JPH09118077A

JPH09118077A - 可逆性感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH09118077A
Application number: JP8227380A
Authority: JP
Inventors: Nariyuki Harada; 成之原田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-08-22
Filing date: 1996-08-12
Publication date: 1997-05-06
Also published as: US5780387A

Abstract

(57)【要約】【課題】サーマルヘッドなどの加熱体により画像形成
と消去を繰り返し行ってもサーマルヘッドのドット密度
に相当した周期的な表面の凸凹の発生を防止できる可逆
性感熱記録媒体を提供すると共に、スティッキング、傷
の発生、サーマルヘッドの汚れ、それらの現象によって
起こる画像の劣化及び熱感度低下のない可逆性感熱記録
媒体、及びそれを用いいた画像表示法を提供すること。【解決手段】支持体及び主成分として有機低分子化合
物を樹脂マトリックス中に分散した、透明度が温度変化
に依存して可逆的に変化する感熱記録層からなる可逆性
感熱記録媒体において、該感熱記録層上に１２５μｍ×
１２５μｍの表面積あたり３個以上の高さ０．０５μｍ
以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオーバーコ
ート層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温度による感熱媒
体の可逆的な透明度の変化を利用して記録及び消去を行
う可逆性感熱記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】可逆的な記録及び消去が可能な記録媒体
として、特開昭６３−１９１６７３号において等方相転
移点がガラス転移点よりも高い高分子ネマチック液晶を
用いて、光又は熱により書き換え可能な記録材料が、ま
た特開平２−１３５４１８号においてサーモトロピック
高分子コレステリック液晶からなる液晶フィルムを用い
て、熱により書き換え可能なカラーの透過表示記録媒体
が、また特開昭６３−３１５２８８においてラクトン環
を有する電子供与性呈色性有機化合物とフェノール性水
酸基を有する電子受容性化合物とを液晶性媒体中に相溶
させた熱的に発消色可能な記録材料が、さらに特開平２
−１８８２９３号においてロイコ化合物とその化合物と
熱的に反応して顕色又は減色する顕減色剤からなる記録
層を設けた感熱記録媒体が、さらにまた特開昭５４−１
１９３７７号及び特開昭５５−１５４１９８号などにお
いてポリエステルなどの樹脂マトリックス中に高級アル
コールや高級脂肪酸などの低分子有機化合物を分散し、
温度により透明度が変化して記録及び消去が可能な感熱
記録層を有した記録媒体が知られている。

【０００３】しかし、従来の可逆性感熱記録媒体におい
ては、サーマルヘッドなどの加熱体により加熱して画像
形成する際に、加熱体と記録層との摩擦力が大きいため
にスティッキングしたり、加熱体の熱及び圧力により表
面が変形しやすいために表面にサーマルヘッドのドット
密度に相当した周期的な凸凹ができ、画像形成と消去を
繰り返すうちにその変形量が増大して、鮮明な画像を形
成することは困難であった。

【０００４】この問題を解決するために、特開昭６２−
５５６５０号においてシリコン樹脂、シリコンゴムなど
のオーバーコート層を設けて表面の摩擦係数を小さくす
る方法が提案されたが、このオーバーコート層は感熱記
録層との接着性が不十分なため、繰り返しの機械的作用
により剥がれ、画像が劣化する問題が発生した。さら
に、この接着性を改善するために、特開平１−１３３７
８１号において可逆性感熱記録層上に樹脂を主成分とす
る中間層と耐熱性樹脂を主成分とするオーバーコート層
を順次設けた可逆性感熱記録媒体が提案されている。中
間層によって接着性は改善され、耐熱性樹脂からなるオ
ーバーコート層によって記録媒体表面の変形は小さくな
る。しかし、印字と消去を何回も繰り返すとスティッキ
ングにより傷が発生したり、オーバーコート層の一部が
剥離してサーマルヘッドに付着し、その剥離物が蓄積す
るとサーマルヘッドからの熱伝導が低下して画像形成が
できなくなる。

【０００５】また、特開平２−２５８２８７号公報に
は、可逆性感熱記録材料の最上層として表面が０．５〜
３μｍの表面粗さの微細凹凸形状を有するオーバーコー
ト層を設けることが開示されている。この可逆性感熱記
録材料においては、繰り返し使用によるサーマルヘッド
のドット密度に相当した周期的な凹凸の発生が相当程度
抑制されるが、未だ完全に抑制することができず、傷の
発生、スティッキング、サーマルヘッドの汚れの全てを
防止するという観点からも改善の余地のあるものであっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術における問題点を改善し、サーマルヘッドなどの加熱
体により画像形成と消去を繰り返し行ってもサーマルヘ
ッドのドット密度に相当した周期的な表面の凸凹の発生
を防止できる可逆性感熱記録媒体を提供すると共に、ス
ティッキング、傷の発生、サーマルヘッドの汚れ、それ
らの現象によって起こる画像の劣化及び熱感度の低下の
ない可逆性感熱記録媒体、及びそれを用いた画像表示方
法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、加熱体の熱
及び圧力により表面が変化せず鮮明な画像形成が可能な
可逆性感熱記録媒体について、鋭意研究を積ねた結果、
１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３個以上の高さ
０．０５μｍ以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有し
たオーバーコート層を設けることにより上記目的を達成
できることを見いだし本発明に到達した。ただし、ここ
で言う鉛筆硬度は、ＪＩＳＫ５４０１に記載の方法に
したがって評価される。

