルホン酸０．５部、シ
リコーン樹脂１部、ポリエチレンワックス０．２部およ
びフッ素樹脂０．２部よりなる硬化耐熱樹脂組成物をメ
チルエチルケトン／エチルアセテート／トルエンを主成
分とした溶剤に溶解し塗布液を調製した。この塗布液を
上記フィルムの片面上にグラビアロール法で乾燥後の厚
みで１ｇ／ｍ² となるように塗布し、乾燥温度１００
℃、硬化温度１７５℃で処理し、硬化耐熱層を形成して
金属ラミネート用フィルムを得た。乾燥工程後の残留溶
剤は９５ｐｐｍであった。乾燥工程は熱風で硬化工程は
赤外線で加熱を行った。得られたフィルムの式（Ｉ）お
よび式（ＩＩ）の値はそれぞれ１．２および０．１４で
あり、耐摩耗性指数は０．１％、静摩擦係数は０．１１
であり、滑り性および耐摩耗性は共に優れたものであっ
た。また透明度はヘイズ値で３．６％であった。

【００４９】このフィルムの熱可塑性樹脂フィルム側に
コロナ処理を施し、印刷を行った後、この印刷面上に接
着剤（東洋インキ社製のポリウレタン系接着剤「アドコ
ート」及び硬化剤の混合物）を固形分換算で４ｇ／ｍ²
コーティングし、乾燥し４０℃で２４時間エージング
し、次いで接着剤層を介して、フィルムを脱脂処理した
冷延鋼板上にサーマルラミネート法によってラミネート
して、ラミネート鋼板を得た。

【００５０】このラミネート鋼板を用いて常法により清
涼飲料用の金属容器を作成したところ、得られた容器ボ
デー部のラミネート面は鮮明で光沢に富んだ美しい外観
を有しており、優れた光沢を有するものであった。

【００５１】尚上記製缶工程では、ラミネート用フィル
ムに２７０℃以上の熱が加わり、それによって該フィル
ムのポリエチレンテレフタレート層は若干軟化している
ものと思われるが、エポキシ変性ウレア樹脂よりなる硬
化耐熱層によって保護されているため収縮変形や光沢の
低下、及び印刷インキ層の変質は殆ど認められなかっ
た。またこの容器を１００℃の熱水及び１２５℃の水蒸
気で処理したが、ラミネート用フィルム層の白濁や熱劣
化は全く認められず、美しい外観が損なわれることはな
かった。

【００５２】また、製缶工程でのラミネート鋼板の枚様
片の移送時のこすれや、製缶工程あるいは食品充填工程
での缶同志の接触によるこすれ等によるラミネートフィ
ルム表面の傷発生はなく鮮明で光沢に富んだ美しい外観
を有しており、実用性の高いものであった。

【００５３】比較例１ 実施例１において、乾燥温度を８０℃、硬化温度を１３
５℃としたこと以外は実施例１と同じ方法で金属ラミネ
ート用フィルムを得た。乾燥後の残留溶剤量は６００ｐ
ｐｍであった。得られたフィルムの式（Ｉ）および式
（ＩＩ）の値はそれぞれ１．２および０．２７であり、
耐摩耗性指数は１．５％、静摩擦係数は０．１１であ
り、滑り性は良好であるが耐摩耗性の劣るものであっ
た。また透明度はヘイズ値で３．５％であった。このフ
ィルムを用い、実施例１と同じ方法でラミネート鋼板及
び金属容器を得た。得られたラミネート鋼板及び金属容
器は、ラミネートされたフィルムの硬化耐熱層表面の耐
摩耗性が劣り、製缶工程あるいは食品充填工程でラミネ
ートフィルム表面が部分的に傷付いて美粧性が低下し、
商品価値の低いものであった。

