JPH09157238A - ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 - Google Patents
ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法Info
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- JPH09157238A JPH09157238A JP7324658A JP32465895A JPH09157238A JP H09157238 A JPH09157238 A JP H09157238A JP 7324658 A JP7324658 A JP 7324658A JP 32465895 A JP32465895 A JP 32465895A JP H09157238 A JPH09157238 A JP H09157238A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C241/02—Preparation of hydrazines
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価でしかも取り扱いが容易な原料を使用
し、高収率でＴＢＨ・ＨＸを得ることができる、工業
的、経済的に有利なＴＢＨ・ＨＸの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 ヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩とメチ
ルターシャリーブチルエーテルを酸の存在下で反応させ
ることを特徴とするターシャリーブチルヒドラジン・ハ
ロゲン化水素酸塩の製造方法。
し、高収率でＴＢＨ・ＨＸを得ることができる、工業
的、経済的に有利なＴＢＨ・ＨＸの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 ヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩とメチ
ルターシャリーブチルエーテルを酸の存在下で反応させ
ることを特徴とするターシャリーブチルヒドラジン・ハ
ロゲン化水素酸塩の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】ターシャリーブチルヒドラジ
ン（以下、ＴＢＨと記す）は、アジン化合物、その他の
誘導体を製造する際の原料として極めて有用な物質であ
る。本発明は、ＴＢＨの新規な製造方法に関するもので
ある。さらに詳しくは、ヒドラジン・ハロゲン化水素酸
塩（以下、Ｈ・ＨＸと記す）とメチルターシャリーブチ
ルエーテル（以下、ＭＴＢＥと記す）を酸（以下、ＨＡ
と記す）の存在下で反応させて、ターシャリーブチルヒ
ドラジン・ハロゲン化水素酸塩（以下、ＴＢＨ・ＨＸと
記す）を得る方法に関するものである。また、この方法
により得られたＴＢＨ・ＨＸから所望によりＴＢＨを分
離するＴＢＨの製造方法に関するものである。
ン（以下、ＴＢＨと記す）は、アジン化合物、その他の
誘導体を製造する際の原料として極めて有用な物質であ
る。本発明は、ＴＢＨの新規な製造方法に関するもので
ある。さらに詳しくは、ヒドラジン・ハロゲン化水素酸
塩（以下、Ｈ・ＨＸと記す）とメチルターシャリーブチ
ルエーテル（以下、ＭＴＢＥと記す）を酸（以下、ＨＡ
と記す）の存在下で反応させて、ターシャリーブチルヒ
ドラジン・ハロゲン化水素酸塩（以下、ＴＢＨ・ＨＸと
記す）を得る方法に関するものである。また、この方法
により得られたＴＢＨ・ＨＸから所望によりＴＢＨを分
離するＴＢＨの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明者等は、先に、Ｈ・ＨＸとターシ
ャリーブチルハライド（以下、ｔ−ＢｕＸと記す）とを
反応させてＴＢＨ・ＨＸを得、これからＴＢＨを製造す
る方法を発明した（特公昭５７−２１２６７号公報 従
来技術１）。
ャリーブチルハライド（以下、ｔ−ＢｕＸと記す）とを
反応させてＴＢＨ・ＨＸを得、これからＴＢＨを製造す
る方法を発明した（特公昭５７−２１２６７号公報 従
来技術１）。
【０００３】更に、本発明者等は、工業的に又は経済的
に有利なターシャリーブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）とＨ
・ＨＸとを反応させてＴＢＨ・ＨＸを製造する方法を発
明した（特公昭６１−４８８２３号公報 従来技術
２）。
に有利なターシャリーブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）とＨ
・ＨＸとを反応させてＴＢＨ・ＨＸを製造する方法を発
明した（特公昭６１−４８８２３号公報 従来技術
２）。
【０００４】また、特公平７−４２２６０号公報には、
無機酸の存在下で、ヒドラジンとイソブチレンを反応さ
せて、ＴＢＨを得る方法が開示されている（従来技術
３）。
無機酸の存在下で、ヒドラジンとイソブチレンを反応さ
せて、ＴＢＨを得る方法が開示されている（従来技術
３）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術１で用いるｔ−ＢｕＸはｔ−ＢｕＯＨとＨＸとから得
られるものであり、両者を定量的に反応させるには理論
量の３倍程度の濃塩酸が必要であり、廃酸の処理という
厄介な問題がある。
術１で用いるｔ−ＢｕＸはｔ−ＢｕＯＨとＨＸとから得
られるものであり、両者を定量的に反応させるには理論
量の３倍程度の濃塩酸が必要であり、廃酸の処理という
厄介な問題がある。
【０００６】従来技術２は、ｔ−ＢｕＯＨから直接ター
シャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の合成
に成功した点で意義があるが、ターシャリーブタノール
は、他のブチル化原料、即ち本発明の製造方法で原料と
して使用するＭＴＢＥに比較して高価であるという問題
がある。
シャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の合成
に成功した点で意義があるが、ターシャリーブタノール
は、他のブチル化原料、即ち本発明の製造方法で原料と
して使用するＭＴＢＥに比較して高価であるという問題
がある。
【０００７】従来技術３で使用する原料のイソブチレン
は、沸点−６．９℃の気体であり、その取り扱い上未だ
問題がある。
は、沸点−６．９℃の気体であり、その取り扱い上未だ
問題がある。
【０００８】本発明は、上記の従来技術と比較して、更
に安価でしかも取り扱いが容易な原料を使用し、高収率
でＴＢＨ・ＨＸを得ることができる、工業的、経済的に
有利なＴＢＨ・ＨＸの製造方法を提供することを目的と
する。
に安価でしかも取り扱いが容易な原料を使用し、高収率
でＴＢＨ・ＨＸを得ることができる、工業的、経済的に
有利なＴＢＨ・ＨＸの製造方法を提供することを目的と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、Ｈ・ＨＸと、取り扱い易く且つ経済的に
も有利なＭＴＢＥとを酸の存在下で反応させてＴＢＨ・
ＨＸを製造する方法を見いだし、本発明に至った。
を重ねた結果、Ｈ・ＨＸと、取り扱い易く且つ経済的に
も有利なＭＴＢＥとを酸の存在下で反応させてＴＢＨ・
ＨＸを製造する方法を見いだし、本発明に至った。
【００１０】即ち、本発明は、ヒドラジン・ハロゲン化
水素酸塩（Ｈ・ＨＸ）とメチルターシャリーブチルエー
テル（ＭＴＢＥ）を酸（ＨＡ）の存在下で反応させるこ
とを特徴とするターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲ
ン化水素酸塩（ＴＢＨ・ＨＸ）の製造法を提供するもの
である。
水素酸塩（Ｈ・ＨＸ）とメチルターシャリーブチルエー
テル（ＭＴＢＥ）を酸（ＨＡ）の存在下で反応させるこ
とを特徴とするターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲ
ン化水素酸塩（ＴＢＨ・ＨＸ）の製造法を提供するもの
である。
【００１１】得られたＴＢＨ・ＨＸからは、後述する従
来公知の方法により、遊離のターシャリーブチルヒドラ
ジン（ＴＢＨ）を容易に且つ効率よく分離することがで