【０００８】すなわち、本発明によれば（１）支持体上
に、「樹脂マトリックス及び該樹脂マトリックス中に分
散させた低分子有機化合物を主成分とし、透明度が温度
変化に依存して可逆的に変化する感熱記録層を設けた可
逆性感熱記録媒体において、該感熱記録層上に１２５μ
ｍ×１２５μｍの表面積あたり３個以上の高さ０．０５
μｍ以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオーバ
ーコート層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒
体」が提供され、また（２）「前記オーバーコート層が
２層以上からなることを特徴とする前記（１）の可逆性
感熱記録媒体」が提供され、また（３）「前記オーバー
コート層が２層以上からなり、記録層上の第１のオーバ
ーコート層が１２５μｍ×１２５μｍの表面積当り３個
以上の凸部を有し、該第１のオーバーコート層上の第２
のオーバーコート層が１２５μｍ×１２５μｍの表面積
あたり３個以上の高さ０．０５μｍ以上の凸部と２Ｈ〜
８Ｈの鉛筆硬度を有することを特徴とする前記（１）の
可逆性感熱記録媒体」が提供され、また（４）「前記オ
ーバーコート層の表面において、前記凸部と凸部との間
が平坦であることを特徴とする前記（１）、（２）又は
（３）の何れかの可逆性感熱記録媒体」、及び、（５）
「前記凸部が粒子からなることを特徴とする前記
（１）、（２）又は（３）の何れかの可逆性感熱記録媒
体」が提供され、また（６）「前記オーバーコート層の
少なくとも１部が熱硬化性樹脂組成物からなることを特
徴とする前記（１）、（２）又は（３）の何れかの可逆
性感熱記録媒体」が提供され、また（７）「前記オーバ
ーコート層の少なくとも１部が紫外線硬化性樹脂組成物
からなることを特徴とする前記（１）、（２）又は
（３）の何れかの可逆性感熱記録媒体」が提供され、ま
た（８）「前記オーバーコート層の少なくとも１部が電
子線硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする前記
（１）、（２）又は（３）の可逆性感熱記録媒体」が提
供され、また（９）「前記凸部の個数が１２５μｍ×１
２５μｍの表面積あたり９００個以下であることを特徴
とする前記（１）、（２）又は（３）の何れかの可逆性
感熱記録媒体」が提供され、また（１０）「前記鉛筆硬
度が８Ｈ以下であることを特徴とする前記（１）、
（２）又は（３）の何れかの可逆性感熱記録媒体」が提
供され、また（１１）「前記凸部の高さが１．５０μｍ
以下であることを特徴とする前記（１）、（２）又は
（３）の何れかの可逆性感熱記録媒体」が提供され、ま
た（１２）「前記粒子が０．１〜３．０μｍの粒径を有
することを特徴とする前記（５）の逆性感熱記録媒体」
が提供され、また（１３）「前記第１のオーバーコート
層が５Ｈ以下の鉛筆硬度を有することを特徴とする可逆
性感熱記録媒体」が提供され、また（１４）「前記感熱
記録層が着色剤を含有し、着色の濃淡が温度変化に依存
して可逆的に変化することを特徴とする前記（１）、
（２）又は（３）の可逆性感熱記録媒体」が提供され、
また（１５）「前記オーバーコート層が着色剤を含有
し、着色の濃淡が温度変化に依存して可逆的に変化する
ことを特徴とする前記（１）の可逆性感熱記録媒体」が
提供され、また（１６）「前記オーバーコート層の少な
くとも１層が着色剤を含有し、着色の濃淡が温度変化に
依存して可逆的に変化することを特徴とする前記（２）
又は（３）の可逆性感熱記録媒体」が提供され、また
（１７）「感熱記録層とオーバーコート層との間に印刷
により画像を形成したことを特徴とする前記（１）、
（２）又は（３）の何れかの可逆性感熱記録媒体」が提
供され、さらに（１８）「前記何れかの可逆性感熱記録
媒体を用い、画像形成と消去をサーマルヘッドで行うこ
とを特徴とする前記画像表示方法」が提供され、更にま
た（１９）「画像形成と画像消去を同時に行うことを特
徴とする前記（１８）の画像表示方法」が提供される。

【０００９】本発明の可逆性感熱記録媒体は、感熱記録
層の透明度の温度依存性に起因する透明状態から白濁不
透明状態への変化及び白濁不透明状態から透明状態への
変化を利用して、それぞれの記録及び消去することがで
きる。

【００１０】図１は本発明の可逆性感熱記録媒体の発色
−消色特性を示す図である。図１（熱による透明度の変
化）において、樹脂母材とこれに分散された低分子有機
化合物とを主成分とする、例えばＴ₀以下の温度では白
濁不透明状態にある感熱層を、Ｔ₂の温度まで加熱する
と透明になり、この状態からＴ₀以下の温度に戻しても
透明状態を維持する。次に、Ｔ₃以上の温度まで加熱す
ると、最大透明状態と最大不透明状態の中間状態にな
る。更に、この状態から温度を下げていくと、透明状態
にならずに再び最初の白濁不透明状態に戻る。なお、こ
の不透明状態のものをＴ₁〜Ｔ₂の温度まで加熱した後、
常温すなわちＴ₀以下の温度まで冷却すると透明と不透
明の中間状態になる。また前記常温で透明になったもの
を再びＴ₃以上の温度まで加熱した後常温に戻すと、再
び白濁不透明状態に戻る。すなわち、常温で不透明と透
明状態との中間状態にすることができる。

【００１１】したがって、以上のような感熱層を有する
感熱記録材料の表面に熱を選択的に印加することによ
り、感熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像を、白
濁地に透明画像を形成することができ、その変化は何回
も繰り返すことが可能である。そして、このような感熱
層の背面に着色シ−トを設けてその色地に白色の画像を
形成することができる。また、ＯＨＰ（オーバーヘッド
プロジェクター）などで投影すれば、スクリーン上では
白濁部は暗部になり、透明部は光が透過して明部とな
る。

