JPH09169860A

JPH09169860A - 芳香族ポリアミドフィルム

Info

Publication number: JPH09169860A
Application number: JP26413296A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Yashiro; 敏也家城; Akimitsu Tsukuda; 佃　　明光; Nobuaki Ito; 伸明伊藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-10-16
Filing date: 1996-10-04
Publication date: 1997-06-30
Anticipated expiration: 2016-10-04
Also published as: JP2964962B2

Abstract

(57)【要約】【課題】厚み方向に均一な芳香族ポリアミドフィルムを
提供することにより高温高湿下での耐久性の優れた複合
体の作製を可能とする。【解決手段】フィルムの両表面の最表層がＰＡ≧ＰＢな
る配向度ＰＡ、ＰＢをもち、ＰＡ／ＰＢ≦１．１０であ
る芳香族ポリアミドフィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリアミド
フィルムに関するものである。さらに詳しくは磁気記録
媒体用ベースフィルム、フレキシブルプリント基板、コ
ンデンサー等の用途に有用な芳香族ポリアミドフィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムはその優れた
機械特性、耐熱性から磁気記録媒体用ベースフィルム、
フレキシブルプリント基板、コンデンサー、感熱転写フ
ィルムなど他の材料との複合体として用いることが提案
されている。これらの用途においては、製品の加工工程
において高温下にさらされることが多く、また製品の使
用に関しても高温下あるいは高湿下での使用が増加して
おり、フィルムに対する耐熱性、寸法安定性に関する要
求は厳しい。このような要求に対して、パラ系の芳香族
ポリアミドフィルムを用いて熱収縮率、熱膨張係数、湿
度膨張係数などを規定することにより耐熱性、寸法安定
性に優れたフィルムを得ることが特開平０６−６１３、
特開平０２−８４３２８などに開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法ではフィルムの長期間の繰り返し使用に関して製
品の機能低下などの問題がある。すなわち、磁気記録媒
体では高温高湿下で繰り返し使用されると、磁性層とベ
ースフイルムとの剥離や電磁変換特性の低下が見られ
る。フレキシブルプリント基板では長期間使用している
とカールやしわが発生したり、金属との接着性が悪化す
るなどの問題がある。

【０００４】本発明はかかる問題点を解決し、厳しい条
件下での繰り返しの使用に際しても、複合体にカールが
生じたり、しわがはいるなどの平面性の悪化や複合体の
機能低下のないフィルムを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、フィルム厚み方向の均質性を改善することにより
これらの問題を解決できることを見出し本発明に至っ
た。すなわち、本発明はフィルム両表面のＡＴＲスペク
トルから求めた最表層の配向度ＰＡ、ＰＢ（ＰＡ≧Ｐ
Ｂ）の比がＰＡ／ＰＢ≦１．１０であることを特徴とす
る芳香族ポリアミドフィルムである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表さ
れる繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好まし
く、７０モル％以上からなるものがより好ましい。

【０００７】一般式（Ｉ）

【化１】一般式（ＩＩ）

【化２】

【０００８】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は例え
ば、

【化３】などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂−，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂−、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、塩素、フッ素、臭素な
どのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基（特にメチル
基）、エトキシ基、メトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基などのアルコキシ基等で置換されているもの
も含み、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が
他の置換基によって置換されているものも含む。

【０００９】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、熱寸法安定性がよく高弾性率
のフィルムが得られるため好ましい。また芳香環上の水
素原子の一部がハロゲン基（特に塩素）で置換された芳
香環が全体の３０％以上、好ましくは５０％以上、更に
好ましくは７０％以上であると、湿度膨張係数が小さく
なるため好ましい。

【００１０】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１１】また本発明の芳香族ポリアミドには、フィ
ルムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤その他
の添加剤等がブレンドされていてもよい。

