JPH0913296A - 表面紙質向上液剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アク
リル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン
酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステル
樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸樹脂および
（ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステ
ル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂
（ａ）と尿素類（ｂ）の存在下で、アクリルアミド類
（ｃ）とアニオン性ビニルモノマー（ｄ）を反応して得
られるアクリルアミド系樹脂組成物の水溶液を含有する
ことからなる表面紙質向上液剤。 【効果】 紙の表面強度、内部強度、サイズ効果をバラ
ンス良く向上させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紙の表面強度、内部強
度、サイズ効果をバランス良く向上させ、製品安定性に
優れる表面紙質向上液剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の印刷技術の発展は目覚ましく、印
刷の高速化、高品質化に伴い、印刷用紙に対して高度な
要求、例えば表面強度、内部強度、サイズ性等の印刷適
性の向上が求められるようになってきた。これらの要求
に対応するため製紙用薬品をパルプの水性スラリーに添
加（内添）したり、紙の表面に塗工（外添）することが
行われている。これらのうち内添剤は薬品の歩留りが十
分ではなく、一方、外添剤は薬品の歩留りがほぼ１００
％であり、紙の表面に直接作用することから、より有利
なことが知られている。

【０００３】紙の表面強度、内部強度、サイズ性を向上
させ、印刷適性を向上させることを目的とする表面紙質
向上剤としては、従来よりアルケニルコハク酸塩とポリ
アクリルアミド系物質の混合物（特公昭６０−１０１６
０号公報）が知られている。又、紙の表面強度、内部強
度、耐水性等の向上に優れた表面紙質向上剤として、尿
素類の存在下でアクリルアミドとアニオン性ビニルモノ
マーを重合して得られるポリアクリルアミド系樹脂（特
開平５−３０２２９８号）が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近の
高度な表面紙質向上の要求に対して、従来の表面紙質向
上剤では十分に満足な効果が得られておらず、特に、表
面強度、内部強度、サイズ性をバランス良く向上させる
点が不十分であった。例えば、無サイズ紙に上記従来技
術（特公昭６０−１０１６０号公報）の表面紙質向上剤
をゲートロールコーター、サイズプレス等で表面塗工し
た場合は、表面強度、内部強度は向上するが、サイズ性
の向上は十分とは言えない。また、強サイズ紙に同様に
塗工した場合には、サイズ効果は向上せずむしろ低下す
ることがあり問題視されている。

【０００５】そこで、サイズ効果を向上させるべく、上
記従来技術（特公昭６０−１０１６０号公報）の表面紙
質向上剤の疎水性成分（アルケニルコハク酸塩）の混合
比率を増加させると、サイズ性は改善されるが、一方、
表面強度、内部強度は著しく低下するので好ましくな
い。また、上記混合比率を変えずに、疎水性成分自身
（アルケニルコハク酸塩）の疎水性を上げサイズ効果を
高めるという方法は、併用するポリアクリルアミド系物
質との相溶性の低下をもたらし好ましくない。

【０００６】また、尿素類の存在下でアクリルアミドと
アニオン性ビニルモノマーを重合して得られるポリアク
リルアミド系樹脂（特開平５−３０２２９８号公報）
は、紙の表面強度、内部強度を向上させる効果は非常に
優れているが、サイズ性向上効果が十分でない。このた
め、表面強度、内部強度と共にサイズ性をバランス良く
向上させる表面紙質向上剤の出現が強く望まれていた。
本発明は上記課題を解決するための表面紙質向上液剤を
提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、その要望
に答えるべく鋭意研究を行った結果、スチレン−アクリ
ル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン
酸−マレイン酸半エステル樹脂、（ジ）イソブチレン−
マレイン酸樹脂および（ジ）イソブチレン−マレイン酸
−マレイン酸半エステル樹脂からなる群から選ばれた少
なくとも一種の樹脂（ａ）と尿素類（ｂ）の存在下で、
アクリルアミド類（ｃ）、アニオン性ビニルモノマー
（ｄ）および必要に応じて架橋剤（ｅ）を反応して得ら
れるアクリルアミド系樹脂組成物の水溶液を含有する表
面紙質向上液剤を用いることにより、表面強度、内部強
度と共にサイズ効果をバランス良く向上させることを見
い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、スチレン−アクリル酸
樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹
脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸
−マレイン酸半エステル樹脂、（ジ）イソブチレン−マ
レイン酸樹脂および（ジ）イソブチレン−マレイン酸−
マレイン酸半エステル樹脂からなる群から選ばれた少な
くとも一種の樹脂（ａ）と尿素類（ｂ）の存在下で、ア
クリルアミド類（ｃ）と、アニオン性ビニルモノマー
（ｄ）を反応して得られるアクリルアミド系樹脂組成物
の水溶液を含有する表面紙質向上液剤、

