JPH0912439A

JPH0912439A - 化粧料

Info

Publication number: JPH0912439A
Application number: JP18484095A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kuroda; 章裕黒田
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1995-06-27
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【目的】肌への砂等の付着性が少なく、耐水性・耐汗
性、紫外線防御効果に優れた化粧料を提供する。【構成】化粧料１００重量部に対して、１）５〜１００ｎｍの平均一次粒子径を有する金属酸化
物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部
と、２）Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位５０〜９９モル％Ｒ₂ ³ＳｉＯ_1/2単位１〜５０モル％（但し、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０の置換または非置
換の１価炭化水素基を表す）からなるシリコーン樹脂
０．１〜２０重量部を配合することを特徴とする化粧料

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、砂やほこり等の付着が
少なく、耐水性、耐汗性、紫外線防御効果に優れた化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
化粧品に配合するフッ素樹脂としてトリメチルシロキシ
ケイ酸（以後、ＭＱレジンと呼ぶ）が知られており、そ
の分子内にシラノール基を有し、物理的特性としては、
高い撥水性と共に、強いタック性、接着性が長時間持続
することが挙げられる。また、特開平４−３１２５１１
号公報に、その分子内にシラノール基を有しないフッ素
樹脂を用いた化粧料が開示されている。

【０００３】上記ＭＱレジンは、接着性が持続すること
によって、化粧料中の粉体や樹脂を長時間肌に残してお
く効果が高いため、レジャー用のサンスクリーン剤など
の化粧料やラスティングタイプの口紅等に多用されてい
る。

【０００４】しかしながら、ＭＱレジンは大きな粉体で
も肌上に保持する能力が大きいが、接着力が強すぎるが
故に、砂やホコリをも肌に付着させてしまう問題があっ
た。

【０００５】これに対して、シラノール基を有していな
いシリコーン樹脂（以後、ＭＴレジンと呼ぶ）は、例え
ば環状シリコーンに溶解させた場合、環状シリコーンが
残っている段階では強い接着性を有するが、溶媒が揮発
した後では、接着力を示さない特徴を持つ。

【０００６】そのため、ＭＴレジンはＭＱレジンと比べ
て通常の大きさの粉体を肌上に保持する能力は減少し
て、耐水性、耐汗性が劣り、これを改善することが望ま
れていた。

【０００７】そこで、ＭＴレジンをサブミクロン以下の
大きさを有する微粒子粉体と共に化粧料に配合すること
を検討した結果、砂やほこり等の付着が少なく、耐水
性、耐汗性、紫外線防御効果に優れた化粧料が得られる
ことが判った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、化
粧料１００重量部に対して、１）５〜１００ｎｍの平均一次粒子径を有する金属酸化
物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部
と、２）Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位５０〜９９モル％Ｒ₂ ³ＳｉＯ_1/2単位１〜５０モル％（但し、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０の置換または非置
換の１価炭化水素基を表す）からなるシリコーン樹脂
０．１〜２０重量部を配合することを特徴とする化粧料
に関する。

【０００９】本発明で用いる金属酸化物および金属水酸
化物は５〜１００ｎｍの平均一次粒子径を有する。５ｎ
ｍ未満では粒子の活性が強いため、化粧料の変質等の問
題が起こる場合があり好ましくなく、１００ｎｍを超え
ると紫外線防御効果が弱くなる問題があるため好ましく
ない。なお、平均一次粒子径の測定方法としては、透過
型電子顕微鏡もしくは走査型電子顕微鏡を用いて観察し
たものを使用することができる。

【００１０】本発明で用いる金属酸化物および金属水酸
化物の金属の種類としては、チタン、アルミニウム、珪
素、ジルコニウム、鉄、セリウム、亜鉛の１種以上から
選ばれるものが用いられる。金属酸化物および金属水酸
化物の具体例としては、酸化チタン、低次酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化珪素（無水珪酸）、酸化ジルコ
ニウム、酸化鉄（ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄）、水
酸化鉄、酸化セリウム、酸化亜鉛等が挙げられる。さら
に、酸化チタンと酸化鉄複合体等の複合物や、酸化チタ
ン表面を酸化珪素と酸化アルミニウムにて被覆した無機
被覆酸化チタンなどの無機コーティング粉体も使用可能
である。

