JP2010095466A - Oil-in-water emulsion cosmetic and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特定の構造を有するポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン、界面活性剤、油剤、室温で液状である親水性アルコール類、新油性化粧料原料および水からなる水中油型エマルジョン化粧料、さらには水溶性ポリマーからなる水中油型エマルジョン化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion cosmetic comprising a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane having a specific structure, a surfactant, an oil, a hydrophilic alcohol that is liquid at room temperature, a new oily cosmetic material, and water, Furthermore, the present invention relates to an oil-in-water emulsion cosmetic comprising a water-soluble polymer.
また、本発明は、特定の構造を有するポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン、界面活性剤、油剤および室温で液状である親水性アルコール類からなる乳化性組成物を用いることにより、上記のような水中油型エマルジョン化粧料を簡便に製造することができ、また、当該化粧料中において、油剤、新油性化粧料原料および水溶性ポリマーが、水中に微細かつ極めて均一な状態で乳化または分散された水中油型エマルジョン化粧料を得ることができることを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料の製造方法に関する。 The present invention also provides an emulsifiable composition comprising a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane having a specific structure, a surfactant, an oil agent, and hydrophilic alcohols that are liquid at room temperature, as described above. Oil-in-water emulsion cosmetics can be easily produced, and oils, new oily cosmetic raw materials and water-soluble polymers are emulsified or dispersed in water in a fine and extremely uniform state. The present invention relates to a method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic, characterized in that an oil-in-water emulsion cosmetic can be obtained.
シリコーンオイル、特に低粘度のシリコーンオイルは、優れた進展性、さっぱり感、潤滑性、撥水性、安全性等を有するので多くの化粧品に配合されている。しかしながら、シリコーンオイルはその性質が他の油剤と非常に異なり、シリコーンオイルが水中やエタノール水溶液中に良好に可溶化あるいは分散した化粧料を調製するためには、組成の最適化や、特殊で大規模な乳化機を用いて乳化条件を最適化しなければならなかった。さらに、最適化した乳化条件を与える組成は、必ずしも、好適な化粧料の特性を発揮できる組成であるとは限らず、特に、シリコーンオイルを配合した化粧料であって、経日安定性、感触、保湿性、製品の外観等の特性に優れた組成・乳化条件を最適化するには、多大な労力とコストを要していた。 Silicone oils, particularly low viscosity silicone oils, are blended in many cosmetics because they have excellent progress, refreshing feeling, lubricity, water repellency, safety and the like. However, the properties of silicone oil are very different from those of other oils. To prepare cosmetics in which silicone oil is well solubilized or dispersed in water or an aqueous ethanol solution, the composition is optimized or special and large. The emulsification conditions had to be optimized using a scale emulsifier. Furthermore, a composition that provides optimized emulsification conditions is not necessarily a composition that can exhibit the characteristics of a suitable cosmetic, and in particular, a cosmetic that contains silicone oil, which has stability over time, feel. In order to optimize the composition and emulsification conditions excellent in characteristics such as moisture retention and product appearance, a great amount of labor and cost are required.
特許文献1では、シリコーンオイル、高分子ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン、エタノールおよび水からなる可溶化組成物が提案されている。かかる可溶化組成物は、該高分子ポリエーテル変性シリコーンを用いて大量の水にシリコーンオイルや炭化水素油などの油剤を乳化するものであるが、経日安定性に優れたエマルジョンを調製するためには、製造時の乳化条件を最適化せねばならず、容易に調製することは困難であった。 Patent Document 1 proposes a solubilized composition comprising silicone oil, high-molecular polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane, ethanol and water. Such a solubilized composition is obtained by emulsifying an oil agent such as silicone oil or hydrocarbon oil in a large amount of water using the high-molecular-weight polyether-modified silicone, in order to prepare an emulsion having excellent stability over time. However, the emulsification conditions during production had to be optimized, and it was difficult to prepare easily.
一方、本発明者らは、特定の構造を有するポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン、界面活性剤、油剤、さらに好ましくは親水性アルコール類等の親水性媒体からなる化粧料製造用組成物を用いることにより、乳化条件の最適化検討がほぼ不要であり、簡便な撹拌装置、混合装置により安定かつ小粒径の水中油型エマルジョンを得られることを見出し、当該化粧料製造用組成物の発明を提案した。また、該化粧料製造用組成物を含んでなる化粧料の発明を提案した。さらに、当該化粧料製造用組成物を用いることを特徴とする含水化粧料の製造方法を提案した(特許文献2)。また、前記特許文献中において、本発明者らは、かかる化粧料製造用組成物からなる化粧料には、任意の化粧料原料と添加できる旨を提案した。 On the other hand, the present inventors use a composition for producing cosmetics comprising a hydrophilic medium such as a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane having a specific structure, a surfactant, an oil agent, and more preferably a hydrophilic alcohol. Therefore, it has been found that the optimization of the emulsification conditions is almost unnecessary, and that a stable and small-sized oil-in-water emulsion can be obtained with a simple stirring device and mixing device. Proposed. In addition, an invention of a cosmetic comprising the composition for cosmetic production was proposed. Furthermore, the manufacturing method of the water-containing cosmetics characterized by using the said composition for cosmetics manufacture was proposed (patent document 2). Moreover, in the said patent document, this inventor proposed that the cosmetics which consist of this cosmetics manufacture composition can be added with arbitrary cosmetic raw materials.
一方、日焼け止め化粧料等の水中油型エマルジョン化粧料においては、粒子の平均粒子径が比較的大きいエマルジョンが、その使用感において好まれる場合があり、粒子径が0.01〜0.50μmの小粒径に乳化するというアプローチが好まれない場合がある。さらに、有機または無機の紫外線吸収剤に代表される親油性化粧料原料を他の油剤と共に、またはこれらの油剤とは別に乳化してエマルジョン化粧料を調製する場合、油剤と親油性化粧料原料の乳化特性が異なるために、親油性成分が経時で分離するという問題が生じる場合があり、その化粧品としての使用感についても十分に満足できるものではなかった。また、肌触り等の使用感の改善を目的として、油剤および親油性化粧料原料を、親水性ポリマー成分を用いて水中に乳化した水中油型エマルジョン化粧料においても、油性成分である油剤や紫外線吸収剤と親水性ポリマー成分との相溶性が不十分であり、水中油型エマルジョン化粧料の保存安定性および使用感が十分に満足できるものではなかった。特に、長時間の日焼け止め効果を担保すべく、高い紫外線防御指数(以下、SPFという)が求められる水中油型エマルジョンである日焼け止め化粧料においては、一定量以上の紫外線防御成分と油剤(特に、シリコーンオイル)を水中に安定に乳化することができ、かつ親水性ポリマー成分との相溶性に優れ、その使用感に優れた日焼け止め化粧料が求められていた。 On the other hand, in oil-in-water emulsion cosmetics such as sunscreen cosmetics, emulsions having a relatively large average particle size may be preferred in terms of use feeling, and the particle size is preferably 0.01 to 0.50 μm. The approach of emulsifying to a small particle size may not be preferred. Furthermore, when an emulsion cosmetic is prepared by emulsifying a lipophilic cosmetic raw material typified by an organic or inorganic ultraviolet absorber together with other oil agents or separately from these oil agents, the oil agent and the lipophilic cosmetic raw material Since the emulsification characteristics are different, there may be a problem that the lipophilic component is separated over time, and the usability as a cosmetic product is not fully satisfactory. Also, in oil-in-water emulsion cosmetics in which an oil agent and a lipophilic cosmetic raw material are emulsified in water using a hydrophilic polymer component for the purpose of improving the feeling of use such as the touch, oil agents that are oily components and UV absorption The compatibility between the agent and the hydrophilic polymer component was insufficient, and the storage stability and feeling of use of the oil-in-water emulsion cosmetic were not fully satisfactory. In particular, in sunscreen cosmetics that are oil-in-water emulsions that require a high UV protection index (hereinafter referred to as SPF) in order to ensure a long-term sunscreen effect, a certain amount or more of UV protection components and oils (particularly, , Silicone oil) can be stably emulsified in water, and there has been a demand for a sunscreen cosmetic that is excellent in compatibility with the hydrophilic polymer component and excellent in feeling of use.
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、油剤および親油性化粧料原料が水中に均一かつ安定に乳化または分散されており、その使用感等に優れた水中油型エマルジョン化粧料を提供することを目的とする。さらに、本発明は、油剤、親油性化粧料原料および親水性ポリマー成分が水中に均一かつ安定に乳化または分散されており、その使用感等に優れた水中油型エマルジョン化粧料を提供することを目的とする。また、本発明は前記の成分を特殊な乳化装置を用いることなく簡便な撹拌装置、混合装置により水に乳化することができ、経日安定性、使用感、製品の外観等に優れた微小粒径の水中油型エマルジョン化粧料を容易に得ることができる水中油型エマルジョン化粧料の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an oil-in-water emulsion cosmetic in which an oil agent and a lipophilic cosmetic raw material are uniformly or stably emulsified or dispersed in water and has an excellent feeling of use and the like. The purpose is to provide. Furthermore, the present invention provides an oil-in-water emulsion cosmetic in which an oil agent, a lipophilic cosmetic raw material, and a hydrophilic polymer component are uniformly or stably emulsified or dispersed in water and have an excellent feeling of use. Objective. In addition, the present invention can emulsify the above components in water with a simple stirring device and mixing device without using a special emulsifying device, and is excellent in fine particles with excellent stability over time, feeling of use, product appearance, etc. An object of the present invention is to provide a method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic that can easily obtain an oil-in-water emulsion cosmetic having a diameter.
本発明者らは鋭意検討した結果、(a)平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。)、
(b)1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)、
(c)1種類以上の油剤、
(d)分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 および
(f)水 を含んでなることを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料;
さらに、(g)水溶性高分子 を含んでなることを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料により前記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that (a) polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. ),
(B) one or more surfactants (except for those corresponding to component (a)),
(C) one or more oil agents;
(D) one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature,
An oil-in-water emulsion cosmetic comprising (e) one or more lipophilic cosmetic raw materials and (f) water;
Furthermore, the present inventors have found that the above-mentioned problem can be solved by an oil-in-water emulsion cosmetic comprising (g) a water-soluble polymer.
また、本発明者らは、
上記成分(d) 100重量部、成分(a) 0.9〜90質量部、成分(b) 0.6〜120質量部 および 成分(c−1) 1種類以上の油剤 0〜150質量部を事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)、
(c−2) 1種類以上の油剤、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料、
(f)水 を混合することを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料の製造方法;
さらに、上記乳化性組成物(P)、成分(c−2)、成分(e)、成分(f)および(g)1種類以上の水溶性高分子を混合することを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料の製造方法 により前記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
In addition, the inventors
100 parts by weight of the component (d), 0.9 to 90 parts by weight of the component (a), 0.6 to 120 parts by weight of the component (b) and 0 to 150 parts by weight of one or more oil agents An emulsifiable composition (P) obtained by uniformly mixing in advance,
(C-2) one or more oil agents,
(E) one or more lipophilic cosmetic ingredients,
(F) A method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic comprising mixing water;
Furthermore, the above-mentioned emulsifiable composition (P), component (c-2), component (e), component (f), and (g) an oil-in-water type characterized by mixing one or more water-soluble polymers The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a method for producing an emulsion cosmetic, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は、
「[1] (a)平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。)、
(b)1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)、
(c)1種類以上の油剤
(d)分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 および
(f)水 を含んでなることを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料。
[2] さらに、(g)水溶性高分子 を含んでなることを特徴とする、[1]に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
[3] 成分(e)が、紫外線防御成分、ガム状シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー粉末、生理活性成分、香料および色素からなる群から選択される1種類以上の親油性化粧品原料であることを特徴とする、[1]に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
[4] 透過型顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が0.50〜10.0μmの水中油型エマルジョン化粧料であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれか1項に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
[5] 成分(e)が、少なくとも1種の紫外線防御成分を含有する親油性化粧品原料であり、日焼け止め化粧料であることを特徴とする[1]または[2]に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
[5-1] 成分(e)が、少なくとも1種の有機系紫外線防御成分であり、(g)水溶性高分子を含有する日焼け止め化粧料であることを特徴とする[2]に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
[5-2] 成分(e)が、少なくとも1種の無機系紫外線防御成分であり、さらに水膨潤性粘土鉱物を含有する日焼け止め化粧料であることを特徴とする[1]、 [2]または[5-1]に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
[6] 成分(b)が、ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン(ただし、成分(a)よりジオルガノポリシロキサン部分の重合度が小さく、HLBが3〜10である)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルからなる群から選択される1種類以上のノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする[1]または[2]に記載の水中油型エマルジョン化粧料。
That is, the present invention
“[1] (a) Polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. ),
(B) one or more surfactants (except for those corresponding to component (a)),
(C) one or more oil agents (d) one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature,
An oil-in-water emulsion cosmetic comprising (e) one or more lipophilic cosmetic raw materials and (f) water.
[2] The oil-in-water emulsion cosmetic according to [1], further comprising (g) a water-soluble polymer.
[3] The component (e) is one or more lipophilic cosmetic raw materials selected from the group consisting of an ultraviolet protection component, gum-like silicone, silicone resin, silicone elastomer powder, bioactive component, fragrance and pigment. The oil-in-water emulsion cosmetic according to [1], which is characterized.
[4] The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of [1] to [3], which is an oil-in-water emulsion cosmetic having an average particle diameter of 0.50 to 10.0 μm measured using a transmission microscope. Oil-in-water emulsion cosmetics.
[5] The oil-in-water type according to [1] or [2], wherein the component (e) is a lipophilic cosmetic raw material containing at least one UV protection component and is a sunscreen cosmetic Emulsion cosmetics.
[5-1] The component (e) is at least one organic ultraviolet protection component, and (g) is a sunscreen cosmetic containing a water-soluble polymer. Oil-in-water emulsion cosmetics.
[5-2] Ingredient (e) is a sunscreen cosmetic containing at least one inorganic ultraviolet protection component and further containing a water-swellable clay mineral [1], [2] Or the oil-in-water emulsion cosmetic described in [5-1].
[6] The component (b) is a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane (however, the degree of polymerization of the diorganopolysiloxane portion is smaller than that of the component (a) and the HLB is 3 to 10), polyoxyalkylene alkyl ether And at least one nonionic surfactant selected from the group consisting of sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyalkylene fatty acid ester [1 ] Or the oil-in-water emulsion cosmetic according to [2].
[7] (d) 分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類 100重量部、
(a) 平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。) 0.9〜90質量部、
(b) 1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)0.6〜120質量部 および
(c−1) 1種類以上の油剤 0〜150質量部を事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)、
(c−2) 1種類以上の油剤、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 および
(f)水
を混合することを特徴とする、[1]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[8] (d) 分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類 100重量部、
(a) 平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。) 0.9〜90質量部、
(b) 1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)0.6〜120質量部 および
(c−1) 1種類以上の油剤 0〜150質量部を事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)、
(c−2) 1種類以上の油剤、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料、
(f)水 および
(g)1種類以上の水溶性高分子
を混合することを特徴とする、[2]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[9] 上記乳化性組成物(P)100質量部当り、成分(c−2) 10〜300質量部、成分(e) 10〜300質量部および成分(f) 100〜2,000質量部であることを特徴とする、[7]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[10] 成分(e)が、少なくとも1種の紫外線防御成分を含有する親油性化粧品原料であることを特徴とする、[7]または[8]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[10-1] 成分(e)が、少なくとも1種の有機系紫外線防御成分であり、(f)水 および(g)1種類以上の水溶性高分子を混合することにより製造することを特徴とする日焼け止め化粧料の製造方法である、[8]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[10-2] 成分(e)が、少なくとも1種の無機系紫外線防御成分であり、(f)水および水膨潤性粘土鉱物を混合することにより製造することを特徴とする日焼け止め化粧料の製造方法である、[7]または[8]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[11] 成分(b)が(b1)1種類以上のイオン性界面活性剤と(b2)1種類以上のノニオン性界面活性剤とからなることを特徴とする[7]または[8]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[12] 成分(b)が、ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン(ただし、成分(a)よりジオルガノポリシロキサン部分の重合度が小さく、HLBが3〜10である)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油およびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルからなる群から選択される1種類以上のノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、[7]または[8]に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。
[13] 透過型顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が0.50〜10.0μmの水中油型エマルジョン化粧料の製造方法である、[7]〜[12]のいずれか1項に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。」に関する。
[7] (d) 100 parts by weight of one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature;
(A) Polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. 0.9-90 parts by mass,
(B) 0.6 to 120 parts by mass of one or more surfactants (excluding those corresponding to component (a)) and (c-1) one to more than 0 to 150 parts by mass of an oil agent in advance Emulsifiable composition (P) obtained by mixing uniformly,
(C-2) one or more oil agents,
(E) One or more types of lipophilic cosmetic raw materials and (f) water are mixed, The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [1].
[8] (d) 100 parts by weight of one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature;
(A) Polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. 0.9-90 parts by mass,
(B) 0.6 to 120 parts by mass of one or more surfactants (excluding those corresponding to component (a)) and (c-1) one to more than 0 to 150 parts by mass of an oil agent in advance Emulsifiable composition (P) obtained by mixing uniformly,
(C-2) one or more oil agents,
(E) one or more lipophilic cosmetic ingredients,
(F) Water and (g) One or more types of water-soluble polymers are mixed, The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [2].
