JPH09175977A - Sun caring cosmetic - Google Patents
Sun caring cosmeticInfo
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- JPH09175977A JPH09175977A JP35364995A JP35364995A JPH09175977A JP H09175977 A JPH09175977 A JP H09175977A JP 35364995 A JP35364995 A JP 35364995A JP 35364995 A JP35364995 A JP 35364995A JP H09175977 A JPH09175977 A JP H09175977A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はサンケア化粧料に関
し、更に詳細には、耐水性並びに効果の持続性に優れ、
且つ、べたつきやぬるつきがなく、砂がつきにくい等の
使用感が良好なサンケア化粧料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sun care cosmetic composition, and more specifically, it has excellent water resistance and long-lasting effect.
Further, the present invention relates to a sun care cosmetic which has no stickiness or sliminess, and has a good feeling in use such as being hard to be sanded.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、サンケア化粧料として、紫外線に
よる日焼け、肌の黒化を防ぐサンプロテクト化粧料や、
皮膚の炎症を生じることなく、むらなく小麦色に日焼け
するためのサンタン化粧料が市販されている。その中
で、油溶性の紫外線吸収剤を配合したサンケア化粧料と
しては、乳液やクリーム等の乳化タイプ、サンオイルに
代表されるオイルタイプがあった。Conventionally, as sun care cosmetics, sun protect cosmetics that prevent sunburn and blackening of the skin due to ultraviolet rays,
There are commercially available suntan cosmetics for evenly tanning without causing skin irritation. Among them, as sun care cosmetics containing an oil-soluble ultraviolet absorber, there are emulsion types such as emulsions and creams, and oil types represented by sun oil.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、乳化タ
イプのものは、界面活性剤を用いて油溶性の紫外線吸収
剤を水系に乳化しているため、皮膚上に塗布した後に汗
や水等で再乳化されて流れ落ちてしまうという欠点を有
していた。そこで、油性成分を分散する特性を有する水
溶性高分子を用いて紫外線吸収剤を配合する技術も提供
されているが、水溶性高分子自体が汗や水等で流れ落ち
てしまう際に紫外線吸収剤もともに流れ落ちてしまうの
で、根本的な解決策とはならなかった。However, in the emulsion type, since the oil-soluble ultraviolet absorber is emulsified in a water system by using a surfactant, it is reapplied with sweat or water after application on the skin. It had the drawback that it would be emulsified and run off. Therefore, there is also provided a technology of blending an ultraviolet absorber with a water-soluble polymer having a property of dispersing an oily component, but the ultraviolet absorber is used when the water-soluble polymer itself flows off due to sweat or water. It wasn't a fundamental solution as it would be washed away.
【0004】一方、オイルタイプのものは、乳化タイプ
と比較して耐水性があり汗や水等には強いものの、反
面、べたつきやぬるつきといった感触面上の問題を有
し、又、皮膚に塗布した後に砂がつきやすい、ついた砂
が落ちにくいといった欠点があった。従って、耐水性並
びにサンケア効果の持続性に優れ、且つ、良好な使用感
を有するサンケア化粧料の開発が望まれていた。On the other hand, the oil type is more water resistant than the emulsified type and is more resistant to sweat and water, but on the other hand, it has a problem in terms of touch such as stickiness and sliminess, and also has a problem on the skin. There were drawbacks that after application, the sand was easily attached and the attached sand was difficult to remove. Therefore, it has been desired to develop a sun care cosmetic having excellent water resistance and durability of the sun care effect and having a good usability.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】上記実情に鑑み、本発明
者は鋭意研究の結果、シリコーンゲル組成物及び/又は
油ゲル化剤、油溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子及び水
を含有するサンケア化粧料が耐水性並びにサンケア効果
の持続性に優れ、且つ、良好な使用感に良好な使用感を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。In view of the above circumstances, as a result of earnest research, the present inventors have found that a silicone gel composition and / or an oil gelling agent, an oil-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble polymer and water are contained. It was found that the sun care cosmetics are excellent in water resistance and durability of the sun care effect, and have a good usability and a good usability, and have completed the present invention.
【0006】すなわち、本発明は、次の成分(A)〜
(D); (A)シリコーンゲル組成物及び/又は油ゲル化剤 (B)油溶性紫外線吸収剤 (C)水溶性高分子 (D)水 を含有することを特徴とするサンケア化粧料である。以
下、詳細に説明する。That is, the present invention provides the following components (A) to
(D); (A) Silicone gel composition and / or oil gelling agent (B) Oil-soluble UV absorber (C) Water-soluble polymer (D) Water-containing sun care cosmetic . The details will be described below.
【0007】(A)成分は、シリコーンゲル組成物及び
/又は油ゲル化剤である。シリコーンゲル組成物として
は、特開平1−207354号記載のものが挙げられ、
すなわち、次の成分(a)及び(b); (a)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンと、1分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和
基を少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンと
を付加反応させたオルガノポリシロキサン重合物 (b)低粘度シリコーン油 とからなるシリコーンゲル組成物が好ましい。The component (A) is a silicone gel composition and / or an oil gelling agent. Examples of the silicone gel composition include those described in JP-A-1-207354.