【００１１】本発明の金属酸化物および金属水酸化物は
従来公知の表面処理が施されていてもいなくても構わな
い。表面処理の種類としては、例えばフッ素化合物処
理、シリコーン処理、ペンダント処理、アルキルアルコ
キシシラン処理、シランカップリング剤処理、チタンカ
ップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処
理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処
理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処
理等が挙げられる。

【００１２】フッ素化合物処理の例としては、パーフル
オロアルキルリン酸エステルやその塩、パーフルオロア
ルキルシラン、テフロン、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸を用いた表面処理や金属石鹸処理、プラズマによる
表面フッ素化処理、テフロンとのメカノケミカル複合化
処理等が挙げられる。

【００１３】本発明で用いる金属酸化物および金属水酸
化物の配合量は、化粧料１００重量部に対して０．５〜
３０重量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。
０．５重量部未満では光に対する防御効果が充分ではな
く、また３０重量部を超えると、感触が悪くなる等の問
題が発生する。

【００１４】本発明で用いるシリコーン樹脂としては、Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位５０〜９９モル％Ｒ₂ ³ＳｉＯ_1/2単位１〜５０モル％（但し、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０の置換または非置
換の１価炭化水素基を表す）からなる樹脂が使用でき
る。このＭＴレジンは、特開平４−３１２５１１号公報
に準じて製造することができる。Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位５
０〜９９モル％に対し、Ｒ₂ ³ＳｉＯ_1/2単位が１モル％
未満では耐水性、耐汗性の効果が十分得られず、また５
０モル％を超えると本発明のシリコーン樹脂の合成が困
難となるので、上記範囲内で適宜組み合わせる必要があ
る。

【００１５】また、Ｒ₁、Ｒ₂はメチル基、トリフルオ
ロプロピル基から選ばれることが耐水性向上の面から好
ましい。

【００１６】本発明で用いるＭＴレジンの配合量として
は、化粧料１００重量部に対して０．１〜２０重量部で
あり、０．５〜１５重量部が好ましい。０．１重量部未
満では効果が充分でなく、また、２０重量部を超えると
肌につっぱり感が出る場合がある。

【００１７】本発明のＭＴレジンは樹脂の形態をとって
いるため、そのままでは配合が難しい問題がある。そこ
で、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、スクワ
ラン等の油剤に溶解して使用することが好ましい。

【００１８】本発明の化粧料では、上記の各成分以外
に、通常化粧料に用いられる粉体類、油剤、樹脂、界面
活性剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、殺菌剤、保湿
剤、粘剤、生理活性成分、溶剤、塩類、ポリマー類、水
等を同時に配合することができる。

【００１９】粉体の例としては、赤色１０４号、赤色２
０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、
黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレー
キ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタン
パウダー、テフロンパウダー、シリコーンパウダー、セ
ルロースパウダー等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、
黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青
等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等
の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等
の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニ
ウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ
等の無機粉体、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微
粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子酸化チタン、シリカ処
理微粒子酸化チタン、ベントナイト、スメクタイト等が
挙げられる。これらの粉体の形状に特に制限はない。

【００２０】これらの粉体は、従来公知の表面処理、例
えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、ペンダント処
理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤
処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリ
ル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処
理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前
に表面処理されていてもいなくても構わない。

【００２１】フッ素化合物処理の例としては、パーフル
オロアルキルリン酸エステルやその塩、パーフルオロア
ルキルシラン、テフロン、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸を用いた表面処理や金属石鹸処理、プラズマによる
表面フッ素化処理、テフロンとのメカノケミカル複合化
処理等が挙げられる。