【０００９】あるいはスチレン−アクリル酸樹脂、スチ
レン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン
−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マレイン酸
半エステル樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸樹脂
および（ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレイン酸半
エステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の
樹脂（ａ）と尿素類（ｂ）の存在下で、アクリルアミド
類（ｃ）と、アニオン性ビニルモノマー（ｄ）と、架橋
剤（ｅ）を反応して得られるアクリルアミド系樹脂組成
物の水溶液を含有する表面紙質向上液剤を提供するもの
である。

【００１０】なお、アクリルアミド類（ｃ）１００重量
部に対して、上記樹脂（ａ）が１〜５０重量部、尿素類
（ｂ）が５〜１００重量部、アニオン性ビニルモノマー
（ｄ）が０．５〜５０重量部、あるいはアクリルアミド
類（ｃ）１００重量部に対して、上記樹脂（ａ）が１〜
５０重量部、尿素類（ｂ）が５〜１００重量部、アニオ
ン性ビニルモノマー（ｄ）が０．５〜５０重量部、架橋
剤（ｅ）が０．００５〜１０重量部であることが好まし
い。

【００１１】さらには、上記樹脂（ａ）がスチレン−ア
クリル酸樹脂であることが好ましく、上記アクリルアミ
ド類（ｃ）がアクリルアミド、メタクリルアミドである
ことが好ましい。また、上記アニオン性ビニルモノマー
（ｄ）が不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、
不飽和トリカルボン酸、不飽和テトラカルボン酸、不飽
和スルホン酸、不飽和ホスホン酸、およびそれらの塩類
からなる群から選ばれた少なくとも一種であることが好
ましい。

【００１２】次に本発明を詳細に説明する。本発明で使
用する（ａ）成分の樹脂であるスチレン−アクリル酸樹
脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、
スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マ
レイン酸半エステル樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイ
ン酸樹脂および（ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレ
イン酸半エステル樹脂は、塊状重合、溶液重合、乳化重
合等のいずれの方法で重合したものでも良いが、特に塊
状重合品が好ましい。粉末の樹脂を用いる場合には、重
合前あるいは重合中に水溶液とするためケン化する必要
がある。

【００１３】ケン化時に用いるアルカリとしては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、珪酸ナト
リウム、アルミン酸ナトリウム、モノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等から選ばれる１種または２
種以上の有機または無機アルカリを用いることができ
る。また、スチレンとアクリル酸、スチレンとアクリル
酸とアクリル酸エステル、スチレンとマレイン酸、スチ
レンとマレイン酸とマレイン酸半エステル、（ジ）イソ
ブチレンとマレイン酸、（ジ）イソブチレンとマレイン
酸とマレイン酸半エステルの組成比、分子量について
は、アクリルアミド系樹脂組成物としての安定性を阻害
しない範囲内であれば、特に限定するものではない。

【００１４】樹脂（ａ）としては、ＧＳＡ２３０２（ス
チレン−アクリル酸樹脂：岐阜セラック社製）、ＧＳＡ
２３０３（スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
樹脂：岐阜セラック社製）、ＳＭＡ３０００（スチレン
−マレイン酸樹脂：エルフ・アトケム社製）、ＳＭＡ２
０００（スチレン−マレイン酸樹脂：エルフ・アトケム
社製）、イソバン１０（イソブチレン−マレイン酸樹
脂：クラレ社製）等が挙げられる。特に、スチレン−ア
クリル酸樹脂が好ましい。

【００１５】本発明で使用する（ｂ）成分の尿素類とし
ては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿
素等が挙げられるが、尿素が特に好ましい。

【００１６】本発明で使用する（ｃ）成分のアクリルア
ミド類としては、アクリルアミド、メタクリルアミドが
好ましく、また、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミ
ド等のＮ置換アクリルアミド類のいずれか一種以上をア
クリルアミド、メタクリルアミドと併用して使用するこ
ともできる。

【００１７】本発明で使用する（ｄ）成分のアニオン性
ビニルモノマーである不飽和モノカルボン酸、不飽和ジ
カルボン酸、不飽和トリカルボン酸、不飽和テトラカル
ボン酸、不飽和スルホン酸、不飽和ホスホン酸およびそ
れらの塩類について以下に例示する。