That is, the following components (a) and (b); (a) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and fat bonded to silicon atoms in one molecule A silicone gel composition comprising an organopolysiloxane polymer obtained by addition reaction with an organopolysiloxane containing at least two group unsaturated groups (b) a low-viscosity silicone oil is preferred.
【0008】(a)成分中のオルガノポリシロキサン重
合物は、シリコーン油には不溶であるが十分に膨潤する
特性を有し、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンを付加重合
させて得られる重合体であり、一部に三次元架橋構造を
有する。オルガノハイドロジェンポリシロキサンとして
は、HSiO1.5単位、RSiO1.5単位、RHSiO単
位、R2SiO単位、R2HSiO0.5単位、R3SiO0
.5単位等からなり、このものの分子構造は直鎖状でも、
分岐状、環状のいずれであってもよく、1分子中にケイ
素原子に結合した水素原子を少なくとも2個含有するも
のである。この中でも、本発明に用いられるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、オルガノポリシロキサ
ン重合物合成反応をコントロールするために直鎖状であ
ることが好ましい。The organopolysiloxane polymer in the component (a) is insoluble in silicone oil but has a property of swelling sufficiently, and the organohydrogenpolysiloxane and the organopolysiloxane containing an aliphatic unsaturated group are added. It is a polymer obtained by polymerization, and partially has a three-dimensional crosslinked structure. Examples of the organohydrogenpolysiloxane include HSiO 1.5 units, RSiO 1.5 units, RHSiO units, R 2 SiO units, R 2 HSiO 0.5 units, and R 3 SiO 0.
.5 units, etc., the molecular structure of which is linear,
It may be branched or cyclic and contains at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. Among these, the organohydrogenpolysiloxane used in the present invention is preferably linear in order to control the organopolysiloxane polymer synthesis reaction.
【0009】また、同時に用いられる脂肪族不飽和基含
有オルガノポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に
結合した脂肪族不飽和基を少なくとも2個含有するもの
である。このオルガノポリシロキサンとしては、ビニル
基やアリール基が挙げられるが、ビニル基含有のオルガ
ノビニルポリシロキサンが一般的に開示され、オルガノ
ビニルポリシロキサンとしては、(CH2=CH)Si
O1.5単位、RSiO1. 5単位、R(CH=CH2)Si
O単位、R2SiO単位、R2(CH=CH2)SiO0.5
単位、R3SiO0.5単位等からなり、このものの分子構
造は直鎖状でも、分岐状、環状のいずれであってもよ
く、1分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基、
例えばビニル基を少なくとも2個含有するものである。
この中でも、本発明に用いられる脂肪族不飽和基含有オ
ルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン重合
物合成反応をコントロールするために直鎖状であること
が好ましい。Further, the aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane used at the same time contains at least two aliphatic unsaturated groups bonded to a silicon atom in one molecule. Examples of the organopolysiloxane include vinyl groups and aryl groups, and vinyl group-containing organovinylpolysiloxanes are generally disclosed. Examples of the organovinylpolysiloxane include (CH 2 = CH) Si.
O 1.5 units, RSiO 1. 5 units, R (CH = CH 2) Si
O unit, R 2 SiO unit, R 2 (CH = CH 2 ) SiO 0.5
Unit, R 3 SiO 0.5 unit, etc., and the molecular structure of this unit may be linear, branched, or cyclic, and an aliphatic unsaturated group bonded to a silicon atom in one molecule,
For example, those containing at least two vinyl groups.
Among these, the aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane used in the present invention is preferably linear in order to control the organopolysiloxane polymer synthesis reaction.
【0010】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
前記有機基Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基、シクロヘキシル基又はこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換した基等から選択されるビニル基
等の脂肪族不飽和基を除く非置換又は置換一価炭化水素
基とされるものが例示される。こうした例の代表的なも
のとしては、(CH3)SiO−、[−(CH3)2Si
O−]p、[−CH3HSiO−]q、Si(CH3)
3−、(但し、p=10〜500、q=2〜50)の単
位を含んでなるメチルハイドロジェンポリシロキサンが
挙げられ、本発明に好適な材料となる。Examples of the organic group R of the organohydrogenpolysiloxane include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, cyclohexyl group and carbon of these groups. It is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group excluding an aliphatic unsaturated group such as a vinyl group selected from a group in which some or all of hydrogen atoms bonded to atoms are substituted with a halogen atom, a cyano group or the like. The thing is illustrated. Typical examples of such examples are (CH 3 ) SiO— and [— (CH 3 ) 2 Si.
O-] p, [- CH 3 HSiO-] q, Si (CH 3)
3- , (where p = 10 to 500, q = 2 to 50) is included, and methylhydrogenpolysiloxane is included, which is a material suitable for the present invention.
【0011】また、脂肪族不飽和基含有オルガノポリシ
ロキサンであるオルガノビニルポリシロキサンの前記有
機基Rは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのR
と同意である。こうした例の代表的なものとしては、
(CH2=CH)(CH3)2SiO−、[−(CH3)2
SiO−]r、−Si(CH3)2(CH=CH2)、(但
し、r=10〜100)の単位、あるいは、(CH3)3
SiO、[−(CH3)2SiO−]m、[−(CH=C
H2)CH3SiO−]n、−Si(CH3)3、(但し、
m=10〜500、n=2〜50)の単位を含んでなる
メチルビニルポリシロキサンが挙げられ、これらは混合
物であってもよく、本発明に好適な材料となる。The organic group R of the organovinylpolysiloxane which is an organopolysiloxane containing an aliphatic unsaturated group is the R of the organohydrogenpolysiloxane.