【００５４】比較例２ 実施例１において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
配合量を６５部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン
の配合量を５部に変更したこと以外は実施例１と同じ方
法で金属ラミネート用フィルムを得た。得られたフィル
ムの式（Ｉ）および式（ＩＩ）の値はそれぞれ０．２５
および０．０５であり、耐摩耗性指数は１．８％、静摩
擦係数は０．１１であり、滑り性は良好であるが耐摩耗
性の劣るものであった。また透明度はヘイズ値で３．６
％であった。このフィルムを用い、実施例１と同じ方法
でラミネート鋼板及び金属容器を得た。得られたラミネ
ート鋼板及び金属容器は、ラミネートフィルムの硬化耐
熱層表面の耐摩耗性が劣り、比較例１と同様に実用性の
劣るものであった。

【００５５】比較例３ 実施例１において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
配合量を３０部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン
の配合量を３５部に変更したこと以外は実施例１と同じ
方法で金属ラミネート用フィルムを得た。得られたフィ
ルムの式（Ｉ）および式（ＩＩ）の値はそれぞれ３．４
５および０．１０であり、耐摩耗性指数は２．２％、静
摩擦係数は０．１０であり、滑り性は良好であるが耐摩
耗性の劣るものであった。また透明度はヘイズ値で３．
６％であった。このフィルムを用い、実施例１と同じ方
法でラミネート鋼板及び金属容器を得た。得られたラミ
ネート鋼板及び金属容器は、ラミネートフィルムの硬化
耐熱層表面の耐摩耗性が劣り、比較例１と同様に実用性
の劣るものであった。

【００５６】実施例２ 実施例１において、ｐ−トルエンスルホン酸の配合量を
０．７部に変更し、かつ乾燥温度を８０℃、硬化温度を
１６０℃としたこと以外は実施例１と同じ方法で金属ラ
ミネート用フィルムを得た。得られたフィルムの式
（Ｉ）および式（ＩＩ）の値はそれぞれ１．２０および
０．１６であり、耐摩耗性指数は０．２％、静摩擦係数
は０．１０であった。また透明度はヘイズ値で３．５％
であった。このフィルムを用い実施例１と同じ方法で得
たラミネート鋼板及び金属容器は、ラミネートフィルム
の硬化耐熱層表面の耐摩耗性および滑り性が優れてお
り、実施例１と同様に実用性の高いものであった。

【００５７】実施例３ 実施例１において、硬化耐熱樹脂組成物をビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂８０部、ヘキサメトキシメチロール
化メラミン２０部、高級脂肪酸ワックス０．１部、フッ
素樹脂０．４部、シリコーン樹脂１．２部およびｐ−ト
ルエンスルホン酸０．０７部よりなる配合物に変更し、
かつ乾燥温度を８０℃および硬化温度を１６５℃とした
こと以外は、実施例１と同じ方法で金属ラミネート用フ
ィルムを得た。乾燥後の残留溶剤は１５５ｐｐｍであっ
た。得られたフィルムの式（Ｉ）および式（ＩＩ）の値
はそれぞれ０．７６および０．１１であり、耐摩耗性指
数は０．２％、静摩擦係数は０．０９であった。また透
明度はヘイズ値で３．７％であった。このフィルムを用
い実施例１と同じ方法で得たラミネート鋼板及び金属容
器は、ラミネートフィルムの硬化耐熱層表面の耐摩耗性
および滑り性が優れており、実施例１と同様に実用性の
高いものであった。

【００５８】比較例４ 実施例３において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
配合量を９６部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン
の配合量を４部に変更したこと以外は、実施例３と同じ
方法で金属ラミネート用フィルムを得た。得られたフィ
ルムの式（Ｉ）および式（ＩＩ）の値はそれぞれ０．１
１および０．０４であり、耐摩耗性指数は２．２％、静
摩擦係数は０．０９であり、滑り性は良好であるが耐摩
耗性に劣るものであった。また透明度はヘイズ値で３．
７％であった。このフィルムを用い、実施例１と同じ方
法で得たラミネート鋼板および金属容器は、ラミネート
フィルムの硬化耐熱層表面の耐摩耗性が劣り、比較例１
と同様に実用性の劣るものであった。