【００１８】不飽和モノカルボン酸及びそれらの塩類と
しては、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのナトリ
ウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類またはアンモニ
ウム塩等が挙げられる。

【００１９】不飽和ジカルボン酸およびそれらの塩類と
しては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカ
リ金属塩類またはアンモニウム塩等が挙げられる。

【００２０】不飽和トリカルボン酸及びそれらの塩類と
してはアコニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸
およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金
属塩類またはアンモニウム塩等が挙げられる。

【００２１】不飽和テトラカルボン酸及びそれらの塩類
としては、１−ペンテン−１，１，４，４−テトラカル
ボン酸、４−ペンテン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、３−ヘキセン−１，１，６，６−テトラカルボン
酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ
金属塩類またはアンモニウム塩等が挙げられる。

【００２２】不飽和スルホン酸としては、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそ
れらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類ま
たはアンモニウム塩等が挙げられる。

【００２３】不飽和ホスホン酸としては、ビニルホスホ
ン酸、α−フェニルビニルホスホン酸およびそれらのナ
トリウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類またはアン
モニウム塩等が挙げられる。

【００２４】上記アニオン性ビニルモノマーのうちイタ
コン酸、アクリル酸及びその塩類が好ましく、特に、イ
タコン酸およびその塩類が好ましい。アニオン性基の導
入方法として、アニオン性ビニルモノマーを用いる方法
以外に、アクリルアミド系樹脂組成物を酸またはアルカ
リで加水分解することにより、アニオン基を導入する方
法も使用できる。

【００２５】上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）
成分以外にジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド及びその４級化物等の共重合可能なカチオン性ビニ
ルモノマー、あるいは得られた樹脂組成物の相溶性、水
溶性を害しない程度の量のノニオン性ビニルモノマーも
使用できる。

【００２６】カチオン性ビニルモノマーとしては、例え
ばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドもしくはジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、アルキルジアリルアミン、ジ
アルキルアリルアミン、ジアリルアミン、アリルアミン
等の３級アミノ基、２級アミノ基、１級アミノ基を有す
るビニルモノマーまたは、それらの塩類、硫酸、ギ酸、
酢酸などの無機酸ないしは有機酸の塩類、

【００２７】または該３級アミノ基含有ビニルモノマー
とメチルクロライド、メチルブロマイド等のアルキルハ
ライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド等の
アリールアキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸、エピクロロヒドリン、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジ
ルトリアルキルアンモニウムクロライド等の４級化剤と
の反応によって得られる第４級アンモニウム塩を含有す
るビニルモノマー、例えば２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ’−［３−｛（１−
オキソ−２−プロペニル）アミノ｝プロピル］−１，３
−プロパンジアミニウムジクロライド等が例示され、こ
れらの一種を単独でまたは二種以上を併用して使用する
ことができる。

【００２８】ノニオン性ビニルモノマーとしては、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、スチレン、メチ
ルビニルエーテル、（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テル、２−ヒドロキシエステルまたはグリシジルエステ
ル等が例示され、これらの一種を単独でまたは二種以上
を併用して使用することができる。

【００２９】本発明で使用する架橋剤（ｅ）としては、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート
類、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパン・エチレンオキサイド付加物トリアクリレー
ト、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド酢
酸、Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド酢酸メチル、Ｎ，Ｎ
−ベンジリデンビスアクリルアミド等のビス（メタ）ア
クリルアミド類、

【００３０】アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル
等のジビニルエステル類、エポキシアクリレート類、ウ
レタンアクリレート類、アリル（メタ）アクリレート、
ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルサク
シネート、ジアリルアクリルアミド、ジビニルベンゼ
ン、ジイソプロピルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタク
リルアミド、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリル
クロレンデート、グリシジル（メタ）アクリレート等の
２官能性ビニルモノマー、１，３，５−トリアクリロイ
ルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシア
ヌレート、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、トリアリ
ルアミン、トリアリルトリメリテート等の３官能性ビニ
ルモノマー、

【００３１】テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、テトラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリ
ルアミン塩、テトラアリルオキシエタン等の４官能性ビ
ニルモノマー、テトラメチロールメタン−トリ−β−ア
ジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−
トリ−β−アジリジニルプロピオンエート、４，４’−
ビス（エチレンイミンカルボニルアミノ）ジフェニルメ
タン等の水溶性アジリジニル化合物、（ポリ）エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリン
ジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシ
ジルエーテル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、

