JPH09175916A - 木材防腐剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 Ｆｅ以外のトロポノイド金属錯体を用いて人
体に安全でしかも微量で防腐効果が高く、木材への固着
性に優れた木材防腐剤を見いだす。 【構成】 下記の式（１）で示されるトロポノイド金属
錯体の１種類以上を有効成分として含有していることを
特徴とする木材防腐剤。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、ＭはＦｅを除く金属、ｎは金属Ｍの価数、ｍは配
位数、ｎとｍとは、１〜６の同じ整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、下記の式（１）で
示されるトロポノイド金属錯体の１種類以上を有効成分
として含有することを特徴とする木材防腐剤に関する。

【化２】

【０００２】（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、ＭはＦｅを除く金属、ｎは金属Ｍの
価数、ｍは配位数、ｎとｍとは、１〜６の同じ整数を示
す。）

【０００３】

【従来の技術】従来、木材防腐剤として、以下の方法が
報告されている。 (2) クレオソ−ト油などのタ−ル類を用いた油状防腐
剤。 (2) フェノ−ル類、クロルナフタリンなどを有機溶剤に
溶かした油溶性防腐剤。 (3) Ａｓ化合物・Ｃｒ化合物・Ｃｕ化合物やＦ化合物な
どの組成からなる水溶性腐剤。 (4) ナフテン酸塩、バ−サチック酸塩などの乳化性防腐
剤。

【０００４】しかし、上記に述べた木材防腐剤に於い
て、(1) の代表的な例であるクレオソ−ト油は、浸透
性、耐候性もよく安価な薬剤として電柱、枕木などに使
用されているが臭気、汚れ、皮膚刺激、安全衛生上問題
があり使用されなくなって来ている（林野庁監修：木材
需給と木材工業の現況（平成６年版））。(2) の代表例
であるフェノ−ル類は、農薬系の化合物で防腐効果が高
いものが多いが、光・熱分解性、昇華性や特に人体への
安全性で問題が指摘され殆ど使用されなくなった。(3)
の代表的な例であるＡｓ化合物・Ｃｒ化合物・Ｃｕ化合
物からなる水溶性木材防腐剤は、ＪＩＳＫ１５５４-198
5 にも規定されているように木材への固着性、防腐効
果、耐候性に優れ幅広く使用されている。しかし、有毒
なＡｓ化合物、Ｃｒ化合物を含むため廃材、排水時など
で環境汚染上多くの問題点を抱え（例えば、特開昭５６
−４０４８１）、近年、その使用が見直されてきた。そ
こで、より安全で環境汚染の少ない薬剤の開発が(4) で
行われている。(4) の例として、例えば、ナフテン酸Ｃ
ｕ、ナフテン酸Ｚｎやバ−サチック酸Ｚｎなどに乳化
剤、有機溶剤を加えた乳化性防腐剤をあげることができ
る。これらの薬剤は、安全性が高くしかも木材からの溶
脱が少ない利点があるが、悪臭問題、防腐効果が弱く高
濃度が必要などの問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明で用いるトロポ
ノイド金属錯体は、公知であり、しかも、トロポノイド
化合物と金属化合物との反応で得られることが知られて
いる（例えば、Ｈ．Ｉｉｎｕｍａ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｊａｐａｎ，６４，７４２（１９４３）、Ｂ．Ｅ．
Ｂｒｙａｎｔ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，７５，３７８４（１９５３）．）。また、トロ
ポノイド化合物が木材防腐剤として有用なことは公知で
ある（例えば、化学大辞典７．４８６−４８７．共立出
版（１９６１））。一方、トロポノイド金属錯体に関し
ては、特開昭６４−３８２０３にヒバ油中のトロポロン
塩と金属塩との反応液を用いることを特徴とする着色剤
の特許が開示されている。しかし、ヒバ油中には、各種
トロポロン及びフェノ−ル類など金属塩と反応する成分
が多数含有されているためどの成分と金属塩との反応に
よって着色するのかを特定できないばかりでなく、どの
成分と金属塩との反応物が木材防腐機能を有するのかも
特定することはできなかった。また、トロポノイド金属
錯体を殺菌剤として応用した技術が緑膿菌用殺菌剤・消
毒剤として特開平７−６９８７３で開示されている。し
かし、トロポノイド金属錯体が細菌類以外の木材腐朽菌
の真菌類に対し抗菌効果を有するかどうかは明示されて
いなかった。従って、本発明は、トロポノイド金属錯体
を木材防腐菌に適用したところＦｅ以外のトロポノイド
金属錯体が従来の木材防腐剤の問題点を解決し、人体に
安全でしかも微量で防腐効果が高く、木材への固着性に
優れた木材防腐剤であることを見いだしたことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明では、下記の式
（２）で示されるトロポロン化合物と金属化合物から前
記の式（１）で示されるトロポノイド金属錯体を公知の
技術で合成し、トロポノイド化合物の木材腐朽菌に対す
る抗菌効果を調べた。その結果、トロポノイド化合物を
Ｆｅ以外の金属錯体にすることによって原料のトロポノ
イド化合物単独よりも格段に木材防腐効果が増加するこ
とを見いだし、本発明を完成させた。