【００１２】本発明においては、フィルム両表面のＡＴ
Ｒスペクトルから求めたフィルム両表面の最表層の配向
度ＰＡ、ＰＢ（ＰＡ≧ＰＢ）の比がＰＡ／ＰＢ≦１．１
０である必要がある。ここで言うフィルム表裏の配向度
の比が１．１０以下であるとはフィルムの厚み方向で配
向度の差が小さい、すなわち、フィルムが厚み方向で均
質であることを意味する。フィルムの厚み方向で配向度
の比が上記範囲外の場合、加工工程でフィルムが高温下
や高湿下にさらされた場合、フィルム自体が厚み方向で
熱収縮率や熱膨張係数、湿度膨張係数などが異なるため
フィルム自体がカールしたり、カールは起こさないまで
も厚み方向に歪みを生じた状態で金属薄膜などの材料を
複合した後常温まで冷却されると、上記歪みが解放され
複合材がカールしたり平面性の悪化を招いたりする。ま
た、加工工程では、平面性の悪化を引き起こさなくと
も、長期間高温あるいは高湿下で使用していると厚み方
向の歪みのためフィルムと金属薄膜とフィルムとの接着
性が悪化したり、これら複合材の平面性が悪化したりす
る。例えば磁気テープでは磁性層が剥離したり磁気変換
特性が悪化したりする。好ましくはＰＡ／ＰＢ≦１．０
５、さらに好ましくはＰＡ／ＰＢ≦１．０２であると上
記効果が大きくなる。

【００１３】このように、フィルムの厚み方向の均質性
が長期使用時の耐久性に重要であるがさらに、フィルム
全体の寸法安定性が良好であればフィルムの加工性が向
上するので更に好ましい。

【００１４】すなわち、本発明におけるフィルムの熱膨
張係数は面内の少なくとも一方向、好ましくは全ての方
向で−１．０×１０^-6〜４０×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／
℃あることが好ましい。

【００１５】本発明におけるフィルムの２２０℃での熱
収縮率は少なくとも一方向、好ましくはすべての方向で
５％以下であることが好ましい。

【００１６】熱寸法安定性がこの範囲外であると、製品
の加工工程でカールなどの平面性悪化を招くためよくな
い。

【００１７】本発明におけるフィルムの湿度膨張係数は
少なくとも一方向、好ましくは全ての方向で−１５×１
０^-6〜２０×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／％ＲＨであること
が好ましく、より好ましくは−１０×１０^-6〜１０×１
０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／％ＲＨである。湿度膨張係数がこ
の範囲外であると高湿下での使用の際に製品の平面性悪
化が起こる場合があるためよくない。

【００１８】これらの熱膨張係数、熱収縮率、湿度膨張
係数は、複合的にフィルムに作用するため、同時にすべ
ての方向において上記範囲を満たすことが好ましい。

【００１９】本発明のフィルムの厚みは、０．１〜１５
０μｍが好ましく、さらに好ましくは１〜８０μｍであ
る。厚みがこの範囲より大きいと厚み方向を均質に保つ
ことが難しくなる。

【００２０】本発明のフィルムには、フィルムに滑り性
を付与するために粒子を含有させてもよい。含有される
粒子の粒径および含有量は用途により適宜選択されるべ
きであるが、その平均一次粒径は０．０１〜２μｍであ
ることが好ましくフィルムに含有される粒子の含有量は
０．０１〜５ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ま
しくは０．０５〜３ｗｔ％である。粒子の粒径、含有量
が上記の範囲より大きいまたは多いと複合材との接着性
が悪化したり、磁気テープとしたときにはテープと磁気
ヘッドとの密着性が悪く、電磁変換特性が悪化するため
よくない。粒子の粒径、含有量が上記範囲より小さいま
たは少ないとフィルムの走行性が悪く取り扱いにくくな
る。粒子の種類としては、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、カ−ボン
ブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機
粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体
粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロン粒子などの有機
高分子などがあるが、耐熱性の点から無機粒子の方がよ
り好ましい。

【００２１】フィルムの表面粗さは、用途により適切な
設計がなされるべきであるが、磁気記録用途としてはＲ
ｐで２〜５００ｎｍ、より好ましくは３〜３００ｎｍ、
Ｒａで０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．２〜５
０ｎｍ、Ｒｚで２〜５００ｎｍ、より好ましくは３〜４
００ｎｍである。