[9] Component (c-2) 10 to 300 parts by mass, component (e) 10 to 300 parts by mass and component (f) 100 to 2,000 parts by mass per 100 parts by mass of the emulsifiable composition (P). The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [7], wherein
[10] The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [7] or [8], wherein the component (e) is a lipophilic cosmetic raw material containing at least one ultraviolet protection component .
[10-1] Component (e) is at least one organic ultraviolet protection component, and is produced by mixing (f) water and (g) one or more water-soluble polymers. The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [8], which is a method for producing a sunscreen cosmetic.
[10-2] A sunscreen cosmetic characterized in that component (e) is at least one inorganic ultraviolet protection component, and (f) is produced by mixing water and a water-swellable clay mineral. The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [7] or [8], which is a production method.
[11] [7] or [8], wherein the component (b) comprises (b1) one or more ionic surfactants and (b2) one or more nonionic surfactants Of producing an oil-in-water emulsion cosmetic.
[12] The component (b) is a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane (however, the degree of polymerization of the diorganopolysiloxane portion is smaller than that of the component (a) and the HLB is 3 to 10), polyoxyalkylene alkyl ether , Sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and one or more nonionic surfactants selected from the group consisting of polyoxyalkylene fatty acid ester, [7] The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to [8].
[13] The method according to any one of [7] to [12], which is a method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic having an average particle size of 0.50 to 10.0 μm measured using a transmission microscope. A method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic. ".
本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料は、油剤および親油性化粧料原料が水中に均一かつ安定に乳化または分散されており、その経日安定性、使用感、製品の外観等に優れる。同様に、本発明の水中油型エマルジョン化粧料は、油剤、親油性化粧料原料および親水性ポリマー成分が水中に均一かつ安定に乳化または分散されており、その使用感等に優れる。また、本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料の製造方法により、特殊な乳化装置を用いることなく簡便な撹拌装置、混合装置により、上記成分を水に乳化することができ、経日安定性、使用感、製品の外観等に優れた微小粒径の水中油型エマルジョン化粧料を簡便に製造することができる。特に、本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料の製造方法を用いることにより、一般に乳化が困難な紫外線防御成分、油剤(特に、シリコーンオイル)および親水性ポリマー成分を、乳化条件の最適化検討がほぼ不要で容易かつ安定に乳化することができ、高い紫外線防御指数(以下、SPFという)を有し、経日安定性、使用感、製品の外観等に優れた日焼け止め化粧料を簡便に製造することができる。 In the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention, the oil agent and the lipophilic cosmetic material are uniformly and stably emulsified or dispersed in water, and are excellent in aging stability, feeling of use, appearance of the product, and the like. Similarly, in the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, an oil agent, a lipophilic cosmetic raw material, and a hydrophilic polymer component are uniformly or stably emulsified or dispersed in water, and the use feeling and the like are excellent. Further, according to the method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention, the above components can be emulsified in water by a simple stirring device and a mixing device without using a special emulsifying device, It is possible to easily produce an oil-in-water emulsion cosmetic with a fine particle size that is excellent in feeling of use and product appearance. In particular, by using the method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention, it is possible to investigate the optimization of emulsification conditions for UV protection components, oil agents (especially silicone oil) and hydrophilic polymer components that are generally difficult to emulsify. Easily and stably emulsified with almost no need, easy to produce sunscreen cosmetics with high UV protection index (hereinafter referred to as SPF), excellent aging stability, feeling of use, product appearance, etc. can do.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料は、(a)平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。)、
(b)1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)、
(c)1種類以上の油剤、
(d)分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 および
(f)水 を含んでなることを特徴とし、好ましくは、さらに(g)水溶性ポリマー を含んでなることを特徴とする。
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention comprises (a) a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by an average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. ),
(B) one or more surfactants (except for those corresponding to component (a)),
(C) one or more oil agents;
(D) one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature,
It is characterized by comprising (e) one or more lipophilic cosmetic raw materials and (f) water, preferably further comprising (g) a water-soluble polymer.
成分(a)のポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンは、疎水性、親油性のジオルガノシロキサン単位である(R1)2SiO単位を100〜500有し、かつ、親水性基であるR2を有するので、いわば界面活性剤である。そのHLBは特に限定されないが、通常5〜13位である。上記の水中油型エマルジョン化粧料において、成分(a)のポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンは、成分(b)である1種類以上の界面活性剤、成分(c)である1種類以上の油剤および成分(d)である分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類と相溶性が良好である。また、上記の成分(a)〜成分(e)を、(f)水と混合して成分(c)および成分(e)を水中に乳化することにより水中油型エマルジョン化粧料を調製する際に、成分(b)および成分(d)と併用されることによって、成分(c)および成分(e)の水中への乳化・分散を促進して、特殊な乳化機を用いることなく均一な乳化分散状態を実現することができ、得られた水中油型エマルジョン化粧料に経日安定性および均一な外観を付与する作用がある。 The polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane of component (a) has a hydrophobic, lipophilic diorganosiloxane unit of (R 1 ) 2 SiO units of 100 to 500, and is a hydrophilic group R 2. So it is a surfactant. The HLB is not particularly limited, but is usually 5th to 13th. In the oil-in-water emulsion cosmetic, the polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane of component (a) is one or more surfactants that are component (b), and one or more oil agents that are component (c) In addition, the component (d) has at least one hydroxyl group in the molecule and is compatible with one or more hydrophilic alcohols that are liquid at room temperature. In preparing an oil-in-water emulsion cosmetic by mixing the above components (a) to (e) with (f) water and emulsifying the components (c) and (e) in water. In combination with the component (b) and the component (d), the emulsification / dispersion of the component (c) and the component (e) in water is promoted, and uniform emulsification dispersion without using a special emulsifier The state can be realized, and the obtained oil-in-water emulsion cosmetic has an effect of imparting stability over time and a uniform appearance.
成分(a)であるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンは、下記平均構造式(1)で示され、
式中、R1は非置換または置換一価炭化水素基(ただし、R2に該当するものを除く)である。非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;アラルキル基が例示される。置換一価炭化水素基としては、3,3,3−トリフロロプロピル基、3,3,4,4,4−ペンタフロロブチル基などのパーフルオロアルキル基;メトキシカルボニルプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基等のアルコキシカルボニルアルキル基;アセトキシプロピル基、プロピオノキシプロピル基等のアルキルカルボニルオキシアルキル基;エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基;3−アミノプロピル基、3−(アミノエチル)アミノプロピル基等のアミノアルキル基;アルキルアミノカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基が例示される。なお、R2に該当するものは、上記置換一価炭化水素基から除かれる。ケイ素原子結合R1の一部、特に分子鎖末端のR1の一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。
R1は、これらの中でも非置換の一価炭化水素基が好ましく、そのうちでもアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
The polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane that is component (a) is represented by the following average structural formula (1):
In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group (except for those corresponding to R 2 ). Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, and propyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, and xylyl group; and aralkyl groups. Examples of substituted monovalent hydrocarbon groups include perfluoroalkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group and 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group; methoxycarbonylpropyl group, ethoxycarbonylpropyl group Alkoxycarbonylalkyl groups such as acetoxypropyl group, propionoxypropyl group, etc .; alkoxycarbonyl groups such as ethoxyethyl group; 3-aminopropyl group, 3- (aminoethyl) aminopropyl group, etc. An aminoalkyl group; an alkylaminocarbonylalkyl group and an alkylcarbonylaminoalkyl group are exemplified. Those corresponding to R 2 are excluded from the substituted monovalent hydrocarbon group. Some of the silicon-bonded R 1, may be especially a part of R 1 at the molecular chain terminals substituted by alkoxy groups, the alkoxy group, methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and the like.
Among these, R 1 is preferably an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, among which an alkyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable.
平均構造式(1)で示されるもののうちでも、下記平均構造式(1-1)で示されるものが、特性上と合成の容易性の点で好ましい。
平均構造式(1)と平均構造式(1-1)において、R2は一般式(2):−R3−O−(C2H4O)a(C3H6O)bR4 で示されるポリオキシアルキレン基(式中、R3は炭素原子数2〜30のアルキレン基であり、R4は水素原子,炭素原子数1〜30のアルキル基および式−(OC)−R5で表される有機基(R5は炭素原子数1〜30のアルキル基)からなる群から選択される基である。特性の点でR4は水素原子が好ましい。R3である該アルキレン基は炭素原子数2〜6が好ましく、3または4が特に好ましい。R4またはR5である該アルキル基は、炭素原子数1〜8が好ましい。 In the average structural formula (1) and the average structural formula (1-1), R 2 is represented by the general formula (2): —R 3 —O— (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b R 4 (Wherein R 3 is an alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and the formula — (OC) —R 5 ). A group selected from the group consisting of an organic group represented by the formula (R 5 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms): R 4 is preferably a hydrogen atom in view of characteristics, and the alkylene group is R 3 Preferably has 2 to 6 carbon atoms, particularly preferably 3 or 4. The alkyl group which is R 4 or R 5 preferably has 1 to 8 carbon atoms.
a、bはそれぞれ0≦a≦50、0≦b≦50、かつ、10≦a+b≦100であり、30〜50が好ましい。Aは水酸基、R1およびR2から選択される同一または異種の基である。m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2であるが、両方ともR2であることが好ましい。mは、100〜400が好ましく、nは0〜20が好ましい。m/nは5≦m/n≦50が好ましい。m+nの値が前記上限を超えると、粘度が増加しすぎてハンドリング性が低下する。a+bの値が前記下限値を下回ると乳化能が低下し、前記上限値を越えるものは製造が容易でない。また、mの値が前記下限未満であると、得られる水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性が低下する。 a and b are 0 ≦ a ≦ 50, 0 ≦ b ≦ 50, and 10 ≦ a + b ≦ 100, respectively, and preferably 30 to 50. A is a hydroxyl group, the same or different group selected from R 1 and R 2 . m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. When n = 0, at least one of A is R 2 , but both are preferably R 2 . m is preferably from 100 to 400, and n is preferably from 0 to 20. m / n is preferably 5 ≦ m / n ≦ 50. When the value of m + n exceeds the above upper limit, the viscosity increases too much and the handling property is lowered. When the value of a + b is less than the lower limit, the emulsifying ability is lowered, and those exceeding the upper limit are not easily manufactured. Moreover, the daily stability of the oil-in-water emulsion cosmetics obtained as the value of m is less than the said minimum will fall.
平均構造式(1)と平均構造式(1-1)において、各シロキサン単位の配列は制限されるものではなく、ランダム、ブロック、ランダムとブロックの混成があり得るが、コポリマーの場合は通常ランダムである。-(C2H4O)a(C3H6O)b-についても同様である。 In the average structural formula (1) and the average structural formula (1-1), the arrangement of each siloxane unit is not limited, and may be random, block, or a mixture of random and block. It is. - (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b - The same applies to.
成分(a)の平均分子量は10,000〜80,000、さらには20,000〜60,000であることが好ましい。分子量が小さすぎる場合には、化粧料の経日安定性が低くなり、大きすぎると使用感が低下する傾向がある。また、成分(a)の粘度は、特に制限されるものではないが、本発明の化粧料製造用組成物を用いて経時安定性とさらさら感に優れた化粧料を形成させる見地から、成分(a)をジプロピレングリコールの50重量%溶液とした時の25℃における粘度が500〜100,000mPa・sの範囲にあることが好ましく、1,000〜60,000mPa・sの範囲にあることがより好ましい。 The average molecular weight of component (a) is preferably 10,000 to 80,000, more preferably 20,000 to 60,000. When the molecular weight is too small, the daily stability of the cosmetic is lowered, and when it is too large, the feeling of use tends to be lowered. Further, the viscosity of the component (a) is not particularly limited, but from the viewpoint of forming a cosmetic having excellent stability over time and smooth feeling using the composition for producing a cosmetic of the present invention, the component ( The viscosity at 25 ° C. when a) is a 50% by weight solution of dipropylene glycol is preferably in the range of 500 to 100,000 mPa · s, and preferably in the range of 1,000 to 60,000 mPa · s. More preferred.
平均構造式(1)、平均構造式(1-1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンは、具体的には、以下の平均構造式で表される一群のジオルガノポリシロキサンが例示される。なお、式中、m,n,aおよびbは前記の数値範囲を満たすものである。
なお、成分(a)は、シロキサン単位、その重合度、ケイ素原子結合置換基、ポリオキシアルキレン基、その末端封鎖基等の異なる分子2種以上を併用してもよい。
Specifically, the polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1) and the average structural formula (1-1) is a group of diorganopolysiloxanes represented by the following average structural formula. Illustrated. In the formula, m, n, a and b satisfy the above numerical range.
In addition, component (a) may use together 2 or more types of different molecules, such as a siloxane unit, its polymerization degree, a silicon atom bond substituent, a polyoxyalkylene group, and its terminal blocking group.
かかる平均構造式(1)で表される高分子ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンを製造する方法は限定されず、例えば、(A)下記平均構造式(5)を有するケイ素原子結合水素原子を有する直鎖状オルガノポリシロキサン
(B) 一般式(5):R6−O−(C2H4O)a(C3H6O)bR4
で示される末端アルケニル基を有するポリオキシアルキレン化合物(式中、R4は水素原子,炭素原子数1〜30のアルキル基または式−(OC)−R5で表される有機基(R5は炭素原子数1〜30のアルキル基)から選択される基であり、R6は炭素原子数2〜30のアルケニル基である。)を、(C)公知のヒドロシリル化反応用触媒の存在下、ヒドロシリル化反応する方法が挙げられる。なお、上記のケイ素原子結合水素原子を有する直鎖状オルガノポリシロキサンは、通常平衡化重合方法で製造される。
The method for producing the polymer polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1) is not limited. For example, (A) a silicon-bonded hydrogen atom having the following average structural formula (5) Linear organopolysiloxane having
(B) the general formula (5): R 6 -O- ( C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b R 4
A polyoxyalkylene compound having a terminal alkenyl group represented by the formula (wherein R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by the formula — (OC) —R 5 (R 5 represents R 6 is an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms)) (C) in the presence of a known hydrosilylation reaction catalyst, The method of hydrosilylation reaction is mentioned. The linear organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydrogen atom is usually produced by an equilibration polymerization method.
上記のヒドロシリル化反応では、有機溶媒を使用してもよい。有機溶剤を使用する場合には、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤;ジオキサン、THF等のエーテル系溶剤;脂肪族炭化水素系溶剤、カルボン酸エステル系溶剤、ケトン系溶剤、または塩素化炭化水素系溶剤を用いることが好ましい。 In the above hydrosilylation reaction, an organic solvent may be used. When using organic solvents, alcohol solvents such as isopropyl alcohol; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ether solvents such as dioxane and THF; aliphatic hydrocarbon solvents and carboxylic acid ester solvents It is preferable to use a ketone solvent or a chlorinated hydrocarbon solvent.
これらの有機溶剤を使用した場合には、ヒドロシリル化反応後にジプロピレングリコールのような難揮発性の希釈剤を添加して減圧下でストリッピングすることにより、該有機溶剤を留去しておくことが好ましい。化粧料、特に皮膚化粧料がアルコール系溶剤以外の有機溶剤を含有する事態を防止するためである。上記のヒドロシリル化反応方法では、反応温度は限定されないが、通常、50〜150℃の範囲以内であることが好ましい。 When these organic solvents are used, the organic solvent is distilled off by adding a non-volatile diluent such as dipropylene glycol and stripping under reduced pressure after the hydrosilylation reaction. Is preferred. This is for preventing cosmetics, particularly skin cosmetics, from containing an organic solvent other than alcohol solvents. In the hydrosilylation reaction method described above, the reaction temperature is not limited, but it is usually preferably within the range of 50 to 150 ° C.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料においては、成分(a)を製造するためのヒドロシリル化反応後に、酸性物質によるアリルエーテル基の除去あるいは水素添加反応によるアルキル化によって無臭化を行ってもよい。同様に、低臭化や酸化防止を目的として、得られたポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンに酸化防止剤としてトコフェロールやBHTを添加してもよい。 In the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, the hydrosilylation reaction for producing the component (a) may be followed by non-bromination by removing allyl ether groups with an acidic substance or alkylating with a hydrogenation reaction. Similarly, tocopherol or BHT may be added as an antioxidant to the obtained polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane for the purpose of low bromide or oxidation.
成分(b)である1種類以上の界面活性剤は、成分(a)であるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンおよび成分(d)である分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類と相溶性が良好であり、成分(c)および成分(e)の水中への乳化・分散を促進する成分である。本発明において、かかる成分(a), (b)および(e)が併用されることにより、成分(c)および成分(e)は、特殊な乳化機を用いることなく均一な乳化分散状態を形成し、経日安定性および均一な外観を有する水中油型エマルジョン化粧料を得ることができる。 The one or more surfactants as component (b) have at least one hydroxyl group in the molecule as component (a) and polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane as component (a) at room temperature. It is a component that has good compatibility with one or more types of hydrophilic alcohols that are liquid and promotes emulsification and dispersion of component (c) and component (e) in water. In the present invention, by using these components (a), (b) and (e) in combination, the component (c) and the component (e) form a uniform emulsified dispersion state without using a special emulsifier. In addition, an oil-in-water emulsion cosmetic having stability over time and a uniform appearance can be obtained.