【０００７】

【化３】 （式中、Ｒは式（１）と同じ。）

【０００８】本発明において前記の式（１）、（２）で
示されるＲは、水素原子もしくは、炭素数１〜６程度の
低級アルキル基、アルケニル基である。そして、前記の
式（２）で示されるトロポロン化合物の具体例として
は、α、β、γ−ツヤプリシン、α、β、γ−ドラブリ
ン、トロポロンをあげることができる。また、これらト
ロポロン化合物としては、青森ヒバ、台湾ヒノキなどの
天然物から抽出した天然品でも合成品でも同様に使用で
きる。

【０００９】本発明で用いられる金属は、周期律表Ｉａ
のアルカリ金属、IIａのアルカリ土類金属、Ｆｅを除く
IVａからＩｂに属する遷移金属およびIIｂからIVｂに属
する金属元素から選ばれる少なくとも１種である。金属
がＦｅの場合、トロポロン化合物と反応して生成するト
ロポロン−Ｆｅ錯体は、原料のトロポロン化合物よりも
木材防腐機能が大幅に減少する。

【００１０】また、金属の具体例として、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋなどのアルカリ金属、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａなどのアルカ
リ土類金属、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ
などのＦｅを除く周期律表IVａからＩｂに属する遷移金
属、Ｚｎ、Ｇａ、ＧｅなどのIIｂからIVｂに属する金属
があげられ、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎなどの
金属があげられる。

【００１１】また、金属化合物としては、金属無機塩も
しくは金属有機塩を用いることができる。具体的には、
金属無機塩として、例えば水酸化物や塩酸塩、硫酸塩、
亜硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩などがあげられ、
金属有機塩としては、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩、シュウ酸塩、グルコン酸塩、ナフテン酸塩などがあ
げられるが特にこれらに限定されるものではない。

【００１２】本発明で用いられるトロポノイド金属錯体
は、トロポノイド化合物と金属化合物を反応させる公知
の方法（例えば、Ｈ．Ｉｉｎｕｍａ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．Ｊａｐａｎ，６４，７４２（１９４３）、Ｂ．
Ｅ．Ｂｒｙａｎｔ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，７５，３７８４（１９５３）．）によっ
て合成することができる。

【００１３】本発明で用いたトロポノイド金属錯体の合
成法を以下に示した。 (5) 金属がアルカリ金属の場合、トロポノイド化合物と
水酸化アルカリ金属を等モル水溶液中で加熱反応させて
トロポノイド−アルカリ金属錯体とする。 (6) 金属がアルカリ金属以外の場合、金属塩の水溶液を
トロポノイド−アルカリ金属錯体の水溶液に等モル加え
るかもしくはトロポノイド化合物のメタノ−ル溶液に金
属塩の水溶液を等モル加えて反応させ不溶なトロポロン
金属錯体を得る。