Agree with. As a typical example of such an example,
(CH 2 = CH) (CH 3) 2 SiO -, [- (CH 3) 2
SiO-] r, -Si (CH 3 ) 2 (CH = CH 2), ( where, r = 10 to 100) units or,, (CH 3) 3
SiO, [- (CH 3) 2 SiO-] m, [- (CH = C
H 2) CH 3 SiO-] n , -Si (CH 3) 3, ( provided that
Examples include methylvinylpolysiloxane containing units of m = 10 to 500 and n = 2 to 50), and these may be a mixture, which is a material suitable for the present invention.
【0012】オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンの反応は、
従来公知の一般的な方法で行えば良い。例えば、然るべ
きオルガノハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽
和基含有オルガノポリシロキサンを各々の反応性基であ
るケイ素原子に結合した水酸基と、ビニル基のモル比を
1/3〜3/1の範囲で配合した後、白金あるいはパラ
ジウム等の付加重合触媒を添加し、加温攪拌することに
より容易に目的とするオルガノポリシロキサン重合物を
得ることができる。特に本付加重合触媒としては、特公
昭33−9969号に記載されている塩化白金酸を用い
ることが好ましい。The reaction between the organohydrogenpolysiloxane and the aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane is
It may be performed by a conventionally known general method. For example, when the appropriate organohydrogenpolysiloxane and the aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane are used, the molar ratio of the hydroxyl group in which each reactive group is bonded to the silicon atom and the vinyl group is in the range of 1/3 to 3/1. After blending, an addition polymerization catalyst such as platinum or palladium is added, and the mixture is heated and stirred to easily obtain the desired organopolysiloxane polymer. Particularly, as the addition polymerization catalyst, chloroplatinic acid described in JP-B-33-9969 is preferably used.
【0013】一方、(b)成分に用いられる低粘度シリ
コーン油は、特に限定されるものではないが、粘度50
cs程度以下のものであれば好適に使用することができ
る。これは高粘度になるにつれ、それを多量に用いた結
果として感触的に油性感を生じ、使用感上好ましくない
方向となるからである。そして、低粘度シリコーン油と
しては低重合度鎖状のジメチルポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、環状のオクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等
が例示され、必要に応じてこれらの一種又は二種以上を
適宜選択して用いることができる。On the other hand, the low-viscosity silicone oil used as the component (b) is not particularly limited, but has a viscosity of 50.
It can be suitably used as long as it is about cs or less. This is because as the viscosity becomes higher, a large amount of it is used, and as a result, a feeling of oiliness is produced, which is not preferable in terms of usability. Examples of the low-viscosity silicone oil include low-polymerization chain-like dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclic octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like. It is possible to appropriately select and use one or more species.
【0014】本発明に用いられるシリコーンゲル組成物
は、上述したオルガノポリシロキサン重合物と低粘度シ
リコーン油とを充分混練等し、膨潤させることで容易に
作成することができる。この場合、オルガノポリシロキ
サン重合物と低粘度シリコーン油との混合割合は、好ま
しくは5:95〜30:70重量%(以下、単に「%」
と記す)、より好ましくは10:90〜25:75%で
ある。本発明のサンケア化粧料におけるシリコーンゲル
組成物の含有量は特に限定されないが、好ましくは、油
溶性紫外線吸収剤に対して0.05〜30倍量、より好
ましくは、0.2〜15倍量である。0.05倍量未満
であると、系の安定性が充分に得られない場合があり、
また、30倍量を超えて配合すると、肌へののびが悪く
なる場合がある。The silicone gel composition used in the present invention can be easily prepared by sufficiently kneading the above-mentioned organopolysiloxane polymer and low viscosity silicone oil and swelling them. In this case, the mixing ratio of the organopolysiloxane polymer and the low-viscosity silicone oil is preferably 5:95 to 30: 70% by weight (hereinafter, simply "%").
), And more preferably 10:90 to 25: 75%. The content of the silicone gel composition in the sun care cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 30 times the amount of the oil-soluble ultraviolet absorber, more preferably 0.2 to 15 times the amount. Is. If the amount is less than 0.05 times, the stability of the system may not be sufficiently obtained,
Further, if it is blended in an amount exceeding 30 times, the spreadability on the skin may be deteriorated.