【００２２】本発明におけるフィルムの吸湿率は３．５
％以下が好ましく、２．５％以下がより好ましい。吸湿
率が３．５％を超えると湿度変化に対する寸法安定性が
悪くなり、カールやしわなどの平面性悪化を招いたり、
磁気テープの電磁変換特性が悪化するので好ましくな
い。

【００２３】本発明におけるフィルムの伸度は１０％以
上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上で
あるとテープが適度な柔軟性を持ち加工性に優れるので
望ましい。

【００２４】本発明におけるフイルムの弾性率は、長手
方向、巾方向ともに５．８８ＧＰａ以上好ましくは７．
８５ＧＰａ以上であると薄膜化しても取り扱いやすく、
磁気テープとした場合にはヘッドタッチが良好であり、
電磁変換特性が良好となる。

【００２５】また本発明のフィルムはもちろん単層フィ
ルムでも用いられるが、積層フィルムであっても良い。

【００２６】本発明のフィルムは、フレキシブルプリン
ト基板、感熱転写リボン、コンデンサー用途、磁気記録
媒体用ベースフィルム等のさまざまな用途に使用でき
る。

【００２７】磁気記録媒体用ベースフィルムとして用い
る場合には、片面または両面に磁性層を設けて磁気記録
媒体とする。

【００２８】磁気テープの磁性層を形成する方法は、酸
化鉄、酸化クロム、Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性粉末を各種バインダー
を用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に塗布する方
法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法などの真空薄膜形成法があり限定されるものではない
が、その製造過程でフィルムが高温にさらされる真空薄
膜形成法において特に有効である。

【００２９】磁性層を設けた後、磁性層と反対側の面に
更に走行性を向上させるために、公知の方法によりバッ
クコート層を設けてもよい。

【００３０】こうして、磁性層を設けたフィルムは所定
の幅にスリットして磁気記録媒体となる。

【００３１】こうして得られた磁気記録媒体の好ましい
用途としては、民生用、プロ用、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−
３等の放送局用、デジタルビデオカセット、ＤＤＳ−
２，３，４、ＱＩＣ、データ８ｍｍなどのデータストレ
ージ用が挙げられこれらに限定されるものではないが、
データ再生等の信頼性が最も重視されるデータストレー
ジ用途に最適に用いることができる。

【００３２】また、本発明のフィルムは特に、支持体の
厚みが０．２以上６．５μｍ以下、幅が２．３〜１３．
０ｍｍであって、磁気記録媒体としての記録密度（非圧
縮時）が８キロバイト／ｍｍ²以上であるテープ状磁気
記録媒体とする時に、本発明の目的とする厳しい条件下
での使用に際しての耐久性を兼ね備えた本発明の芳香族
ポリアミドフィルムの効果が十分に発揮されるため好ま
しい。

【００３３】磁気テープに代表される磁気記録媒体に
は、近年ますます小型化、高容量化の要請が高く、その
ために支持体フィルムの薄膜化、トラック幅の狭幅化、
記録波長の短波長化による高記録密度化が進んでいる。
そのため、カールなどのわずかな平面性不良がデータの
記録、再生不良を招いたり、繰り返し使用時の耐久性不
良を招きやすい状況にある。本発明のフィルムを用いた
磁気記録媒体は、こうした要請に対して好適に応えるこ
とのできる磁気テープとすることができる。フィルムの
厚みは好ましくは、０．２以上４．５μｍ以下、さらに
好ましくは０．２以上３．５μｍ以下であり、磁気録媒
体としての記録密度は好ましくは２５キロバイト／ｍｍ
²以上、さらに好ましくは５０キロバイト／ｍｍ²以上
である。

【００３４】次に本発明の製造方法を説明する。

【００３５】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３６】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３７】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００３８】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００３９】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００４０】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいずれの
方法で製膜されても差し支えない。フィルムの表裏の配
向度の差がないフィルムを得るのに有効な方法として
は、フィルム両表面からの溶媒抽出速度差を小さくす
る、製造過程で使用するニップロールの駆動ロール、フ
リーロールの周速差を小さく抑える、熱処理時の両表面
の熱処理温度差を小さくする等の方法が好ましく行われ
る。ここでは乾湿式法を例にとって説明する。