【００１４】具体的には、(5) で例えば、α、β、γ−
ツヤプリシン、α、β、γ−ドラブリンまたはトロポロ
ンとＫＯＨの等モルの水溶液を加熱反応させた後、水を
留去し、α、β、γ−ツヤプリシン、α、β、γ−ドラ
ブリンまたはトロポロンの各Ｋ金属錯体を得ることがで
きる。また(6) で例えば、(5) と全く同じくして合成し
たα、β、γ−ツヤプリシン、α、β、γ−ドラブリン
またはトロポロンの各Ｎａ塩とＭｇＳＯ₄ の等モル水溶
液を混合させ、生成した沈澱物をロ別してα、β、γ−
ツヤプリシン、α、β、γ−ドラブリンまたはトロポロ
ンの各Ｍｇ金属錯体を得ることができる。また(6) で、
例えばα、β、γ−ツヤプリシン、α、β、γ−ドラブ
リンまたはトロポロンのメタノ−ル溶液とＺｎ（ＣＨ₃
ＣＯＯ）₂ の水溶液を混合し、生成した沈澱物をロ別し
てα、β、γ−ツヤプリシン、α、β、γ−ドラブリン
またはトロポロンの各Ｚｎ（II）金属錯体を得ることが
できる。以上の方法で得たトロポノイド金属錯体は、再
結晶などで精製後、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析によ
って分析した。

【００１５】本発明で用いるトロポノイド金属錯体は、
金属化合物の金属の価数と同じ数のトロポノイド化合物
が配位して錯体を形成する。このようにトロポノイド化
合物を金属錯体化すると原料トロポノイド化合物がより
水に難溶性になったり、融点が非常に高くなるなど物性
が変化することが知られている（例えば、Ｗ．ｖｏｎ
Ｅ．Ｄｏｅｒｉｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，７２，２３０５（１９５０）．）。

【００１６】トロポノイド金属錯体は、金属がアルカリ
金属以外の金属錯体では基本的に水に難溶性である。従
って、トロポノイド金属錯体を木材防腐剤として用いる
場合、適当な有機溶剤を用いるか水に分散させて木材に
塗布、加圧透注入及び真空注入させる。有機溶剤として
は、トロポノイド金属錯体を分解などの悪影響がなく、
引火性が低く、毒性が少なく、安価な溶剤であれば特に
限定されないが、例えばメタノ−ル、エタノ−ル、エチ
レングリコ−ルや灯油などの石油系溶剤が用いられる。
また、水に分散して用いる場合、適当な分散剤、界面活
性剤を用いるが、例えば、界面活性剤としてポリオキシ
エチレンステアレ−トなどのノニオン系、ジオクチルス
ルホコハク酸エステルなどのアニオン系などが用いられ
る。また、必要に応じて増量剤、安定剤、効力増強剤を
加えて調剤化してもよい。

【００１７】

【合成例】以下、トロポノイド金属錯体の合成例を説明
する。

【００１８】合成例１．ＫＯＨ、１．６８ｇ（０．０３
モル）を１５０ｍｌの水に溶解し、これにトロポロン
３．６６ｇ（０．０３モル）を加えて加熱溶解した。水
を減圧留去すると黄色固体が残る。この固体をエタノ−
ル・ジエチルエ−テルから再結晶し、結晶をロ別後、７
０℃で減圧乾燥して黄色固体３．６１ｇ（収率７５％）
を得た。この固体を、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析し
た。この結果を表１に示した。