【0015】一方、油ゲル化剤としては、例えば、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の
金属石鹸、ショ糖パルミチン酸エステル、でんぷんパル
ミチン酸エステル、バクモンドウステアリン酸エステル
等の多糖脂肪酸エステル、モノアルキルトリメチルアン
モニウム塩変性モンモリロナイト、ジアルキルジメチル
アンモニウム塩変性モンモリロナイト等の有機変性粘土
鉱物、アルキル変性無水ケイ酸等の疎水性無水ケイ酸等
が挙げられる。これらの中でも、多糖脂肪酸エステル、
有機変性粘土鉱物、疎水性無水ケイ酸から選ばれる一種
又は二種以上が好ましい。油ゲル化剤の含有量は特に限
定されないが、好ましくは、油溶性紫外線吸収剤に対し
て0.01〜30倍量、より好ましくは、0.1〜10
倍量である。0.01倍量未満であると、系の安定性が
充分に得られない場合があり、また、30倍量を超えて
配合すると、肌へののびが悪くなる場合がある。On the other hand, examples of the oil gelling agent include metal soaps such as aluminum stearate and magnesium stearate, polysaccharide fatty acid esters such as sucrose palmitate ester, starch palmitate ester, and bakumondoustearate ester, and monoesters. Examples thereof include organic modified clay minerals such as alkyl trimethyl ammonium salt-modified montmorillonite and dialkyl dimethyl ammonium salt modified montmorillonite, and hydrophobic silicic anhydride such as alkyl modified silicic anhydride. Among these, polysaccharide fatty acid esters,
One or more selected from organically modified clay minerals and hydrophobic silicic acid anhydride are preferable. The content of the oil gelling agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 30 times the amount of the oil-soluble ultraviolet absorber, more preferably 0.1 to 10 times.
Double the amount. If the amount is less than 0.01 times, the stability of the system may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 30 times, the spread to the skin may be deteriorated.
【0016】(B)成分は、油溶性紫外線吸収剤であ
る。油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキ
シ桂皮酸オクチル、オキシベンゾン、4−tert−ブ
チル−4’−メトキシベンゾイルメタン、パラアミノ安
息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、
ベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等が
挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜配合するこ
とができる。これらの中でも、パラメトキシ桂皮酸オク
チル、オキシベンゾン、4−tert−ブチル−4’−
メトキシベンゾイルメタンが好ましい。(B)成分の含
有量は特に限定されないが、好ましくは0.1〜30
%、より好ましくは、1〜15%である。0.1%未満
であると、サンケア効果が充分に得られないことがあ
り、また、30%を超えて配合すると、安全性上問題を
生じる場合がある。The component (B) is an oil-soluble ultraviolet absorber. As the oil-soluble ultraviolet absorber, for example, octyl paramethoxycinnamate, oxybenzone, 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane, ethyl paraaminobenzoate, octyl paradimethylaminobenzoate,
Examples thereof include benzophenone and tetrahydroxybenzophenone, and one kind or two or more kinds of these can be appropriately mixed. Among these, octyl paramethoxycinnamate, oxybenzone, 4-tert-butyl-4′-
Methoxybenzoylmethane is preferred. The content of the component (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30.
%, More preferably 1 to 15%. If it is less than 0.1%, the sun care effect may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 30%, safety problems may occur.
【0017】(C)成分は、水溶性高分子である。水溶
性高分子としては、例えば、カルボキシビニルポリマ
ー、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、キサ
ンタンガム、カラギーナン、ポリビニルアルコール、水
溶性ベントナイト、クインスシード、アルギン酸塩等が
挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜配合するこ
とができる。(C)成分の含有量は特に限定されない
が、好ましくは0.01〜10%、より好ましくは0.
05〜5%である。0.01%未満であると、系の安定
性が充分に得られない場合があり、また、10%を超え
て配合すると、肌へののびが悪くなる場合がある。The component (C) is a water-soluble polymer. Examples of the water-soluble polymer include carboxyvinyl polymer, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, xanthan gum, carrageenan, polyvinyl alcohol, water-soluble bentonite, quince seed, alginate, and the like, or one or two of them. The above can be blended appropriately. The content of the component (C) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10%, more preferably 0.
It is 05 to 5%. If it is less than 0.01%, the stability of the system may not be sufficiently obtained, and if it is more than 10%, the spread to the skin may be deteriorated.
【0018】(D)成分の水の含有量は、好ましくは3
0〜95%、より好ましくは50〜80%である。The content of water as the component (D) is preferably 3
It is 0 to 95%, more preferably 50 to 80%.
【0019】本発明のサンケア化粧料は、上記必須成分
を含有することによって得られるが、更に好ましくは、
(A)成分としてシリコーンゲル組成物を用いる場合、
非水溶性成分としてシリコーン油及び/又はパーフルオ
ロポリエーテルを配合するのが好ましい。これらの非水
溶性成分を配合することにより、耐水性が向上し、且
つ、べたつきやぬるつきをより低減させ使用時の感触を
さらに良好なものにすることができる。The sun care cosmetic of the present invention can be obtained by containing the above-mentioned essential components, and more preferably,
When a silicone gel composition is used as the component (A),
It is preferable to incorporate silicone oil and / or perfluoropolyether as the water-insoluble component. By blending these water-insoluble components, the water resistance can be improved, and the stickiness and the slimyness can be further reduced, and the feel during use can be further improved.