【００４１】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつポリマー濃度３５〜６０ｗｔ％まで
乾燥する。この乾式工程において目的とする厚み方向に
均質なフィルムを得るためには、温度２００℃以下の熱
風で乾燥すると共に、ベルト表面温度を（熱風温度−２
０℃）以上にすることが好ましく行われる。ベルト表面
温度を（熱風温度−２０℃）よりも高温にすることによ
り、蒸発し難いキャストフィルムのベルト面側の溶媒の
蒸発を促進し剥離時のフィルムの厚み方向の配向差やポ
リマー濃度差を小さくすることができる。

【００４２】乾式工程を終えたフィルムは冷却された
後、支持体から剥離されて次の湿式工程の湿式浴に導入
され、脱塩、脱溶媒が行なわれる。湿式浴組成は、ポリ
マーに対する貧溶媒であれば特に限定されないが、水、
あるいは有機溶媒／水の混合系を用いるのが、経済性、
取扱いの容易さから好ましい。組成比は有機溶媒／水＝
７０／３０〜０／１００であるが、好ましくは６０／４
０〜３０／７０であるとフィルムの厚み方向に均質性が
良い。また、湿式浴中には無機塩が含まれていてもよ
い。

【００４３】湿式工程を通ったフィルムは、続いて、テ
ンンター内で乾燥、熱処理が行なわれてフィルムとな
る。

【００４４】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中の湿式浴中、テンター内で機械的性質および寸
法安定性向上のためのため延伸が行なわれるが、延伸倍
率は面倍率で０．８〜４．０（面倍率とは延伸後のフィ
ルム面積を延伸前のフィルムの面積で除した値で定義す
る。）の範囲内にあることが好ましい。

【００４５】延伸後フィルムには熱処理が施されるが、
熱処理は２００〜４５０℃で１秒〜５分間行われるのが
好ましい。熱処理がこの温度以下であると結晶化不足と
なり、十分な機械特性が得られない。また、この範囲以
上であるとフィルムが脆くなり実用に耐えない。この
際、熱処理はフィルムの表裏の配向度差を小さくするた
めフィルムの両面から均一に温度差が３℃以内で施され
ることが好ましい。

【００４６】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００４７】以上のようにして本発明のフィルムが得ら
れるがこれらに限定されるものではない。

【００４８】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００４９】（１）フィルム表面の配向度フィルムの表面、裏面について長手方向を起点にして１
０゜毎に全方向についてＳ偏光ＡＴＲスペクトルを下記
条件で測定した。得られたスペクトルからアミド結合に
基づくアミドIII 吸収帯をπバンド、アミドＩ吸収帯の
Ｃ＝Ｏ伸縮振動をσバンドとして各々のピーク強度から
赤外２色比（＝πバンド／σバンド）を配向パラメータ
として算出し、極図形に展開した。この極図形において
各配向パラメータを結ぶ線で囲まれる部分の面積をその
面の配向度とした。こうしてフィルムの両面から求めた
配向度をＰＡ、ＰＢ（但し、ＰＡ≧ＰＢ）としたときの
両者の比ＰＡ／ＰＢを配向度比とした。測定は２５℃、
６０％ＲＨで行った。

【００５０】装置ＦＴＳ−５５Ａ（ＢｉｏＲａｄ
ＤＩＧＩＬＢ製）付属装置一回反射ＡＴＲスペクトル測定装置光源：セラミックス検出器：ＭＣＴ分解能：４ｃｍ^-1 積算回数：５００回ＩＲＥ：Ｇｅ入射角：６０゜偏光子：ワイヤーグリッド、Ｓ偏光検出深さ：〜０．２５μｍ

【００５１】（２）熱膨張係数熱収縮や吸脱湿の影響を除くため、フィルムを一旦１５
０℃まで加熱し徐々に冷却していった時の８０〜１５０
℃における寸法変化から計算した。寸法変化量は熱機械
分析計（ＴＭＡ）により測定した。