【００２２】油剤の例としては、例えばステアリルアル
コール、セチルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オ
クチルドデカノール等の高級アルコール、グリセリン、
ポリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、プ
ロピレングリコール、マルビトール等の多価アルコー
ル、イソステアリン酸、ステアリン酸、ウンデシレン
酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、
ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸
イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ジメチルオ
クタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリ
ン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリ
コール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、
流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、
ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミン
ク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ
油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オ
レフィン・コオリゴマー、流動イソパラフィン、パラフ
ィン等が挙げられる。

【００２３】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエー
テル変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロアルキ
ル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーン、アルキル
変性オルガノポリシロキサン、変性オルガノポリシロキ
サン（但し、置換基の位置は側鎖でも末端でも構わな
い）、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチ
コーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコー
ンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ
酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パー
フルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボ
ン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられ
る。

【００２４】界面活性剤としては、例えばアニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、ベ
タイン型界面活性剤を用いることができる。

【００２５】有機系紫外線吸収剤としては、例えばパラ
メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラジメチルア
ミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイド
ロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香
酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロ
ピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメ
ンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチル
ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレー
ト、オクチルジメチルＰＡＢＡ、メトキシケイ皮酸オク
チル、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミ
ダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミ
ン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソ
プロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベン
ゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチ
レン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピ
オン酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。

【００２６】粘剤としては、カチオン化、アニオン化、
ノニオン系の化合物が使用でき、例えば、ポリカルボン
酸、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、寒天、ジ
ェランガム、アラビアガム、トラガントガム、カラヤガ
ム、キサンタンガム、タマリンドガム、グアーガム、ア
ルギン酸、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。

【００２７】生理活性成分の例としては、抗炎症剤、チ
ロシナーゼ活性阻害剤、植物抽出エキス、ビタミン類、
硫黄、尿素等が挙げられる。

【００２８】溶剤の例としては、エタノール、メタノー
ル、イソプロピルアルコール、ＬＰＧ、エーテル、ヘキ
サン、Ｎ−メチルピロリドン、イソプレングリコール等
が挙げられる。

【００２９】塩類の例としては、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、塩化アル
ミニウム等が挙げられる。

【００３０】本発明の化粧料の例としては、例えばサン
スクリーン剤、ファンデーション類、アンダーカバー、
口紅、リップコート、アイシャドウ、アイライナー、ネ
イルカラー、化粧下地、乳液、ローション、クリーム、
ハンドローション、セット剤、香水、デオドラント剤等
が挙げられる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。

【００３２】また、実施例及び比較例で用いた化粧料の
評価は、２４〜３３歳の男女計１０名のパネラーに対し
て、実施例及び比較例で作製した化粧料を使用してもら
い、その結果をアンケート方式で解答してもらう方法で
行った。評価は、各パネラーごとに効果があると回答し
た場合を＋１０点、効果が無いと回答した場合を−１０
点、どちらとも言えないと回答した場合を０点とし、各
パネラーの点数の合計点を以て評価結果とした。したが
って、点数が高いほど、評価が高かったことを示す。

【００３３】評価項目としては、砂等の付着性、耐水性
・耐汗性、紫外線防御効果の計３項目を実施した。

【００３４】実施例１サンスクリーン剤表１の処方にてサンスクリーン剤を製造した。尚、ＭＴ
レジンは下記構造を有し、事前に環状シリコーンに溶解
させたものを使用した。

【００３５】Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位７５モル％、Ｒ₂ ³Ｓ
ｉＯ_1/2単位２５モル％（但し、Ｒ₁、Ｒ₂はＣＨ₃
基である。）

【００３６】

【表１】

【００３７】微粒子粉体と環状シリコーンをペイントシ
ェーカーを用いて強粉砕した後、他の成分を加え、撹
拌、乳化した後、ボトルに充填して製品とした。

【００３８】実施例２サンスクリーン剤実施例１の処方を用いてサンスクリーン剤を製造した。
但し、ＭＴレジンとしは下記構造を有し、事前に環状シ
リコーンに溶解させたものを使用した。