【００１２】以下、本発明をさらに詳しく説明する。本
発明の可逆性感熱記録媒体は、前記したように１２５μ
ｍ×１２５μｍの表面積当り３個以上の高さ０．０５μ
ｍ以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオーバー
コート層を感熱記録層上に設けたことを特徴とする。本
発明においては、存在する全ての凸部の中で、０．０５
μｍ以上の高さを有した凸部が、少なくとも３個存在す
るようにすることを特徴の１部としている。本発明にお
ける凸部の高さは接触型または非接触型の三次元表面粗
さ計（例えば、（株）小坂研究所社製のサーフコーダＳ
Ｅ−３０Ｋ）を用いて測定する。

【００１３】現在、主に市販されているサーマルヘッド
のドット密度は８ｄｏｔ／ｍｍであり、１ドット当りの
面積に換算すると１２５μｍ×１２５μｍである。した
がって、１ドット当り３個以上の高さ０．０５μｍ以上
の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオーバーコート
層を感熱記録層上に設けることにより、画像形成と消去
を繰り返し行ってもサーマルヘッドのドット密度に相当
した周期的な表面の凸凹のない可逆性感熱記録媒体が提
供されると共に、スティッキング、傷の発生、剥がれ、
剥がれによるサーマルヘッドの汚れ、それらの現象によ
って起こる画像の劣化、及び熱感度の低下のない可逆生
感熱記録媒体が提供される。

【００１４】すなわち、オーバーコート層は１２５μｍ
×１２５μｍの表面積当り３個以上の高さ０．０５μｍ
以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有することによ
り、サーマルヘッドのドット密度に相当した周期的な表
面の凸凹の発生を防止する効果を発揮する。それらの凸
部の個数、凸部の高さ及び鉛筆硬度に関する限定された
条件は、サーマルヘッドのドット密度に相当した周期的
な表面の凸凹の発生を防止するために全て満たされてい
なくてはならない。

【００１５】このオーバーコート層の表面に設けた凸部
は、スティッキング及び傷の発生を防止する効果をも発
揮する。すなわち、オーバーコート層の表面に凸部を設
けることによって、その表面とサーマルヘッド表面との
接触面積が、平坦なオーバーコート層の場合より小さく
なり、それによって界面に発する摩擦力が小さくなりス
ティッキング及び傷の発生を防止することができる。そ
の効果は凸部の単位表面積当りの個数と高さに依存す
る。本発明において、好ましい凸部の個数は１２５μｍ
×１２５μｍの表面積あたり３〜９００個である。２個
以下であるとサーマルヘッド表面との接触面積が平坦な
オーバーコート層の場合に近似した大きさになり、サー
マルヘッドのドット密度に相当した周期的な表面の凸
凹、スティッキング及び傷の発生の防止効果が発揮され
ず、また９０１個以上であると透明であるべき部分の透
明度が低下して画像が不鮮明になる。また、好ましい凸
部の高さは０．０５〜１．５μｍであり、０．０５μｍ
より小さいとサーマルヘッド表面との接触面積が平坦な
オーバーコート層の場合に近似した大きさになりスティ
ッキング及び傷の発生の防止効果が発揮されず、また
１．５μｍより大きくなるとサーマルヘッドとの接触面
積が小さくなり過ぎ、熱の伝導が低下して画像形成と消
去を通常の印加エネルギー又は温度で行うことが不可能
となる。凸部の個数と高さの組合せは、上記の観点から
高さが高い場合は個数を少なくし、高さが低い場合は個
数を多くすることが望ましい。また、凸部と凸部との間
が平坦であると熱感度の点で有効である。凸部と凸部と
の間が凹状であるとサーマルヘッドとの間に形成される
空間が平坦な場合より大きくなり熱感度が低下する。

【００１６】また、オーバーコート層は１Ｈ以上の鉛筆
硬度を有することにより、傷の発生、剥がれ及び剥がれ
によるサーマルヘッドの汚れを防止する効果も発揮す
る。すなわち、１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオーバーコ
ート層を設けた可逆性感熱記録媒体は、サーマルヘッド
の熱、サーマルヘッドとの摩擦力及びサーマルヘッドに
よる圧力によって変形及び破壊されることなく５００回
以上の画像形成と消去を繰り返して使用できる。オーバ
ーコート層の鉛筆硬度が１Ｈ以下であると、数回から数
十回の印字消去によりサーマルヘッドのドット密度に相
当した周期的な表面の凸凹が発生したり、オーバーコー
ト層の一部が剥離して剥離物が蓄積し、さらにサーマル
ヘッドからの熱伝導が低下し、画像形成ができなくな
る。また９Ｈ以上であると、５０〜３００回の印字消去
によりオーバーコート層が割れ、記録層に形成された画
像が不明瞭となる。それらの傾向は、より硬度が低いほ
ど少ない印字消去の繰り返しにより周期的な表面の凸凹
や傷が発生したり、剥離し易くなり、より硬度が高いほ
ど少ない印字消去の繰り返しにより割れが発生し易くな
る。よって、好ましいオーバーコート層の鉛筆硬度は２
Ｈから８Ｈである。

【００１７】また、オーバーコート層の厚さは、凸部の
高さを含めて０．１〜１０．０μｍである。好ましくは
１．０〜６．０μｍである。また、本発明の可逆性感熱
記録媒体は、２層以上のオーバーコート層からなる１２
５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３個以上の高さ０．
０５μｍ以上の凸部と１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオー
バーコート層を感熱記録層上に設けたことを特徴とす
る。オーバーコート層を２層以上のオーバーコート層か
ら形成することによって、特にオーバーコート層と記録
層との接着性を高めた記録媒体が選択的に提供される。
たとえば、１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３個
以上の高さ０．０５μｍ以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆
硬度を有したオーバーコート層を２層のオーバーコート
層から形成する場合、記録層の直上に形成する第１のオ
ーバーコート層には凸部の個数や高さ及び鉛筆硬度を考
慮しないで接着性に優れた材料を適宜選択して使用する
ことができる。