【0020】本発明のサンケア化粧料の製造方法として
は、(A)及び(B)成分、更に必要に応じて上記非水
溶性成分や油剤を含有する油系、(C)及び(D)成分
を含有する水系を各々混合して調製し、水系に油系を混
合分散する方法が好ましい。更に、本発明のサンケア化
粧料においては、HLB値が7〜18の界面活性剤を実
質的に含有しないことが好ましい。これによって、本発
明の効果をより顕著に発現することができる。As the method for producing the sun care cosmetic of the present invention, the components (A) and (B), and optionally an oil system containing the above water-insoluble component or oil agent, and components (C) and (D) A method is preferred in which each of the water systems containing is mixed and prepared, and the oil system is mixed and dispersed in the water system. Further, the sun care cosmetic of the present invention preferably contains substantially no surfactant having an HLB value of 7 to 18. Thereby, the effect of the present invention can be more remarkably exhibited.
【0021】本発明のサンケア化粧料は、上記必須成分
に加え、一般に化粧料に配合される成分、例えば、油
剤、界面活性剤、粉体、防腐剤、色素、香料、美容成
分、保湿剤等を本発明の効果を損なわない範囲で使用す
ることができる。The sun care cosmetics of the present invention include, in addition to the above-mentioned essential components, components that are generally added to cosmetics, such as oils, surfactants, powders, preservatives, pigments, fragrances, cosmetic ingredients and moisturizers. Can be used within a range that does not impair the effects of the present invention.
【0022】[0022]
【発明の実施の形態】本発明のサンケア化粧料は、サン
プロテクト化粧料やサンタン化粧料として使用すること
ができ、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状等各種形態
で用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The sun care cosmetic of the present invention can be used as a sun protect cosmetic or a suntan cosmetic, and can be used in various forms such as liquid, emulsion, cream and gel.
【0023】[0023]
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【0024】シリコーンゲル組成物の調製 参考例 内容積5lのプラネタリーミキサーに、トリメチルシリ
ル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン(平均分子量2280、Si−H:3.1モル%)2
85g、ジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチルジフェ
ニルポリシロキサン(平均分子量5720、Si−V
i:1.8モル%、Si−フェニル:23モル%)71
5g、及びメチルフェニルポリシロキサン(粘度15c
St、フェニル基:28モル%)1000gを仕込み、
塩化白金酸2%のイソプロパノール溶液を0.5g添加
し、70〜80℃で2時間攪拌を続けた。得られた重合
生成物は白色の柔軟性を備えた粉末であった。これを三
本ロールにより充分混練し、膨潤させてシリコーンゲル
組成物を得た。Preparation of Silicone Gel Composition Reference Example A trimethylsilyl end-blocked dimethylmethylhydrogenpolysiloxane (average molecular weight 2280, Si-H: 3.1 mol%) was added to a planetary mixer having an internal volume of 5 l.
85 g, dimethylvinylsilyl end-capped dimethyldiphenylpolysiloxane (average molecular weight 5720, Si-V
i: 1.8 mol%, Si-phenyl: 23 mol%) 71
5g, and methylphenyl polysiloxane (viscosity 15c
St, phenyl group: 28 mol%) 1000 g,
0.5 g of an isopropanol solution containing 2% chloroplatinic acid was added, and stirring was continued at 70 to 80 ° C. for 2 hours. The obtained polymerization product was a powder having white flexibility. This was sufficiently kneaded with a triple roll and swollen to obtain a silicone gel composition.
【0025】実施例1〜10及び比較例1〜8 表1及び2に示す組成のサンケア化粧料を製造し、下記
項目について評価を行った。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 Sun care cosmetics having the compositions shown in Tables 1 and 2 were produced, and the following items were evaluated.
【0026】[0026]
【表1】 [Table 1]
【0027】[0027]
【表2】 [Table 2]
【0028】(製造方法) A:成分1〜6を均一に混合し、油系のゲルを調製す
る。 B:成分7〜13を均一に混合して水系のゲルを調製す
る。 C:BにAを添加混合してサンケア化粧料を得た。(Production Method) A: The components 1 to 6 are uniformly mixed to prepare an oil-based gel. B: Components 7 to 13 are uniformly mixed to prepare an aqueous gel. C: A was added to and mixed with B to obtain a sun care cosmetic.
【0029】(評価方法) 1.サンケア効果 上記試験サンプルを被験者の背中に適量塗布し、その塗
布部分と未塗布部分に紫外線ランプを用いて2時間紫外
線照射を行った。照射後、塗布したサンプルを洗い流
し、各々の照射部分の肌状態を専門評価者が肉眼にて比
較観察して、試験サンプルのサンケア効果を以下の評価
基準にて評価した。 [評価][内容] ◎:著効(著しく効果が認められる)。 ○:有効(効果が認められる)。 △:微効(わずかに効果が認められる)。 ×:無効(効果が認められない、又は悪化)。(Evaluation Method) Suncare effect An appropriate amount of the test sample was applied to the back of the subject, and the applied portion and the unapplied portion were irradiated with ultraviolet rays for 2 hours using an ultraviolet lamp. After the irradiation, the applied sample was washed away, and the skin condition of each irradiated portion was visually compared and observed by a professional evaluator, and the sun care effect of the test sample was evaluated according to the following evaluation criteria. [Evaluation] [Content] ⊚: Remarkably effective (remarkably effective). ◯: Effective (effect is recognized). Δ: Slight effect (slight effect is recognized). X: Ineffective (effect not observed or worsened).