(b)1種類以上の界面活性剤は、成分(a)に該当するものでなく、化粧料、特に水中油型エマルジョン化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されない。これには、イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の併用がある。本発明において、水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性および均一な乳化状態を得るために、(b1)1種類以上のノニオン性界面活性剤(成分(a)に該当するものを除く)の使用が好ましく、さらに、(b2)1種類以上のイオン性界面活性剤との併用も好ましい。 (B) One or more kinds of surfactants are not particularly limited as long as they are not applicable to the component (a) and are usually used in cosmetics, particularly oil-in-water emulsion cosmetics. These include ionic surfactants, nonionic surfactants, and combinations of ionic surfactants and nonionic surfactants. In the present invention, in order to obtain the stability over time and the uniform emulsified state of the oil-in-water emulsion cosmetic, (b1) one or more kinds of nonionic surfactants (except those corresponding to the component (a)) Use is preferable, and (b2) combined use with one or more ionic surfactants is also preferable.
(b1)1種類以上のノニオン性界面活性剤は、成分(a)に該当するものを除くノニオン性界面活性剤である。本発明の水中油型エマルジョン化粧料に好適なノニオン性界面活性剤(成分(a)に該当するものを除く)として、ポリオキシアルキレンエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類,ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類,ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類,ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類,ポリグリセリンアルキルエーテル類,ポリグリセリン脂肪酸エステル類,ショ糖脂肪酸エステル類,脂肪酸アルカノールアミド,アルキルグルコシド類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類,ポリプロピレングリコール,ポリエーテル変性シリコーン、すなわち、ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン(成分(a)に該当するものを除く),ポリグリセリル変性シリコーン,グリセリル変性シリコーン,糖変性シリコーン,パーフルオロポリエーテル系界面活性剤,ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー,アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマーエーテルが例示される。 (B1) One or more types of nonionic surfactants are nonionic surfactants except those corresponding to component (a). Polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters as nonionic surfactants suitable for the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention (excluding those corresponding to component (a)) , Polyoxyalkylene fatty acid diesters, polyoxyalkylene resin acid esters, polyoxyalkylene (cured) castor oil, polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylene alkylphenyl ethers, polyoxyalkylene phenyl ethers, polyoxyalkylene Alkyl esters, polyoxyalkylene alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, Reoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glucosides, polyoxyalkylene fatty acid bisphenyl ethers , Polypropylene glycol, polyether-modified silicone, that is, polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane (excluding those corresponding to component (a)), polyglyceryl-modified silicone, glyceryl-modified silicone, sugar-modified silicone, perfluoropolyether interface Activator, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer, alkyl polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer Chromatography ether are exemplified.
かかる成分(b1)は、化粧料の安定性および使用感の見地から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類が好ましい。また、水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性を向上させるため、ポリエーテル変性シリコーン、すなわち、ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン(成分(a)に該当するものを除く)、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーンまたは糖変性シリコーンが好ましい。これらの変性シリコーンは、成分(a)と同じジオルガノポリシロキサン骨格を持つため、成分(a)と併用することにより、特に水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性を向上させる利点がある。 The component (b1) is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether or a polyoxyalkylene fatty acid ester from the viewpoint of the stability of the cosmetic and the feeling of use. In addition, in order to improve the daily stability of oil-in-water emulsion cosmetics, polyether-modified silicones, that is, polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxanes (except those corresponding to component (a)), polyglyceryl-modified silicones, Glyceryl modified silicone or sugar modified silicone is preferred. Since these modified silicones have the same diorganopolysiloxane skeleton as the component (a), the combined use with the component (a) has an advantage of improving the daily stability of the oil-in-water emulsion cosmetic in particular.
特に、水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性の見地から、下記の平均構造式(3)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンが好ましい。
式中、R1は置換または非置換の一価炭化水素基(ただし、R6に該当するものを除く)であり、非置換の一価炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;アラルキル基が例示される。置換一価炭化水素基としては、3,3,3−トリフロロプロピル基、3,3,4,4,4−ペンタフロロブチル基などのパーフルオロアルキル基;メトキシカルボニルプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基等のアルコキシカルボニルアルキル基;アセトキシプロピル基、プロピオノキシプロピル基等のアルキルカルボニルオキシアルキル基;エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基;3−アミノプロピル基、3−(アミノエチル)アミノプロピル基等のアミノアルキル基;アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基(ただし、R2に該当するものを除く)が例示される。また、R1の一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。R1は、これらの中でも非置換の一価炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましく、特にメチル基が好ましい。 In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group (except for those corresponding to R 6 ), and examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. An aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group; and an aralkyl group. Examples of substituted monovalent hydrocarbon groups include perfluoroalkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group and 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group; methoxycarbonylpropyl group, ethoxycarbonylpropyl group Alkoxycarbonylalkyl groups such as acetoxypropyl group, propionoxypropyl group, etc .; alkoxycarbonyl groups such as ethoxyethyl group; 3-aminopropyl group, 3- (aminoethyl) aminopropyl group, etc. Aminoalkyl groups; amidoalkyl groups such as acetylaminoalkyl groups (excluding those corresponding to R 2 ) are exemplified. A part of R 1 may be substituted with an alkoxy group, and examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. Among these, R 1 is preferably an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
平均構造式(3)のうち、下記平均構造式(3-1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンが好ましい。
R6は一般式(6):−R3−O−(C2H4O)d(C3H6O)eR4 で示されるポリオキシアルキレン基(式中、R3は炭素原子数2〜8のアルキレン基であり、R4は水素原子,炭素原子数1〜12のアルキル基または−(OC)−R5で表される有機基(R5は炭素原子数1〜12のアルキル基)から選択される基であるが、界面活性の点で水素原子が好ましい。該アルキレン基は炭素原子数2〜6が好ましく、3または4が特に好ましい。R5であるアルキル基は、炭素原子数1〜8が好ましい。
Of the average structural formula (3), polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the following average structural formula (3-1) is preferable.
R 6 is a polyoxyalkylene group represented by the general formula (6): —R 3 —O— (C 2 H 4 O) d (C 3 H 6 O) e R 4 (wherein R 3 is the number of carbon atoms) R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an organic group represented by — (OC) —R 5 (R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms). Group is preferably a hydrogen atom in terms of surface activity, the alkylene group preferably has 2 to 6 carbon atoms, particularly preferably 3 or 4. The alkyl group represented by R 5 is a carbon atom. The number of atoms is preferably 1-8.
d,eはそれぞれ1≦d≦20、0≦e≦20であり、かつ5≦d+e≦40の整数であり、 8〜20が好ましい。Bは水酸基、R1およびR6から選択される同一または異種の基であり、p,qはそれぞれ0≦p≦90、0≦q≦10である。pは50〜80が好ましく、qは0〜5が好ましい。ただし、q=0の場合、Bの少なくとも一方はR6であるが、両方ともR6であることが好ましい。
d,e,p,qの各値が前記上限を超えると、成分(a)と区別がつかないことがあり、本発明の化粧料製造用組成物を水と混合して乳化する際の、乳化力が低下し、得られるエマルジョン化粧料の経日安定性が低下する。
平均構造式(3)、平均構造式(3-1)において、各シロキサン単位の配列は制限されるものではなく、ランダム、ブロック、ランダムとブロックの混成があり得るが、コポリマーの場合は通常ランダムである。-(C2H4O)d(C3H6O)e-についても同様である。
d and e are integers of 1 ≦ d ≦ 20 and 0 ≦ e ≦ 20 and 5 ≦ d + e ≦ 40, respectively, and 8 to 20 are preferable. B is a hydroxyl group, the same or different groups selected from R 1 and R 6 , and p and q are 0 ≦ p ≦ 90 and 0 ≦ q ≦ 10, respectively. p is preferably 50 to 80, and q is preferably 0 to 5. However, when q = 0, at least one of B is R 6 , but both are preferably R 6 .
When each value of d, e, p, q exceeds the above upper limit, it may be indistinguishable from the component (a), and when the cosmetic preparation composition of the present invention is mixed with water and emulsified, The emulsifying power is reduced, and the stability over time of the obtained emulsion cosmetic is reduced.
In the average structural formula (3) and the average structural formula (3-1), the arrangement of each siloxane unit is not limited, and may be random, block, or a mixture of random and block. It is. - (C 2 H 4 O) d (C 3 H 6 O) e - The same applies to.
平均構造式(3)、平均構造式(3-1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンは、成分(a)に比してジオルガノポリシロキサン部分が低重合度であり、ポリオキシアルキレン基の最大重合度が成分(a)中のポリオキシアルキレン基の最大重合度より小さい。平均構造式(3)、平均構造式(3-1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンは、親水性親油性バランスであるHLBが3〜10の範囲にあることが好ましく、3〜8の範囲にあることがより好ましい。かかる低重合度かつHLBが3〜8の範囲にあるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンを成分(a)および成分(e)と併用することにより、水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性を向上させることができる。 The polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (3) and the average structural formula (3-1) has a low degree of polymerization in the diorganopolysiloxane portion compared to the component (a), The maximum degree of polymerization of the oxyalkylene group is smaller than the maximum degree of polymerization of the polyoxyalkylene group in component (a). The polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (3) and the average structural formula (3-1) preferably has a hydrophilic / lipophilic balance HLB in the range of 3 to 10. More preferably, it is in the range of -8. By using the polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane having a low polymerization degree and an HLB in the range of 3 to 8 together with the component (a) and the component (e), the stability over time of the oil-in-water emulsion cosmetic can be improved. Can be improved.
(b2)1種類以上のイオン性界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤がある。本発明において、前記の(b1)1種類以上のノニオン性界面活性剤、特に好ましくは上記の低重合度かつHLBが3〜8の範囲にあるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンであるシリコーン系のノニオン性界面活性剤と(b2)1種類以上のイオン性界面活性剤を併用することが、好ましい。 (B2) One or more types of ionic surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. In the present invention, (b1) one or more nonionic surfactants, particularly preferably a silicone-based diorganopolysiloxane having a low degree of polymerization and a polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane having an HLB in the range of 3-8. It is preferable to use a nonionic surfactant and (b2) one or more ionic surfactants in combination.
アニオン性界面活性剤として、飽和もしくは不飽和高級脂肪酸塩(例えば、ラウリン酸ナトリウム,ステアリン酸ナトリウム,オレイン酸ナトリウム,リノレン酸ナトリウム等),長鎖アルキル硫酸塩,アルキルベンゼンスルホン酸(例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸,オクチルベンゼンスルホン酸,ドデシルベンゼンスルホン酸等)およびその塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩,ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩,スルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩,ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンのスルホコハク酸エステルアルカリ金属塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,長鎖アルカンスルホン酸塩,長鎖アルキルスルホネート,ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩,長鎖アルキルリン酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩,アシルグルタミン酸塩,α−アシルスルホン酸塩、長鎖アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、長鎖α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、長鎖アルカンスルホン酸塩、長鎖アルキルまたはアルケニル硫酸塩、長鎖アルキルアミド硫酸塩、長鎖アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。上記の塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩が挙げられるが、ナトリウム塩が好ましい。 Anionic surfactants include saturated or unsaturated higher fatty acid salts (for example, sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium linolenate, etc.), long-chain alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonic acids (for example, hexyl benzene sulfone) Acid, octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, etc.) and salts thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene Sulfosuccinate, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene-modified dimethyl polysiloxane sulfosuccinic acid ester alkali metal salt, poly Xylalkylene alkyl phenyl ether sulfate, long chain alkane sulfonate, long chain alkyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, long chain alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphorus Acid salt, acyl glutamate, α-acyl sulfonate, long chain alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, long chain α-olefin sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, long chain alkane sulfonate, long Chain alkyl or alkenyl sulfate, long chain alkyl amide sulfate, long chain alkyl or alkenyl phosphate, alkyl amide phosphate, alkyloyl alkyl taurine salt, N-acyl amino acid salt, sulfosuccinate, alkyl alkyl amine Rukarubon salt, amide ether carboxylates, alpha-sulfo fatty acid ester salts, alanine derivatives, glycine derivatives, arginine derivatives and the like. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkanolamine salts such as triethanolamine salt, and ammonium salt, and sodium salt is preferable.
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ(POE)オレイルメチルアンモニウム(2EO)、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム,塩化アルキルジメチルベンザルコニウム,塩化ベンゼトニウム,塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。 As cationic surfactants, alkyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, tallow alkyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, octyl trimethyl ammonium hydroxide, dodecyl trimethyl ammonium hydroxide, Stearyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium bromide, distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, di (POE) oleylmethylammonium chloride (2EO), benzalkonium chloride, alkylbenzalkolo chloride Ni, alkyl dimethyl benzalkonium chloride, salt Benzethonium, stearyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin-derived quaternary ammonium salt, diethylaminoethylamide stearate, dimethylaminopropylamide stearate, amidopropyldimethylhydroxypropylammonium chloride, stearoylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, Examples include tall oil chloride alkylbenzyl hydroxyethyl imidazolinium, benzylammonium salt.
両性界面活性剤として、リン脂質が例示され、好ましい。リン脂質として、レシチン、ホスフアチジルエタノールアミン、ホスフアチジン酸、ホスフアチジルイノシトール、ホスフアチジルセリン、ホスフアチジルコリン、ホスフアチジルグリセロール、スフインゴミエリン、カルジオリピン、これらの水素添加物が例示される。特に大豆レシチン、卵黄レシチン、コーンレチシン、綿実油レシチン、ナタネレシチン等を水素添加した水素添加天然レシチンが好ましい。 Examples of amphoteric surfactants include phospholipids, which are preferred. Examples of phospholipids include lecithin, phosphatidylethanolamine, phosphatidic acid, phosphatidylinositol, phosphatidylserine, phosphatidylcholine, phosphatidylglycerol, sphingomyelin, cardiolipin, and hydrogenated products thereof. . Hydrogenated natural lecithin obtained by hydrogenating soybean lecithin, egg yolk lecithin, corn lecithin, cottonseed oil lecithin, rapeseed lecithin and the like is particularly preferable.
(b1)1種類以上のイオン性界面活性剤は、これらの中でも、化粧料の安定性および使用感の見地から、アニオン性界面活性剤であることが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸、そのアルカリ金属塩(特には、ナトリウム塩、カリウム塩)、またはポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩が好ましい。本発明において、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸のアルカリ金属塩(特には、ナトリウム塩、カリウム塩)、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンのスルホコハク酸エステルアルカリ金属塩の使用が特に好ましく、低臭性および皮膚刺激性が少ない水中油型エマルジョン化粧料を調製できるという利点がある。 (B1) Among these, the one or more ionic surfactants are preferably anionic surfactants from the viewpoint of cosmetic stability and feeling of use, and polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid, Alkali metal salts (especially sodium salts and potassium salts) or polyoxyalkylene sulfosuccinates are preferred. In the present invention, it is particularly preferable to use an alkali metal salt of polyoxyalkylenesulfosuccinic acid (especially sodium salt or potassium salt) or a sulfosuccinic acid ester alkali metal salt of polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane, which has low odor and skin irritation. There is an advantage that an oil-in-water emulsion cosmetic with low properties can be prepared.
(c)1種類以上の油剤は、化粧品一般に使用される動物油、植物油、合成油等である。疎水性であれば、起源を問わず、固形、半固形、液体のいずれでもよく、不揮発性、半揮発性、揮発性のいずれでよい。炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、高級脂肪酸類、シリコーンオイル類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類が例示される。肌や毛髪に潤滑性を付与し、肌を柔軟にし、後肌のしっとり感を付与するために用いられる。 (C) One or more types of oil agents are animal oils, vegetable oils, synthetic oils and the like commonly used in cosmetics. As long as it is hydrophobic, it may be solid, semi-solid, or liquid regardless of origin, and may be non-volatile, semi-volatile, or volatile. Examples include hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, higher fatty acids, silicone oils, fluorine oils, and lanolin derivatives. Used to impart lubricity to the skin and hair, to soften the skin, and to give the skin a moist feeling.
成分(c)は、シリコーンオイル類が好ましく、そのうちでも揮発性の直鎖状ジメチルポリシロキサン,分岐状メチルポリシロキサンおよび環状ジメチルポリシロキサンが好ましく、25℃における動粘度が0.65〜10,000mm2/sの範囲にある分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン,α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α,ω−ジメトキシポリジメチルシロキサン,デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)が特に好ましい。本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料に、これらのシリコーンオイルを含有せしめると、その経日安定性を改善でき、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触を実現することができる。 Component (c) is preferably a silicone oil, of which volatile linear dimethylpolysiloxane, branched methylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane are preferred, and the kinematic viscosity at 25 ° C. is 0.65 to 10,000 mm. 2 / s molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped methylphenyl polysiloxane, α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, α, ω-dimethoxypolydimethylsiloxane, Decamethylcyclopentasiloxane (D5) is particularly preferred. When these silicone oils are contained in the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention, the stability over time can be improved, and a refreshing feel peculiar to silicone oils can be realized.
シリコーンオイル類以外の成分(c)として、スクワラン、パラフィン等の炭化水素油、イソノナン酸イソノニル等の脂肪酸エステル油が好ましい。これらは単独でもよいが、前記シリコーンオイルとの併用が好ましい。これらの炭化水素油や脂肪酸エステル油を前記シリコーンオイルと併用することにより、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触に加えて、肌上の水分を保持し、化粧料に肌や毛髪が潤うような保湿感(「しっとりした感触」ともいう)や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経日安定性を損なわないという利点がある。さらに、これらの炭化水素油や脂肪酸エステル油と前記シリコーンオイルを含有する水中油型エマルジョン化粧料は、これらの保湿成分を肌上または毛髪上により安定かつ均一な状態で塗布することができ、保湿成分の肌上の保湿効果が向上しており、シリコーンオイル以外の油剤(炭化水素油や脂肪酸エステル油)のみを含む化粧料に比して、より滑らかでしっとりした感触を付与するという利点がある。 As components (c) other than silicone oils, hydrocarbon oils such as squalane and paraffin, and fatty acid ester oils such as isononanoyl isononanoate are preferred. These may be used alone or in combination with the silicone oil. By using these hydrocarbon oils and fatty acid ester oils together with the silicone oils, in addition to the refreshing feel unique to silicone oils, it retains moisture on the skin and moisturizes the skin and hair with cosmetics. A feeling (also referred to as “moist feeling”) and a smooth feel can be imparted, and there is an advantage that the stability over time of the cosmetic is not impaired. Furthermore, the oil-in-water emulsion cosmetics containing these hydrocarbon oils and fatty acid ester oils and the silicone oil can apply these moisturizing ingredients in a more stable and uniform state on the skin or hair, The moisturizing effect on the skin of the ingredients is improved, and there is an advantage that it gives a smoother and moist feel compared to cosmetics containing only oils (hydrocarbon oils and fatty acid ester oils) other than silicone oil. .