【００５９】比較例５ 実施例３において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
配合量を４５部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン
の配合量を５５部に変更したこと以外は、実施例３と同
じ方法で金属ラミネート用フィルムを得た。得られたフ
ィルムの式（Ｉ）および式（ＩＩ）の値はそれぞれ３．
６０および０．１２であり、耐摩耗性指数は１．９％、
静摩擦係数は０．０８であり、滑り性は良好であるが耐
摩耗性に劣るものであった。また透明度はヘイズ値で
３．６％であった。このフィルムを用い、実施例１と同
じ方法で得たラミネート鋼板および金属容器は、ラミネ
ートフィルムの硬化耐熱層表面の耐摩耗性が劣り、比較
例１と同様に実用性の劣るものであった。

【００６０】比較例６ 実施例３において、乾燥温度を８０℃、硬化温度を１３
５℃（熱風加熱）としたこと以外は、実施例１と同じ方
法で金属ラミネート用フィルムを得た。得られたフィル
ムの式（Ｉ）および式（ＩＩ）の値はそれぞれ０．７６
および０．２８であり、耐摩耗性指数は１．５％、静摩
擦係数は０．１０であり、滑り性は良好であるが耐摩耗
性に劣るものであった。また透明度はヘイズ値で３．７
％であった。このフィルムを用い、実施例１と同じ方法
で得たラミネート鋼板および金属容器は、ラミネートフ
ィルムの硬化耐熱層表面の耐摩耗性が劣り、比較例１と
同様に実用性の劣るものであった。

【００６１】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
金属ラミネート用フィルムは硬化耐熱層表面の耐摩耗性
に優れているので、このフィルムを用いると、高光沢で
美しい外観を有するラミネート金属板及び金属容器を提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 59/00 Ｃ０８Ｇ 59/00 (72)発明者 永野 煕 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材としての熱可塑性樹脂フィルムと、
   このフィルムの少なくとも片面上に積層された硬化耐熱
   層とを含有する金属ラミネート用フィルムであって、 硬化耐熱層が、ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシ
   樹脂とメラミン化合物との硬化反応物を含有し、かつ当
   該硬化耐熱層の内部全反射法による表面赤外線吸収分析
   において、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）を同時に満足す
   ることを特徴とする金属ラミネート用フィルム。 【数１】
2. 【請求項２】 硬化耐熱層表面の耐摩耗性指数が１．２
   ％以下であることを特徴とする請求項１に記載の金属ラ
   ミネート用フィルム。
3. 【請求項３】 硬化耐熱層の厚さが、０．３〜１０ｇ／
   ｍ² であることを特徴とする請求項１に記載の金属ラミ
   ネート用フィルム。
4. 【請求項４】 硬化耐熱層表面の静摩擦係数が０．０５
   〜０．２０であることを特徴とする請求項１に記載の金
   属ラミネート用フィルム。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂フィルムがポリエステル系
   フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の金属
   ラミネート用フィルム。
6. 【請求項６】 透明度がヘイズ値で５％以下であること
   を特徴とする請求項１に記載の金属ラミネート用フィル
   ム。
7. 【請求項７】 金属板と、この金属板の片面上に積層さ
   れた請求項１〜６のいずれかに記載の金属ラミネート用
   フィルムとを含有することを特徴とするラミネート金属
   板。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載の金属ラ
   ミネート用フィルムが、熱可塑性樹脂フィルムの片面上
   に硬化耐熱層が積層された金属ラミネート用フィルムで
   あって、当該フィルムが、熱可塑性樹脂フィルムを金属
   板側として金属板に積層されていることを特徴とする請
   求項７に記載のラミネート金属板。
9. 【請求項９】 請求項７または８に記載のラミネート金
   属板を用いて、硬化耐熱層が外側となるように製缶して
   なることを特徴とする金属容器。