きる。
来公知の方法により、遊離のターシャリーブチルヒドラ
ジン（ＴＢＨ）を容易に且つ効率よく分離することがで
きる。
【００１２】本発明において酸としては、塩酸、臭化水
素酸、硫酸、リン酸等の無機酸群、及びｐ−トルエンス
ルホン酸等の有機酸群から選ばれる少なくとも一種を使
用することが好ましい。
素酸、硫酸、リン酸等の無機酸群、及びｐ−トルエンス
ルホン酸等の有機酸群から選ばれる少なくとも一種を使
用することが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法を、反応式で示
せば、下記式（１）のようになる。
せば、下記式（１）のようになる。
【００１４】本発明の反応では、上記式（１）に示すと
おり、メチルターシャリーブチルエーテルとヒドラジン
・ハロゲン化水素酸塩とから、ターシャリーブチルヒド
ラジン・ハロゲン化水素酸塩が生成するが、この反応に
際して、酸が触媒として作用し、ターシャリーブチルヒ
ドラジン・ハロゲン化水素酸塩の生成率は９５％或いは
それ以上に達する。
おり、メチルターシャリーブチルエーテルとヒドラジン
・ハロゲン化水素酸塩とから、ターシャリーブチルヒド
ラジン・ハロゲン化水素酸塩が生成するが、この反応に
際して、酸が触媒として作用し、ターシャリーブチルヒ
ドラジン・ハロゲン化水素酸塩の生成率は９５％或いは
それ以上に達する。
【００１５】この反応における機構は未だ十分明らかで
はないが、メチルターシャリーブチルエーテルの開裂を
経由してターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水
素酸塩が生成するものと思われる。この場合、ターシャ
リーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩と共にメチ
ルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩も生成する筈である
が、本発明の反応では、ターシャリーブチルヒドラジン
・ハロゲン化水素酸塩への選択性が非常に高く、メチル
ヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の副生がほとんどない
というのは、極めて以外の事実であった。
はないが、メチルターシャリーブチルエーテルの開裂を
経由してターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水
素酸塩が生成するものと思われる。この場合、ターシャ
リーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩と共にメチ
ルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩も生成する筈である
が、本発明の反応では、ターシャリーブチルヒドラジン
・ハロゲン化水素酸塩への選択性が非常に高く、メチル
ヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の副生がほとんどない
というのは、極めて以外の事実であった。
【００１６】原料のヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩
（Ｈ・ＨＸ）としては、水和ヒドラジンとハロゲン化水
素酸水溶液、例えば、塩酸、臭化水素酸水溶液とを混合
し、得られた混合液を反応に用いるか、あるいは、予め
合成したヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩を使用でき
る。
（Ｈ・ＨＸ）としては、水和ヒドラジンとハロゲン化水
素酸水溶液、例えば、塩酸、臭化水素酸水溶液とを混合
し、得られた混合液を反応に用いるか、あるいは、予め
合成したヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩を使用でき
る。
【００１７】一方、メチルターシャリーブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）は、工業製品として一般に入手できるもの
を使用できる。その純度は高いものほど望ましいが、本
発明の反応を阻害しない限り、合成過程の副生成物や溶
媒等を含んでいてもよい。
（ＭＴＢＥ）は、工業製品として一般に入手できるもの
を使用できる。その純度は高いものほど望ましいが、本
発明の反応を阻害しない限り、合成過程の副生成物や溶
媒等を含んでいてもよい。
【００１８】また、反応に用いる酸（ＨＡ）は、塩酸、
臭化水素酸、硫酸、リン酸等の無機酸群、あるいはｐ−
トルエンスルホン酸等の有機酸群から選ばれるが、特
に、塩酸、臭化水素酸等のハロゲン化水素酸が好適であ
る。
臭化水素酸、硫酸、リン酸等の無機酸群、あるいはｐ−
トルエンスルホン酸等の有機酸群から選ばれるが、特
に、塩酸、臭化水素酸等のハロゲン化水素酸が好適であ
る。
【００１９】本発明を実施する場合、Ｈ・ＨＸに対する
ＨＡのモル比、即ち、ＨＡ／Ｈ・ＨＸは、２以下である
ことが好ましく、特に好ましくは０．１〜１．５であ
る。また、Ｈ・ＨＸに対するＭＴＢＥのモル比、即ち、
ＭＴＢＥ／Ｈ・ＨＸは、２以下であることが好ましく、
特に好ましくは０．１〜１．５である。
ＨＡのモル比、即ち、ＨＡ／Ｈ・ＨＸは、２以下である
ことが好ましく、特に好ましくは０．１〜１．５であ
る。また、Ｈ・ＨＸに対するＭＴＢＥのモル比、即ち、
ＭＴＢＥ／Ｈ・ＨＸは、２以下であることが好ましく、
特に好ましくは０．１〜１．５である。
【００２０】反応温度は、通常、７０〜１４０℃であ
り、好ましくは、８０〜１３０℃である。溶媒として
は、水が使用できる。また、反応を阻害しない限り、そ
の他の不活性溶媒を用いることもできる。反応圧力は、
密閉系における自然発生圧力、あるいは不活性ガス等に
よる加圧下のいずれの場合でも実施することができる。
り、好ましくは、８０〜１３０℃である。溶媒として
は、水が使用できる。また、反応を阻害しない限り、そ
の他の不活性溶媒を用いることもできる。反応圧力は、
密閉系における自然発生圧力、あるいは不活性ガス等に
よる加圧下のいずれの場合でも実施することができる。
【００２１】本発明における反応の操作手順は、バッチ
法、連続法など種々選択可能であり、特に限定されるも
のではない。例えば、常温下で全ての原料を実質的に一
括して仕込んだ後、昇温する方法がある。
法、連続法など種々選択可能であり、特に限定されるも
のではない。例えば、常温下で全ての原料を実質的に一
括して仕込んだ後、昇温する方法がある。
【００２２】本発明による反応生成物は、目的のＴＢＨ
・ＨＸ、メタノール、過剰に使用したＨ・ＨＸ、ＨＡ、
溶媒（例えば水等）、若干の副生成物よりなる。この反
応生成物中の大部分を占めるメタノール及び溶媒（例え
ば水等）を留去した後、冷却し、析出した目的物である
ＴＢＨ・ＨＸを分離することができる。
・ＨＸ、メタノール、過剰に使用したＨ・ＨＸ、ＨＡ、
溶媒（例えば水等）、若干の副生成物よりなる。この反
応生成物中の大部分を占めるメタノール及び溶媒（例え
ば水等）を留去した後、冷却し、析出した目的物である
ＴＢＨ・ＨＸを分離することができる。
【００２３】この反応において、ＭＴＢＥに対してＨ・
ＨＸを過剰に使用すれば、未反応のＨ・ＨＸが残存する
ことになり、逆に、Ｈ・ＨＸに対して過剰のＭＴＢＥを
使用すれば、微量のＨ・ＨＸが残存することになるが、
いずれの場合でも、高純度のＴＢＨ・ＨＸを得るには、
Ｈ・ＨＸとＴＢＨ・ＨＸを分離することが必要となる。
そのためには、溶媒として水を使用し、副生するメタノ
ール等を蒸留で除去した反応液を循環するなどして、Ｔ
ＢＨ・ＨＸを飽和状態とすれば、反応液、あるいは、メ
タノール等を除去した反応液を冷却することにより、高
純度のＴＢＨ・ＨＸが結晶として析出するので、濾過等
によりＴＢＨ・ＨＸとＨ・ＨＸとを分離することができ
る。従って、この反応液、あるいは、メタノール等を除
去した反応液は、母液として循環することが望ましい。
ＨＸを過剰に使用すれば、未反応のＨ・ＨＸが残存する
ことになり、逆に、Ｈ・ＨＸに対して過剰のＭＴＢＥを
使用すれば、微量のＨ・ＨＸが残存することになるが、
いずれの場合でも、高純度のＴＢＨ・ＨＸを得るには、
Ｈ・ＨＸとＴＢＨ・ＨＸを分離することが必要となる。