【００１８】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は、感
熱記録層上に１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３
個以上の凸部を有した第１のオーバーコート層を設け、
該第１のオーバーコート層上に１２５μｍ×１２５μｍ
の表面積あたり３個以上の高さ０．０５μｍ以上の凸部
と１Ｈ以上の鉛筆硬度を有した第２のオーバーコート層
を設けたことを特徴とする。これによって、画像形成と
消去を繰り返し行ってもサーマルヘッドのドット密度に
相当した周期的な表面の凸凹のない可逆性感熱記録媒体
が提供されると共に、スティッキング、傷の発生、剥が
れ、剥がれによるサーマルヘッドの汚れ、それらの現象
によって起こる画像の劣化、及び熱感度の低下のない可
逆性感熱記録媒体が提供される。

【００１９】すなわち、第１のオバ−コ−ト層の凸部
は、第２のオーバーコート層の凸部を目的の高さと個数
に設定するための前駆体として使用する。すなわち、第
１のオーバーコート層に形成された凸部が第２のオーバ
ーコート層の凸部の形成にその個数と高さにおいて反映
される。第１のオーバーコート層の凸部の個数は、目的
とする第２のオーバーコート層の凸部の個数より多くす
る必要がある。その割合は第２のオーバーコート層の厚
さと関連し、第２のオーバーコート層の厚さを比較的厚
くする場合には第１のオ−バ−コート層の凸部の個数を
比較的多くし、比較的薄くする場合には凸部の個数を比
較的少なくする。また、第１のオーバーコート層の凸部
の高さは、目的とする第２のオーバーコート層の凸部の
高さより高くする必要がある。その割合は第２のオーバ
ーコート層の厚さと関連し、第２のオーバーコート層の
厚さを比較的厚くする場合には第１のオーバーコート層
の凸部の高さを比較的高くし、比較的薄くする場合には
凸部の高さを比較的低くする。また、２層以上のオーバ
ーコート層からなるオーバーコート層の厚さは、凸部の
高さを含めて０．１〜１０．０μｍである。好ましく
は、１．０から６．０μｍである。

【００２０】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は、前
述の凸部を粒子から形成することを特徴とする。１２５
μｍ×１２５μｍの表面積あたり３〜９００個の高さ
０．０５〜１．５μｍの凸部を有したオーバーコート層
を得る方法としては、粒子を用いる方法やオーバーコー
ト層を形成する塗工組成物の組み合わせによる方法など
が挙げられる。粒子を用いる方法においては、オーバー
コート層を構成するための塗工液に粒子をホモジナイザ
−やボ−ルミルなどにより分散し、その分散液を塗布及
び乾燥することによって凸部を有したオーバーコート層
が形成される。オーバーコート層を形成する樹脂組成物
の組合わせによる方法においては、塗工組成物中の溶媒
として樹脂に対して良溶媒と貧溶媒及び／又は相対的に
低沸点溶媒と高沸点溶媒を組み合わせて用い、塗工組成
物を塗布及び乾燥することによって凸部を有したオーバ
ーコート層が形成される。目的とする凸部を正確に且つ
容易に得るためには、０．１〜３．０μｍの粒径を有し
た粒子を用いる方法が好ましい。また、オーバーコート
層を２層以上のオーバーコート層から形成する場合に
は、サーマルヘッドの汚れ防止の点で、粒子をできるだ
けオーバーコート層から遊離させないために、最上層以
外のオーバーコート層に粒子を使用することが好まし
い。

【００２１】０．１〜３．０μｍの粒径を有した粒子と
しては、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、ケイ酸アルミニウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルナミ、シ
リカ、尿素−ホルマリン樹脂及びスチレン樹脂などの無
機及び有機粒子が挙げられる。

【００２２】１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３
〜９００個の高さ０．０５〜１．５μｍの凸部をオーバ
ーコート層上に設けるには、粒子をオーバーコート層を
構成する全重量に対して０．１〜１０％の量で使用する
のが好ましい。

【００２３】２Ｈ以上又は２Ｈ〜８Ｈの鉛筆硬度を有し
たオーバーコート層を得る方法としては、オーバーコー
ト層の主成分として熱可塑性樹脂組成物、熱硬化性樹脂
組成物、紫外線硬化性樹脂組成物及び電子線硬化性樹脂
組成物を用いる方法が挙げられるが、それぞれ単独また
は、それらを複数組み合わせて使用しても良い。

【００２４】熱可塑性樹脂組成物としては、芳香族ポリ
エーテルケトン、芳香族ポリエーテルスルホン、ポリベ
ンゾオキサゾール、ポリベンゾイミダゾール、ポリベン
ゾチアゾール、ポリパラバン酸、ポリパラバン酸共重合
体、ポリイミノヒダントイン共重合体、アラミド、アラ
ミド共重合体、ポリイミド、ポリイミド共重合体、ポリ
アミドイミド共重合体、ポリアリレート、ポリアリレー
ト共重合体、又はそれらのシリコン変性体などが挙げら
れる。

【００２５】熱硬化性樹脂組成物は、架橋剤と反応して
共有結合を形成することが可能な官能基を有したポリマ
ー及び／又はポリマー性化合物、架橋剤及び任意の架橋
促進剤と触媒からなる。架橋剤と反応して共有結合を形
成することが可能な官能基を有したポリマー及びポリマ
ー性化合物としては、ポリビニルアルキルカルバメー
ト、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、酢酸セルロー
ス、ニトロセルロース、ポリウレア、ポリウレタン、ウ
レタンプレポリマー、カルボキシ変性ポリウレタン、ア
ミノ変性ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート、ポ
リエステルアクリレート、エポキシアクリレート、不飽
和ポリエステル、ポリエーテルアクリレート、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、メラミン、メチロール化メラミ
ン、アルキド樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フ
ラン樹脂、レゾシノール樹脂又はエポキシ樹脂などが挙
げられる。架橋促進剤と触媒は、架橋剤と反応して共有
結合を形成することが可能な官能基を有したポリマー及
び／又はポリマー性化合物と架橋剤の組み合わせに応じ
て適宜選択して使用する。

