JPH09208732A

JPH09208732A - 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09208732A
Application number: JP8037556A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Yasuda; 光男安田; Kanji Yuyama; 完二湯山
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1996-01-31
Filing date: 1996-01-31
Publication date: 1997-08-12
Anticipated expiration: 2016-01-31
Also published as: US5691393A; SG76497A1; JP3555636B2; MY133817A

Abstract

(57)【要約】【課題】均一微細な発泡セル構造を内部に有し、かつ
表面が平滑で、線膨張率の小さな成形品を与える塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（Ｂ）メタクリル酸エステル系樹脂０．５〜３０重量
部、（Ｃ）塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３０重量
部、（Ｄ）タルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発泡剤か
らなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性良く、
かつ線膨張率の小さい、均一なセルを有する発泡成形品
を与えることのできる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は良好な物理的、化学
的性質を有しているので多岐の用途に供されている。建
材、建具、家具等の木材に代る押出発泡成形品は、メタ
クリル酸エステル系樹脂の存在下で有機発泡剤と無機発
泡剤を併用することにより均一微細なセルを実現して可
能になった（特公昭６３−９５４０）。しかし、建具や
ドア枠においては気温の上昇に伴う熱膨張によりふすま
やドアの開閉が困難になるというような線膨張率が大き
い難点を有していた。線膨張率の小さな成形品を得るた
めの試みとしては、これまで樹脂に繊維物質を混入する
ことが行なわれており、また、タルクを配合すること
（特開昭６２−１４６９５８号公報）が提案された。し
かしこれらはいずれも線膨張率の低下には効果が見られ
るものの、押出成形品の表面に繊維又はタルクが一面に
突出して美麗さに欠ける問題を有していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は均一微細な発
泡セル構造を内部に有し、かつ表面が平滑で、線膨張率
の小さな成形品を与える塩化ビニル系樹脂組成物を提供
することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹
脂に、メタクリル酸エステル系樹脂及び塩素化ポリエチ
レン樹脂を各々特定量配合してタルクを添加して押出発
泡成形することにより上記の目的が達成されることを見
出し、この知見に基づいて発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、（１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１０
０重量部、（Ｂ）メタクリル酸エステル系樹脂０．５〜
３０重量部、（Ｃ）塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３
０重量部、（Ｄ）タルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発
泡剤からなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、（２）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１２０
０である上記（１）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成
物、及び、（３）メタクリル酸エステル系樹脂が、メタクリル酸メ
チルを５０重量％以上含有し、かつ、その０．１ｇのク
ロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が
０．２５〜１．００である上記（１）または（２）の発
泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）成分の塩化
ビニル系樹脂には、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化
ビニルを主成分とするこれと共重合可能な単量体との共
重合体が用いられる。かかる共重合可能な単量体として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類；エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類；アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸及びその誘
導体；マレイン酸、フマル酸、マレイン酸モノメチル等
の不飽和二塩基酸及びその誘導体；スチレン、α−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；塩
化ビニリデン、臭化ビニリデン等のビニリデン化合物；
プロピレン等のα−オレフィン類等が挙げられる。これ
らの単量体は共単量体として単独でも、２種以上組合わ
せて用いても良い。（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂の平
均重合度（ＪＩＳＫ６７２１による）は４００〜１
２００が好ましく、より好ましくは６００〜１０００で
ある。平均重合度が４００より小さいと発泡倍率が上が
りにくい傾向があり、１２００より大きいと発泡セルが
破れて連泡化して発泡セルの大きさが不均一になる虞れ
がある。

【０００６】本発明組成物の（Ｂ）成分のメタクリル酸
エステル系樹脂としては、メタクリル酸メチル単独重合
体のほか、メタクリル酸メチルを５０重量％以上、好ま
しくは８０重量％以上とする、これと共重合可能な単量
体、即ち、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸エトキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリロニ
トリル、酢酸ビニル等の１種又は２種以上との共重合体
が用いられる。このメタクリル酸エステル系樹脂は、特
公平５−３８０１４号公報に開示されているメタクリル
酸エステル系樹脂、即ち、粒子の内部がメタクリル酸メ
チルとアクリル酸エステルの共重合体で、その外側をメ
タクリル酸メチル単独の重合体またはメタクリル酸メチ
ル主体の共重合体で被覆した二段構造の樹脂のような樹
脂粒子であってもよい。（Ｂ）成分として用いられるメ
タクリル酸エステル系重合体は、その０．１ｇｒのクロ
ロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が０．
２５〜１．００であることが好ましく、０．３０〜０．
９０の範囲であるとより好ましい。上記比粘度の値が
０．３０未満の場合は発泡成形品の表面が荒れる傾向が
あり、また、１．００を越えると均一溶融化に時間を要
する虞れがある。