【００５２】（３）熱収縮率巾１０ｍｍ、試長２００ｍｍになるようにフィルムをサ
ンプリングし２２０℃のオーブン中で１０分間加熱して
から試験片を取り出し、放冷後下式により算出した。

【００５３】熱収縮率（％）＝（加熱後の長さ−試長）
／試長×１００

【００５４】（４）湿度膨張係数高温高湿槽に巾１ｃｍ、試長１５ｃｍになるようにセッ
トし、一定湿度（約３０％ＲＨ）まで脱湿し、フィルム
長が一定になった後、加湿（約８０％ＲＨ）すると吸湿
により伸び始める。約２４時間後吸湿は平衡に達してフ
ィルムののびも平衡に達する。この時の伸び量から下式
により計算する。

【００５５】湿度膨張係数（（ｃｍ／ｃｍ）／％ＲＨ）
＝伸び量／（試長×湿度差）

【００５６】（５）評価フィルムを蒸着機内に装填し、１０^-2ＴｏｒｒのＡｒ雰
囲気下で片面をグロー処理し、次いで１０^-6Ｔｏｒｒま
で真空にして１００℃に加熱したドラムに沿わせて、電
子ビーム蒸着によりＣｏ−Ｎｉ合金（Ｃｏ８０ｗｔ％、
２０ｗｔ％）を０．１μｍの膜厚になるように蒸着し
た。

【００５７】蒸着したフィルムを１／２インチ幅にスリ
ットし、ＶＴＲカセットに組込みＶＴＲテープとした。

【００５８】（ＲＦ出力低下）各テープについて、基準
サンプルに対する最適記録電流により４ＭＨｚにおける
ＲＦ出力をＶＨＳデッキを使用して測定し、高温高湿の
６０℃、８０％ＲＨの条件で再生走行させたのち２５℃
３０％ＲＨの条件下に戻すことを５００回繰り返し行
い、５００回走行前後のＲＦ出力の低下を求め下記の基
準で評価し、○、△を良好とした。

【００５９】 ○・・・ＲＦ出力の低下が３ｄＢ未満 △・・・ＲＦ出力の低下が３ｄＢ以上６ｄＢ未満 ×・・・ＲＦ出力の低下が６ｄＢ以上

【００６０】（テープの状態）各テープについて、５０
０回繰り返し後のテープの状態を光学顕微鏡を用いて観
察し、下記の基準で評価し○、△を良好とした。

【００６１】 ○・・・テープに平面性悪化や磁性層剥離が全く見られない。 △・・・テープに平面性悪化や磁性層剥離が少し見られる。 ×・・・テープに平面性悪化や磁性層剥離が多く見られる。

【００６２】実施例１Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として８５モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、１５モル％に相当する４、４’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに９８．
５モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを
添加し、２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化
リチウムで中和して、ポリマ濃度１１重量％、粘度３１
００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液
に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり０．
５ｗｔ％添加した。

【００６３】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−で濾過した後、乾式工程に導入しベルト温度１４０℃
のベルト上に流延し、１５０℃の熱風で加熱を行い溶媒
を蒸発させ、自己保持性を得たポリマー濃度３８ｗｔ％
のフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に湿式浴
としてＮＭＰ／水＝５０／５０、温度５０℃の湿式浴に
フィルムを導入し１０分間、残存溶媒と中和で生じた無
機塩や不純物の抽出を行なった後、さらに５０℃の水浴
にフィルムを導入して５分間抽出を行った。この間にロ
ール間でフィルムを長手方向に１．２倍延伸した。次に
テンターで巾方向に１．４倍延伸しながら乾燥と熱処理
をフィルム両面から２８０℃で行った後徐冷して厚み
４．５μｍのフィルムを得た。

【００６４】このフィルムの配向度比ＰＡ／ＰＢは１．
０１２であった。また、長手方向、巾方向、各々の熱膨
張係数は１１×１０^-6、１２×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／
℃、熱収縮率は２．５、２．２％、湿度膨張係数は４．
６×１０^-6、５．２×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／％ＲＨあ
った。このフィルムを用いて作成した磁気テープのＲＦ
出力の低下は１．０ｄＢであり高温高湿下でのは耐久性
は良好であった。また、５００回走行後のテープの状態
を観察したところ、平面性の悪化や磁性層の剥離等は観
察されず良好であった。