【0030】2.官能評価 評価パネル11名により、「耐水性」、「べたつきのな
さ」、「砂のつきにくさ」について5段階評価を行い、
さらにその平均点より判定した。 [評価][内容] 5点:非常に良好。 4点:良好。 3点:普通。 2点:やや不良。 1点:不良。 [判定] ◎:平均点4.5点以上。 ○:平均点3.5点以上4.5点未満。 △:平均点2.5点以上3.5点未満。 ×:平均点2.5点未満。2. Sensory evaluation 11 panelists evaluated the water resistance, non-greasiness, and non-stickiness of sand on a 5-point scale.
Further, it was judged from the average score. [Evaluation] [Contents] 5 points: Very good. 4 points: good. 3 points: Normal. 2 points: Somewhat poor. 1 point: defective. [Judgment] :: Average score of 4.5 or more. :: Average score of 3.5 or more and less than 4.5. Δ: Average score of 2.5 or more and less than 3.5. ×: Average point less than 2.5 points.
【0031】3.安定性評価 上記サンケア化粧料を室温にて4週間放置した後の状態
を肉眼にて観察した。変化の見られなかったものを◎、
分離等の変化を生じたものを×として評価した。得られ
た結果を表3に示す。3. Stability evaluation The state after the above sun care cosmetics were left at room temperature for 4 weeks was visually observed. Things that did not change ◎,
Those that caused changes such as separation were evaluated as x. Table 3 shows the obtained results.
【0032】[0032]
【表3】 [Table 3]
【0033】上記評価結果から明らかなように、本発明
に係わる実施例1〜6は、サンケア効果及び官能評価共
に優れていた。それに対し、比較例1〜6は、全ての評
価項目を満足し得るものは得られなかった。As is clear from the above evaluation results, Examples 1 to 6 according to the present invention were excellent in both sun care effect and sensory evaluation. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 6, those satisfying all the evaluation items were not obtained.
【0034】 実施例11 サンケア化粧料 (成分) (%) 1.パルミチン酸デキストリン 1.0 2.パラメトキシ桂皮酸オクチル 6.0 3.流動パラフィン 10.0 4.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5.0 5.キサンタンガム 2.0 6.ジプロピレングリコール 15.0 7.防腐剤 適量 8.香料 適量 9.精製水 残量Example 11 Sun Care Cosmetic (Component) (%) 1. Dextrin palmitate 1.0 2. Octyl paramethoxycinnamate 6.0 3. Liquid paraffin 10.0 4. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0 5. Xanthan gum 2.0 6. Dipropylene glycol 15.0 7. Preservative appropriate amount 8. Appropriate amount of flavor 9. Purified water balance
【0035】(製造方法) A:成分1〜4を均一に加熱混合し、冷却して油系ゲル
を得る。 B:成分5〜9を均一に混合して水系ゲルを得る。 C:BにAを添加混合してサンケア化粧料を得た。実施
例11は、耐水性が良好でサンケア効果に優れ、使用感
も良好なものであった。(Manufacturing Method) A: Components 1 to 4 are uniformly heated and mixed, and cooled to obtain an oil-based gel. B: Components 5 to 9 are uniformly mixed to obtain an aqueous gel. C: A was added to and mixed with B to obtain a sun care cosmetic. In Example 11, the water resistance was good, the sun care effect was excellent, and the feeling of use was also good.
【0036】 実施例12 サンケア化粧料 (成分) (%) 1.ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライト 2.0 2.4−tert−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタン 1.0 3.2−エチルヘキサン酸セチル 10.0 4.流動パラフィン 5.0 5.メチルセルロース 1.0 6.カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 7.エタノール 15.0 8.グリセリン 3.0 9.防腐剤 適量 10.香料 適量 11.色素 適量 12.酸化防止剤 適量 13.精製水 残量Example 12 Sun Care Cosmetic (Component) (%) 1. Dimethyl distearyl ammonium modified hectorite 2.0 2.4-tert-butyl-4'-methoxybenzoylmethane 1.0 3.2 Cetyl 2-ethylhexanoate 10.0 4. Liquid paraffin 5.0 5. Methylcellulose 1.0 6. Carboxymethyl cellulose sodium 1.0 7. Ethanol 15.0 8. Glycerin 3.0 9. Preservative appropriate amount 10. Appropriate amount of fragrance 11. Appropriate amount of dye 12. Antioxidant appropriate amount 13. Purified water balance
【0037】(製造方法) A:成分1〜4を均一に加熱混合し、冷却して油系ゲル
を得る。 B:成分5〜13を均一に混合して水系ゲルを得る。 C:BにAを添加混合してサンケア化粧料を得た。実施
例12は、使用性、耐水性が良好で、日焼け後の肌が炎
症を起こすことなくきれいに日焼けするサンタン効果に
優れるものであった。(Manufacturing Method) A: Components 1 to 4 are uniformly heated and mixed, and cooled to obtain an oil-based gel. B: Components 5 to 13 are uniformly mixed to obtain an aqueous gel. C: A was added to and mixed with B to obtain a sun care cosmetic. Example 12 was excellent in usability and water resistance, and was excellent in the tanning effect of beautifully tanning the skin after sunburn without causing inflammation.