【００３２】及び３−（メタ）アクリロキシメチルトリ
メトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジ
メトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキ
シオクタデシルトリアセトキシシラン、３−（メタ）ア
クリロキシ−２，５−ジメチルヘキシルジアセトキシメ
チルシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
メトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドエチルト
リメトキシシラン、１−（メタ）アクリルアミドメチル
トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルエチルトリメトキシシラン、

【００３３】２−（メタ）アクリルアミドイソプロピル
トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリル
アミドエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）オキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド）プロピルトリメトキシシラン、３−（（メ
タ）アクリルアミド−メトキシ）−３−ヒドロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）アクリルアミ
ド−メトキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビ
ニルベンジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、

【００３４】ジメチル−３−（メタ）アクリルアミド−
プロピル−３−（トリメトキシシリル）−プロピルアン
モニウムクロライド、ジメチル−２−（メタ）アクリル
アミド−２−メチルプロピル−３−（トリメトキシシリ
ル）−プロピルアンモニウムクロライド、３−（メタ）
アクリルアミドプロピルメチルジメトキシシラン、３−
（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルイソブチルジ
メトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドプロピル
イソブチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロピルモノクロロジメトキシシラ
ン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピル
ハイドロジエンジメトキシシラン、

【００３５】３−（メタ）アクリルアミドプロピルベン
ジルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドプ
ロピルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリルア
ミドエチルトリアセトキシシラン、４−（メタ）アクリ
ルアミドブチルトリアセトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラ
ン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミドエチル）アミノ
プロピルトリアセトキシシラン、２−（Ｎ−エチル（メ
タ）アクリルアミド）エチルトリアセトキシシラン、３
−（メタ）アクリルアミドプロピルオクチルジアセトキ
シシラン、１−（メタ）アクリルアミドメチルフェニル
ジアセトキシシラン、

【００３６】３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
プロピオニロキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド
プロピルトリ（Ｎ−メチルアミノエトキシ）シラン、ビ
ニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、
ジビニルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラ
ン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルフェニ
ルクロロシラン、ビニルジフェニルクロロシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルジメチ
ルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビ
ニルベンジルアミノプロピルトリエトキシシラン、ビニ
ルメチルジエトキシシラン、

【００３７】ジビニルジエトキシシラン、ビニルジメチ
ルエトキシシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、
ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシ
シラン、ビニルジメチルイソブトキシシラン、ビニルト
リフェノキシシラン、ビニルジメチル（３−アミノフェ
ノキシ）シラン、ビニルジメチル（４−アミノフェノキ
シ）シラン、ビニルジメチル（３−メチル−４−クロロ
フェノキシ）シラン、ビニルジメチル（２−メチル−４
−クロロフェノキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルジメチ
ルアセトキシシラン等のシリコン系化合物が例示でき
る。

【００３８】本発明の表面紙質向上液剤を得るにあたっ
て、反応には適当な重合開始剤を使用し、４０〜１００
℃の温度で、０．５〜１０時間の反応を行う。アクリル
アミド類（ｃ）１００重量部に対して、各成分（ａ）、
（ｂ）、（ｄ）および（ｅ）の重量比は、次の通りであ
る。樹脂（ａ）は１〜５０重量部、好ましくは３〜３０
重量部であり、尿素類（ｂ）は５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜３０
重量部であり、アニオン性ビニルモノマー（ｄ）は０．
５〜５０重量部、好ましくは２〜２０重量部であり、架
橋剤（ｅ）は０．００５〜１０重量部、好ましくは０．
０１〜２重量部である。

【００３９】樹脂（ａ）、尿素類（ｂ）、アニオン性ビ
ニルモノマー（ｄ）、架橋剤（ｅ）の重量比がこの範囲
以外の場合は、表面強度、内部強度、サイズ効果をバラ
ンス良く向上させることができず好ましくない。また、
架橋剤（ｅ）の重量比がこの範囲を超える場合は、製品
粘度が高く、好ましくない。

【００４０】本発明の樹脂（ａ）と尿素類（ｂ）存在下
で反応して得られる表面紙質向上液剤の合成は、従来公
知の各種方法により行うことができる。例えば、所定の
反応容器にモノマー濃度が２〜４０重量％、好ましくは
５〜３０重量％になるように各成分と水を仕込み、重合
開始剤を加え、攪拌下、加温することにより目的とする
表面紙質向上液剤を得ることができる。もちろん、アク
リルアミド類（ｃ）、アニオン性ビニルモノマー
（ｄ）、架橋剤（ｅ）成分は、使用する特徴に合わせ
て、連続滴下等を行うこともできる。