【００３９】Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位７０モル％、Ｒ₂Ｓ
ｉＯ_3/2単位１０モル％、Ｒ₃ ³ＳｉＯ_1/2単位２０
モル％（但し、Ｒ₁はＣＨ₃基、Ｒ₂はＣＦ₃Ｃ₂Ｈ₄
基、Ｒ₃はＣＨ₃基である。）

【００４０】比較例１サンスクリーン剤実施例１のＭＴレジンの代わりにＭＱレジンを使用した
他は全て同様にしてサンスクリーン剤を得た。尚、ＭＱ
レジンは事前に環状シリコーンに溶解させたものを使用
した。

【００４１】比較例２サンスクリーン剤表２の処方にて、サンスクリーン剤を作製した。尚、Ｍ
Ｔレジンとしては、実施例１と同じものを使用した。

【００４２】

【表２】

【００４３】酸化亜鉛と環状シリコーンをペイントシェ
ーカーを用いて強粉砕した後、他の成分を加え、撹拌、
乳化した後、ボトルに充填して製品とした。

【００４４】比較例３サンスクリーン剤比較例２のＭＴレジンの代わりにＭＱレジンを用いた他
は全て比較例２と同様にしてサンスクリーン剤を作製し
た。

【００４５】比較例４比較例２の酸化亜鉛の代わりに環状シリコーンを使用し
た他は全て比較例２と同様にして比較例を作製した。

【００４６】比較例５実施例１のＭＴレジンの代わりに精製水を使用した他は
全て実施例１と同様にして比較例を作製した。

【００４７】実施例および比較例を用いて肌への砂等の
付着性、耐水性・耐汗性、紫外線防御効果に関する評価
を行った結果を表３に示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】実施例と比較例の比較から、実施例は比較
例に比べて肌への砂等の付着性が低く、耐水性・耐汗
性、紫外線防御効果が高く、各性能を両立して有してい
ることが判る。

【００５０】比較例１はＭＱレジンを使用した例である
が、砂が皮膚に付着する現象が認められた。比較例２は
微粒子粉体の代わりに粒径の大きな酸化亜鉛とＭＴレジ
ンを使用した例であるが、付着性は少なかったものの紫
外線防御効果が劣っていた。比較例３は比較例２のＭＴ
レジンをＭＱレジンに変更した例であるが、付着性が強
くなったことが判る。比較例４はＭＴレジンのみを配合
した例であるが、紫外線防御効果が失われただけでな
く、耐水性・耐汗性も実感が無いという結果が得られ
た。比較例５は実施例１よりＭＴレジンを除外した例で
あるが、実施例１と比べて化粧料の経時での耐久性が悪
くなり、各評価項目ともに中途半端な結果となった。

【００５１】

【発明の効果】以上のことから、本発明は、肌への砂等
の付着性が少なく、耐水性・耐汗性、紫外線防御効果に
優れた化粧料を提供することは明かである。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
特開平４−３１２５１１号公報に、本発明と同様のフッ
素樹脂を用いた化粧料が開示されている。この化合物
は、フルオロアルキル鎖を有している以外に、従来知ら
れているシリコーン樹脂の一種であるトリメチルシロキ
シケイ酸（以後、ＭＱレジンと呼ぶ）と比べて、その表
面にシラノール基を有していないことが特徴である。Ｍ
Ｑレジンの特徴としては、高い撥水性と共に、強いタッ
ク性、接着性が長時間持続することが挙げられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化粧料１００重量部に対して、１）５〜１００ｎｍの平均一次粒子径を有する金属酸化
物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部
と、２）Ｒ₁ＳｉＯ_3/2単位５０〜９９モル％Ｒ₂ ³ＳｉＯ_1/2単位１〜５０モル％（但し、Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜１０の置換または非置
換の１価炭化水素基を表す）からなるシリコーン樹脂
０．１〜２０重量部を配合することを特徴とする化粧
料。