上記以外にも、成分(c)である炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、高級脂肪酸類、シリコーンオイル類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類は、いずれもこれら2種類以上を併用してもよい。また、下記具体例に表される油剤の2種以上を併用してもよい。以下、本発明に用いることができる油剤をより具体的に例示する。 In addition to the above, component (c), hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, higher fatty acids, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, all of these Two or more types may be used in combination. Further, two or more kinds of oil agents shown in the following specific examples may be used in combination. Hereinafter, oil agents that can be used in the present invention will be illustrated more specifically.
シリコーンオイル類は、油剤である以上疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。25℃における粘度は、通常、0.65〜100,000mm2/sの範囲であり、0.65〜10,000mm2/sの範囲が好ましい。当然、成分(a)および成分(b1)のようなポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサンを含むものではない。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の低重合度環状ジメチルポリシロキサン;ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン等の直鎖状ジオルガノポリシロキサン、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサンなどが挙げられ、これらの中でも、揮発性の直鎖状ジメチルポリシロキサン,分岐状メチルポリシロキサンおよび環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。 Silicone oils are hydrophobic as long as they are oils, and their molecular structure may be cyclic, linear or branched. The viscosity at 25 ° C., usually from 0.65~100,000mm 2 / s, preferably a range of 0.65~10,000mm 2 / s. Of course, it does not contain polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxanes such as component (a) and component (b1). Specifically, low-polymerization cyclic dimethylpolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane; hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends , Both ends trimethylsiloxy group-blocked methylphenylpolysiloxane, both ends trimethylsiloxy group-blocked methylalkylpolysiloxane and other linear diorganopolysiloxanes, methyltristrimethylsiloxysilane, ethyltristrimethylsiloxysilane, propyltristrimethylsiloxysilane, Examples include branched organopolysiloxanes such as tetrakistrimethylsiloxysilane and phenyltristrimethylsiloxysilane. Sexual linear dimethylpolysiloxane, branched methylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxanes are preferred.
より具体的には、環状オルガノポリシロキサンとして、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)、1,1−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、1、1−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメチルシクロトリシロキサン、が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α,ω−ジメトキシポリジメチルシロキサン、テトラメチル−1,3−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−1,7−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−1,5−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンが例示される。 More specifically, as the cyclic organopolysiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), dodecamethylcyclohexasiloxane (D6), 1, 1-diethylhexamethylcyclotetrasiloxane, phenylheptamethylcyclotetrasiloxane, 1,1-diphenylhexamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7 -Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetracyclohexyltetramethylcyclotetrasiloxane, tris (3,3,3-trifluoropropyl) trimethylcyclotrisiloxane are exemplified. As the linear organopolysiloxane, trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane with molecular chain at both ends, trimethylsiloxy group-blocked methylphenylpolysiloxane with molecular chain at both ends, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane with molecular chain at both ends Combined, trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymer, α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, α, ω-dimethoxypolydimethylsiloxane, tetramethyl Examples include -1,3-dihydroxydisiloxane, octamethyl-1,7-dihydroxytetrasiloxane, hexamethyl-1,5-diethoxytrisiloxane, hexamethyldisiloxane, and octamethyltrisiloxane.
成分(c)のうち、シリコーンオイル類以外の油剤は5〜100℃で液状であることが好ましい。例えば炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;動植物油として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、マンゴーバター、大豆油、大豆ワックス、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等;高級アルコールとして、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等;高級脂肪酸として、炭素数11〜30の直鎖状または分岐鎖状の脂肪酸であるミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、18−メチルエイコサン酸等;エステル油として、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が例示される。 Of the components (c), the oils other than silicone oils are preferably liquid at 5 to 100 ° C. For example, ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, polybutene, microcrystalline wax, petroleum jelly etc. as hydrocarbon oils; avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou as animal and vegetable oils , Eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, cow leg fat, beef bone fat, hardened beef tallow, kyounin oil, whale wax, hardened oil, wheat germ oil, sesame oil, Rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoballow, shellac wax, turtle oil, mango butter, soybean oil, soybean wax, tea seed oil, camellia oil, Evening primrose oil, corn oil Lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba Oil, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hardened coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin Alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil, etc .; as higher alcohol Lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol, POE Cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol), etc .; As higher fatty acids, myristic acid, palmitic acid, which are linear or branched fatty acids having 11 to 30 carbon atoms, Stearic acid, behenic acid, isostearic acid, 18-methyleicosanoic acid, etc .; as ester oil, diisobutyl adipate, adip 2-hexyldecyl acrylate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexane Cetyl acid, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, isononyl isononanoate, Neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, dii sebacate Propyl, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentayl Erythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L -Glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; Examples of glyceride oil include acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, tri Examples include glyceryl sostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tri (capryl / caprate), glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate, diglyceryl myristate, and the like. .
(d)分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類は、前記の成分(a)および成分(b)との相溶性に優れ、さらに、水との相溶性に優れる常温で液状である。該成分を成分(a)および(b)と併用することにより、成分(c)および成分(e)の水中への乳化・分散が促進され、均一で経日安定性に優れた水中油型エマルジョン化粧料を得ることができる。また、本発明の水中油型エマルジョン化粧料は人体に使用するものであるから、成分(d)は、化粧品に配合した場合、生理学的に人体に及ぼす刺激が少ないか、ないもの、具体的には肌や毛髪の外観及び/または感触を損なう影響や特に大量に経口した時に健康を害するような影響が比較的少ないか、ないものが好ましい。 (D) One or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature have excellent compatibility with the components (a) and (b), and It is liquid at room temperature with excellent compatibility with water. By using the components together with the components (a) and (b), the emulsification / dispersion of the components (c) and (e) in water is promoted, and the oil-in-water emulsion is uniform and excellent in stability over time. Cosmetics can be obtained. In addition, since the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is used for the human body, the component (d) is physiologically less irritating to the human body when formulated in cosmetics, specifically, It is preferable to have an effect that impairs the appearance and / or feel of the skin and hair and, in particular, has little or no influence on health when orally administered in a large amount.
具体的には、成分(d)はエタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール等の1価低級アルコール;1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の2価アルコール;ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール;グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコールが例示される。これら2種類以上を併用することができる。成分(d)として最も好ましくは、エタノールである。また、エタノールと前記のエタノール以外の親水性アルコール類とを5/5〜9.9/0.1の質量比で混合し、併用することができる。 Specifically, component (d) is a monovalent lower alcohol such as ethanol, n-propanol, isopropanol, or n-butanol; a dihydric alcohol such as 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, or propylene glycol; Examples include polyalkylene glycols such as propylene glycol and polypropylene glycol; and polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol. Two or more of these can be used in combination. Most preferred as component (d) is ethanol. Moreover, ethanol and hydrophilic alcohols other than said ethanol can be mixed and used together by mass ratio of 5 / 5-9.9 / 0.1.
(e)1種類以上の親油性化粧品原料は、疎水性であり、前記の成分(c)に対する相溶性または分散性に優れた化粧品原料である。かかる成分は、室温において、水に対して全く溶解しないか、水100gに対する該成分の溶解度が1wt%未満であるような親油性化粧品原料であることが好ましい。本発明の水中油型エマルジョン化粧料は、かかる成分(e)が成分(c)と共に水中に均一に乳化されており、経日で、該成分の水中油型エマルジョン化粧料からの分離等を生じないという利点を有する。 (E) One or more types of lipophilic cosmetic raw materials are hydrophobic and are cosmetic raw materials having excellent compatibility or dispersibility with respect to the component (c). Such a component is preferably a lipophilic cosmetic raw material that does not dissolve at all in water at room temperature or has a solubility of the component in 100 g of water of less than 1 wt%. In the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, the component (e) is uniformly emulsified in water together with the component (c), and separation of the component from the oil-in-water emulsion cosmetic occurs over time. Has the advantage of not.
具体的には、成分(e)として、紫外線防御成分、室温でガム状を呈するシリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー粉末、生理活性成分、香料および色素からなる群から選択される1種類以上の親油性化粧品原料が例示される。特に、前記の成分(b1)がシリコーン系のノニオン性界面活性剤である場合、成分(e)は紫外線防御成分であることが特に好ましい。さらに、成分(e)として、本発明の上記の成分(a)〜(c)に該当しない、親油性の有機変性シリコーン類が好適に例示される。 Specifically, as the component (e), one or more lipophilic substances selected from the group consisting of an ultraviolet protection component, a silicone that exhibits a gum shape at room temperature, a silicone resin, a silicone elastomer powder, a physiologically active component, a fragrance, and a pigment. Cosmetic raw materials are exemplified. In particular, when the component (b1) is a silicone-based nonionic surfactant, the component (e) is particularly preferably an ultraviolet protection component. Furthermore, as the component (e), lipophilic organically modified silicones that do not correspond to the above components (a) to (c) of the present invention are preferably exemplified.
紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の水中油型エマルジョン化粧料が日焼け止め化粧料であれば、成分(e)は、少なくとも1種の有機系の紫外線防御成分を含有する親油性化粧品原料であることが好ましい。 The UV protection component includes an inorganic UV protection component and an organic UV protection component. If the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, the component (e) is preferably a lipophilic cosmetic raw material containing at least one organic UV protection component.
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の粉体顔料、金属粉末顔料などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が1〜100nmの範囲にある、粒状、板状、針状または繊維状の微粒子金属酸化物および微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理(パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい)、シリコーン処理(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい)、シリコーン樹脂処理(トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい)、ペンダント処理(気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法)、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理(アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい)、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理(ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい)、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などがされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で0.1〜50質量%の範囲にあることが好ましい。 The inorganic ultraviolet protection component may be formulated by blending the above inorganic powder pigment, metal powder pigment, etc. as an ultraviolet dispersant, such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, low-order titanium oxide, iron. Examples thereof include metal oxides such as doped titanium oxide, metal hydroxides such as iron hydroxide, plate-like iron oxide, metal flakes such as aluminum flakes, and ceramics such as silicon carbide. Among these, at least one selected from granular, plate-like, needle-like, or fibrous particulate metal oxides and particulate metal hydroxides having an average particle diameter in the range of 1 to 100 nm is particularly preferable. These powders are conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment (perfluoroalkyl phosphate treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment, fluorinated silicone resin treatment are preferred), silicone Treatment (methylhydrogenpolysiloxane treatment, dimethylpolysiloxane treatment, vapor phase tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferred), silicone resin treatment (trimethylsiloxysilicate treatment is preferred), pendant treatment (vapor phase silicone) A method of adding an alkyl chain after the treatment), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (alkyl silane or alkylsilazane treatment is preferred), oil agent treatment, N-acylated lysine treatment , Preferably treated with polyacrylic acid, treated with metal soap (preferably stearic acid or myristic acid salt), treated with acrylic resin, treated with metal oxide, etc., preferably treated with a plurality of these treatments. . For example, the surface of fine particle titanium oxide is coated with a metal oxide such as silicon oxide or alumina, and then surface-treated with alkylsilane. The surface treatment amount is preferably in the range of 0.1 to 50 mass% in total with respect to the powder.
有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、4-(2-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2、2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(別名;パラメトキシケイ皮酸オクチル)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、2,4,6−トリス[4−(2−エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、p−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系;2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系;2―シアノ―3,3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル(別名;オクトクリレン)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルへキシル、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,4−ジメチル−1,3−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−O−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチレン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体が例示される。 The organic UV protection component is a lipophilic UV protection component such as 4- (2-β-glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2, 2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -Benzophenones such as N-octoxybenzophenone; 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (also known as octyl paramethoxycinnamate), glyceryl di-2-methoxyhexanoate mono-2-ethylhexanoate, 2,5-diisopropyl Methyl cinnamate, 2,4,6-tris [ -(2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, methylbis (trimethylsiloxy) silylisopentyl trimethoxycinnamate, paramethoxycinnamate isopropyl diisopropylcinnamate ester mixture, p Cinnamate such as methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt; benzoylmethane such as 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfuric acid, 4-isopropyldibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoic acid 2-ethylhexyl ester (also known as octocrylene), dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, 1- (3,4-dimethoxyphenyl) ) -4,4-dimethyl-1 3-pentanedione, sinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, octyl triazone, 4- (3,4- Examples include dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, polymer derivatives thereof, and silane derivatives.
また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有した化粧料原料を成分(e)として用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径は0.1〜50μmの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を0.1〜30質量%の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にUV−A吸収剤である4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。 It is also possible to use a cosmetic raw material containing the organic ultraviolet protection component in a hydrophobic polymer powder as the component (e). The polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, acrylamide resin, and silylated polypeptide resin. A polymer powder containing an organic ultraviolet protection component in a range of 0.1 to 30% by mass is preferable, and a polymer powder containing 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, which is a UV-A absorber, is particularly preferable. preferable.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料において、好適に成分(e)として使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、UV−Aに対応した紫外線防御成分とUV−Bに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。 In the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, the ultraviolet protection component that can be suitably used as the component (e) is fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4 ′. -At least one selected from the group consisting of methoxydibenzoylmethane and benzophenone ultraviolet absorbers. These UV protection components are widely used, are easily available, and have a high UV protection effect, so that they can be suitably used. In particular, it is preferable to use inorganic and organic UV protection components in combination, and it is more preferable to use UV protection components corresponding to UV-A and UV protection components in combination.
ガム状シリコーンは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。
代表例として、一般式:R4(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}a{(CH3)R3SiO}bSi(CH3)2R4(式中、R3はビニル基、フェニル基、炭素数が6〜20のアルキル基、炭素数3〜15のアミノアルキル基、炭素数3〜15のパーフロロアルキル基、炭素数3〜15の4級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基R4は、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数3〜15のアミノアルキル基、水酸基および炭素数1〜8のアルコキシ基から選択される基である。また、a=2,000〜6,000、b=0〜1,000、a+b=2,000〜6,000)で示されるものがある。
Gum-like silicone is a linear diorganopolysiloxane having a very high degree of polymerization, and is also referred to as silicone raw rubber or organopolysiloxane gum.
As a typical example, the general formula: R 4 (CH 3 ) 2 SiO {(CH 3 ) 2 SiO} a {(CH 3 ) R 3 SiO} b Si (CH 3 ) 2 R 4 (wherein R 3 is vinyl) Group, phenyl group, alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, aminoalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, perfluoroalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, quaternary ammonium base-containing alkyl group having 3 to 15 carbon atoms The terminal group R 4 is selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a vinyl group, an aminoalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, a hydroxyl group, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. And a = 2,000 to 6,000, b = 0 to 1,000, a + b = 2,000 to 6,000).
シリコーン樹脂は、高度の分岐状構造、網状構造または籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で液状または固形状であり、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでもよい。
固形状のシリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位(M単位)(オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基もしくはフェニル基である)、ジオルガノシロキシ単位(D単位)(オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基もしくはフェニル基である)、モノオルガノシロキシ単位(T単位)(オルガノ基はメチル基、ビニル基、またはフェニル基である)およびシロキシ単位(Q単位)の任意の組み合わせからなるMQ樹脂、MDQ樹脂、MTQ樹脂、MDTQ樹脂、TD樹脂、TQ樹脂、TDQ樹脂がある。さらには、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル(パーフルオロアルキル)シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、成分(c)であるオクタメチルテトラシロキサン(D4)やデカメチルシクロペンタシロキサン(D5)に溶解しうるものが特に好ましい。
The silicone resin is an organopolysiloxane having a highly branched structure, network structure, or cage structure, and is a liquid or solid at room temperature, and normally used in cosmetics unless it is contrary to the object of the present invention. Any one can be used.
Solid silicone resins include, for example, triorganosiloxy units (M units) (organo groups are only methyl groups, methyl groups and vinyl groups or phenyl groups), diorganosiloxy units (D units) (organo groups are Any of methyl group, methyl group and vinyl group or phenyl group), monoorganosiloxy unit (T unit) (organo group is methyl group, vinyl group or phenyl group) and siloxy unit (Q unit) There are MQ resin, MDQ resin, MTQ resin, MDTQ resin, TD resin, TQ resin, and TDQ resin made of a combination. Furthermore, trimethylsiloxysilicic acid, polyalkylsiloxysilicic acid, dimethylsiloxy unit-containing trimethylsiloxysilicic acid, and alkyl (perfluoroalkyl) siloxysilicic acid are exemplified. These silicone resins are oil-soluble, and those that can be dissolved in the component (c) octamethyltetrasiloxane (D4) or decamethylcyclopentasiloxane (D5) are particularly preferable.