【００６５】実施例２実施例１において、乾式工程のベルト温度を１６０℃、
熱風温度を１５０℃、延伸倍率を長手方向１．１、巾方
向１．２、熱処理温度を３００℃とした他は実施例１と
同様にして厚み５．５μｍのフィルムを得た。

【００６６】このフィルムの配向度比ＰＡ／ＰＢは１．
００４であった。また、長手方向、巾方向、各々のの熱
膨張係数は１５×１０^-6、１７×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）
／℃、熱収縮率は１．３、１．２％、湿度膨張係数は
９．４×１０^-6、１０．５×１０^-6で（ｃｍ／ｃｍ）／
％ＲＨあった。このフィルムを用いて作成した磁気テー
プのＲＦ出力の低下は０．５ｄＢであり高温高湿下での
は耐久性は良好であった。また、５００回走行後のテー
プの状態を観察したところ、平面性の悪化や磁性層の剥
離等は観察されず良好であった。

【００６７】実施例３Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として１００モル％に相当する２−クロルパラフ
ェニレンジアミンを溶解させ、これに５モル％に相当す
るイソフタル酸クロリド、９３．５モル％に相当する２
−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌し
て重合を完了した。これを水酸化リチウムで中和して、
ポリマ濃度１０重量％、粘度３２００ポイズの芳香族ポ
リアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの
乾式シリカをポリマ当たり０．５ｗｔ％添加した。

【００６８】得られたポリマー溶液を実施例１において
乾式工程のベルト温度を１５０℃、乾燥温度を１３０
℃、湿式浴を５０℃の水浴、熱処理温度を３２０℃とし
た他は実施例１と同様にして製膜し厚さ１６μｍのフィ
ルムを得た。

【００６９】このフィルムの配向度比ＰＡ／ＰＢは１．
００８であった。また、長手方向、巾方向、各々のの熱
膨張係数は１７×１０^-6、１９×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）
／℃、熱収縮率は０．８、０．６％、湿度膨張係数は
８．５×１０^-6、７．６×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／％Ｒ
Ｈあった。このフィルムを用いて作成した磁気テープの
ＲＦ出力の低下は１．０ｄＢであり高温高湿下でのは耐
久性は良好であった。また、５００回走行後のテープの
状態を観察したところ、平面性の悪化や磁性層の剥離等
は観察されず良好であった。

【００７０】実施例４実施例３と同じポリマーを用いて、表１の条件で実施例
１と同様にして製膜してＰＡ／ＰＢ＝１．０４２、厚み
１２μｍのフィルムを得た。用いて作成した磁気テープ
を評価したところＲＦ出力の低下は２．８ｄＢ、磁気テ
ープの状態は良好であった。

【００７１】実施例５実施例１と同じポリマ溶液を用い、乾式工程でのベルト
温度を５０℃に調温し、乾燥温度を１８０℃とした他は
実施例１と同様にして製膜を行い厚み６μｍのフィルム
を得た。

【００７２】このフィルムには若干のカールがみられ、
配向度比ＰＡ／ＰＢは１．０６２であった。また、長手
方向、巾方向、各々のの熱膨張係数は１０×１０^-6、１
２×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／℃、熱収縮率は２．７、
２．４％、湿度膨張係数は３．５×１０^-6、３．８×１
０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／％ＲＨであった。このフィルムを
用いて作成した磁気テープのＲＦ出力の低下は４．２ｄ
Ｂであり高温高湿下でのは耐久性は△であった。また、
５００回走行後のテープの状態を観察したところ、平面
性の悪化しているところが少し観察され、△であった。