【００２６】紫外線硬化性樹脂組成物は、光重合性モノ
マー（反応性希釈剤）、光重合性オリゴマー及び光開始
剤からなる。光重合性モノマーとしては、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−エチルヘキルシアクリレート又は２−ヒド
ロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの単官能モ
ノマー、１、３−ブタンジオールジアクリレート、１、
４−ブタンジオールジアクリレート、１、６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート又はヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジアクリレートなどの二
官能性モノマー、又はジペンタエリスリトール、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート又はトリメチロールプ
ロパントリアクリレートなどの三官能以上のモノマーが
挙げられる。

【００２７】光重合性オリゴマーとしては、ポリエステ
ルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウレタン
アクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコンア
クリレート、アルキッドアクリレート又はメラミンアク
リレートなどが挙げられる。

【００２８】光開始剤としては、ベンゾフェノン、ベン
ゾイル安息香酸メチル、ジエトキシアセトフェノン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル−
２−）モルホリノプロパン−１、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−クロロ
チオキサントン又は２、４−ジエチルオキサントンなど
が挙げられる。

【００２９】電子線硬化性樹脂組成物は、不飽和プレポ
リマー、オリゴマー及び反応性希釈剤（モノマー）から
なる。不飽和性プレポリマー及びオリゴマーとしては、
不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、エポ
キシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエ
ーテルアクリレート、不飽和アクリル樹脂、不飽和シリ
コーン、又は不飽和フッ素樹脂などが挙げられる。

【００３０】反応性希釈剤としては、ｎーブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンア
クリレート、又はペンタエリスリトールアクリレートな
どが挙げられる。

【００３１】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は、記
録層及び／又は少なくとも１層のオーバーコート層に着
色剤を含有させることにより、着色の濃淡が温度変化に
依存して可逆的に変化することを特徴とする。着色剤と
しては、無機顔料、有機顔料及び／又は染料などが使用
できる。無機顔料としては、クロム酸塩、フェロシアン
化物、硫化物、硫酸塩及び金属粉などが挙げられる。有
機顔料としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、
ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、塩基性染料系顔料及び
酸性染料系顔料などが挙げられる。染料としては、アゾ
染料、アントラキノン染料、ニトロ染料、ニトロソ染
料、メチン染料、チアゾール染料、アジン染料、オキサ
ジン染料、チアジン染料、アクリジン染料、アリザリン
染料、キサンテン染料、ジフェニルメタン染料、スチル
ベン染料、ピラゾロン染料、トリフェニルメタン染料、
硫化染料及びインジゴイド染料などが挙げられる。

【００３２】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は、感
熱記録層とオーバーコート層との間に印刷により画像を
形成することを特徴とする。オーバーコート層上に印刷
により画像を形成する場合、一般に印刷プロセスは、紫
外線硬化インキを用いて目的とする印刷画像を形成した
後、その画像を保護するためにオーバープリンティング
層を積層することからなる。そのオーバープリンティン
グ層は、サーマルヘッドなどの加熱体の繰り返し印字又
は消去エネルギーにより記録媒体より剥離し、加熱体に
付着し、感熱画像の劣化が発生する。印刷画像を感熱記
録層とオーバーコート層との間に形成することにより、
その感熱画像の劣化を発生させることなく、印刷画像を
提供することができる。

【００３３】また、上述した可逆性感熱記録媒体を用
い、画像形成と画像消去をサーマルヘッドで行うことを
特徴とした画像表示方法が提供される。画像形成と画像
消去をサーマルヘッドで行うには、画像形成用と画像消
去用の二つのサーマルヘッドを使用するか、あるいは画
像形成と画像消去兼用の単一のサーマルヘッドを使用す
る。前者の場合では、１台の装置にそれぞれのサーマル
ヘッドを別々の印加条件に設定することにより１回の通
過で画像を形成することができる。この方法は２つのサ
ーマルヘッドが必要なため装置のコストが比較的高くな
る。後者の場合では、１回目の通過で画像を消去し、２
回目の通過で消去とは逆の方向に感熱記録媒体を走行さ
せ、別のエネルギー条件で画像を形成する。この方法は
単一のサーマルヘッドで行うため装置のコストが比較的
安くなる。

【００３４】また、上述した可逆性感熱記録媒体を用
い、画像形成と画像消去をサーマルヘッドで同時に行う
ことを特徴とした画像表示方法が提供される。画像形成
と画像消去兼用の単一のサーマルヘッドを用いて、サー
マルヘッドの印加エネルギーの条件を画像を形成する部
分と消去する部分に合わせて短時間に変化させることに
より、１回の通過で画像の形成と消去を同時に行うこと
が可能となる。

【００３５】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。なお、以下に示す部分及び％は全て重
量基準である。

【００３６】実施例１１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルム上に、フタル酸ジアリル２部エイコサン二酸４部ベヘン酸６部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体３５部テトラヒドロフラン１５０部トルエン５０部からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約
１５μｍ厚の可逆性感熱記録層を設けた。

【００３７】その記録層上にシリコン変性ポリウレタン樹脂ＳＰ９０１（大日精化社製）７０部ポリイソシアネートＤ−７０（大日精化社製）３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．２部トルエン３０部メチルエチルケトン２２０部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で３
分間乾燥して約５μｍ厚のオーバーコート層を設けた
後、４０℃で３日間加熱処理をして本発明の可逆性感熱
記録媒体を作成した。オーバーコート層の鉛筆硬度は２
Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたりの凸
部の個数とその高さは、それぞれ１１〜５０個と０．５
１〜１．５０μｍであった。