【0038】 実施例13 サンケア化粧料 (成分) (%) 1.シリコーンゲル組成物(参考例) 5.0 2.パラメトキシ桂皮酸オクチル 5.0 3.オキシベンゾン 0.5 4.メチルフェニルポリシロキサン 5.0 5.パーフルオロポリエーテル 2.0 6.カルボキシビニルポリマー 0.2 7.メチルセルロース 0.1 8.水酸化ナトリウム(1%水溶液) 5.0 9.エタノール 15.0 10.香料 適量 11.防腐剤 適量 12.精製水 残量Example 13 Sun Care Cosmetic (Component) (%) 1. Silicone gel composition (reference example) 5.0 2. Octyl paramethoxycinnamate 5.0 3. Oxybenzone 0.5 4. Methylphenyl polysiloxane 5.0 5. Perfluoropolyether 2.0 6. Carboxyvinyl polymer 0.2 7. Methylcellulose 0.1 8. Sodium hydroxide (1% aqueous solution) 5.0 9. Ethanol 15.0 10. Appropriate amount of fragrance 11. Preservative appropriate amount 12. Purified water balance
【0039】(製造方法) A:成分1〜5を均一に混合して油系ゲルを得る。 B:成分6〜12を均一に混合して水系ゲルを得る。 C:BにAを添加混合してサンケア化粧料を得た。実施
例13は、耐水性が良好でサンケア効果に優れ、使用感
も良好なものであった。(Production Method) A: Oil-based gel is obtained by uniformly mixing components 1 to 5. B: Components 6 to 12 are uniformly mixed to obtain an aqueous gel. C: A was added to and mixed with B to obtain a sun care cosmetic. In Example 13, the water resistance was good, the sun care effect was excellent, and the feeling of use was also good.
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明のサンケア化粧料は、耐水性が良
好であるため効果の持続性に優れ、且つ、べたつきやぬ
るつきが抑制された良好な使用感を有するものである。EFFECTS OF THE INVENTION The sun care cosmetic composition of the present invention has excellent water resistance and thus is excellent in sustainability of the effect and has a good feeling of use in which stickiness and sliminess are suppressed.
Claims (11)
次の成分(a)及び(b); (a)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンと、1分子中にケイ素原子に結合した脂肪族不飽和
基を少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンと
を付加反応させたオルガノポリシロキサン重合物 (b)低粘度シリコーン油 とからなるシリコーンゲル組成物であることを特徴とす
る請求項1記載のサンケア化粧料。2. The silicone gel composition in component (A) comprises:
The following components (a) and (b): (a) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and an aliphatic non-organic polysiloxane bonded to silicon atoms in one molecule. The sun gel cosmetic composition according to claim 1, which is a silicone gel composition comprising an organopolysiloxane polymer (b) a low-viscosity silicone oil obtained by addition-reacting with an organopolysiloxane having at least two saturated groups. Fee.
土鉱物、多糖脂肪酸エステル、疎水性無水ケイ酸から選
ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項
1又は2のいずれかに記載のサンケア化粧料。3. The oil gelling agent in component (A) is one or more selected from organically modified clay minerals, polysaccharide fatty acid esters, and hydrophobic silicic acid anhydride. 2. The sun care cosmetic according to any one of 2.
ル、オキシベンゾン、4−tert−ブチル−4’−メ
トキシベンゾイルメタンから選ばれる一種又は二種以上
であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載
のサンケア化粧料。4. The component (B) is one or more selected from octyl paramethoxycinnamate, oxybenzone, and 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane. The sun care cosmetic according to any one of 1.
ー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
キサンタンガムから選ばれる一種又は二種以上であるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のサンケ
ア化粧料。5. The component (C) is carboxyvinyl polymer, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
One or more selected from xanthan gum, The sun care cosmetic according to any one of claims 1 to 4, characterized in that
%であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記
載のサンケア化粧料。6. The sun care cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (B) is 0.1 to 30% by weight.
量が、(B)成分の0.05〜30倍量であることを特
徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のサンケア化粧
料。7. The sun care according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the silicone gel composition as the component (A) is 0.05 to 30 times the amount of the component (B). Cosmetics.
(B)成分の0.01〜30倍量であることを特徴とす
る請求項1〜7のいずれかに記載のサンケア化粧料。8. The content of the oil gelling agent as the component (A) is
The amount of the component (B) is 0.01 to 30 times, and the sun care cosmetic according to any one of claims 1 to 7, which is characterized in that.
リコーン油及び/又はパーフルオロポリエーテルを含有
することを特徴とするサンケア化粧料。9. A sun care cosmetic characterized in that it further contains silicone oil and / or perfluoropolyether in addition to the components of claims 1-8.
を(C)成分と(D)成分を含有したものに混合分散す
ることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のサ
ンケア化粧料。10. The component (A) and the component (B) are mixed, and this is mixed and dispersed in a mixture containing the component (C) and the component (D). Suncare cosmetics described in.
的に含有しないことを特徴とする請求項1〜10のいず
れかに記載のサンケア化粧料。11. The sun care cosmetic according to claim 1, which is substantially free of a surfactant having an HLB value of 7-18.