【００４１】本発明において使用する重合開始剤は、特
に限定されるものではなく、公知慣用のものが使用でき
る。例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素、第二セリウム塩などのラ
ジカル重合開始剤をアクリルアミド類（ｃ）とアニオン
性ビニルモノマー（ｄ）の合計重量に対して０．０１〜
５重量％使用する。また、ジメチルアミン、亜硫酸水素
ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートなどの還元剤を併用してレドックス重合することも
できる。

【００４２】また、必要に応じて公知慣用の連鎖移動剤
を使用してもよい。例えば、アリルアルコール、アリル
アミンなどのアリル化合物、メルカプトエタノール、チ
オグリコール酸またはそのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩、イソプロピルアルコール、次亜リン酸ナトリ
ウム等が挙げられる。

【００４３】本発明の表面紙質向上液剤あるいはこれを
含有する塗工液に防滑剤、離型剤、防錆剤、防腐剤、消
泡剤、粘度調整剤、染料、表面サイズ剤、撥水剤等の添
加剤を加えてもかまわない。また、澱粉類、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース等の天然また
は合成高分子との併用、さらには、他の表面紙質向上剤
との併用も制限されるものではない。なお、塗工液の固
形分濃度は通常０．１〜１５％である。

【００４４】本発明の表面紙質向上液剤を含有する表面
塗工液を、紙や板紙に塗工するにあたり、サイズプレ
ス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、ブレード
コーターあるいはキャレンダー等の方法で、実施するこ
とが好ましい。また、バーコーター、ナイフコーター、
エアーナイフコーターなどによって塗工することもでき
る。

【００４５】また、本発明の表面紙質向上液剤を含有す
る塗工液は、酸性紙あるいは中性紙に塗工することがで
きる。酸性紙あるいは中性紙の種類としては、コート原
紙、新聞用紙、ライナー、コートボール、印刷筆記用
紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット用紙、
熱転写用紙、感熱紙等の各種原紙が挙げられる。原紙の
サイズ度も任意であるが、サイズプレス等を用いて塗工
する場合は、原紙の吸液量を調整する目的で内添サイズ
剤を使用することが望ましい。

【００４６】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
詳細に説明するが、本発明に下記実施例に限定されるも
のではない。なお、部、％は特に断わりがない限り重量
部、重量％を意味する。

【００４７】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した１リットルの四つ口フラスコに水３４２部、尿素２
０部、５０％アクリルアミド水溶液２００部、イタコン
酸２部、ＧＳＡ２３０２（スチレン−アクリル酸樹脂）
の２０％アンモニア水溶液５０部、イソプロピルアルコ
ール１５部を仕込み、６０℃に昇温した。次いで、窒素
ガス導入下で５％過硫酸アンモニウム水溶液３．３部を
添加し、８０℃に昇温し、２時間反応させた。得られた
反応生成物に水２８部を加え、固形分２０．３％、粘度
５５００ｃｐｓ、ｐＨ７．４の水溶性樹脂組成物を得
た。これを樹脂Ａとする。

【００４８】実施例２〜８、比較例１〜６ 樹脂（ａ）、尿素類（ｂ）、アクリルアミド（ｃ）、ア
ニオン性ビニルモノマー（ｄ）および架橋剤（ｅ）の種
類、使用量を表１の通り適宜変えること以外は、実施例
１と同様に行い、樹脂Ｂ〜Ｈおよび樹脂ｉ〜ｎ（比較
例）を得た。結果を表１に示す。

【００４９】比較例７ 樹脂ｎ１０５部と３０％ドデセニル無水コハク酸アンモ
ニア水溶液６．７部および水３．３部を混合して固形分
２０．７％、粘度３９００ｃｐｓ、ｐＨ７．７の水溶性
樹脂を得た。これを樹脂ｏとする。

【００５０】実施例９ 上記樹脂Ａ〜Ｈ、樹脂ｉ〜ｏ（比較例）を水で希釈し、
固形分濃度が３％の塗工液を調製した。この塗工液を未
塗工新聞用紙（坪量４４〔ｇ／ｍ² 〕）にＮｏ．３バー
コーターを用いて片面塗工し、ドラムドライヤー（８０
℃、５０秒間）にて乾燥した。乾燥後、２０℃、相対湿
度６５％の恒温恒湿室中で２４時間調湿し、その後、各
種評価試験に供した。結果を表２に示す。水のみを塗工
した例を表２に記載した。