シリコーンエラストマー粉末は、主として直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、球状、扁平状、不定形状など種々の形状を取りうる。形状を持たずに油分散体の形態を持つものでもよい。本発明において、粒子形状を有するシリコーンエラストマーであり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び/またはレーザー回析/散乱法で測定された平均一次粒子径が0.1〜50μmの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉末が好ましい。シリコーンエラストマー粉末を構成するシリコーンエラストマーは、JIS K 6253「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプAデュロメータによる硬さが80以下が好ましく、65以下がより好ましい。 Silicone elastomer powder is mainly a cross-linked product of linear diorganopolysiloxane, and can take various shapes such as spherical shape, flat shape, and irregular shape. It may have the form of an oil dispersion without having a shape. In the present invention, it is a silicone elastomer having a particle shape, and the primary particle diameter by observation using an electron microscope and / or the average primary particle diameter measured by a laser diffraction / scattering method is in the range of 0.1 to 50 μm. In addition, a silicone elastomer powder having a primary particle shape that is spherical is preferable. The silicone elastomer constituting the silicone elastomer powder preferably has a hardness of 80 or less, more preferably 65 or less according to JIS K 6253 “Method for testing hardness of vulcanized rubber and thermoplastic rubber” according to type A durometer.
かかるシリコーンエラストマー粉末は、例えば、特開平2−243612号公報、特開平8−12545号公報、特開平8−12546号公報、特開平8−12524号公報、特開平9−241511号公報、特開平10−36219号公報、特開平11−193331号公報、特開2000−281523号公報等に記載されているものが挙げられる。市販品として東レ・ダウコーニング株式会社製トレフィルEシリーズのトレフィルE−505,E−506,E−507,E−508などがあり、「化粧品種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。これらのシリコーンエラストマー粉末は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタンなどの無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩などのフッ素化合物が挙げられる。 Such silicone elastomer powders are disclosed in, for example, JP-A-2-243612, JP-A-8-12545, JP-A-8-12546, JP-A-8-12524, JP-A-9-241511, JP-A-9-241511. Examples thereof include those described in JP-A-10-36219, JP-A-11-193331, JP-A-2000-281523, and the like. Commercially available products include Trefil E-505, E-506, E-507, E-508 of Trefil E series manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. . These silicone elastomer powders may be surface-treated, and examples of surface treatment agents include methyl hydrogen polysiloxane, silicone resin, metal soap, silane coupling agent, silica, inorganic oxides such as titanium oxide, Fluorine compounds such as perfluoroalkyl silane and perfluoroalkyl phosphate ester salts may be mentioned.
シリコーンエラストマー粉末は、油剤との混練物であるペースト状物や、水系分散体の形で化粧料に配合することが好ましい。より詳しくは、シリコーンエラストマー粉末と、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、植物油および動物油からなる群から選ばれる常温で液体の油性成分とを混練して作られたペースト状物;シリコーンエラストマー粉末を機械力で乳化剤含有水中に分散したものが挙げられる。かかるシリコーンエラストマー粉末を媒体に分散した化粧料原料のうち、本発明で好ましく使用することができるのは、市販品としては東レ・ダウコーニング株式会社製「BY29−129」や「PF−2001 PIF Emulsion」などが挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末の水系分散体(=サスペンジョン)を配合することにより、本発明の水中油型エマルジョン化粧料の使用感をさらに改善することができる点で極めて有用である。 The silicone elastomer powder is preferably blended into the cosmetic in the form of a paste that is a kneaded product with an oil or an aqueous dispersion. More specifically, a paste-like product made by kneading a silicone elastomer powder and an oily component that is liquid at room temperature selected from the group consisting of ester oil, hydrocarbon oil, higher alcohol, vegetable oil and animal oil; silicone elastomer powder Examples thereof include those dispersed in water containing emulsifier by mechanical force. Of the cosmetic raw materials in which the silicone elastomer powder is dispersed in a medium, commercially available products such as “BY29-129” and “PF-2001 PIF Emulsion” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used. Or the like. By blending an aqueous dispersion (= suspension) of these silicone elastomer powders, it is extremely useful in that the feeling of use of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be further improved.
生理活性成分は、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質であって、親油性であるものが例示される。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等であって親油性であるものが挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分であって、親油性であるものが特に好ましい。 The physiologically active ingredient is a substance that imparts some physiological activity to the skin when applied to the skin and is lipophilic. For example, anti-inflammatory agent, anti-aging agent, squeeze agent, hair growth agent, hair restorer, moisturizer, blood circulation promoter, desiccant agent, cooling agent, warming agent, vitamins, amino acids, wound healing promoter, irritation relief Agents, analgesics, cell activators, enzyme components, etc. that are lipophilic. Among these, natural plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components that are lipophilic are particularly preferable.
香料は、親油性の香料であれば特に限定されるものではなく、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位または分泌物から抽出した香料(例、じゃこう、マッコウ)、人工的に合成した香料(例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ)が例示される。香料は、水中油型エマルジョン化粧料に香気、香りを付与するため、あるいは不快臭をマスクするために配合される。色素は油溶性染料、体質顔料、無機顔料、有機顔料、親油性の蛍光増白剤などがある。これらの親油性の色素成分は、本発明の水中油型エマルジョン化粧料に安定な状態で乳化あるいは分散されており、均一で美しい発色性、着色性を実現することができる。 The fragrance is not particularly limited as long as it is a lipophilic fragrance. The fragrance is extracted from flowers, seeds, leaves, roots, and the like of various plants, the fragrance is extracted from seaweed, and each part or secretion of the animal. Examples include extracted fragrances (for example, pepper, sperm) and artificially synthesized fragrances (for example, menthol, musk, acetate ester, vanilla). A fragrance | flavor is mix | blended in order to provide a fragrance and fragrance to oil-in-water emulsion cosmetics, or to mask an unpleasant odor. Examples of pigments include oil-soluble dyes, extender pigments, inorganic pigments, organic pigments, and lipophilic fluorescent whitening agents. These lipophilic pigment components are emulsified or dispersed in a stable state in the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, and uniform and beautiful coloring and coloring properties can be realized.
さらに、本発明の上記の成分(a)〜(c)に該当しない、親油性の有機変性シリコーン類が、成分(e)として好適に例示される。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーンを挙げることができる。該有機変性シリコーン類は、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖または化合物が親水性を有さない程度のポリエーテル鎖を有するものであってもよく、有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖または末端の一方または両方に有するものであってよい。本発明の水中油型エマルジョン化粧料を毛髪化粧料として使用する場合、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーンまたはアミノグリコール変性シリコーンを好適に用いることができ、3−アミノプロピル基、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピル基等を有するアミノ変性シリコーンが一般的なものとして例示できる。 Furthermore, the lipophilic organic modified silicones which do not correspond to the above components (a) to (c) of the present invention are preferably exemplified as the component (e). Specifically, amino modified silicone, amino polyether modified silicone, epoxy modified silicone, carboxyl modified silicone, amino acid modified silicone, carbinol modified silicone, acrylic modified silicone, phenol modified silicone, amide alkyl modified silicone, amino glycol modified silicone, Mention may be made of alkoxy-modified silicones. The organically modified silicones may have, in addition to the polysiloxane bond as the main chain, an alkylene chain, an aminoalkylene chain or a polyether chain having a degree that the compound does not have hydrophilicity. , One or both of the side chain or terminal of the polysiloxane chain. When the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is used as a hair cosmetic, amino-modified silicone, carbinol-modified silicone, aminopolyether-modified silicone or aminoglycol-modified silicone can be suitably used, and a 3-aminopropyl group An amino-modified silicone having a N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyl group or the like can be exemplified as a general one.
(f)水は、水中油型エマルジョン化粧料の媒体となる成分であり、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーターが例示される。なお、成分(d)であるアルコール類、特にはエタノールのような低級アルコールは引火性が高いが、水を含有すると引火点が低下して、製造時、貯蔵時、運送時の安全性が高くなるため、本発明の水中油型エマルジョン化粧料を製造する際に、成分(a)〜(d)と少量の水を混合して乳化性組成物Pを調製することができる。また、他の水溶性成分(特に、後述する(g)水溶性高分子)を、予め水に分散させて水中油型エマルジョン化粧料に配合することが可能である。 (F) Water is a component that becomes a medium of the oil-in-water emulsion cosmetic, does not contain components harmful to the human body, and may be clean, and examples thereof include tap water, purified water, and mineral water. In addition, alcohols as component (d), particularly lower alcohols such as ethanol, have high flammability, but if water is contained, the flash point is lowered, and the safety during production, storage and transportation is high. Therefore, when producing the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, the emulsifiable composition P can be prepared by mixing the components (a) to (d) and a small amount of water. In addition, other water-soluble components (particularly, (g) water-soluble polymer described later) can be dispersed in water in advance and blended in the oil-in-water emulsion cosmetic.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料は、上記の成分(a)〜(f)を含んでなるものであるが、経日安定性、使用感、製品の外観等に優れた微小粒径の水中油型エマルジョン化粧料を得られることから、さらに、(g)水溶性高分子を含んでなることが好ましい。また、該水溶性高分子と共に、もしくは該水溶性高分子に代えて水膨潤性粘土鉱物を用いることも好ましい。特に無機系の紫外線防御成分を併用する場合には水膨潤性粘土鉱物を用いた方がより安定に配合することができて好ましい。 The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention comprises the above-described components (a) to (f), but has a fine particle diameter that is excellent in day-to-day stability, feeling of use, product appearance, and the like. In order to obtain an oil-type emulsion cosmetic, it is preferable to further comprise (g) a water-soluble polymer. It is also preferable to use a water-swellable clay mineral together with or in place of the water-soluble polymer. In particular, when an inorganic ultraviolet protective component is used in combination, it is preferable to use a water-swellable clay mineral because it can be blended more stably.
(g)水溶性高分子は、水中油型エマルジョン化粧料の粘度を向上させて経日安定性を向上するためや、使用感を向上させるために配合されるものであるが、本願発明の上記の成分(a)〜(f)と組み合わせて使用することにより、油性の成分(c)および成分(e)がより均一かつ安定に微細粒子分散され、また、水溶性高分子そのものの分散性も改善され、べたべたした感触が緩和されるという利点がある。 (G) The water-soluble polymer is blended for improving the viscosity of the oil-in-water emulsion cosmetic and improving the stability over time, and for improving the feeling of use. When used in combination with the components (a) to (f), the oily component (c) and the component (e) are more uniformly and stably dispersed in fine particles, and the water-soluble polymer itself is also dispersible. There is an advantage that it is improved and the sticky feel is alleviated.
水溶性高分子は、水に溶解または分散させて均一な水溶液または分散液にしてから、水中油型エマルジョン化粧料に配合することが好ましい。水溶性高分子として、両性、カチオン性、アニオン性または非イオン性の水溶性高分子が例示される。また、水溶性高分子と水膨潤性粘土鉱物を併用してもよく、2種類以上の水溶性高分子を併用してもよい。 The water-soluble polymer is preferably dissolved or dispersed in water to form a uniform aqueous solution or dispersion, and then blended into the oil-in-water emulsion cosmetic. Examples of the water-soluble polymer include amphoteric, cationic, anionic or nonionic water-soluble polymers. In addition, a water-soluble polymer and a water-swellable clay mineral may be used in combination, or two or more water-soluble polymers may be used in combination.
両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体)、メタクリル酸誘導体(例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)が例示される。 Examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (for example, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer), and methacrylic acid derivatives (for example, And polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).
カチオン性水溶性高分子として、第4級窒素変性ポリサッカライド(例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)が例示される。 As cationic water-soluble polymers, quaternary nitrogen-modified polysaccharides (for example, cation-modified cellulose, cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch), dimethyldiallylammonium chloride derivatives (for example, , Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (for example, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride) Polymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives (for example, methacryloylethyldimethylbenzene). IN chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer) and the like.
アニオン性水溶性高分子として、ポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物などの脂肪族カルボン酸またはその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマーが例示される。 As an anionic water-soluble polymer, polyacrylic acid or alkali metal salt thereof, polymethacrylic acid or alkali metal salt thereof, hyaluronic acid or alkali metal salt thereof, acetylated hyaluronic acid or alkali metal salt thereof, methyl vinyl ether / maleic anhydride Water-soluble polymer of aliphatic carboxylic acid or its metal salt such as hydrolyzate of acid copolymer, carboxymethyl cellulose or its alkali metal salt, methyl vinyl ether-maleic acid half ester copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, carboxy Vinyl polymers are exemplified.
非イオン性水溶性高分子として、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース)、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。 Nonionic water-soluble polymers include polyvinylpyrrolidone, highly polymerized polyethylene glycol, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer , Cellulose or derivatives thereof (for example, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), keratin and collagen or derivatives thereof, calcium alginate, pullulan, agar, gelatin, tamarind seed polysaccharide, xanthan gum, carrageenan, high methoxyl Pectin, low methoxyl pectin, guar gum, pectin, gum arabic, crystalline cellulose, alla Nogalactan, gum karaya, gum tragacanth, alginic acid, albumin, casein, curdlan, duran gum, dextran, quince seed gum, tragacanth gum, chitin / chitosan derivatives, starch (rice, corn, potato, wheat, etc.), keratin and collagen or derivatives thereof, etc. Natural polymer compounds are exemplified.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料が、成分(e)として、親油性の紫外線防御成分、特に、有機系の紫外線防御成分を含んでなり、成分(g)としてカルボキシビニルポリマーのような水溶性高分子を含んでなる日焼け止め化粧料であるとき、当該水中油型エマルジョン化粧料には、安定な乳化状態で、大量の親油性の紫外線防御成分を配合することができる。このため、高い紫外線防御指数(SPF)を有する日焼け止め化粧料であって、かつ化粧品としての使用感に優れた水中油型エマルジョン化粧料を得られるという利点がある。 The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention comprises a lipophilic UV protection component, particularly an organic UV protection component as the component (e), and a water-soluble component such as a carboxyvinyl polymer as the component (g). When it is a sunscreen cosmetic comprising a polymer, the oil-in-water emulsion cosmetic can contain a large amount of a lipophilic UV protection component in a stable emulsified state. For this reason, there exists an advantage that it is a sunscreen cosmetics which has a high ultraviolet protection factor (SPF), and can obtain the oil-in-water emulsion cosmetics excellent in the usability as cosmetics.
また上記成分(g)と共に、または成分(g)に代えて、水膨潤性粘土鉱物が使用できる。水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種であり、下記式(7)で表されるものが例示される。
(X,Y)2−3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3・nH2O (7)
(ただし、Xは、Al、Fe(III)、Mn(III)、または、Cr(III)であり、Y は、Mg、Fe(II)、Ni、Zn、または、Liであり、Zは、K、Na、または、Caである)
このような水膨潤性粘土鉱物として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウムが例示され、これらは天然物および合成物のいずれであってもよい。
A water-swellable clay mineral can be used together with the component (g) or in place of the component (g). The water-swellable clay mineral is a kind of colloid-containing aluminum silicate having a three-layer structure, and examples thereof are those represented by the following formula (7).
(X, Y) 2-3 (Si, Al) 4 O 10 (OH) 2 Z 1/3 · nH 2 O (7)
(Where X is Al, Fe (III), Mn (III), or Cr (III), Y is Mg, Fe (II), Ni, Zn, or Li, and Z is K, Na or Ca)
Specific examples of such water-swellable clay minerals include bentonite, montmorillonite, piderite, nontronite, saponite, hectorite, and aluminum magnesium silicate, which are natural products and synthetic products. Also good.
本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料には、他の通常化粧料に配合される成分を特に制限なく配合することができ、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、pH調整剤、酸化防止剤(抗酸化剤)、キレート化剤等が例示される。化粧料の種類、用途、特性、性状などに応じて1種ないし数種を適宜選択して配合すればよい。 In the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention, other ingredients that are usually blended in normal cosmetics can be blended without any particular limitation, and a moisturizer, preservative, antibacterial agent, pH adjuster, antioxidant ( Antioxidants), chelating agents and the like. What is necessary is just to mix | blend 1 type or several types suitably according to the kind, use, characteristic, property, etc. of cosmetics.
本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料の平均粒子径は特に限定されるものではなく、化粧料の種類、重視する使用感、化粧料の外観に応じて、適宜設計することができる。特に、エマルジョンの経日安定性、使用感に優れ、均一な外観を有することから、そのエマルジョン粒子の透過型顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が0.02(20nm)〜20.0μm(20,000nm)であることが好ましく、製造直後の段階で平均粒子径が0.10(100nm)〜15.0μm(7,500nm)であることがより好ましい。特に、本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料は、平均粒子径が0.50μmを超える、好ましくは平均粒子径が1.00μmを超える比較的大きな粒子径の水中油型エマルジョン化粧料としても、経日安定性、使用感に優れ、均一な外観を有する。好適な平均粒子径の範囲は、例えば、透過型顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が0.50〜10.0μmの範囲である。 The average particle size of the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and can be appropriately designed according to the type of cosmetic, the emphasis on use, and the appearance of the cosmetic. In particular, since the emulsion has excellent stability over time and feeling of use, and has a uniform appearance, the average particle size of the emulsion particles measured using a transmission microscope is 0.02 (20 nm) to 20.0 μm (20 The average particle size is more preferably 0.10 (100 nm) to 15.0 μm (7,500 nm) immediately after the production. In particular, the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention has an average particle diameter of more than 0.50 μm, preferably an oil-in-water emulsion cosmetic with a relatively large particle diameter of more than 1.00 μm. Excellent stability over time and feeling of use and uniform appearance. The range of a suitable average particle diameter is a range whose average particle diameter measured using the transmission microscope is 0.50-10.0 micrometers, for example.