【０００７】（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系樹脂
は、塩化ビニル系樹脂の溶融粘度特性を改良し、発泡セ
ルの膜強度を保持して破壊され難くする作用を有する。
（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部当り０．５〜３０重量部、好ましくは１〜
２０重量部である。使用量が０．５重量部未満である
と、発泡時の膜強度の保持力が弱く、発泡セルは破壊さ
れ易い。また、使用量が３０重量部を越えると溶融粘度
が高くなり、発熱が大きくなって樹脂の熱劣化を起こし
易くなったり、発泡セルの大きさが不均一になり易い。

【０００８】本発明に用いられる（Ｃ）成分の塩素化ポ
リエチレン樹脂は、エチレン含有量５０重量％以上のポ
リエチレン系樹脂を塩素化した非結晶性のもので、塩素
含有量２０〜５０重量％のものが好ましく、より好まし
くは２５〜４５重量％である。塩素含有量が２０重量％
未満であると発泡セルが粗大になる傾向があり、４５重
量％を越えると発泡セルが破れて成形品にヒケが生じ易
い。ムーニー粘度（ＭＳ₁₊₄１００℃）は６０〜９０が
好ましく、より好ましくは６５〜８５である。ムーニー
粘度が６０未満であったり９０を越えるものであると塩
化ビニル系樹脂やメタクリル酸エステル系樹脂との混合
が不均一になる傾向がある。この塩素化ポリエチレンは
タルクを成形品表面から突出するのを防いで均一分散さ
せるとともにトルクの低減等成形加工性を向上する作用
を有する。（Ｃ）成分の塩素化ポリエチレン樹脂の添加
量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部当た
り、０．５〜３０重量部であり、３〜１０重量部が好ま
しい。添加量が０．５重量部未満であると成形品表面が
タルクの突出によりザラザラした状態になり易く、また
３０重量部を越えると線膨張率を大きくする傾向があ
る。

【０００９】本発明組成物には、（Ｄ）成分としてタル
クを配合する。タルクの平均粒径は、通常０．５〜１０
μｍ、好ましくは１〜７μｍである。平均粒径が０．５
μｍより小さいと線膨張率の低減効果が小さくなり易
く、また、１０μｍより大きいと成形品表面肌が粗くな
る虞れがある。タルクの配合量は、（Ａ）成分の塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部当たり２５〜６０重量部であ
り、好ましくは３０〜５０重量部である。配合量が２５
重量部未満では成形品の線膨張率の低減効果が十分現わ
れず、６０重量部より多いと成形品の耐衝撃強度や引張
強さ等の機械的強度が低下する。

【００１０】（Ｅ）成分の発泡剤としては通常熱分解型
の有機発泡剤が用いられる。該有機発泡剤の例として
は、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタル
アミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジ
ドおよびその誘導体等のスルホニルヒドラジド類等が挙
げられる。また、上記有機発泡剤に熱分解型の無機発泡
剤である重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム等から選択される発泡剤
を併用することにより発泡セルの微細化度や、発泡成形
品表面層の風合いを微調整することも可能である。発泡
剤の使用量は、発泡剤の種類、加工条件の選択に伴って
適宜決めることができる。

【００１１】本発明組成物には、上記の各成分に加え
て、通常の塩化ビニル系樹脂の加工時に用いられる熱安
定剤や滑剤のほか、紫外線吸収剤、顔料、可塑剤、帯電
防止剤等が適宜添加される。成形方法は特に制限がない
が、通常押出成形法が用いられる。