【００１９】 表１（トロポロン）−Ｋ錯体の分析結果 Ｃ Ｈ Ｎ Ｋ 分析値 ５２．０９ ３．６０ ０．２＞ ２３ ──────────────────────────────── 理論値 ５２．４８ ３．１５ ０ ２４．４ ──────────────────────────────── 表１から分析値と理論値が良く一致し、（トロポロン）
−Ｋ錯体が合成されていることが確認された。

【００２０】合成例２．β−ツヤプリシン（別名ヒノキ
チオ−ル）５．００ｇ（０．０３モル）を５０ｍｌのメ
タノ−ルに溶解し、Ｚｎ（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ
を３．４ｇ（０．０１５モル）を１５０ｍｌの水に溶解
し混合すると淡黄色の沈澱を生じた。塩化メチレン５０
ｍｌで３回抽出し、溶媒および酢酸を減圧留去すると、
淡黄色個体が残った。この固体をエタノ−ルから再結晶
し、ロ過した後、１００℃で減圧乾燥して淡黄色固体
５．０２ｇを得た（収率８４％）。この固体を、元素分
析、ＩＣＰ発光分光分析した。この結果を表２に示し
た。

【００２１】 表２（β−ツヤプリシン）₂ −Ｚｎ錯体の分析結果 Ｃ Ｈ Ｎ Ｚｎ 分析値 ６０．７５ ５．７０ ０．２＞ １６ ─────────────────────────────── 理論値 ６１．３１ ５．６６ ０ １６．７ 表２から分析値と理論値が良く一致し、（β−ツヤプリ
シン）₂ −Ｚｎ錯体が合成されていることが確認され
た。

【００２２】合成例３ 公知な方法（例えば、特公昭４９−２８７４７）によっ
て合成したα−ドラブリンのＮａ塩５．００ｇ（０．０
２７モル）を水１５０ｍｌに溶解し、これに別にＭｇＳ
Ｏ₄ を１．６２ｇ（０．０１４モル）、水５０ｍｌに溶
解した水溶液を混合すると白色の沈澱を生じた。この沈
澱をロ別し水洗した後、１００℃で減圧乾燥して白色固
体３．２３ｇ（収率６９％）を得た。この固体を、元素
分析、ＩＣＰ発光分光分析した。この結果を表３に示し
た。

【００２３】 表３（α−ドラブリン）₂ −Ｍｇ錯体の分析結果 Ｃ Ｈ Ｎ Ｍｇ 分析値 ６１．９５ ５．３０ ０．２＞ ７ ─────────────────────────────── 理論値 ６２．３０ ５．２３ ０ ６．６ ─────────────────────────────── 表３から分析値と理論値が良く一致し、（α−ドラブリ
ン）₂ −Ｍｇ錯体が合成されていることが確認された。

【００２４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳しく説明す
る。

【００２５】実施例１〜２３ 木材防腐剤の防腐性能は、ＪＩＳ Ａ ９２０１ー1991
に従って試験した。また、供試菌は、オオウズラタケ
（Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓＦＦＰＲＩ
０５０７）、カワラタケ（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒ
ｓｉｃｏｌｏｒ ＦＦＰＲＩ １０３０）を用いた。供
試木片は、木口面２０ｘ２０ｍｍ、高さ１０ｍｍのスギ
二方柾辺材を用いた。供試薬剤として、α、β、γ−ツ
ヤプリシンの金属錯体を選び、金属がアルカリ金属であ
るトロポノイド金属錯体の場合は、水溶液として、金属
がアルカリ金属以外のトロポノイド金属錯体の場合は、
メタノ−ル溶液として各種濃度で試験体を処理した。そ
して、処理した試験体は、その中の半分はそのまま防腐
試験に用い、さらに残り半分を所定の耐候操作を行った
後、防腐試験を行った。これらの処理試験体の他に無処
理試験体も同時に試験した。さらに、市販品としてナフ
テン酸Ｃｕ、バ−サチック酸Ｚｎ処理品も試験し防腐効
果を比較した。なお防腐性能の評価は、試験体の平均質
量減少率がオオウズラタケおよびカワラタケで３％以下
のものを合格とした。また、処理試験体と同時に行った
無処理試験体の平均質量減少率がオオウズラタケの場合
で３０％、カワラタケの場合で１５％以上の値を示した
時を有効試験とした。これらの結果を表４に示した。表
４よりＦｅ金属を除いて原料のα、β、γ−ツヤプリシ
ンを金属錯体にすると著しく防腐効果が増加することが
分かる。また、代表的な市販品と比較しても格段の防腐
効果を示すことが分かる。また、α、β、γ−ツヤプリ
シンのアルカリ金属錯体以外の金属錯体は、木材に対し
て固着性に優れていることが分かる。更に、表４で金属
がＮａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇのα、
β、γ−ツヤプリシン金属錯体についてＡＭＥＳ法によ
る変異原性、ラットによる経口急性毒性、ウサギによる
皮膚一次刺激の安全性試験を行ったが原料α、β、γ−
ツヤプリシンと同じ程度の安全性であった。