そのためには、溶媒として水を使用し、副生するメタノ
ール等を蒸留で除去した反応液を循環するなどして、Ｔ
ＢＨ・ＨＸを飽和状態とすれば、反応液、あるいは、メ
タノール等を除去した反応液を冷却することにより、高
純度のＴＢＨ・ＨＸが結晶として析出するので、濾過等
によりＴＢＨ・ＨＸとＨ・ＨＸとを分離することができ
る。従って、この反応液、あるいは、メタノール等を除
去した反応液は、母液として循環することが望ましい。
【００２４】ところで、反応温度が高い場合に、僅かに
メチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩が副生する場合
もあるが、このメチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩
は、水に対する溶解度が高く、結晶化しにくいこと、及
び、副生するメタノールを蒸留して除去した母液を反応
液として循環すると、メチルヒドラジンハロゲン化水素
酸塩の濃度が高まり、メチルヒドラジン・ハロゲン化水
素酸塩の副生反応が平衡状態になるため、母液中のメチ
ルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の濃度は一定量（微
量）以上には増加しないことがあって、メチルヒドラジ
ン・ハロゲン化水素酸塩がＴＢＨ・ＨＸの結晶に混入す
ることはない。
メチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩が副生する場合
もあるが、このメチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩
は、水に対する溶解度が高く、結晶化しにくいこと、及
び、副生するメタノールを蒸留して除去した母液を反応
液として循環すると、メチルヒドラジンハロゲン化水素
酸塩の濃度が高まり、メチルヒドラジン・ハロゲン化水
素酸塩の副生反応が平衡状態になるため、母液中のメチ
ルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の濃度は一定量（微
量）以上には増加しないことがあって、メチルヒドラジ
ン・ハロゲン化水素酸塩がＴＢＨ・ＨＸの結晶に混入す
ることはない。
【００２５】以上、述べた様に、本発明の方法によれ
ば、極めて容易に、Ｈ・ＨＸとＭＴＢＥの反応が進行
し、高純度のＴＢＨ・ＨＸを高収率で得ることができ
る。
ば、極めて容易に、Ｈ・ＨＸとＭＴＢＥの反応が進行
し、高純度のＴＢＨ・ＨＸを高収率で得ることができ
る。
【００２６】得られたＴＢＨ・ＨＸは、そのまま各種の
合成反応の原料として用いることができる。遊離のＴＢ
Ｈを得るためには、苛性ソーダ等のアルカリで中和して
蒸留することによりＴＢＨの水溶液として得ることがで
きる。また、この水溶液に苛性ソーダ等の強アルカリを
添加して脱水蒸留するか、或いはこの水溶液に強アルカ
リを加えて、水相の下層とＴＢＨの上層とに分離させる
ことにより、実質上無水で高純度のＴＢＨを回収するこ
とができる。
合成反応の原料として用いることができる。遊離のＴＢ
Ｈを得るためには、苛性ソーダ等のアルカリで中和して
蒸留することによりＴＢＨの水溶液として得ることがで
きる。また、この水溶液に苛性ソーダ等の強アルカリを
添加して脱水蒸留するか、或いはこの水溶液に強アルカ
リを加えて、水相の下層とＴＢＨの上層とに分離させる
ことにより、実質上無水で高純度のＴＢＨを回収するこ
とができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例によって何等制限されるも
のではない。なお、ターシャリーブチルヒドラジン塩酸
塩、及びモノメチルヒドラジン塩酸塩は、ガスクロマト
グラフィーにより定量した。
するが、本発明はこれらの例によって何等制限されるも
のではない。なお、ターシャリーブチルヒドラジン塩酸
塩、及びモノメチルヒドラジン塩酸塩は、ガスクロマト
グラフィーにより定量した。
【００２８】実施例１ １００％水和ヒドラジン３０．０４ｇ（０．６０mol
）、濃塩酸７０．００ｇ（０．７０mol ）、メチルタ
ーシャリーブチルエーテル８．８０ｇ（０．１０mol ）
Ｈ2 Ｏ１７．５４ｇを、２００mlの耐圧ガラスボンベに
仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌しながら、８０℃で
１時間反応させた。反応液中のターシャリーブチルヒド
ラジン塩酸塩は、１１．６１ｇ（０．０９３mol ）、生
成率９３．３％であった。なお、モノメチルヒドラジン
塩酸塩は生成していなかった。
）、濃塩酸７０．００ｇ（０．７０mol ）、メチルタ
ーシャリーブチルエーテル８．８０ｇ（０．１０mol ）
Ｈ2 Ｏ１７．５４ｇを、２００mlの耐圧ガラスボンベに
仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌しながら、８０℃で
１時間反応させた。反応液中のターシャリーブチルヒド
ラジン塩酸塩は、１１．６１ｇ（０．０９３mol ）、生
成率９３．３％であった。なお、モノメチルヒドラジン
塩酸塩は生成していなかった。
【００２９】実施例２ １００％水和ヒドラジン２４．９８ｇ（０．４９９mol
）、濃塩酸５７．９０ｇ（０．５７９mol ）、メチル
ターシャリーブチルエーテル５．６０ｇ（０．０６４mo
l ）を、２００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう
機で仕込み液を攪拌しながら、１２０℃で１時間反応さ
せた。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、７．４４ｇ（０．０６０mol ）、生成率９４．０％
であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、２．
１２ｇ（０．０２６mol ）副生していた。
）、濃塩酸５７．９０ｇ（０．５７９mol ）、メチル
ターシャリーブチルエーテル５．６０ｇ（０．０６４mo
l ）を、２００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう
機で仕込み液を攪拌しながら、１２０℃で１時間反応さ
せた。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、７．４４ｇ（０．０６０mol ）、生成率９４．０％
であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、２．
１２ｇ（０．０２６mol ）副生していた。
【００３０】実施例３ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１５．４５ｇ
（０．１２４mol ）、１００％水和ヒドラジン２４．９
８ｇ（０．４９９mol ）、濃塩酸５９．２０ｇ（０．５
９２mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル５．５
０ｇ（０．０６２mol ）を、２００mlの耐圧ガラスボン
ベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌しながら、８０
℃で４時間反応させた。反応液中のターシャリーブチル
ヒドラジン塩酸塩は、２３．２１ｇ（０．１８６mol
）、生成率１００％であった。なお、モノメチルヒド
ラジン塩酸塩は、０．１４ｇ（０．００２mol ）副生し
ていた。反応液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応
液を蒸留缶残液として濃縮し、この蒸留缶残液からター
シャリーブチルヒドラジン塩酸塩を晶析し、３℃で生成
した結晶を分離した。得られたターシャリーブチルヒド
ラジン塩酸塩の白色結晶は、１１．３５ｇ（０．０９１
mol ）であった。単離したターシャリーブチルヒドラジ
ン塩酸塩結晶中には、モノメチルヒドラジン塩酸塩は含
有されていなかった。
（０．１２４mol ）、１００％水和ヒドラジン２４．９
８ｇ（０．４９９mol ）、濃塩酸５９．２０ｇ（０．５
９２mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル５．５
０ｇ（０．０６２mol ）を、２００mlの耐圧ガラスボン
ベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌しながら、８０
℃で４時間反応させた。反応液中のターシャリーブチル
ヒドラジン塩酸塩は、２３．２１ｇ（０．１８６mol
）、生成率１００％であった。なお、モノメチルヒド
ラジン塩酸塩は、０．１４ｇ（０．００２mol ）副生し
ていた。反応液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応
液を蒸留缶残液として濃縮し、この蒸留缶残液からター
シャリーブチルヒドラジン塩酸塩を晶析し、３℃で生成
した結晶を分離した。得られたターシャリーブチルヒド
ラジン塩酸塩の白色結晶は、１１．３５ｇ（０．０９１
mol ）であった。単離したターシャリーブチルヒドラジ
ン塩酸塩結晶中には、モノメチルヒドラジン塩酸塩は含
有されていなかった。
【００３１】実施例４ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩２４．９２ｇ
（０．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン１５．０２
ｇ（０．３０mol ）、濃塩酸４５．００ｇ（０．４５mo
l ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ 2 Ｏ１７．５４ｇを、２００mlの
耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌
しながら、１００℃で１時間反応させた。反応液中のタ
ーシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３６．５０ｇ
（０．２９３mol ）、生成率９３．０％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．４８ｇ（０．
００６mol ）副生していた。反応液中のＣＨ3ＯＨ及び
Ｈ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残液として濃縮し、こ
の蒸留缶残液からターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
を晶析し、１℃で生成した結晶を分離した。得られたタ
ーシャリーブチルヒドラジン塩酸塩の白色結晶は、１
２．５２ｇ（０．１０mol ）であった。単離したターシ
ャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中には、モノメチル
ヒドラジン塩酸塩は含有されていなかった。
（０．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン１５．０２
ｇ（０．３０mol ）、濃塩酸４５．００ｇ（０．４５mo
l ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ 2 Ｏ１７．５４ｇを、２００mlの
耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌
しながら、１００℃で１時間反応させた。反応液中のタ
ーシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３６．５０ｇ
（０．２９３mol ）、生成率９３．０％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．４８ｇ（０．
００６mol ）副生していた。反応液中のＣＨ3ＯＨ及び
Ｈ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残液として濃縮し、こ
の蒸留缶残液からターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
を晶析し、１℃で生成した結晶を分離した。得られたタ
ーシャリーブチルヒドラジン塩酸塩の白色結晶は、１
２．５２ｇ（０．１０mol ）であった。単離したターシ
ャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中には、モノメチル
ヒドラジン塩酸塩は含有されていなかった。
【００３２】実施例５ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩２４．９２ｇ
（０．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン２０．０２
ｇ（０．４０mol ）、濃塩酸５５．００ｇ（０．５５mo
l ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ 2 Ｏ９．３９ｇを、２００mlの耐
圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌し
ながら、９０℃で１時間反応させた。反応液中のターシ
ャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３６．７９ｇ（０．
２９５mol ）、生成率９５．４％であった。なお、モノ
メチルヒドラジン塩酸塩は、０．１４ｇ（０．００２mo
l ）副生していた。反応液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留
去して反応液を蒸留缶残液として濃縮し、この蒸留缶残
液からターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩を晶析し、
３℃で生成した結晶を分離した。得られたターシャリー
ブチルヒドラジン塩酸塩の白色結晶は、１７．９６ｇ
（０．１４４mol ）であった。単離したターシャリーブ
チルヒドラジン塩酸塩結晶中には、モノメチルヒドラジ
ン塩酸塩は含有されていなかった。
（０．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン２０．０２
ｇ（０．４０mol ）、濃塩酸５５．００ｇ（０．５５mo
l ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ 2 Ｏ９．３９ｇを、２００mlの耐
圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌し
ながら、９０℃で１時間反応させた。反応液中のターシ
ャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３６．７９ｇ（０．
２９５mol ）、生成率９５．４％であった。なお、モノ
メチルヒドラジン塩酸塩は、０．１４ｇ（０．００２mo
l ）副生していた。反応液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留
去して反応液を蒸留缶残液として濃縮し、この蒸留缶残
液からターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩を晶析し、
３℃で生成した結晶を分離した。得られたターシャリー
ブチルヒドラジン塩酸塩の白色結晶は、１７．９６ｇ
（０．１４４mol ）であった。単離したターシャリーブ
チルヒドラジン塩酸塩結晶中には、モノメチルヒドラジ
ン塩酸塩は含有されていなかった。
【００３３】実施例６ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩２６．７５ｇ
（０．２１５mol ）、１００％水和ヒドラジン１０．０
１ｇ（０．２０mol ）、濃塩酸３０．００ｇ（０．３０
mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ ２８．８８ｇを、２００ml
の耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪
拌しながら、１４０℃で１時間反応させた。反応液中の
ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３４．９８ｇ
（０．２８１mol ）、生成率６５．９％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、１．８６ｇ（０．