【００７３】比較例１Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として４０モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと６０モル％に相当する４、４’ジアミ
ノジフェニルメタンを溶解させ、これに５０モル％に相
当するイソフタル酸クロリド、４８．５モル％に相当す
るテレフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合
を完了した。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ
濃度１２重量％、粘度２９００ポイズの芳香族ポリアミ
ド溶液を得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シ
リカをポリマ当たり０．５ｗｔ％添加した。

【００７４】このポリマー溶液を用い、乾燥工程のベル
ト温度１００℃、乾燥温度１６０℃湿式浴を２０℃の水
浴、延伸倍率を長手方向１．１倍、巾方向１．２倍とし
て実施例１と同様にして製膜し厚さ２０μｍのフィルム
を得た。

【００７５】このフィルムは大きくカールしており、配
向度比は１．１２３であった。また、長手方向、巾方
向、各々のの熱膨張係数は４５×１０^-6、４８×１０^-6
（ｃｍ／ｃｍ）／℃、熱収縮率は４．６、５．１％、湿
度膨張係数は１０６×１０^-6、１２３×１０^-6（ｃｍ／
ｃｍ）／％ＲＨあった。このフィルムはエアー面側を内
側にカールしていた。このフィルムを用いて作成した磁
気テープのＲＦ出力の低下は８ｄＢであり高温高湿下で
のは耐久性は不良であった。また、５００回走行後のテ
ープの状態を観察したところ、平面性の悪化、磁性層の
剥離が多く観察された。

【００７６】比較例２実施例１と同じポリマーを用い、乾燥工程のベルト温度
８０℃、乾燥温度２２０℃、湿式浴を２０℃の水浴、延
伸倍率を長手方向１．１倍、巾方向１．２倍、熱固定を
フィルムのエアー面側から３００℃、ベルト面側から２
８０℃で行ったほかは実施例１と同様にして製膜し厚さ
２５μｍのフィルムを得た。

【００７７】このフィルムは大きくカールしており、配
向度比は１．１５４であった。

【００７８】このフィルムを用いて作成した磁気テープ
のＲＦ出力の低下は１０ｄＢであり高温高湿下でのは耐
久性は不良であった。また、５００回走行後のテープの
状態を観察したところ、平面性の悪化、磁性層の剥離が
多く観察された。

【００７９】表１に実施例、比較例の物性、評価結果を
まとめた。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械特性に優れ
た芳香族ポリアミドフィルムを用いて磁気記録媒体、フ
レキシブルプリント基板、コンデンサー、感熱転写リボ
ン等を製造する際に、表裏の配向度の比が一定範囲であ
るである厚み方向に均質なフィルムを用いることによ
り、上記用途に用いた場合に高温高湿下での耐久性にす
ぐれた製品を提供することができる。特に磁気録媒体用
ベースフィルムとして使用した場合には高温での長期間
繰り返し使用しても、良好な電磁変換特性をもつ磁気記
録媒体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０５Ｋ 1/03 ６７０ 7511−4ＥＨ０５Ｋ 1/03 ６７０Ａ // Ｃ０８Ｇ 69/32 ＮＳＴＣ０８Ｇ 69/32 ＮＳＴＢ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 77:10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルムの両表面の最表層がＰＡ≧ＰＢな
る配向度ＰＡ、ＰＢをもち、ＰＡ／ＰＢ≦１．１０であ
ることを特徴とする芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項２】２２０℃での熱収縮率が５％以下、熱膨張
係数が−１×１０^-6〜４０×１０^-6（ｃｍ／ｃｍ）／
℃、湿度膨張係数が−１５×１０^-6〜２０×１０^-6（ｃ
ｍ／ｃｍ）／％ＲＨであることを特徴とする請求項１に
記載の芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項３】請求項１、２のいずれかに記載のフィルム
の少なくとも片面に磁性層を設けて使用することを特徴
とする磁気記録媒体用芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項４】支持体厚みが０．２以上６．５μｍ以下、
幅が２．３以上１３．０ｍｍ以下、長さが１００ｍ／巻
以上、磁気記録媒体としての記録密度が８キロバイト／
ｍｍ²以上である磁気記録媒体用ベースフィルムである
ことを特徴とする請求項３に記載の磁気記録媒体用芳香
族ポリアミドフィルム。