また、本発明の水中油型エマルジョン化粧料が、(e)親油性の紫外線防御成分および(g)水溶性高分子を含んでなる日焼け止め化粧料であるとき、製造直後の段階におけるエマルジョン粒子の平均粒子径は0.10(100nm)〜10μm(10,000nm)であることが好ましく、0.75(750nm)〜8.0μm(8,000nm)であることが特に好ましい。日焼け止め化粧料中のエマルジョン粒子の平均粒子径が上記範囲にある場合、安定な乳化状態で、大量の親油性の紫外線防御成分を配合することができるため、日焼け止め化粧料の高い紫外線防御指数(SPF)を実現することができる利点がある。 Further, when the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic comprising (e) a lipophilic ultraviolet protection component and (g) a water-soluble polymer, The average particle size is preferably 0.10 (100 nm) to 10 μm (10,000 nm), and particularly preferably 0.75 (750 nm) to 8.0 μm (8,000 nm). When the average particle size of the emulsion particles in the sunscreen cosmetics is in the above range, a large amount of lipophilic UV protection component can be blended in a stable emulsified state, so the sunscreen cosmetics have a high UV protection index. There is an advantage that (SPF) can be realized.
上記の水中油型エマルジョン化粧料は、各成分を所望の方法により乳化分散することにより得ることができる。特に、本発明の水中油型エマルジョン化粧料を容易に製造することができ、かつ、得られるエマルジョン化粧料が均一な外観を有し、その経日安定性、使用感に優れることから、所定の部数の成分(d)、成分(a)、成分(b)および 成分(c)を、事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)を用いて本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料を製造することが極めて好ましい。なお、当該乳化性組成物(P)を用いて、本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料を製造する方法は、平均粒子径が0.50μmを超えるような比較的大きな粒子径の水中油型エマルジョン化粧料であっても、容易に製造することができるという利点がある。 The oil-in-water emulsion cosmetic described above can be obtained by emulsifying and dispersing each component by a desired method. In particular, the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be easily produced, and the obtained emulsion cosmetic has a uniform appearance and is excellent in its stability over time and feeling of use. The oil-in-water according to the present invention using the emulsifiable composition (P) obtained by uniformly mixing the components (d), (a), (b) and (c) in advance. It is highly preferred to produce type emulsion cosmetics. In addition, the method for producing the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention using the emulsifiable composition (P) is an oil-in-water type having a relatively large particle size such that the average particle size exceeds 0.50 μm. Even emulsion cosmetics have the advantage that they can be easily manufactured.
以下、所定の部数の成分(d)、成分(a)、成分(b)および 成分(c)を、事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)を用いて本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料を製造する方法について、より詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention is carried out using the emulsifiable composition (P) obtained by uniformly mixing a predetermined number of components (d), (a), (b) and (c) in advance. The method for producing the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention will be described in more detail.
本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料は、上記の成分(d) 100重量部に対して、成分(a) 0.9〜90質量部、成分(b)0.6〜120質量部 および
(c−1) 1種類以上の油剤 0〜150質量部を事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)を、(c−2) 1種類以上の油剤、成分(e)および
成分(f)を混合することにより製造することができ、より好適には、当該乳化性組成物(P)を、(c−2) 1種類以上の油剤、成分(e)、成分(f)および成分(g)を混合することにより製造することができる。
The oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention comprises 0.9 to 90 parts by mass of component (a) and 0.6 to 120 parts by mass of component (b) with respect to 100 parts by weight of the component (d). c-1) One or more types of oil agent Emulsifiable composition (P) obtained by uniformly mixing 0 to 150 parts by mass in advance, (c-2) One or more types of oil agent, component (e) And the component (f), and more preferably, the emulsifiable composition (P) is converted into (c-2) one or more oil agents, component (e), component (f). ) And component (g).
成分(a)〜(g)は、前記同様の成分である。また、上記の成分(c−1)および成分(c−2)は、共に前記の成分(c)と同じく、「1種類以上の油剤」であり、エマルジョン中の成分(c)が2種類以上の油剤である場合には、成分(c−1)および成分(c−2)は、各々当該2種類以上の油剤の混合物であってもよく、互いに異なる1種類以上の油剤であってもよい。 Components (a) to (g) are the same components as described above. In addition, the component (c-1) and the component (c-2) are both “one or more types of oils” as in the case of the component (c), and the component (c) in the emulsion is two or more types. In the case of the oil agent, the component (c-1) and the component (c-2) may be a mixture of two or more oil agents, or may be one or more different oil agents. .
上記乳化性組成物(P)は自己乳化性を有し、それ自体を水と混合した際に均一な水中油型エマルジョンを容易に生成しうるものである。一方、乳化性組成物(P)は、他の親油性性成分および親水性成分を、水中に均一に乳化・可溶化することができ、本発明の製造方法において、他の成分(c−2) 1種類以上の油剤、(e)1種類以上の親油性化粧品原料および(f)水と共に混合することによって、好ましくは、さらに(g)水溶性高分子と共に混合することによっても、均一な水中油型エマルジョンを容易に形成することができる。 The emulsifiable composition (P) is self-emulsifiable and can easily form a uniform oil-in-water emulsion when it is mixed with water. On the other hand, the emulsifiable composition (P) can uniformly emulsify and solubilize other lipophilic components and hydrophilic components in water. In the production method of the present invention, other components (c-2) ) By mixing with one or more oils, (e) one or more lipophilic cosmetic ingredients and (f) water, preferably (g) even with water-soluble polymers Oil-type emulsions can be easily formed.
上記乳化性組成物(P)における各成分の配合量は、混合物が均一で透明な液体となり、乳化・可溶化特性が優れ、他の成分(c−2) 1種類以上の油剤、(e)1種類以上の親油性化粧品原料および(f)水と混合した際に、透過型顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が0.50〜10.0μmのエマルジョン粒子の水中油型エマルジョン化粧料が容易に生成する配合比が好ましい。 The amount of each component in the emulsifiable composition (P) is such that the mixture becomes a uniform and transparent liquid, has excellent emulsification / solubilization characteristics, and other components (c-2) one or more oil agents, (e) When mixed with one or more lipophilic cosmetic raw materials and (f) water, an oil-in-water emulsion cosmetic with emulsion particles having an average particle diameter of 0.50 to 10.0 μm measured using a transmission microscope is easy. The compounding ratio produced in the above is preferred.
より具体的には、上記乳化性組成物(P)は、成分(d)100質量部当り、成分(a)0.9〜90質量部、成分(b)0.6〜120質量部、成分(c−1)1種類以上の油剤 0〜150質量部を含んでなり、好適には、成分(c−1)を1.1〜150質量部含んでなるものである。ただし、上記乳化性組成物(P)中の成分(d)の含有量は全量の60.0〜98.4質量%の範囲にあることが好ましい。 More specifically, the emulsifiable composition (P) has a component (a) of 0.9 to 90 parts by weight, a component (b) of 0.6 to 120 parts by weight, and a component per 100 parts by weight of the component (d). (C-1) 1 or more types of oil agent 0-150 mass parts is included, Preferably, 1.1-150 mass parts of a component (c-1) is included. However, it is preferable that content of the component (d) in the said emulsifiable composition (P) exists in the range of 60.0-98.4 mass% of whole quantity.
該乳化組成物(P)は、自己乳化しない範囲で、成分(f)である水を含むことができる。水の含有量は、最終的に得られるエマルジョン化粧料の経日安定性の点から、乳化性組成物(P)において、成分(d)の含有量以下であり、かつ化粧料製造用組成物全量の20.0質量%以下であることが好ましく、10.0質量%以下であることが特に好ましい。水の含有量が前記上限を超えると、乳化性組成物(P)自体が多量の水を含むこととなり、各成分が互いに相溶化された混合状態から不完全な乳化状態を形成して、乳化性組成物(P)の自己乳化性および他の成分(c−1),成分(e)および好ましくは成分(g)を水中に乳化・可溶化する特性が損なわれる場合がある。一方、成分(d)として引火点の低いエタノール等の低級アルコール類を用いる場合、前記上限未満の少量の水を配合することにより、該乳化性組成物(P)の引火点を下げ、取り扱いが容易になるという利点がある。 The emulsified composition (P) can contain water as the component (f) as long as it is not self-emulsified. The water content is less than or equal to the content of component (d) in the emulsifiable composition (P) from the viewpoint of the day-to-day stability of the finally obtained emulsion cosmetic, and the composition for producing cosmetics The total amount is preferably 20.0% by mass or less, and particularly preferably 10.0% by mass or less. When the water content exceeds the upper limit, the emulsifiable composition (P) itself contains a large amount of water, and each component is mixed with each other to form an incomplete emulsified state. The properties of emulsifying and solubilizing other components (c-1), component (e) and preferably component (g) in water may be impaired. On the other hand, when a lower alcohol such as ethanol having a low flash point is used as the component (d), the flash point of the emulsifiable composition (P) is lowered by blending a small amount of water less than the above upper limit, and handling is possible. There is an advantage that it becomes easy.
上記乳化性組成物(P)は、上記各成分を容器に投入して撹拌機により撹拌することにより容易に製造することができる。専用の撹拌装置、混合装置を使用して製造してもよい。なお、投入する成分の順序、乳化性組成物(P)を製造するために用いる攪拌装置、混合装置の種類等は、本発明の乳化性組成物(P)と、他の成分(c−1),成分(e)、成分(f)および好ましくは成分(g)を混合して得られる水中油型エマルジョン化粧料の粒子径や経日安定性に大きな影響を与えるものではない。また、上記乳化性組成物(P)は、室温で長期間保存することができるため、水中油型エマルジョン化粧料の製造直前に調製することができる他、上記各成分が均一に可溶化された状態で保管しておき、所望の時期、場所(施設)においてエマルジョン化粧料を製造する際に使用することができる。 The said emulsifiable composition (P) can be easily manufactured by throwing each said component into a container and stirring with a stirrer. You may manufacture using an exclusive stirring apparatus and a mixing apparatus. In addition, the order of the components to be added, the type of the stirring device and the mixing device used for producing the emulsifiable composition (P), the emulsifiable composition (P) of the present invention and other components (c-1) ), Component (e), component (f), and preferably the component (g), the oil-in-water emulsion cosmetic obtained by mixing the component (g) does not have a great influence on the particle size and the daily stability. In addition, since the emulsifiable composition (P) can be stored at room temperature for a long period of time, it can be prepared immediately before the production of the oil-in-water emulsion cosmetic, and the above components are uniformly solubilized. It can be stored in a state and used when producing an emulsion cosmetic at a desired time and place (facility).
上記乳化性組成物(P)は、他の親油性性成分および親水性成分を、容易に水中に乳化・分散・可溶化することができ、パドル翼付攪拌機,プロペラ攪拌器,ヘンシェル型攪拌機,TKホモミキサー(特殊機化工業(株)),TKホモディスパー(特殊機化工業(株))等の周知の簡便な攪拌装置、混合装置を用いて、他の成分(c−2) 1種類以上の油剤、(e)1種類以上の親油性化粧品原料および(f)水と共に混合することによって、好ましくは、さらに(g)水溶性高分子と共に混合することによって、均一な水中油型エマルジョン化粧料を製造することができる。 The emulsifiable composition (P) can easily emulsify, disperse, and solubilize other lipophilic components and hydrophilic components in water. A stirrer with a paddle blade, a propeller stirrer, a Henschel stirrer, Other components (c-2) using a known simple stirrer and mixer such as TK Homomixer (Special Machine Industries Co., Ltd.), TK Homo Disper (Special Machine Industries Co., Ltd.), etc. Uniform oil-in-water emulsion makeup by mixing with the above oil agent, (e) one or more lipophilic cosmetic ingredients, and (f) water, preferably (g) further with water-soluble polymer. The material can be manufactured.
かかる水中油型エマルジョン化粧料の製造の際に、高圧乳化装置やコロイドミル、コロイドミキサーのような高せん断力による乳化装置は必ずしも必要ではなく、製造スケールが小さい場合には、へら等を用いた人力による攪拌・混合操作によっても水中油型エマルジョン化粧料を製造することができる。また、上記乳化性組成物(P)は、優れた自己乳化特性および他の親油性性成分および親水性成分を乳化・分散・可溶化する特性を有するので、安定な水中油型エマルジョン化粧料を製造する場合に必須となる乳化の諸条件を詳細に検討することがほぼ不要であるという利点を有する。 When producing such oil-in-water emulsion cosmetics, high shear emulsifiers such as high pressure emulsifiers, colloid mills, and colloid mixers are not necessarily required. When the production scale is small, a spatula or the like was used. Oil-in-water emulsion cosmetics can also be produced by manual stirring and mixing operations. In addition, the emulsifiable composition (P) has excellent self-emulsifying properties and properties that emulsify, disperse and solubilize other lipophilic components and hydrophilic components, so that a stable oil-in-water emulsion cosmetic can be obtained. It has the advantage that it is almost unnecessary to study in detail the various conditions of emulsification that are essential for production.
水中油型エマルジョン化粧料の経日安定性、使用感および外観の均一性に優れたものとなるには、上記乳化性組成物(P)100質量部当り、
(c−2) 1種類以上の油剤 10〜300質量部、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 10〜300質量部、
(f)水 100〜20,00質量部を混合することにより水中油型エマルジョン化粧料を製造することが好適であり、さらに、(g)1種類以上の水溶性ポリマー 1〜40質量部を配合することにより水中油型エマルジョン化粧料を製造することが特に好適である。
In order to achieve excellent stability over time, usability and appearance of the oil-in-water emulsion cosmetic, per 100 parts by mass of the emulsifiable composition (P),
(C-2) 10 to 300 parts by mass of one or more oil agents,
(E) 10 to 300 parts by weight of one or more lipophilic cosmetic raw materials,
(F) It is preferable to produce an oil-in-water emulsion cosmetic by mixing 100 to 20,000 parts by mass of water, and (g) 1 to 40 parts by mass of one or more water-soluble polymers are blended Thus, it is particularly preferable to produce an oil-in-water emulsion cosmetic.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法として特に好適には、
成分(d)100質量部当り、成分(a)5〜50質量部、成分(b)3〜60質量部、成分(c−1)1種類以上の油剤 1.1〜50質量部を含有してなり、成分(d)の含有量は全量の60.0〜98.4質量%の範囲にある乳化性組成物(P)を事前に調製し、さらに、成分(c−2) 15〜250質量部、成分(e) 15〜250質量部、成分(f) 150〜1100質量部を機械力を用いて混合することにより水中油型エマルジョン化粧料を製造する方法である。最も好適には、さらに、成分(g) 1.5〜30質量部を機械力を用いて混合することにより水中油型エマルジョン化粧料を製造する方法である。特に、成分(g)は水溶性であるため、成分(f)と共に任意の濃度の水溶液として添加・混合することが好ましい。ただし、成分(g)は、水溶液の状態で増粘することがあり、取り扱いの容易さから、0.01質量%〜5質量%程度の水溶液として取り扱うことが一般的である。
Particularly preferably as a method for producing the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention,
Contains 100 to 50 parts by weight of component (d), 5 to 50 parts by weight of component (a), 3 to 60 parts by weight of component (b), and 1.1 to 50 parts by weight of one or more components (c-1). The emulsifiable composition (P) in which the content of the component (d) is in the range of 60.0 to 98.4% by mass of the total amount is prepared in advance, and further, the component (c-2) 15 to 250 This is a method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic by mixing 15 parts by mass, component (e) 15 to 250 parts by mass, and component (f) 150 to 1100 parts by mass using mechanical force. Most preferably, it is a method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic by further mixing 1.5 to 30 parts by mass of component (g) using mechanical force. In particular, since the component (g) is water-soluble, it is preferably added and mixed as an aqueous solution having an arbitrary concentration together with the component (f). However, the component (g) may thicken in the form of an aqueous solution, and is generally handled as an aqueous solution of about 0.01% by mass to 5% by mass because of ease of handling.
上記の混合操作は任意の攪拌機や混合機で行うことが可能であり、500〜5000rpm程度の回転速度で攪拌しつつ、前記水中油型エマルジョン化粧料の成分を徐々に注入し、注入終了後さらに撹拌、混合するとよい。 The above mixing operation can be carried out with any stirrer or mixer, and while stirring at a rotational speed of about 500 to 5000 rpm, the components of the oil-in-water emulsion cosmetic are gradually injected, and further after the injection is completed Stir and mix.
上記の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法により得られるエマルジョン化粧料のエマルジョン粒子径は、製造直後において、透過型顕微鏡を用いて測定した平均粒子径が0.50〜10.0μmの範囲であることが好ましい。 The emulsion particle size of the emulsion cosmetic obtained by the above-described method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic has an average particle size of 0.50 to 10.0 μm measured immediately after production using a transmission microscope. It is preferable.
また、上記の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法において、(e)親油性の紫外線防御成分および(g)水溶性高分子を用いて、日焼け止め化粧料を製造する方法であるとき、製造直後の段階におけるエマルジョン粒子の平均粒子径は0.10(100nm)〜7.5μm(7,500nm)であることが好ましく、0.75(750nm)〜5.5μm(5,500nm)であることが特に好ましい。 In the above method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic, when (e) a lipophilic UV protection component and (g) a water-soluble polymer are used to produce a sunscreen cosmetic, The average particle size of the emulsion particles in this stage is preferably 0.10 (100 nm) to 7.5 μm (7,500 nm), and preferably 0.75 (750 nm) to 5.5 μm (5,500 nm). Particularly preferred.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法により、安定な乳化状態で、大量の親油性の紫外線防御成分を配合することができるため、特に皮膚化粧料においては、紫外線防御指数(SPF)が10〜100、より好ましくは20〜100の範囲にある水中油型エマルジョン化粧料である日焼け止め化粧料を製造する方法として本発明は極めて好適である。 Since the method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention allows a large amount of lipophilic UV protection component to be blended in a stable emulsified state, particularly in skin cosmetics, the UV protection index (SPF) is high. The present invention is extremely suitable as a method for producing a sunscreen cosmetic that is an oil-in-water emulsion cosmetic in the range of 10 to 100, more preferably 20 to 100.