【００２６】 表４ オオウス゛ラタケ、カワラタケ の結果 （α-ツヤフ゜：α-ツヤフ゜リシン の略) （○合格 ×不合格） 実 施 ツヤフ゜リシン 耐候操作０回 耐候操作10回 例 金属錯体 処理濃度(ppm×1000) 処理濃度(ppm×1000） No 0.1 0.2 1.5 12 24 0.1 0.2 1.5 12 24 ───────────────────────────────── 1 ( α-ツヤフ゜)-K+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 2 ( α-ツヤフ゜)₂ー Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 3 ( α-ツヤフ゜)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 4 ( α-ツヤフ゜)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 5 ( α-ツヤフ゜)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 6 ( β-ツヤフ゜)-Na+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 7 ( β-ツヤフ゜)₂-Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 8 ( β-ツヤフ゜)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 9 ( β-ツヤフ゜)-Ag+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 10 ( β-ツヤフ゜)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 11 ( β-ツヤフ゜)₂-Ca2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 12 ( β-ツヤフ゜)₂-Mg2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 13 ( β-ツヤフ゜)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 14 ( γ-ツヤフ゜)-K+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 15 ( γ-ツヤフ゜)₂-Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 16 ( γ-ツヤフ゜)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 17 ( γ-ツヤフ゜)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 18 ( γ-ツヤフ゜)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 19 α-ツヤフ゜ × × ○ ○ ○ × × ○ ○ ○ 20 β-ツヤフ゜ × × ○ ○ ○ × × ○ ○ ○ 21 γ-ツヤフ゜ × × ○ ○ ○ × × ○ ○ ○ 22 ナフテン 酸Cu × × × × ○ × × × × ○ 23 ハ゛-サチック 酸Zn × × × × ○ × × × × ○

【００２７】実施例２４〜４６ 供試試薬としてα、β、γ−ドラブリンを選び、その他
は、実施例１〜２３と全く同じにして行った。その結果
を表５に示した。表５よりＦｅ金属を除いて原料のα、
β、γ−ドラブリンを金属錯体にすると著しく防腐効果
が増加することが分かる。また、代表的な市販品と比較
しても格段の防腐効果を示すことが分かる。