【００３８】実施例２実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
にシリコン変性ブチラール樹脂ＳＰ７０１（大日精化社製）８２部ポリイソシアネートＤ７０（大日精化社製）１８部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．１７部メチルエチルケトン１９０部トルエン１０部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で３
分間乾燥して凸部の高さを含めて５μｍ厚のオーバーコ
ート層を設けた後、４０℃で３日間加熱処理をして本発
明の可逆製感熱記録媒体を作成した。オーバーコート層
の鉛筆硬度は３Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの表
面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１〜
５０個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００３９】実施例３実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．８部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、そ
れぞれ１１〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであっ
た。

【００４０】実施例４実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に電子線硬化性エーテルアクリルレートプレポリマーＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣ−３０（日本化薬社製）７０部ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．８部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部イソプロパノール５部からなる分散溶液をワイヤーバで塗布し、９０℃で２分
間乾燥した後、約１Ｍｒａｄの電子線を照射して凸部の
高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、本
発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコート
層の鉛筆硬度は５Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの
表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１
〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００４１】実施例５実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５（荒川化学社製）１００部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．８部イソプロパノール１００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は６Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、そ
れぞれ１１〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであっ
た。

【００４２】実施例６実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性エステルアクリレートＣ４−７８２（大日本インキ社製）１００部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．８部イソプロパノール１００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は７Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、そ
れぞれ１１〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであっ
た。

【００４３】実施例７実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
にシリコン変性ポリウレタン樹脂ＳＰ９０１（大日精化社製）７０部ポリイソシアネートＤ−７０（大日精化社製）３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．４部トルエン３０部メチルエチルケトン２２０部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で３
分間乾燥して凸部の高さを含めて約３．５μｍ厚の第１
のオーバーコート層を設けた後、紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５（荒川化学社製）１００部イソプロパノール１００部からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間
乾燥し、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して第２
のオーバーコート層を設けた後、４０℃で３日間加熱処
理をして凸部の高さを含めて約４．５μｍ厚のオーバー
コート層を有した本発明の可逆性感熱記録媒体を作成し
た。第１のオーバーコート層の鉛筆硬度は２Ｈであり、
１２５μｍ×１２５μｍの表面積当たりの凸部の個数は
５１〜１００個であった。また、第２のオーバーコート
層の鉛筆硬度は６Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの
表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１
〜５０個と０．１５〜１．０５μｍであった。

【００４４】実施例８実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
にシリコン変性ブチラール樹脂ＳＰ７０１（大日精化社）８２部ポリイソシアネートＤ−７０（大日精化社）１８部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．３５部メチルエチルケトン１９０部トルエン１０部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で３
分間乾燥して凸部の高さを含めて約３．５μｍ厚の第１
のオーバーコート層を設けた後、紫外線硬化性エステルアクリレートＣ４−７８２（大日本インキ社製）１００部イソプロパノール１００部からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間
乾燥し、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して第２
のオーバーコート層を設けた後、４０℃で３日間加熱処
理をして凸部の高さを含めて約４．５μｍ厚のオーバー
コート層を有した本発明の可逆精感熱記録媒体を作成し
た。第１のオーバーコート層の鉛筆硬度は３Ｈであり、
１２５μｍ×１２５μｍの表面積当たりの凸部の個数は
５１〜１００個であった。また、第２のオーバーコート
層の鉛筆硬度は７Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの
表面積あたりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１
〜５０個と０．５１〜１．５０であった。

【００４５】実施例９実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後に、その層
上に電子線硬化性エーテールアクリレートプレポリマーＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣ−３０（日本化薬社製）７０部ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）１．２部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部イソプロパノール５部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約１Ｍｒａｄの電子線を照射して凸部
の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、
本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコー
ト層の鉛筆硬度は５Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍ
の表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ５
１〜１００個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００４６】実施例１０実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に電子線硬化性エーテルアクリレートプレポリマーＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣＡ−３０（日本化薬社製）７０部ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）２部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部イソプロパノール５部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約１Ｍｒａｄの電子線を照射して凸部
の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、
本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコー
ト層の鉛筆硬度は５Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍ
の表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１
０１〜３００個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００４７】実施例１１実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に電子線硬化性エーテルアクリレートプレポリマーＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣＡ−３０（日本化薬社製）７０部ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）３部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部イソプロパノール５部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約１Ｍｒａｄの電子線を照射して凸部
の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、
本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコー
ト層の鉛筆硬度は５Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍ
の表面積当たりの凸部の個数と高さは、それぞれ３０１
〜５００個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００４８】実施例１２実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に電子線硬化性エーテルアクリレートプレポリマーＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣＡ−３０（日本化薬社製）７０部ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）４部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部イソプロパノール５部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約１Ｍｒａｄの電子線を照射して凸部
の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、
本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコー
ト層の鉛筆硬度は５Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍ
の表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ５
０１〜９００個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００４９】実施例１３実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に電子線硬化性エーテルアクリレートプレポリマーＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣ−３０（日本化薬社製）７０部ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）８部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部インプロパノール５部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約１Ｍｒａｄの電子線を照射して凸部
の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層を設け、
本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコー
ト層の鉛筆硬度は５Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍ
の表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ９
０１個以上と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００５０】実施例１４実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳーＢ（荒川化学社製）１００部二酸化ケイ素スノーテックス−２０Ｌ（日産化学社製）１．３部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆は４Ｈであり、１２５μｍ×１２５
μｍの表面積当たり凸部の個数とその高さは、それぞれ
５１〜１００個と０．０５〜０．１０μｍであった．

【００５１】実施例１５実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部二酸化ケイ素Ｐ−５２６Ｕ（水澤化学社製）１．３部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、そ
れぞれ５１〜１００個と０．１１〜０．５０μｍであっ
た。

【００５２】実施例１６実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部二酸化ケイ素Ｃ−４０２（水澤化学社製）１．５部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃２分
間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し
て凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層を
設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバ
ーコート層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１２
５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それ
ぞれ５１〜１００個と０．５１〜１．５０μｍであっ
た。