０２３mol ）副生していた。
（０．２１５mol ）、１００％水和ヒドラジン１０．０
１ｇ（０．２０mol ）、濃塩酸３０．００ｇ（０．３０
mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ ２８．８８ｇを、２００ml
の耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪
拌しながら、１４０℃で１時間反応させた。反応液中の
ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３４．９８ｇ
（０．２８１mol ）、生成率６５．９％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、１．８６ｇ（０．
０２３mol ）副生していた。
【００３４】実施例７ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩２４．９２ｇ
（０．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン２０．０２
ｇ（０．４０mol ）、濃塩酸５５．００ｇ（０．５５mo
l ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ 2 Ｏ９．３９ｇを、２００mlの耐
圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌し
ながら、１４０℃で３０分間反応させた。反応液中のタ
ーシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３５．３１ｇ
（０．２８３mol ）、生成率８３．５％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．１０ｇ（０．
００１mol ）副生していた。
（０．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン２０．０２
ｇ（０．４０mol ）、濃塩酸５５．００ｇ（０．５５mo
l ）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ 2 Ｏ９．３９ｇを、２００mlの耐
圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌し
ながら、１４０℃で３０分間反応させた。反応液中のタ
ーシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、３５．３１ｇ
（０．２８３mol ）、生成率８３．５％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．１０ｇ（０．
００１mol ）副生していた。
【００３５】実施例８ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１４９．５０ｇ
（１．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン６０．０７
ｇ（１．２０mol ）、濃塩酸１８０．００ｇ（１．８０
mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル５２．９０
ｇ（０．６０mol）、Ｈ2 Ｏ１７３．３８ｇを、１Ｌの
ガラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で２時間反
応させた。反応中の最大圧力は、２．９ｋｇ／ｃｍ2で
あった。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸
塩は、２１１．５２ｇ（１．６９７mol ）、生成率８
２．８％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩
は、２．１７ｇ（０．０２６mol ）副生していた。反応
液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残
液として濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブチ
ルヒドラジン塩酸塩を晶析し、２５℃で生成した結晶を
分離した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩酸
塩の白色結晶は、４６．１４ｇ（０．３６０mol ）、得
量収率６０．０％（メチルターシャリーブチルエーテル
基準）、含量９７．２３％、ｍｐ１９３℃であった。単
離したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中に
は、モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかっ
た。
（１．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン６０．０７
ｇ（１．２０mol ）、濃塩酸１８０．００ｇ（１．８０
mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル５２．９０
ｇ（０．６０mol）、Ｈ2 Ｏ１７３．３８ｇを、１Ｌの
ガラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で２時間反
応させた。反応中の最大圧力は、２．９ｋｇ／ｃｍ2で
あった。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸
塩は、２１１．５２ｇ（１．６９７mol ）、生成率８
２．８％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩
は、２．１７ｇ（０．０２６mol ）副生していた。反応
液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残
液として濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブチ
ルヒドラジン塩酸塩を晶析し、２５℃で生成した結晶を
分離した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩酸
塩の白色結晶は、４６．１４ｇ（０．３６０mol ）、得
量収率６０．０％（メチルターシャリーブチルエーテル
基準）、含量９７．２３％、ｍｐ１９３℃であった。単
離したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中に
は、モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかっ
た。
【００３６】実施例９ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１４９．５０ｇ
（１．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン６０．０７
ｇ（１．２０mol ）、濃塩酸１８０．００ｇ（１．８０
mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル５２．９０
ｇ（０．６０mol）、 Ｈ2 Ｏ １７３．３８ｇを、１
Ｌのガラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で１時
間反応させた。反応中の最大圧力は、２．７ｋｇ／ｃｍ
2であった。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン
塩酸塩は、２１１．２５ｇ（１．６９５mol ）、生成率
８２．５％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸
塩は、０．７５ｇ（０．００９mol ）副生していた。反
応液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶
残液として濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブ
チルヒドラジン塩酸塩を晶析し、１６℃で生成した結晶