【００２８】 表５ オオウス゛ラタケ、カワラタケ の結果 (α-ト゛ラフ゛：α-ト゛ラフ゛リンの略) （○合格 ×不合格） 実 施 ト゛ラフ゛リン 耐候操作０回 耐候操作10回 例 金属錯体 処理濃度(ppm×1000) 処理濃度(ppm×1000) No 0.1 0.2 1.5 12 24 0.1 0.2 1.5 12 24 ───────────────────────────────── 24 ( α-ト゛ラフ゛)-K+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 25 ( α-ト゛ラフ゛)₂-Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 26 ( α-ト゛ラフ゛)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 27 ( α-ト゛ラフ゛)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 28 ( α-ト゛ラフ゛)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 29 ( β-ト゛ラフ゛)-Na+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 30 ( β-ト゛ラフ゛)₂-Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 31 ( β-ト゛ラフ゛)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 32 ( β-ト゛ラフ゛)-Ag+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 33 ( β-ト゛ラフ゛)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 34 ( β-ト゛ラフ゛)₂-Ca2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 35 ( β-ト゛ラフ゛)₂-Mg2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 36 ( β-ト゛ラフ゛)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 37 ( γ-ト゛ラフ゛)-K+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 38 ( γ-ト゛ラフ゛)₂-Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 39 ( γ-ト゛ラフ゛)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 40 ( γ-ト゛ラフ゛)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 41 ( γ-ト゛ラフ゛)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 42 α-ト゛ラフ゛ × × ○ ○ ○ × × × ○ ○ 43 β-ト゛ラフ゛ × × ○ ○ ○ × × × ○ ○ 44 γ-ト゛ラフ゛ × × ○ ○ ○ × × × ○ ○ 45 ナフテン酸Cu × × × × ○ × × × × ○ 46 ハ゛-サチック 酸Zn × × × × ○ × × × × ○

【００２９】実施例４７〜５７ 供試試薬としてトロポロンを選び、その他は、実施例１
〜２３と全く同じにして行った。その結果を表６に示し
た。表６よりＦｅ金属を除いて原料のトロポロンを金属
錯体にすると著しく防腐効果が増加することが分かる。
また、代表的な市販品と比較しても格段の防腐効果を示
すことが分かる。

【００３０】 表６ オオウス゛ラタケ、カワラタケ の結果 （○合格 ×不合格） 実 施 トロホ゜ロン 耐候操作0 回 耐候操作10回 例 金属錯体 処理濃度(ppm×1000) 処理濃度(ppm×1000 No 0.1 0.2 1.5 12 24 0.1 0.2 1.5 12 24 ───────────────────────────────── 47 (トロホ゜ロン)-K+ × ○ ○ ○ ○ × × × × ○ 48 (トロホ゜ロン)₂-Cu2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 49 (トロホ゜ロン)₂-Zn2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 50 (トロホ゜ロン)-Ag+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 51 (トロホ゜ロン)₂-Ba2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 52 (トロホ゜ロン)₂-Ca2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 53 (トロホ゜ロン)₂-Mg2+ × ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○ 54 (トロホ゜ロン)₃-Fe3+ × × × × × × × × × × 55 トロホ゜ロン × × ○ ○ ○ × × × ○ ○ 56 ナフテン酸Cu × × × × ○ × × × × ○ 57 ハ゛-サチック酸Zn × × × × ○ × × × × ○

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、Ｆｅ以外のトロポノイ
ド金属錯体が従来の木材防腐剤の問題点を解決し、人体
に安全でしかも微量で防腐効果が高く、木材への固着性
に優れた木材防腐剤であることを見いだしたことにあ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式（１）で示されるトロポノイド
   金属錯体の１種類以上を有効成分として含有することを
   特徴とする木材防腐剤。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、ＭはＦｅを除く金属、ｎは金属Ｍの価数、ｍは配
   位数、ｎとｍとは、１〜６の同じ整数を示す。）
2. 【請求項２】 トロポノイド化合物がα、β、γ−ツヤ
   プリシン、α、β、γ−ドラブリンまたはトロポロンで
   ある請求項１記載の木材防腐剤。
3. 【請求項３】 金属が周期律表Ｉａのアルカリ金属、II
   ａのアルカリ土類金属、Ｆｅを除くIVａからＩｂに属す
   る遷移金属およびIIｂからIVｂに属する金属元素から選
   ばれる少なくとも１種である請求項１記載の木材防腐
   剤。
4. 【請求項４】金属がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｖ、Ｃｒ、
   Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎから選ばれ
   る金属元素の少なくとも１種である請求項１記載の木材
   防腐剤。