【００５３】実施例１７１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルム上に、フタル酸ジアリル２部エイコサン二酸４部ベヘン酸６部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体３５部色剤ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ（日本化薬社製）３部テトラヒドロフラン１５０部トルエン５０部からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥をして
約１５μｍ厚の可逆性感熱記録層を設けた。その記録層
上に実施例３と同様にしてオーバーコート層を設けて本
発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコート
層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの
表面積当たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１
〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００５４】実施例１８実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．８部色剤ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ（日本化薬社製）８部イソプロパール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、そ
れぞれ１１〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであっ
た。

【００５５】実施例１９実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後に、その層
上にシリコン変性ポリウレタン樹脂ＳＰ９０１（大日精化社製）７０部ポリイソシアネートＤ−７０（大日精化社製）３０部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．４部色剤ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ（日本化薬社製）１０部トルエン３０部メチルエチルケント２２０部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で３
分間乾燥して凸部の高さを含めて約３．５μｍ厚の第１
のオーバーコート層を設けた後、紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５（荒川化学社製）１００部イソプロパノール１００部からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間
乾燥し、約４５０ｍＪ／Ｃｍ²の紫外線を照射して第２
のオーバーコート層を設けた後、４０℃で３日間加熱処
理をして凸部の高さを含めて約４．５μｍ厚のオーバー
コート層を有した可逆性感熱記録媒体を作成した。第１
のオーバーコート層の鉛筆硬度は２Ｈであり、１２５μ
ｍ×１２５μｍの表面積当たりの凸部の個数は５１〜１
００個であった。また、第２のオーバーコート層の鉛筆
硬度は６Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの表面積当
たりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１〜５０個
と０．５１〜１．５０であった。

【００５６】実施例２０実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
にシリコン変性ブチラール樹脂ＳＰ７０１（大日精化社製）８２部ポリイソシアネートＤ−７０（大日精化社製）１８部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．３５部メチルエチルケトン１９０部トルエン１０部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布して、９０℃で
３分間乾燥して凸部の高さを含めて約３．５μｍ厚の第
１のオーバーコート層を設けた後、紫外線硬化性エステルアクリレートＣ４−７８２（大日本インキ社製）１００部色剤ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ（日本化薬社製）１２部イソプロパノール１００部からなる溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間
乾燥し、約４５０ｍＪ／Ｃｍ²の紫外線を照射して第２
のオーバーコート層を設けた後、４０℃で３日間加熱処
理をして凸部の高さを含めて約４．５μｍ厚のオーバー
コート層を有した本発明の可逆性感熱記録媒体を作成し
た。第１のオーバーコート層の鉛筆硬度は３Ｈであり、
１２５μｍ×１２５μｍの表面積当たりの凸部の個数は
５１〜１００個であった。また、第２のオーバーコート
層の鉛筆硬度は７Ｈであり、１２５μｍ×１２５μｍの
表面積あたりの凸部の個数とその高さは、それぞれ１１
〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００５７】実施例２１実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部二酸化ケイ素Ｐ−５１０（日産化学社製）１．５部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数と高さは、それぞ
れ５１〜１００個と１．５１μｍ以上であった。

【００５８】実施例２２実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
にペンタエリスリトールテトラアクリレートアロニックスＭ−４５０（東亜合成社製）１６部ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートＫＡＹＡＲＡＤＲ−５５１（日本化薬社製）８０部二酸化ケイ素Ｐ−５２６Ｕ（水澤化学社製）０．５部１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部イソプロピルアルコール７５部酢酸エチル１０部トルエン５部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は１Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数と高さは、それぞ
れ１１〜５０個と０．１１〜０．５０μｍであった。

【００５９】比較例１実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ポリエステル系樹脂Ｂｓ５５０Ｂ（荒川化学社製）１００部炭酸カルシウム Brilliant-15（白石工業社製）０．８部イソプロパノール１００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約４μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度はＦであり、１２５μｍ×１２
５μｍの表面積当たりの凸部の個数と高さは、それぞれ
１１〜５０個と０．５１〜１．５０μｍであった。

【００６０】比較例２実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して約５μｍ厚のオーバーコート層を設け、本発明の可
逆性感熱記録媒体を作成した。オーバーコート層の鉛筆
硬度は４Ｈであり、その表面に０．０１μｍ以上の凸部
は存在せず平坦であった。

【００６１】比較例３実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性ウレタンアクリレートＢｓ５７５ＣＳ−Ｂ（荒川化学社製）１００部二酸化ケイ素スノーテックスＯ（日産化学社製）１．８部イソプロパノール２００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥した後、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射
して凸部の高さを含めて約５μｍ厚のオーバーコート層
を設け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作成した。オー
バーコート層の鉛筆硬度は４Ｈであり、１２５μｍ×１
２５μｍの表面積当たりの凸部の個数とその高さは、そ
れぞれ５１〜１００個と０．０１〜０．０４μｍであっ
た。

【００６２】比較例４実施例１と同様にして感熱記録層を設けた後、その層上
に紫外線硬化性エステルアクリレートＣ４−７８２（大日本インキ社製）１００部イソプロパノール１００部からなる分散溶液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
分間乾燥し、約４５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して
約４．５μｍ厚のオーバーコート層を有した本発明の可
逆性感熱記録媒体を作成した。硬度は７Ｈであり、その
表面に０．０１μｍ以上の凸部は存在せず平坦であっ
た。