本発明の水中油型エマルジョン化粧料は、特に限定されず、皮膚洗浄剤、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、制汗剤、紫外線防御剤などの皮膚用化粧料;毛髪洗浄剤、整髪料、毛髪着色料、養毛料、ヘアリンスなどの頭髪用化粧料;浴用化粧品;香水、オーデコロンが例示される。皮膚用化粧料または頭髪用化粧料であることが好ましい。 The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is not particularly limited, and skin cosmetics such as skin cleansers, skin care cosmetics, makeup cosmetics, antiperspirants, UV protection agents; hair cleansers, hair stylings, Examples include hair coloring agents, hair nourishing agents, hair rinses, and other hair cosmetics; bath cosmetics; perfumes and eau de cologne. It is preferably a skin cosmetic or a hair cosmetic.
前記の皮膚用化粧料は、頭皮、顔面(口唇、眉目、頬を含む)、手指、爪、全身のいずれの部位用でもよい。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体全身用石鹸、ハンドソープ、ゲル状石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤;肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、エッセンス、シェービングローション等のスキンケア化粧料;ファンデーション、メークアップベース、リップクリーム、アイシャドウ、アイクリーム等のメイクアップ化粧料;デオドラント等の制汗剤;サンスクリーン剤、日焼け用薬剤(サンタン剤)等の日焼け止め化粧料が例示される。 The skin cosmetic may be used for any part of the scalp, face (including lips, eyebrows, and cheeks), fingers, nails, and whole body. Specifically, cleansing gel, cleansing cream, cleansing foam, cleansing milk, cleansing lotion, facial cleansing cream, eye makeup remover, facial cleansing foam, liquid soap for whole body, hand soap, gel soap, facial rinse, body rinse, shaving cream , Skin cleansing agents such as anti-acne cosmetics; skin creams, scalp treatments, skin milk, milk lotion, milky lotion, lotion, moisturizer, beauty liquid, facial pack, essence, shaving lotion, etc .; foundation Makeup cosmetics such as makeup base, lip balm, eye shadow, and eye cream; antiperspirants such as deodorants; sunscreens such as sunscreens and suntans粧料 are exemplified.
特に、本発明の水中油型エマルジョン化粧料は、特に皮膚化粧料においては、紫外線防御指数(SPF)が10〜100、より好ましくは20〜100の範囲にあり、透過型顕微鏡を用いて測定したエマルジョン粒子径の平均粒子径が0.50〜10.0μmの範囲である日焼け止め化粧料として、特に有用である。 In particular, the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention has an ultraviolet protection factor (SPF) in the range of 10 to 100, more preferably 20 to 100, particularly in skin cosmetics, and was measured using a transmission microscope. It is particularly useful as a sunscreen cosmetic having an average emulsion particle size in the range of 0.50 to 10.0 μm.
前記の頭髪用化粧料は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤;ヘアオイル、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド、ヘアワックス等の整髪料;染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料;ヘアトニック、ヘアトリートメント、ヘアパック等の養毛料;オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス等のヘアリンスが例示される。また、前記の浴用化粧品は、フォームバスが例示される。 The above-mentioned cosmetics for hair include detergents for hair such as shampoos and rinse-in shampoos; hair conditioners such as hair oils, curl retention agents for hair, set agents, hair creams, hair sprays, hair liquids and hair waxes; Examples include hair colorants such as hair color sprays, hair color rinses and hair color sticks; hair nourishing agents such as hair tonics, hair treatments and hair packs; and hair rinses such as oil rinses, cream rinses and treatment rinses. The bath cosmetic is exemplified by a foam bath.
本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料を収納する容器は、ジャー、ポンプ、ボトル、噴霧容器が例示される。特に、本発明に係る水中油型エマルジョン化粧料は、成分(c)および成分(e)からなる疎水性成分の分離が起きにくく、その経日安定性に優れるため、透明な容器に充填されても安定に保管することができ、外観に優れた製品として店頭販売することが可能であるという利点がある。 Examples of the container for storing the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention include jars, pumps, bottles, and spray containers. In particular, the oil-in-water emulsion cosmetic according to the present invention is less likely to cause separation of the hydrophobic component composed of the component (c) and the component (e), and has excellent aging stability, so that it is filled in a transparent container. Can be stored stably, and has the advantage that it can be sold over-the-counter as a product with excellent appearance.
以下、実施例と比較例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。合成例で使用したジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体およびジメチルポリシロキサンは平衡化重合方法により製造したものである。実施例および比較例で用いた試験方法は次のとおりである。また、合成例、参考例、実施例および比較例において、「部」は質量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited by these. The dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer and dimethylpolysiloxane used in the synthesis examples were produced by an equilibration polymerization method. The test methods used in Examples and Comparative Examples are as follows. In the synthesis examples, reference examples, examples and comparative examples, “parts” represents parts by mass.
[ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン溶液の粘度]
合成例1により得られたポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンのジプロピレングリコールによる50質量%希釈溶液の粘度は、回転粘度計(ローターNo.3)を用い、温度25℃で測定した。
[Viscosity of polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane solution]
The viscosity of a 50 mass% diluted solution of polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane obtained in Synthesis Example 1 with dipropylene glycol was measured at a temperature of 25 ° C. using a rotational viscometer (rotor No. 3).
[水中油型エマルジョン化粧料の経時安定性]
室温で1ヶ月後に外観を観察した。評価基準は以下のとおり。
評価基準:
○:全く変化なし、△:油浮きが見える、×:分離している
[Stability over time of oil-in-water emulsion cosmetics]
The appearance was observed after 1 month at room temperature. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation criteria:
○: No change, △: Oil floating is visible, ×: Separated
[水中油型エマルジョン化粧料のエマルジョン粒子の平均粒子径]
水中油型エマルジョン化粧料のエマルジョン粒子の平均粒子径は、透過型顕微鏡(Nikon製のECLIPSE 80i型)を用いて目視観察することにより観測した。
透過型顕微鏡(型番):Nikon製のECLIPSE 80i
観察方法:スライドガラス上に観察試料を塗布し、上からカバーガラスを被せてプレパラートを調製した。同プレパラートと対物レンズの間にイマーションオイルA(nd=1.515)を満たして1000倍にてその形態を観察した。
[Average particle size of emulsion particles in oil-in-water emulsion cosmetics]
The average particle size of the emulsion particles of the oil-in-water emulsion cosmetic was observed by visual observation using a transmission microscope (Nikon ECLIPSE 80i type).
Transmission microscope (model number): Nikon ECLIPSE 80i
Observation method: An observation sample was applied on a slide glass, and a cover glass was applied from above to prepare a preparation. Immersion oil A (nd = 1.515) was filled between the preparation and the objective lens, and the morphology was observed at 1000 times.
[水中油型エマルジョン化粧料の感触]
女性パネラーにより、なめらかさ、べたつきについて官能試験を行なった。評価基準は次の通り。
評価基準:
◎:大変良好、○:良好、△:どちらとも言えない、×:好ましくない
[Feel of oil-in-water emulsion cosmetics]
A sensory test was conducted on smoothness and stickiness by a female panelist. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation criteria:
◎: Very good, ○: Good, Δ: Neither can be said, ×: Unfavorable
[合成例1]
撹拌装置と温度計付きガラスフラスコ内で、平均構造式:
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体 15.9重量部と平均構造式:CH2=CHCH2O(C2H4O)30(C3H6O)10H
で表される片末端アリルエーテル化ポリオキシアルキレン(オキシエチレンとオキシプロピレンのランダムコポリマー)34.1重量部(上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記アリルエーテル化ポリオキシアルキレン中のアリル基のモル比は1:1.3)とを混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール15重量部を加えた。更に塩化白金酸(反応原料の合計重量に対して15ppmになる量)を加えて86℃で2時間攪拌した後、赤外分光分析(IR)にてケイ素原子結合水素原子を示すピークが消失していることを確認した。その後、ジプロピレングリコール50重量部を加えて30分間攪拌した後、減圧下でストリッピングすることにより、平均構造式:
In a glass flask with stirrer and thermometer, average structural formula:
15.9 parts by weight and an average structural formula: CH 2 ═CHCH 2 O (C 2 H 4 O) 30 (C 3 H 6 O) 10 H
34.1 parts by weight of an allyl etherified polyoxyalkylene (random copolymer of oxyethylene and oxypropylene) represented by the formula (Si-bonded hydrogen atom in the copolymer and allyl in the allyl etherified polyoxyalkylene) The molar ratio of the groups was 1: 1.3), and 15 parts by weight of isopropyl alcohol was added as a solvent. Furthermore, after adding chloroplatinic acid (amount to be 15 ppm with respect to the total weight of the reaction raw materials) and stirring at 86 ° C. for 2 hours, the peak indicating silicon-bonded hydrogen atoms disappeared by infrared spectroscopy (IR). Confirmed that. Thereafter, 50 parts by weight of dipropylene glycol was added and stirred for 30 minutes, and then stripped under reduced pressure to obtain an average structural formula:
[参考例1、2:乳化性組成物P1,P2の事前調製]
ビーカー中で、下表の各成分をスリーワンモーター(ヤマト科学製、MODEL LR500B)を用いて回転数300rpmで均一に混合することにより、各乳化性組成物を調製した。得られた乳化性組成物は、全ての成分が均一にエタノール中に分散されており、その外観は◎「完全に透明」と評価した。
成分(b):
ジPOE(8)アルキル(12〜15)エーテルリン酸1
商品名「ニッコールDDP-8」(登録商標),日光ケミカルズ製
ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン2;下記平均構造式で表されるポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン(動粘度1,700mm2/s)
平均構造式:
成分(c−1):
ジメチルポリシロキサン3;SH200C−6cs(東レ・ダウコーニング製の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、動粘度6mm2/s)
メチルフェニルポリシロキサン4;SH556(東レ・ダウコーニング製フェニルトリメチコン、動粘度20mm2/s)
[Reference Examples 1 and 2: Preparation in advance of emulsifiable compositions P1 and P2]
Each emulsifiable composition was prepared by mixing each component of the following table uniformly in a beaker using a three-one motor (manufactured by Yamato Kagaku, MODEL LR500B) at a rotation speed of 300 rpm. In the obtained emulsifiable composition, all components were uniformly dispersed in ethanol, and the appearance was evaluated as “perfectly transparent”.
Component (b):
DiPOE (8) alkyl (12-15) ether phosphate 1
Product name "Nikkor DDP-8" (registered trademark), manufactured by Nikko Chemicals
Polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane 2 ; polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane represented by the following average structural formula (kinematic viscosity: 1,700 mm 2 / s)
Average structural formula:
Component (c-1):
Dimethylpolysiloxane 3 ; SH200C-6cs (both terminal trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane manufactured by Toray Dow Corning, kinematic viscosity 6 mm 2 / s)
Methylphenylpolysiloxane 4 ; SH556 (phenyltrimethicone manufactured by Toray Dow Corning, kinematic viscosity 20 mm 2 / s)
[実施例1〜7]
水中油型エマルジョン化粧料である日焼け止め化粧料を以下の方法で調製した。また、表2中に記載の各成分の商品名、メーカーを表3に示した。
(製造方法)
<工程1> 表2に記載の成分(1)精製水 23.95質量部、(2)カルボキシビニルポリマーの2.0質量%水溶液(カーボポール940,Lubrizol Advanced Materials製)22.50質量部、(3)中和剤として水酸化ナトリウムの1.0質量%水溶液 10.5質量部 をビーカーに入れ、均一になるまで攪拌した。[組成物A]
<工程2> 表2に記載の成分(4):乳化性組成物、成分(5):親油性の紫外線防御成分、成分(6):油剤および成分(7):トリ(POE)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム(商品名「Hostaphat KL340D」)をビーカーに入れ、均一になるまで混合する。[組成物B]
<工程3> 上記[組成物A]をホモディスパー(特殊機化製、TKホモディスパー)を用いて回転数3000rpmで攪拌しながら、[組成物B]を少しずつ注入することにより、全体が乳化したエマルジョン状態となった。
<工程4> その他の化粧料の添加成分として、表2に記載の成分(8):保湿剤、成分(9):防腐剤、成分(10):感触調整剤(シリコーンパウダーサスペンジョン)を加えて混合することにより、本発明に係る日焼け止め化粧料(=水中油型エマルジョン化粧料)を調製した。
<工程5> 調製した直後のエマルジョン粒子の乳化状態を、上記の方法により確認した。
[Examples 1-7]
A sunscreen cosmetic, which is an oil-in-water emulsion cosmetic, was prepared by the following method. In addition, Table 3 shows the trade names and manufacturers of each component described in Table 2.
(Production method)
<Step 1> Ingredients listed in Table 2 (1) 23.95 parts by mass of purified water, (2) 2.0% by mass aqueous solution of carboxyvinyl polymer (Carbopol 940, manufactured by Lubrizol Advanced Materials) 22.50 parts by mass, (3) 10.5 parts by mass of a 1.0% by weight aqueous solution of sodium hydroxide as a neutralizing agent was placed in a beaker and stirred until uniform. [Composition A]
<Step 2> Ingredient (4) listed in Table 2: emulsifying composition, ingredient (5): lipophilic UV protection ingredient, ingredient (6): oil and ingredient (7): tri (POE) lauryl ether phosphorus Sodium acid (trade name “Hostaphat KL340D”) is placed in a beaker and mixed until uniform. [Composition B]
<Step 3> The above [Composition A] is emulsified by injecting [Composition B] little by little while stirring at 3000 rpm using a homodisper (manufactured by Tokushu Kika, TK homodisper). Emulsion state.
<Step 4> As an additive component of other cosmetics, add component (8): moisturizer, component (9): preservative, component (10): feel modifier (silicone powder suspension) listed in Table 2. By mixing, a sunscreen cosmetic (= oil-in-water emulsion cosmetic) according to the present invention was prepared.
<Step 5> The emulsified state of the emulsion particles immediately after preparation was confirmed by the above method.
[比較例1]
上記実施例1の製造方法において、成分(4):乳化性組成物の代わりに、成分(4X):エタノールを表2に記載の量添加した他は、実施例1と同様にして、日焼け止め化粧料(=水中油型エマルジョン化粧料)を調製し、調製した直後のエマルジョン粒子の乳化状態を、上記の方法により確認した。
[Comparative Example 1]
In the production method of Example 1, sunscreen was obtained in the same manner as in Example 1 except that component (4): ethanol was added in place of the emulsifiable composition in the amount shown in Table 2. A cosmetic (= oil-in-water emulsion cosmetic) was prepared, and the emulsified state of the emulsion particles immediately after the preparation was confirmed by the above method.
実施例、比較例における日焼け止め化粧料の感触およびその経時安定性は上記の方法に従って評価した。さらに、日焼け止め化粧料の紫外線防御指数(SPF値)/UV−A防御指数(PA値)以下の基準により評価し、評価結果を表2に記載した。また、実施例3および比較例1については、そのエマルジョン粒子の透過型顕微鏡による粒子の写真を図1および図2に示した。
[紫外線防御指数(SPF値)/UV−A防御指数(PA値)]
測定機器;UV-1000S(Labaphere社製)
トランスポア サージカルテープ使用(住友3M社製)塗布量2.0mg/cm2
評価方法:トランスポア サージカルテープ(住友3M社製)に日焼け止め化粧料を均一に塗布(2.0mg/cm2)し、UV-1000S(Labaphere社製)を用いてSPF値を測定した。
PA評価基準:
+:UV−A防止効果がある
++:UV−A防止効果がかなりある
+++:UV−A防止効果が非常にある
(*)未測定サンプル: 表中に評価なしを表す「−」を示した。
The touch of sunscreen cosmetics and the stability over time in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the above methods. Furthermore, the sunscreen cosmetics were evaluated according to the criteria of UV protection index (SPF value) / UV-A protection index (PA value) or less, and the evaluation results are shown in Table 2. Moreover, about Example 3 and Comparative Example 1, the photograph of the particle | grains by the transmission microscope of the emulsion particle | grains was shown in FIG.1 and FIG.2.
[UV protection index (SPF value) / UV-A protection index (PA value)]
Measuring instrument: UV-1000S (Labaphere)
Using transpore surgical tape (manufactured by Sumitomo 3M), application amount 2.0mg / cm2
Evaluation method: Sunscreen cosmetics were uniformly applied (2.0 mg / cm 2) to transpore surgical tape (manufactured by Sumitomo 3M), and the SPF value was measured using UV-1000S (manufactured by Labaphere).
PA evaluation criteria:
+: There is a UV-A prevention effect ++: There is a considerable UV-A prevention effect +++: There is a very UV-A prevention effect (*) Unmeasured sample: “−” representing no evaluation is shown in the table .