【００１２】本発明の態様を以下に示す。（１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）メ
タクリル酸エステル系樹脂０．５〜３０重量部、（Ｃ）
塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３０重量部、（Ｄ）タ
ルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発泡剤からなる発泡成
形用塩化ビニル系樹脂組成物。（２）塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００〜１２０
０である上記（１）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成
物。（３）メタクリル酸エステル系樹脂が、メタクリル酸メ
チルを５０重量％以上含有し、かつ、その０．１ｇのク
ロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比粘度が
０．２５〜１．００である上記（１）または（２）の発
泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。（４）（Ｃ）成分の塩素含有量が２０〜５０重量％であ
る上記（１）〜（３）の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組
成物。（５）（Ｂ）成分の使用量が（Ａ）成分１００重量部あ
たり１〜２０重量部である上記（１）〜（４）の発泡成
形用塩化ビニル系樹脂組成物。（６）（Ｃ）成分の使用量が（Ａ）成分１００重量部あ
たり３〜１０重量部である上記（１）〜（５）の発泡成
形用塩化ビニル系樹脂組成物。（７）（Ｄ）成分の使用量が（Ａ）成分１００重量部あ
たり３０〜５０重量部である上記（１）〜（６）の発泡
成形用塩化ビニル系樹脂組成物。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。各配合成分
の配合量は特記のない限り重量基準である。発泡成形品
の特性を下記の方法により調べた。１）発泡セル状態Ａ：セルが微細でかつ均一Ｂ：破壊されて粗くなったセルが散見されるＣ：破壊されて粗くなったセルが多い２）表面性状Ａ：成形品表面が滑らかＢ：成形品表面がやや鮫肌Ｃ：成形品表面が鮫肌３）真比重及び成形品比重ＪＩＳＫ７１１２による水中置換法で測定４）発泡倍率真比重／成形品比重５）引張り強さ及び伸びＪＩＳＫ７１１３の１号試験片で引張速度１０ｍｍ
／ｍｉｎで測定６）曲げ弾性率ＪＩＳＫ７２０３により測定７）シャルピー衝撃強さＪＩＳＫ７１１１により、５号試験片（ノッチあ
り）で測定８）線膨張率係数ＪＩＳＫ７１９７により測定

【００１４】実施例１，２及び比較例１〜４表１に示す配合の諸成分をヘンシェルミキサーで均一に
混合した。得られた組成物を用い下記の条件により押出
機にて発泡成形を行なった。成形品の特性を表１に示
す。シリンダー径：４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２２、Ｃ・Ｒ＝２．４温度Ｃ₁：１４０℃、Ｃ₂：１７０℃、Ｃ₃：１８０℃ Ｈ：１６０℃、Ｄ₁：１６０℃ ダイス形状１０ｍｍ×１０ｍｍ角ダイス、３８ｍｍ×４ｍｍベルトダイランド長さ２０ｍｍ

【００１５】

【表１】

【００１６】注＊１ゼオン１０３ＥＰ７、日本ゼオン（株）製塩化ビ
ニルホモ重合体、平均重合度６８０＊２ハイブレンＢ４０３、日本ゼオン（株）メタクリ
ル酸メチル約９０重量％の共重合体、比粘度（０．１ｇ
のクロロホルム１００ｍｌ溶液を２５℃で測定）０．７
８＊３エラスレン３０１Ａ、昭和電工（株）製、非結晶
性塩素化ポリエチレン、塩素含有量３０ｗｔ％、ムーニ
ー粘度７０（ＭＳ₁₊₄１００℃）＊４タルクＭＳ、日本タルク（株）製、平均粒径６μ
ｍ＊５ビニフォールＡＣＮｏ．３、永和化成工業
（株）製、分解温度２０８℃ ＊６スタビネックスＴＣ、水沢化学工業（株）製、三
塩基硫酸鉛＊７スタビネックスＮＣ１８、水沢化学工業（株）
製、ステアリン酸鉛＊８ハイワックス２００Ｐ、三井東圧化学（株）製、
ワックス

【００１７】本発明の要件を備えた組成物を用いた実施
例１及び実施例２で得られた成形品は、線膨張率が十分
に小さく、かつ、発泡セルが均一微細で、滑らかな表面
を有するものであった。しかも発泡倍率、引張り強さ、
伸び、曲げ弾性率及び衝撃強さは満足される値を示し
た。メタクリル酸エステル系樹脂又は塩素化ポリエチレ
ン樹脂を欠いた配合の組成物を用いた比較例１又は比較
例２では、発泡セルが破壊されて表面が鮫肌状の成形品
になった。タルクを配合しなかった比較例３で得られた
成形品は、線膨張率の大きいものであった。また、タル
クの配合部数が本発明の規定範囲より少ないと、成形品
の線膨張率低減効果は小さい（比較例４）。

【００１８】

【発明の効果】本発明組成物は成形加工性が良く、得ら
れる成形品は均一微細な発泡セルと滑らかな表面層を有
する、線膨張率の小さいな高発泡成形品となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
（Ｂ）メタクリル酸エステル系樹脂０．５〜３０重量
部、（Ｃ）塩素化ポリエチレン樹脂０．５〜３０重量
部、（Ｄ）タルク２５〜６０重量部及び（Ｅ）発泡剤か
らなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】塩化ビニル系樹脂の平均重合度が４００
〜１２００である請求項１記載の発泡成形用塩化ビニル
系樹脂組成物。
【請求項３】メタクリル酸エステル系樹脂が、メタク
リル酸メチルを５０重量％以上含有し、かつ、その０．
１ｇのクロロホルム１００ｍｌ溶液の２５℃における比
粘度が０．２５〜１．００である請求項１または２記載
の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。