【００６３】評価方法以上のように作成した可逆性感熱記録媒体について、グ
ローリー社製の印字装置と消去装置を用いて１．０ｋｇ
のプラテン圧力下、３０．１ｍＪ／ｍｍ²の印字エネル
ギーで全ベタ印字した後、１０７℃の消去温度で消去
し、その印字と消去を５００回繰り返した。１００回ご
とにオーバーコート層の表面のサーマルヘッドの大きさ
に相当した周期的な凸凹、割れ及び剥がれの発生を目視
にて観察し、またヘッドの汚れを光学顕微鏡で観察して
以下の基準で判定した。表面の周期的な凸凹Ａ：全く発生しないＢ：僅かに発生するＣ：はっきりと確認できる割れと剥がれＧ：発生しないＮＧ：発生するヘッドの汚れＧ：なしＮＧ：あり

【００６４】また、可逆性感熱記録媒体の透明性をＨＡ
ＺＥ値（曇り価）から、及び感熱度についてはグローリ
ー社製の印字プリンターを用いて鮮明な画像が得られる
ときの印字エネルギーから以下の基準で判定した。ＨＡ
ＺＥ値は、ＪＩＳＫ７１０５に従ってスガ試験機社
製の全自動ヘーズコンピューターＨＧ−２ＤＰを用いて
測定した。透明性Ｇ：１５未満ＮＧ：１５以上熱感度Ｇａ：２５．３ｍＪ／ｍｍ²以上のエネルギーで鮮明な
画像が得られるＧｂ：２７．７ｍＪ／ｍｍ²以上のエネルギーで鮮明な
画像が得られるＮＧ：３０．１ｍＪ／ｍｍ²以上のエネルギーで鮮明な
画像が得られない

【００６５】下表に評価結果をまとめた。ここで、凸部
の個数と高さについては以下の記号で示した。なお、凸
部の高さと個数の測定は「１２５×１２５μｍの面積を
有した、任意の箇所の保護層表面」を基準とした。つま
り実施例と比較例では、１２５×１２５μｍの面積を有
した保護層表面を一箇所無作為に選択し、凸部の高さと
個数を測定した。したがって、ここでの高さと個数は平
均ではなく、そこに存在する全ての凸部を対象とする。凸部の個数０ｄ：０１ｄ：１〜１０２ｄ：１１〜５０３ｄ：５１〜１００４ｄ：１０１〜３００５ｄ：３０１〜５００６ｄ：５０１〜９００７ｄ：９０１以上凸部の高さ０ｈ：０．０１μｍ未満１ｈ：０．０１〜０．０４μｍ２ｈ：０．０５〜０．１０μｍ３ｈ：０．１１〜０．５０μｍ４ｈ：０．５１〜１．５０μｍ５ｈ：１．５１μｍ以上

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】以上、実施例を含む詳細かつ具体的な説
明から明らかなように、本発明においては、温度に依存
して透明度又は着色が可逆的に変化する感熱記録層上に
オーバーコート層を設けた可逆性感熱記録媒体におい
て、１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３個以上の
高さ０．０５μｍ以上の凸部及び２Ｈ以上の鉛筆硬度を
有したオーバーコート層を用いたことにより、オーバー
コート層表面のサーマルヘッドのドットの大きさに相当
した周期的な凸凹の発生を防止すると共に、割れ、剥が
れ及びサーマルヘッドの汚れとそれらの現象によって起
こる画像の劣化などを熱液感度を低下させることなく防
止し、鮮明な画像を多数回の使用においても提供するこ
とができるという極めて優れた効果が発揮される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色−消色特性
を示す図である。

【符号の説明】

Ｔ₀非加熱温度Ｔ₁加熱温度Ｔ₂加熱温度Ｔ₃加熱温度

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体及び主成分として有機低分子化合
物を樹脂マトリックス中に分散した、透明度が温度変化
に依存して可逆的に変化する感熱記録層から成る可逆性
感熱記録媒体において、該感熱記録層上に１２５μｍ×
１２５μｍの表面積あたり３個以上の高さ０．０５μｍ
以上の凸部及び１Ｈ以上の鉛筆硬度を有したオーバーコ
ート層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】前記オーバーコート層が２層以上のオー
バーコート層から成ることを特徴とする、請求項１記載
の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】前記オーバーコート層が２層のオーバー
コート層から成り、感熱記録層上の第１のオーバーコー
ト層が１２５μｍ×１２５μｍの表面積あたり３個以上
の凸部を有することを特徴とする、請求項１記載の可逆
性感熱記録媒体。
【請求項４】前記オーバーコート層の表面において、
凸部と凸部との間が平坦であることを特徴とする、請求
項１、請求項２又は請求項３記載の可逆性感熱記録媒
体。
【請求項５】前記凸部が粒子からなることを特徴とす
る、請求項１、請求項２又は請求項３記載の可逆性感熱
記録媒体。
【請求項６】前記オーバーコート層の少なくとも一部
が熱硬化性樹脂組成物から成ることを特徴とする、請求
項１、請求項２又は請求項３記載の可逆性感熱記録媒
体。
【請求項７】前記オーバーコート層の少なくとも一部
が紫外線硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする、
請求項１、請求項２又は請求項３記載の可逆性感熱記録
媒体。
【請求項８】前記オーバーコート層の少なくとも一部
が電子線硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする、
請求項１、請求項２又は請求項３記載の可逆性感熱記録
媒体。
【請求項９】前記凸部の個数が１２５μｍ×１２５μ
ｍの表面積あたり９００個以下であることを特徴とす
る、請求項１、請求項２又は請求項３記載の可逆性感熱
記録媒体。
【請求項１０】前記鉛筆硬度が８Ｈ以下であることを
特徴とする、請求項１、請求項２又は請求項３記載の可
逆性感熱記録媒体。
【請求項１１】前記凸部の高さが１．５０μｍ以下で
あることを特徴とする、請求項１、請求項２又は請求項
３記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１２】前記粒子が０．１〜３．０μｍの粒径
を有することを特徴とする、請求項５記載の可逆性感熱
記録媒体。
【請求項１３】前記第１のオーバーコート層が５Ｈ以
下の鉛筆硬度を有することを特徴とする、請求項２記載
の可逆性感熱記録媒体。