を分離した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩
酸塩の白色結晶は、５１．５６ｇ（０．３９６mol ）、
得量収率６６．０％（メチルターシャリーブチルエーテ
ル基準）、含量９５．８２％、ｍｐ１９１℃であった。
単離したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中に
は、モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかっ
た。
（１．２０mol ）、１００％水和ヒドラジン６０．０７
ｇ（１．２０mol ）、濃塩酸１８０．００ｇ（１．８０
mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル５２．９０
ｇ（０．６０mol）、 Ｈ2 Ｏ １７３．３８ｇを、１
Ｌのガラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で１時
間反応させた。反応中の最大圧力は、２．７ｋｇ／ｃｍ
2であった。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン
塩酸塩は、２１１．２５ｇ（１．６９５mol ）、生成率
８２．５％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸
塩は、０．７５ｇ（０．００９mol ）副生していた。反
応液中のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶
残液として濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブ
チルヒドラジン塩酸塩を晶析し、１６℃で生成した結晶
を分離した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩
酸塩の白色結晶は、５１．５６ｇ（０．３９６mol ）、
得量収率６６．０％（メチルターシャリーブチルエーテ
ル基準）、含量９５．８２％、ｍｐ１９１℃であった。
単離したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中に
は、モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかっ
た。
【００３７】実施例１０ 実施例９のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶分
離母液［組成：ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１
１７．８２ｇ（０．９４５mol ）、１００％水和ヒドラ
ジン２５．６８ｇ（０．５１３mol ）、濃塩酸９３．９
０ｇ（０．９３９ mol ）、モノメチルヒドラジン塩酸
塩１．５７ｇ（０．０１９mol ）、ＣＨ 3ＯＨ ２．６
１ｇ（０．０８１mol ）、Ｈ2Ｏ１５９．７５ｇ］４０
１．３０ｇに、ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１
１．４０ｇ（０．０９１mol ）、１００％水和ヒドラジ
ン２６．２３ｇ（０．５２４mol ）、濃塩酸６１．６０
ｇ（０．６１６mol ）、メチルターシャリーブチルエー
テル４５．７１ｇ（０．５１９mol ）を加え、１Ｌのガ
ラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で１時間反応
させた。反応中の最大圧力は、３．１ｋｇ／ｃｍ2であ
った。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、１８１．９１ｇ（１．４６０mol ）、生成率８１．
５％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、
２．３３ｇ（０．０２８mol ）副生していた。反応液中
のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残液と
して濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブチルヒ
ドラジン塩酸塩を晶析し、２４℃で生成した結晶を分離
した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩の
白色結晶は、５４．９１ｇ（０．４３５mol ）、得量収
率８３．８％（メチルターシャリーブチルエーテル基
準）、含量９８．７３％、ｍｐ１９２℃であった。単離
したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中には、
モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかった。
離母液［組成：ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１
１７．８２ｇ（０．９４５mol ）、１００％水和ヒドラ
ジン２５．６８ｇ（０．５１３mol ）、濃塩酸９３．９
０ｇ（０．９３９ mol ）、モノメチルヒドラジン塩酸
塩１．５７ｇ（０．０１９mol ）、ＣＨ 3ＯＨ ２．６
１ｇ（０．０８１mol ）、Ｈ2Ｏ１５９．７５ｇ］４０
１．３０ｇに、ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩１
１．４０ｇ（０．０９１mol ）、１００％水和ヒドラジ
ン２６．２３ｇ（０．５２４mol ）、濃塩酸６１．６０
ｇ（０．６１６mol ）、メチルターシャリーブチルエー
テル４５．７１ｇ（０．５１９mol ）を加え、１Ｌのガ
ラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で１時間反応
させた。反応中の最大圧力は、３．１ｋｇ／ｃｍ2であ
った。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、１８１．９１ｇ（１．４６０mol ）、生成率８１．
５％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、
２．３３ｇ（０．０２８mol ）副生していた。反応液中
のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残液と
して濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブチルヒ
ドラジン塩酸塩を晶析し、２４℃で生成した結晶を分離
した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩の
白色結晶は、５４．９１ｇ（０．４３５mol ）、得量収
率８３．８％（メチルターシャリーブチルエーテル基
準）、含量９８．７３％、ｍｐ１９２℃であった。単離
したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中には、
モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかった。
【００３８】実施例１１ 実施例１０のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶
分離母液［組成：ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
１００．７０ｇ（０．８０８mol ）、１００％水和ヒド
ラジン１８．３７ｇ（０．３６７mol ）、濃塩酸７３．
４０ｇ（０．７３４mol ）、モノメチルヒドラジン塩酸
塩２．９５ｇ（０．０３６mol ）、ＣＨ 3ＯＨ１．３６
ｇ（０．０４２mol ）、Ｈ2Ｏ１３５．９７ｇ］３３
９．３０ｇに、ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
８．６０ｇ（０．０６９mol ）、１００％水和ヒドラジ
ン２０．７２ｇ（０．４１４mol ）、濃塩酸４８．５０
ｇ（０．４８５mol ）、メチルターシャリーブチルエー
テル３８．６１ｇ（０．４３８mol ）を加え、１Ｌのガ
ラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で１時間反応
させた。反応中の最大圧力は、２．５ｋｇ／ｃｍ2であ
った。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、１５７．４４ｇ（１．２６３mol ）、生成率８８．
２％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、
３．０８ｇ（０．０３７mol ）副生していた。反応液中
のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残液と
して濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブチルヒ
ドラジン塩酸塩を晶析し、２５℃で生成した結晶を分離
した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩の
白色結晶は、４３．９５ｇ（０．３４４mol ）、得量収
率７８．５％（メチルターシャリーブチルエーテル基
準）、含量９７．４０％、ｍｐ１９０℃であった。単離
したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中には、
モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかった。
分離母液［組成：ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
１００．７０ｇ（０．８０８mol ）、１００％水和ヒド
ラジン１８．３７ｇ（０．３６７mol ）、濃塩酸７３．
４０ｇ（０．７３４mol ）、モノメチルヒドラジン塩酸
塩２．９５ｇ（０．０３６mol ）、ＣＨ 3ＯＨ１．３６
ｇ（０．０４２mol ）、Ｈ2Ｏ１３５．９７ｇ］３３
９．３０ｇに、ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
８．６０ｇ（０．０６９mol ）、１００％水和ヒドラジ
ン２０．７２ｇ（０．４１４mol ）、濃塩酸４８．５０
ｇ（０．４８５mol ）、メチルターシャリーブチルエー
テル３８．６１ｇ（０．４３８mol ）を加え、１Ｌのガ
ラス製オートクレーブに仕込み、１００℃で１時間反応
させた。反応中の最大圧力は、２．５ｋｇ／ｃｍ2であ
った。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、１５７．４４ｇ（１．２６３mol ）、生成率８８．
２％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、
３．０８ｇ（０．０３７mol ）副生していた。反応液中
のＣＨ3ＯＨ及びＨ2Ｏを留去して反応液を蒸留缶残液と
して濃縮し、この蒸留缶残液からターシャリーブチルヒ
ドラジン塩酸塩を晶析し、２５℃で生成した結晶を分離
した。得られたターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩の
白色結晶は、４３．９５ｇ（０．３４４mol ）、得量収
率７８．５％（メチルターシャリーブチルエーテル基
準）、含量９７．４０％、ｍｐ１９０℃であった。単離
したターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩結晶中には、
モノメチルヒドラジン塩酸塩は含有されていなかった。
【００３９】実施例１２ １００％水和ヒドラジン３０．０４ｇ（０．６０mol
）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０mol ）、濃硫酸
９．８１ｇ（０．１０mol ）、メチルターシャリーブチ
ルエーテル８．８０ｇ（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ６．４
９ｇを、２００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう
機で仕込み液を攪拌しながら、９０℃で１時間反応させ
た。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、９．７４ｇ（０．０７８mol ）、生成率７８．２％
であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．
１１ｇ（０．００１３mol ）副生していた。
）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０mol ）、濃硫酸
９．８１ｇ（０．１０mol ）、メチルターシャリーブチ
ルエーテル８．８０ｇ（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ６．４
９ｇを、２００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう
機で仕込み液を攪拌しながら、９０℃で１時間反応させ
た。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩
は、９．７４ｇ（０．０７８mol ）、生成率７８．２％
であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．
１１ｇ（０．００１３mol ）副生していた。
【００４０】実施例１３ １００％水和ヒドラジン３０．０４ｇ（０．６０mol
）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０mol ）、８５％リ
ン酸１１．５３ｇ（０．１０mol ）、メチルターシャリ
ーブチルエーテル８．８０ｇ（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ
６．４９ｇを、２００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、
振とう機で仕込み液を攪拌しながら、１００℃で１時間
反応させた。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン
塩酸塩は、１１．９７ｇ（０．０９６mol ）、生成率９
６．０％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩
は、０．０６ｇ（０．０００７mol ）副生していた。
）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０mol ）、８５％リ
ン酸１１．５３ｇ（０．１０mol ）、メチルターシャリ
ーブチルエーテル８．８０ｇ（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ
６．４９ｇを、２００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、
振とう機で仕込み液を攪拌しながら、１００℃で１時間
反応させた。反応液中のターシャリーブチルヒドラジン
塩酸塩は、１１．９７ｇ（０．０９６mol ）、生成率９
６．０％であった。なお、モノメチルヒドラジン塩酸塩
は、０．０６ｇ（０．０００７mol ）副生していた。
【００４１】実施例１４ １００％水和ヒドラジン３０．０４ｇ（０．６０mol
）、４７％臭化水素酸１２０．５０ｇ（０．７０mol
）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ2Ｏ６．４９ｇを、２００mlの耐
圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌し
ながら、８０℃で１時間反応させた。反応液中のターシ
ャリーブチルヒドラジン臭化水素酸塩は、１６．２８ｇ
（０．０９６mol ）、生成率９６．３％であった。な
お、モノメチルヒドラジン臭化水素酸塩は、０．３７ｇ
（０．００４５mol ）副生していた。
）、４７％臭化水素酸１２０．５０ｇ（０．７０mol
）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ2Ｏ６．４９ｇを、２００mlの耐
圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪拌し
ながら、８０℃で１時間反応させた。反応液中のターシ
ャリーブチルヒドラジン臭化水素酸塩は、１６．２８ｇ
（０．０９６mol ）、生成率９６．３％であった。な
お、モノメチルヒドラジン臭化水素酸塩は、０．３７ｇ
（０．００４５mol ）副生していた。
【００４２】実施例１５ ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩５３．５３ｇ
（０．４３０mol ）、１００％水和ヒドラジン２０．０
２ｇ（０．４０mol ）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０
mol ）、モノメチルヒドラジン塩酸塩８．２９ｇ（０．
１０１mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル１
７．６４ｇ（０．２０mol ）、Ｈ2 Ｏ５７．８０ｇを、
５００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込
み液を攪拌しながら、１００℃で４０分間反応させた。
反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、７
５．３２ｇ（０．６０４mol ）、生成率８７．２％であ
った。なお、反応後のモノメチルヒドラジン塩酸塩の量
は６．７３ｇ（０．０８２mol ）であり、この量は反応
開始時のものより減少しており、モノメチルヒドラジン
塩酸塩の副生反応に平衡が存在することが判明した。ま
た、冷却、分離して得られたターシャリーブチルヒドラ
ジン塩酸塩結晶中には、モノメチルヒドラジン塩酸塩は
含まれていなかった。
（０．４３０mol ）、１００％水和ヒドラジン２０．０
２ｇ（０．４０mol ）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０
mol ）、モノメチルヒドラジン塩酸塩８．２９ｇ（０．
１０１mol ）、メチルターシャリーブチルエーテル１
７．６４ｇ（０．２０mol ）、Ｈ2 Ｏ５７．８０ｇを、
５００mlの耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込
み液を攪拌しながら、１００℃で４０分間反応させた。
反応液中のターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、７
５．３２ｇ（０．６０４mol ）、生成率８７．２％であ
った。なお、反応後のモノメチルヒドラジン塩酸塩の量
は６．７３ｇ（０．０８２mol ）であり、この量は反応
開始時のものより減少しており、モノメチルヒドラジン
塩酸塩の副生反応に平衡が存在することが判明した。ま
た、冷却、分離して得られたターシャリーブチルヒドラ
ジン塩酸塩結晶中には、モノメチルヒドラジン塩酸塩は
含まれていなかった。
【００４３】実施例１６ １００％水和ヒドラジン３０．０４ｇ（０．６０mol
）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０mol ）、ｐ−トル
エンスルホン酸一水和物１９．０２ｇ（０．１０mol
）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ１１６．４０ｇを、２００ml
の耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪
拌しながら、１００℃で１時間反応させた。反応液中の
ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、１１．４４ｇ
（０．０９２mol ）、生成率９１．８％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．１６ｇ（０．
００１９mol ）副生していた。
）、濃塩酸６０．００ｇ（０．６０mol ）、ｐ−トル
エンスルホン酸一水和物１９．０２ｇ（０．１０mol
）、メチルターシャリーブチルエーテル８．８０ｇ
（０．１０mol ）、Ｈ2 Ｏ１１６．４０ｇを、２００ml
の耐圧ガラスボンベに仕込み、振とう機で仕込み液を攪
拌しながら、１００℃で１時間反応させた。反応液中の
ターシャリーブチルヒドラジン塩酸塩は、１１．４４ｇ
（０．０９２mol ）、生成率９１．８％であった。な
お、モノメチルヒドラジン塩酸塩は、０．１６ｇ（０．
００１９mol ）副生していた。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、ヒドラジン・ハロゲン
化水素酸塩と、安価で取り扱い易いメチルターシャリー
ブチルエーテルを酸の存在下で反応させることにより、
高純度のターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水
素酸塩を、高収率及び高選択率で製造することができ
る。
化水素酸塩と、安価で取り扱い易いメチルターシャリー
ブチルエーテルを酸の存在下で反応させることにより、
高純度のターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水
素酸塩を、高収率及び高選択率で製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 裕之 香川県坂出市入船町２丁目２番14号 日本 ヒドラジン工業株式会社坂出研究所内 (72)発明者 河田 隆史 香川県坂出市入船町２丁目２番14号 日本 ヒドラジン工業株式会社坂出研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 ヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩とメチ
ルターシャリーブチルエーテルを酸の存在下で反応させ
ることを特徴とするターシャリーブチルヒドラジン・ハ
ロゲン化水素酸塩の製造方法。 - 【請求項２】 酸がハロゲン化水素酸、硫酸、リン酸及
びｐ−トルエンスルホン酸からなる群より選ばれた少な
くとも一種である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ハロゲン化水素酸が塩酸及び臭化水素酸
からなる群より選ばれた少なくとも一種である請求項２
記載の方法。 - 【請求項４】 ヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩とメチ
ルターシャリーブチルエーテルを酸の存在下で反応させ
てターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩
を得、次いで、得られたターシャリーブチルヒドラジン
・ハロゲン化水素酸塩をアルカリで中和し、この中和生
成物を蒸留して遊離のターシャリーブチルヒドラジンを
回収することを特徴とするターシャリーブチルヒドラジ
ンの製造方法。
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|---|---|---|---|
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| JP32465895A JP4024882B2 (ja) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 |
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- 1996-12-02 DE DE69600519T patent/DE69600519T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-02 EP EP96308699A patent/EP0779274B1/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2019058885A1 (ja) * | 2017-09-25 | 2020-11-05 | 富士フイルム株式会社 | 化合物の製造方法、および、化合物 |
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