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Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09291020A (en) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Kao Corp | Skin cosmetic |
JPH1036245A (en) * | 1996-04-05 | 1998-02-10 | L'oreal Sa | Light-stable screening composition containing dibenzoylmethane derivative and polysaccharide alkyl ether and its use |
JPH11228346A (en) * | 1998-02-12 | 1999-08-24 | Kose Corp | Cosmetic |
JP2000511184A (en) * | 1996-05-24 | 2000-08-29 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | Cosmetic cream composition containing silicone gel material |
US6248312B1 (en) | 1999-04-12 | 2001-06-19 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Cosmetic compositions |
JP2003160435A (en) * | 2001-11-21 | 2003-06-03 | Pola Chem Ind Inc | Gel composition |
FR2837387A1 (en) * | 2002-03-25 | 2003-09-26 | Oreal | Cosmetic composition for skin or lips, comprises polymers capable of forming thermoreversible gel and/or polymers capable of forming crosslinked gel, and aqueous dispersion of elastomeric organopolysiloxane particles |
WO2003080016A1 (en) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition containing particles of elastomeric silicone |
JP2003534260A (en) * | 2000-05-23 | 2003-11-18 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Moisturizing and sunscreen compositions for skin care containing organic particulate matter |
JP2006206540A (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Hisamitsu Pharmaceut Co Inc | Sheet-like pack preparation and method for producing the same |
JP2014185137A (en) * | 2013-02-20 | 2014-10-02 | Kao Corp | Oil-in-water type sunscreen cosmetic |
WO2014181473A1 (en) * | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 花王株式会社 | Oil-in-water sunscreen cosmetic |
JP2015140349A (en) * | 2014-01-29 | 2015-08-03 | バイヤースドルフ・アクチエンゲゼルシヤフトBeiersdorf Aktiengesellschaft | Octocrylene-free sunscreen composition with low stickiness |
JP2018131411A (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | ニベア花王株式会社 | Sunscreen cosmetics |
JP2021095349A (en) * | 2019-12-16 | 2021-06-24 | 株式会社 資生堂 | Cosmetics |
CN114096325A (en) * | 2020-06-08 | 2022-02-25 | 韩国科玛株式会社 | Sunscreen cosmetic composition in water dispersion form comprising inorganic thickener and organic thickener |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP35364995A patent/JP3579778B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1036245A (en) * | 1996-04-05 | 1998-02-10 | L'oreal Sa | Light-stable screening composition containing dibenzoylmethane derivative and polysaccharide alkyl ether and its use |
JPH09291020A (en) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Kao Corp | Skin cosmetic |
JP2000511184A (en) * | 1996-05-24 | 2000-08-29 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | Cosmetic cream composition containing silicone gel material |
JPH11228346A (en) * | 1998-02-12 | 1999-08-24 | Kose Corp | Cosmetic |
US6248312B1 (en) | 1999-04-12 | 2001-06-19 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Cosmetic compositions |
WO2000061079A3 (en) * | 1999-04-12 | 2001-08-23 | Unilever Plc | Structured cosmetic compositions |
JP2003534260A (en) * | 2000-05-23 | 2003-11-18 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Moisturizing and sunscreen compositions for skin care containing organic particulate matter |
JP2003160435A (en) * | 2001-11-21 | 2003-06-03 | Pola Chem Ind Inc | Gel composition |
FR2837387A1 (en) * | 2002-03-25 | 2003-09-26 | Oreal | Cosmetic composition for skin or lips, comprises polymers capable of forming thermoreversible gel and/or polymers capable of forming crosslinked gel, and aqueous dispersion of elastomeric organopolysiloxane particles |
WO2003080016A1 (en) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition containing particles of elastomeric silicone |
JP2006206540A (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Hisamitsu Pharmaceut Co Inc | Sheet-like pack preparation and method for producing the same |
JP2014185137A (en) * | 2013-02-20 | 2014-10-02 | Kao Corp | Oil-in-water type sunscreen cosmetic |
WO2014181473A1 (en) * | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 花王株式会社 | Oil-in-water sunscreen cosmetic |
CN105209007A (en) * | 2013-05-10 | 2015-12-30 | 花王株式会社 | Oil-in-water sunscreen cosmetic |
CN105209007B (en) * | 2013-05-10 | 2019-03-19 | 花王株式会社 | Oil-in-water type sunscreen cosmetic |
JP2015140349A (en) * | 2014-01-29 | 2015-08-03 | バイヤースドルフ・アクチエンゲゼルシヤフトBeiersdorf Aktiengesellschaft | Octocrylene-free sunscreen composition with low stickiness |
JP2018131411A (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | ニベア花王株式会社 | Sunscreen cosmetics |
JP2021095349A (en) * | 2019-12-16 | 2021-06-24 | 株式会社 資生堂 | Cosmetics |
CN114096325A (en) * | 2020-06-08 | 2022-02-25 | 韩国科玛株式会社 | Sunscreen cosmetic composition in water dispersion form comprising inorganic thickener and organic thickener |
CN114096325B (en) * | 2020-06-08 | 2023-08-25 | 韩国科玛株式会社 | Water-dispersible sunscreen cosmetic composition containing inorganic thickener and organic thickener |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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