本発明の実施例1〜7、特に実施例2〜7の日焼け止め化粧料は、感触、SPF値、PA値および経時安定性のいずれにも優れるものであった。また、図1に示すとおり、1〜10μm、具体的には1〜5μmの乳化された粒子が均一な分散状態を形成していた。一方、比較例1の日焼け止め化粧料は、紫外線防御成分を大量に配合したことで、SPF値、PA値は良好な値を示したが、これらを安定した状態で乳化することができず、感触に劣り、経時で分離した。また、図2に示すとおり、粗大粒子が分散された状態であり、その乳化状態においても不均一であった。 The sunscreen cosmetics of Examples 1 to 7, particularly Examples 2 to 7 of the present invention were excellent in feel, SPF value, PA value, and stability over time. Moreover, as shown in FIG. 1, 1-10 micrometers, specifically 1-5 micrometers emulsified particle | grains formed the uniform dispersion state. On the other hand, the sunscreen cosmetics of Comparative Example 1 showed good values for SPF and PA by blending a large amount of UV protection components, but these could not be emulsified in a stable state. It was inferior to the touch and separated over time. Moreover, as shown in FIG. 2, it was the state in which the coarse particle was disperse | distributed, and was not uniform also in the emulsified state.
[実施例8〜10]
参考例において事前に調製した乳化性組成物P1を用いて、水中油型エマルジョン化粧料である以下の毛髪化粧料を調製した。これらの水中油型エマルジョン化粧料のエマルジョン粒子は、1〜10μmの乳化されたエマルジョン粒子が均一な分散状態を形成しており、使用感が良好である。
[Examples 8 to 10]
The following hair cosmetics, which are oil-in-water emulsion cosmetics, were prepared using the emulsifiable composition P1 prepared in advance in the reference example. The emulsion particles of these oil-in-water emulsion cosmetics have 1 to 10 μm emulsified emulsion particles forming a uniform dispersed state, and the feeling of use is good.
[実施例8] きしみ防止トリートメント
(成分) (重量%)
1.乳化組成物P1 7.00
2.メチルフェニルポリシロキサン1 2.00
3.ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン2 2.00
4.ジメチルポリシロキサン3 4.00
5.(ビスイソブチルPEG-14/アモジメチコン)コポリマー4 2.00
6.精製水 残量
7.リン酸水素2ナトリウム・12水 0.05
8.リン酸2水素ナトリウム 0.01
9.(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10グリセリン 2.00
10.イノシトール 1.20
11.乳酸エチル 0.10
12.ヒドロキシエチルウレア 2.80
13.防腐剤45 0.10
14.カルボキシビニルポリマー(2%水溶液) 14.00
15.ヒドロキシプロピルデンプンリン酸(10%水溶液)5.00
16.エタノール 7.00
17.トリエタノールアミン 0.50
(*1)メチルフェニルポリシロキサン1: SH 556(東レ・ダウコーニング製)
(*2)ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン2: FZ−3196(東レ・ダウコーニング製)
(*3)ジメチルポリシロキサン3:BY 11−007(東レ・ダウコーニング製)
(*4)(ビスイソブチルPEG-14/アモジメチコン)コポリマー4:SILSTYLE 104(東レ・ダウコーニング製)
(*5)防腐剤5:メチルイソチアゾリノン、水 (ZONEN−MT 10,ケミクレア製)
[Example 8] Anti-squeaking treatment (component) (wt%)
1. Emulsified composition P1 7.00
2. Methylphenylpolysiloxane 1 2.00
3. Heptamethyl-3-octyltrisiloxane 2 2.00
4). Dimethylpolysiloxane 3 4.00
5). (Bisisobutyl PEG-14 / Amodimethicone) Copolymer 4 2.00
6). 6. Purified water remaining amount Disodium hydrogen phosphate / 12 water 0.05
8). Sodium dihydrogen phosphate 0.01
9. (Eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid) polyglyceryl-10 glycerin 2.00
10. Inositol 1.20
11. Ethyl lactate 0.10
12 Hydroxyethylurea 2.80
13. Antiseptic 45 0.10
14 Carboxyvinyl polymer (2% aqueous solution) 14.00
15. Hydroxypropyl starch phosphate (10% aqueous solution) 5.00
16. Ethanol 7.00
17. Triethanolamine 0.50
(* 1) Methylphenylpolysiloxane 1 : SH 556 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 2) Heptamethyl-3-octyltrisiloxane 2 : FZ-3196 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 3) Dimethylpolysiloxane 3 : BY 11-007 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 4) (Bisisobutyl PEG-14 / Amodimethicone) Copolymer 4 : SILSTLE 104 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 5) Preservative 5 : Methylisothiazolinone, water (ZONEN-
(製造方法)
A.成分1〜5を混合する。
B.成分6〜10を60℃にて加熱溶解した後、室温まで冷却する。
C.TKホモディスパーを用いて、回転速度1000rpmで攪拌しながら、B.に成分11〜15を添加し均一に混合する。
D.成分16、17を均一に溶解する。
E.TKホモディスパーを用いて、回転速度1000rpmで攪拌しながら、C.に D.を加え、増粘させる。
F.TKホモディスパーを用いて、回転速度2000rpmで攪拌しながら、E.にA.を徐々に加えて乳化し、追加攪拌を2分間おこない、白色クリーム状のきしみ防止トリートメントを得た。
(Production method)
A. Ingredients 1-5 are mixed.
B. Ingredients 6 to 10 are heated and dissolved at 60 ° C., and then cooled to room temperature.
C. While stirring at a rotation speed of 1000 rpm using a TK homodisper, B. Ingredients 11-15 are added to and mixed uniformly.
D. Ingredients 16 and 17 are uniformly dissolved.
E. While stirring at a rotational speed of 1000 rpm using a TK homodisper, C.I. D. To increase the viscosity.
F. While stirring at a rotational speed of 2000 rpm using a TK homodisper, E. A. Was gradually added and emulsified, and the mixture was further stirred for 2 minutes to obtain a white cream-like squeaking prevention treatment.
[実施例9] ツヤ髪用トリートメント
(成分) (重量%)
1.乳化組成物P1 7.00
2.メチルフェニルポリシロキサン1 2.00
3.ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン2 2.00
4.ジメチルポリシロキサン6 4.00
5.アミノプロピルフェニルトリメチコン7 2.00
6.精製水 残量
7.リン酸水素2ナトリウム・12水 0.05
8.リン酸2水素ナトリウム 0.01
9.(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10グリセリン 2.00
10.イノシトール 1.20
11.乳酸エチル 0.10
12.ヒドロキシエチルウレア 2.80
13.防腐剤5 0.10
14.カルボキシビニルポリマー(2%水溶液) 16.00
15.ヒドロキシプロピルデンプンリン酸(10%水溶液)5.00
16.エタノール 7.00
17.トリエタノールアミン 0.60
(*1)メチルフェニルポリシロキサン1: SH 556(東レ・ダウコーニング製)
(*2)ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン2: FZ−3196(東レ・ダウコーニング製)
(*6)ジメチルポリシロキサン6:SH 200C Fluid 350cs(東レ・ダウコーニング製)
(*7)アミノプロピルフェニルトリメチコン7:2−2078 Fluid(東レ・ダウコーニング製)
(*5)防腐剤5:メチルイソチアゾリノン、水 (ZONEN−MT 10,ケミクレア製)
[Example 9] Shiny hair treatment (component) (wt%)
1. Emulsified composition P1 7.00
2. Methylphenylpolysiloxane 1 2.00
3. Heptamethyl-3-octyltrisiloxane 2 2.00
4). Dimethylpolysiloxane 6 4.00
5). Aminopropylphenyltrimethicone 7 2.00
6). 6. Purified water remaining amount Disodium hydrogen phosphate / 12 water 0.05
8). Sodium dihydrogen phosphate 0.01
9. (Eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid) polyglyceryl-10 glycerin 2.00
10. Inositol 1.20
11. Ethyl lactate 0.10
12 Hydroxyethylurea 2.80
13. Antiseptic 5 0.10
14 Carboxyvinyl polymer (2% aqueous solution) 16.00
15. Hydroxypropyl starch phosphate (10% aqueous solution) 5.00
16. Ethanol 7.00
17. Triethanolamine 0.60
(* 1) Methylphenylpolysiloxane 1 : SH 556 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 2) Heptamethyl-3-octyltrisiloxane 2 : FZ-3196 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 6) Dimethylpolysiloxane 6 : SH 200C Fluid 350 cs (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 7) Aminopropylphenyl trimethicone 7 : 2-2078 Fluid (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 5) Preservative 5 : Methylisothiazolinone, water (ZONEN-
(製造方法)
A.成分1〜5を混合する。
B.成分6〜10を60℃にて加熱溶解した後、室温まで冷却する。
C.TKホモディスパーを用いて、回転速度1000rpmで攪拌しながら、B.に成分11〜15を添加し均一に混合する。
D.成分16、17を均一に溶解する。
E.TKホモディスパーを用いて、回転速度1000rpmで攪拌しながら、C.に D.を加え、増粘させる。
F.TKホモディスパーを用いて、回転速度2000rpmで攪拌しながら、E.にA.を徐々に加えて乳化し、追加攪拌を2分間おこない、白色クリーム状のツヤ髪用トリートメントを得た。
(Production method)
A. Ingredients 1-5 are mixed.
B. Ingredients 6 to 10 are heated and dissolved at 60 ° C., and then cooled to room temperature.
C. While stirring at a rotation speed of 1000 rpm using a TK homodisper, B. Ingredients 11-15 are added to and mixed uniformly.
D. Ingredients 16 and 17 are uniformly dissolved.
E. While stirring at a rotational speed of 1000 rpm using a TK homodisper, C.I. D. To increase the viscosity.
F. While stirring at a rotational speed of 2000 rpm using a TK homodisper, E. A. Was gradually added and emulsified, and the mixture was further stirred for 2 minutes to obtain a white cream-like treatment for glossy hair.
[実施例10] ダメージケアトリートメント
(成分) (重量%)
1.乳化組成物P1 7.00
2.メチルフェニルポリシロキサン1 2.00
3.ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン2 1.00
4.ジメチルポリシロキサン6 5.00
5.ジメチルポリシロキサン8 2.00
6.エチルヘキサン酸セチル 1.20
7.メトキシケイヒ酸オクチル 1.00
8.精製水 残量
9.リン酸水素2ナトリウム・12水 0.05
10.リン酸2水素ナトリウム 0.01
11.(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10グリセリン 2.00
12.イノシトール 1.20
13.乳酸エチル 0.10
14.ヒドロキシエチルウレア 2.80
15.防腐剤5 0.10
16.カルボキシビニルポリマー(2%水溶液) 16.00
17.ヒドロキシプロピルデンプンリン酸(10%水溶液)5.00
18.エタノール 7.00
19.トリエタノールアミン 0.60
20.架橋型メチルポリシロキサンエマルジョン9 4.00
(*1)メチルフェニルポリシロキサン1: SH 556(東レ・ダウコーニング製)
(*2)ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン2: FZ−3196(東レ・ダウコーニング製)
(*6)ジメチルポリシロキサン6:SH 200C Fluid 350cs(東レ・ダウコーニング製)
(*8)ジメチルポリシロキサン8:SH 200C Fluid 1.5cs(東レ・ダウコーニング製)
(*5)防腐剤5:メチルイソチアゾリノン、水 (ZONEN−MT 10,ケミクレア製)
(*9)架橋型メチルポリシロキサンエマルジョン9:シクロペンタシロキサン、ジメチコノール、ジメチコンクロスポリマー のエマルジョン(7−3101 Elastomer Blend HIP Emulsion,東レ・ダウコーニング製)
[Example 10] Damage care treatment (component) (wt%)
1. Emulsified composition P1 7.00
2. Methylphenylpolysiloxane 1 2.00
3. Heptamethyl-3-octyltrisiloxane 2 1.00
4). Dimethylpolysiloxane 6 5.00
5). Dimethylpolysiloxane 8 2.00
6). Cetyl ethylhexanoate 1.20
7). Octyl methoxycinnamate 1.00
8). Purified water remaining 9. Disodium hydrogen phosphate / 12 water 0.05
10. Sodium dihydrogen phosphate 0.01
11. (Eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid) polyglyceryl-10 glycerin 2.00
12 Inositol 1.20
13. Ethyl lactate 0.10
14 Hydroxyethylurea 2.80
15. Antiseptic 5 0.10
16. Carboxyvinyl polymer (2% aqueous solution) 16.00
17. Hydroxypropyl starch phosphate (10% aqueous solution) 5.00
18. Ethanol 7.00
19. Triethanolamine 0.60
20. Cross-linked methylpolysiloxane emulsion 9 4.00
(* 1) Methylphenylpolysiloxane 1 : SH 556 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 2) Heptamethyl-3-octyltrisiloxane 2 : FZ-3196 (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 6) Dimethylpolysiloxane 6 : SH 200C Fluid 350 cs (manufactured by Dow Corning Toray)
(* 8) Dimethylpolysiloxane 8 : SH 200C Fluid 1.5cs (Toray Dow Corning)
(* 5) Preservative 5 : Methylisothiazolinone, water (ZONEN-
(* 9) Cross-linked methylpolysiloxane emulsion 9 : emulsion of cyclopentasiloxane, dimethiconol, dimethicone crosspolymer (7-3101 Elastomer Blend HIP Emulsion, manufactured by Toray Dow Corning)
(製造方法)
A.成分1〜7を混合する。
B.成分8〜12を60℃にて加熱溶解した後、室温まで冷却する。
C.TKホモディスパーを用いて、回転速度1000rpmで攪拌しながら、B.に成分13〜17を添加し均一に混合する。
D.成分18、19を均一に溶解する。
E.TKホモディスパーを用いて、回転速度1000rpmで攪拌しながら、C.に D.を加え、増粘させる。
F.TKホモディスパーを用いて、回転速度2000rpmで攪拌しながら、E.にA.を徐々に加えて乳化し、追加攪拌を2分間行う。
G.TKホモディスパーを用いて、回転速度2000rpmで攪拌しながら、F.に成分20を加えて均一になるまで攪拌することにより、白色クリーム状のダメージケアトリートメントを得た。
(Production method)
A. Mix ingredients 1-7.
B. Ingredients 8-12 are heated and dissolved at 60 ° C., and then cooled to room temperature.
C. While stirring at a rotation speed of 1000 rpm using a TK homodisper, B. Ingredients 13-17 are added to and mixed uniformly.
D. Ingredients 18, 19 are dissolved uniformly.
E. While stirring at a rotational speed of 1000 rpm using a TK homodisper, C.I. D. To increase the viscosity.
F. While stirring at a rotational speed of 2000 rpm using a TK homodisper, E. A. Is gradually added to emulsify, and additional stirring is performed for 2 minutes.
G. While stirring with a TK homodisper at a rotational speed of 2000 rpm, F.M. Ingredient 20 was added to and stirred until uniform to obtain a white cream-like damage care treatment.
Claims (13)
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。)、
(b)1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)、
(c)1種類以上の油剤
(d)分子中に少なくとも1個の水酸基を有し、室温で液状である1種類以上の親水性アルコール類、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 および
(f)水 を含んでなることを特徴とする水中油型エマルジョン化粧料。 (A) Polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. ),
(B) one or more surfactants (except for those corresponding to component (a)),
(C) one or more oil agents (d) one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature,
An oil-in-water emulsion cosmetic comprising (e) one or more lipophilic cosmetic raw materials and (f) water.
(a) 平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。) 0.9〜90質量部、
(b) 1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)0.6〜120質量部 および
(c−1) 1種類以上の油剤 0〜150質量部を事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)、
(c−2) 1種類以上の油剤、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料 および
(f)水
を混合することを特徴とする、請求項1に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。 (D) 100 parts by weight of one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature;
(A) Polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. 0.9-90 parts by mass,
(B) 0.6 to 120 parts by mass of one or more surfactants (excluding those corresponding to component (a)) and (c-1) one to more than 0 to 150 parts by mass of an oil agent in advance Emulsifiable composition (P) obtained by mixing uniformly,
(C-2) one or more oil agents,
The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to claim 1, wherein (e) one or more lipophilic cosmetic raw materials and (f) water are mixed.
(a) 平均構造式(1)で表されるポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン
a、bはそれぞれ1≦a≦50、0≦b≦50であり、かつ10≦a+b≦100であり、m,nはそれぞれ100≦m≦500、0≦n≦40である。n=0の場合、Aの少なくとも一方はR2である。) 0.9〜90質量部、
(b) 1種類以上の界面活性剤(ただし、成分(a)に該当するものを除く)0.6〜120質量部 および
(c−1) 1種類以上の油剤 0〜150質量部を事前に均一に混合することにより得られた乳化性組成物(P)、
(c−2) 1種類以上の油剤、
(e)1種類以上の親油性化粧品原料、
(f)水 および
(g)1種類以上の水溶性高分子
を混合することを特徴とする、請求項2に記載の水中油型エマルジョン化粧料の製造方法。 (D) 100 parts by weight of one or more hydrophilic alcohols having at least one hydroxyl group in the molecule and being liquid at room temperature;
(A) Polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane represented by the average structural formula (1)
a and b are 1 ≦ a ≦ 50 and 0 ≦ b ≦ 50, respectively, and 10 ≦ a + b ≦ 100, and m and n are 100 ≦ m ≦ 500 and 0 ≦ n ≦ 40, respectively. For n = 0, at least one of A is R 2. 0.9-90 parts by mass,
(B) 0.6 to 120 parts by mass of one or more surfactants (excluding those corresponding to component (a)) and (c-1) one to more than 0 to 150 parts by mass of an oil agent in advance Emulsifiable composition (P) obtained by mixing uniformly,
(C-2) one or more oil agents,
(E) one or more lipophilic cosmetic ingredients,
The method for producing an oil-in-water emulsion cosmetic according to claim 2, wherein (f) water and (g) one or more water-soluble polymers are mixed.
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