【００５１】なお、評価試験は以下の測定方法で行っ
た。 表面強度： ドライピック ；ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１０ｍｍ インキ：ＦＩＮＥ ＩＮＫ．（大日本インキ化学工業
製） インキＴ．Ｖ．＝１８または２０ 印刷後の紙のむけ状態を肉眼で観察し、５を優、１を劣
として５段階評価を行った。 内部強度： スコットボンド（ｋｇｆ・ｃｍ）；インターナルボンド
テスター（熊谷理機工業社製）を使用し接着強度５ｋｇ
／ｃｍ² 、３０秒の条件で測定した。 サイズ度： ドロップテスト（秒）；Ｊ．ＴＡＰＰＩ ３３（水５μ
ｌ）に準じて行った。

【００５２】実施例１０ 実施例９と同様に調製した塗工液を未塗工中性上質紙
（坪量８２［ｇ／ｍ² ］）に試験用サイズプレス装置
（熊谷理機工業社製）により両面塗工（ニップ圧２０ｋ
ｇ／ｃｍ、塗工速度１００ｍ／分、塗工液温度５０℃）
し、ドラムドライヤー（８０℃、５０秒間）にて乾燥し
た。乾燥後、実施例９と同様に各塗工紙の表面強度、内
部強度、サイズ性の測定を行った。結果を表３に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【発明の効果】本発明の表面紙質向上液剤を用いること
により、従来技術ではなし得なかった紙の表面強度、内
部強度、サイズ効果をバランス良く向上させることが可
能になる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−
   アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレ
   イン酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エス
   テル樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸樹脂および
   （ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステ
   ル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂
   （ａ）と尿素類（ｂ）の存在下で、アクリルアミド類
   （ｃ）と、アニオン性ビニルモノマー（ｄ）を反応して
   得られるアクリルアミド系樹脂組成物の水溶液を含有す
   ることを特徴とする表面紙質向上液剤。
2. 【請求項２】 スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−
   アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレ
   イン酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エス
   テル樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸樹脂および
   （ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステ
   ル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂
   （ａ）と尿素類（ｂ）の存在下で、アクリルアミド類
   （ｃ）と、アニオン性ビニルモノマー（ｄ）と、架橋剤
   （ｅ）を反応して得られるアクリルアミド系樹脂組成物
   の水溶液を含有することを特徴とする表面紙質向上液
   剤。
3. 【請求項３】 スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−
   アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレ
   イン酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エス
   テル樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸樹脂および
   （ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステ
   ル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂
   （ａ）１〜５０重量部と尿素類（ｂ）５〜１００重量部
   の存在下で、アクリルアミド類（ｃ）１００重量部と、
   アニオン性ビニルモノマー（ｄ）０．５〜５０重量部を
   反応して得られるアクリルアミド系樹脂組成物の水溶液
   を含有することを特徴とする表面紙質向上液剤。
4. 【請求項４】 スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−
   アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレ
   イン酸樹脂、スチレン−マレイン酸−マレイン酸半エス
   テル樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸樹脂および
   （ジ）イソブチレン−マレイン酸−マレイン酸半エステ
   ル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂
   （ａ）１〜５０重量部と尿素類（ｂ）５〜１００重量部
   の存在下で、アクリルアミド類（ｃ）１００重量部と、
   アニオン性ビニルモノマー（ｄ）０．５〜５０重量部
   と、架橋剤（ｅ）０．００５〜１０重量部を反応して得
   られるアクリルアミド系樹脂組成物の水溶液を含有する
   ことを特徴とする表面紙質向上液剤。
5. 【請求項５】 アニオン性ビニルモノマー（ｄ）が不飽
   和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカ
   ルボン酸、不飽和テトラカルボン酸、不飽和スルホン
   酸、不飽和ホスホン酸およびそれらの塩類からなる群か
   ら選ばれた少なくとも一種である請求項１ないし４のい
   ずれか記載の表面紙質向上液剤。
6. 【請求項６】 樹脂（ａ）がスチレン−アクリル酸樹脂
   である請求項１ないし５のいずれか記載の表面紙質向上
   液剤。
7. 【請求項７】 アクリルアミド類（ｃ）がアクリルアミ
   ド、メタクリルアミドである請求項１ないし６のいずれ
   か記載の表面紙質向上液剤。