JPH09111233A - 高分子蛍光体、その製造方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】蛍光の量子収率が高く溶媒に可溶な高分子蛍光
体、その製造方法及び優れた発光特性を有する有機エレ
クトロルミネッセンス素子を提供する。 【解決手段】〔１〕有機溶媒に可溶で、数平均分子量１
０³ 〜１０⁷ であり、一般式１、２及び３の２つ以上の
繰り返し単位を含み、これらの和が該高分子の繰り返し
単位の５０モル％以上である高分子蛍光体。 −Ａｒ₁ −Ｃ≡Ｃ− （１） −Ａｒ₂ −Ｃ≡Ｃ− （２） −Ａｒ₃ −（Ｘ₁ ）_m −Ｒ₁ −（Ｘ₂ ）_n −Ａｒ₄ −Ｃ≡Ｃ− （３） （Ａｒ₁ は芳香族基で、Ａｒ₁ と隣接する２つの基と結
合したＡｒ₁ における２つのＣ間で最短の経路に連続し
て存在するＣ個数の合計が偶数であり、Ａｒ₂ は芳香族
基であり、Ａｒ₂と隣接する２つの基と結合したＡｒ₂
における２つのＣ間で最短の経路に連続して存在するＣ
個数が１、３又は５であり、Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ は芳香族基
である。Ｒ₁ は炭化水素基を、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示し、ｍ、ｎは０又
は１である。） 〔２〕高分子化合物のビニレン基の炭素−炭素二重結合
にハロゲン付加後、脱ハロゲン化水素処理により、二重
結合をエチニレン結合とする〔１〕の高分子蛍光体の製
造方法。 〔３〕発光層として〔１〕記載の高分子蛍光体を含む有
機エレクトロルミネッセンス素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということがあ
る。）用の高分子蛍光体、その製造方法、及びそれを用
いて作成された有機エレクトロルミネッセンス素子に関
する。詳しくは、溶媒可溶性の強い蛍光を有する高分子
蛍光体、その製造方法、及びそれを用いて作成された有
機エレクトロルミネッセンス素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】無機蛍光体を発光材料として用いた無機
エレクトロルミネッセンス素子（以下、無機ＥＬ素子と
いうことがある。）は、例えばバックライトとしての面
状光源やフラットパネルディスプレイ等の表示装置に用
いられているが発光させるのに高電圧の交流が必要であ
った。近年、Ｔａｎｇらは有機蛍光色素を発光層とし、
これと電子写真の感光体等に用いられている有機電荷輸
送化合物とを積層した二層構造を有する有機ＥＬ素子を
作製し、低電圧駆動、高効率、高輝度の有機ＥＬ素子を
実現させた（特開昭５９−１９４３９３号公報）。有機
ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比べ、低電圧駆動、高輝度
に加えて多数の色の発光が容易に得られるという特徴が
あることから素子構造や有機蛍光色素、有機電荷輸送化
合物について多くの試みが報告されている〔ジャパニー
ズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊ
ｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第２７巻、Ｌ２６９
頁（１９８８年）〕、〔ジャーナル・オブ・アプライド
・フィジックス（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第６５
巻、３６１０頁（１９８９年）〕。

【０００３】また、高分子量の発光材料としては、これ
までに、ＷＯ９０１３１４８号公開明細書、特開平３−
２４４６３０号公報、アプライド・フィジックス・レタ
ーズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１
９８２頁（１９９１年）などで提案されていた。ＷＯ９
０１３１４８号公開明細書の実施例には、可溶性前駆体
を電極上に成膜し、熱処理を行なうことにより共役系高
分子に変換されたポリ−ｐ−フェニレンビニレン薄膜が
得られ、それを用いたＥＬ素子が開示されている。特開
平３−２４４６３０号公報には、それ自身が溶媒に可溶
であり、熱処理が不要であるという特徴を有する共役系
高分子が例示されている。アプライド・フィジックス・
レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８
巻、１９８２頁（１９９１年）にも溶媒に可溶な高分子
発光材料及びそれを用いて作成した有機ＥＬ素子が記載
されている。更に、米国特許ＵＳＰ５３５２９０６に
は、熱的に安定であるという特徴を有する、ポリ（ｐ−
フェニレンアセチレン）が開示されている。また、ポリ
（ｐ−フェニルアセチレン）の製造方法としては、ケミ
カル・ソサイティ・オブ・ジャパン（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆＪａｐａｎ）第５７巻
７５２頁（１９８４年）に、芳香族ジアセチレン化合物
と芳香族ジハロゲン化合物を触媒の存在下、重合する方
法が開示されている。米国特許ＵＳＰ５３５２９０６に
おいても同様の方法で該重合体を得ている。ケミストリ
ー・レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）
１７２７頁（１９８７年）には、電解重合による該重合
体の製法が開示されている。

【０００４】しかしながら、これまで報告された高分子
蛍光体は、蛍光の量子収率が充分とはいえず、また、溶
媒への溶解性が充分とはいえず、又は中間体のみが可溶
性であるために有機ＥＬ素子の発光層として用いるため
に薄膜化することが、必ずしも容易ではなかった。蛍光
の量子収率が高く、溶媒への溶解性も充分である高分子
蛍光体を用いて、塗布法により容易に作成できる有機Ｅ
Ｌ素子が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、蛍光
の量子収率が高く、溶媒に可溶な高分子蛍光体と、その
製造方法及びそれを用いて塗布法により容易に発光層の
形成が可能で優れた発光特性を有する有機エレクトロル
ミネッセンス素子を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような事情をみて、
本発明者等は、高分子発光体を発光層として用いた有機
ＥＬ素子を容易に作成するために、溶媒に可溶で、高い
蛍光収率を持つ高分子蛍光体について鋭意検討してき
た。その結果、高分子発光体として、主鎖として、エチ
ニレン結合を有し、特定の構造を有する繰り返し単位を
含む高分子蛍光体が、高い蛍光の量子収率を示すことを
見いだし、本発明に至った。

【０００７】すなわち、本発明は〔１〕有機溶媒に可溶
な高分子であって、該高分子の数平均分子量が１０³ 〜
１０⁷ であり、該高分子は下記式（１）、式（２）及び
式（３）で表される繰り返し単位から選ばれた少なくと
も２つの繰り返し単位を含み、これらの繰り返し単位の
和が該高分子の繰り返し単位の５０モル％以上であるこ
とを特徴とする高分子蛍光体に係るものである。

【化７】−Ａｒ₁ −Ｃ≡Ｃ− （１）

【化８】−Ａｒ₂ −Ｃ≡Ｃ− （２）

【化９】 −Ａｒ₃ −（Ｘ₁ ）_m −Ｒ₁ −（Ｘ₂ ）_n −Ａｒ₄ −Ｃ≡Ｃ− （３） （式中、Ａｒ₁ は、共役結合に関与する炭素原子の数が
６個以上２２個以下からなる芳香族化合物基又は共役結
合に関与するヘテロ原子を含有する炭素数４個以上２０
個以下からなる５員環以上の複素環化合物基から選ば
れ、これらの基の化学構造式においてＡｒ₁ と隣接する
２つの基と結合したＡｒ₁ における２つの炭素原子の間
で最短の経路に連続して存在する炭素原子及び窒素原子
の個数の合計が偶数であるものを示す。

【０００８】Ａｒ₂ は、共役結合に関与する炭素原子数
が６個以上２２個以下からなる芳香族化合物基又は共役
結合に関与するヘテロ原子を含有する炭素数４個以上２
０個以下からなる６員環以上の複素環化合物基から選ば
れ、これらの基の化学構造式においてＡｒ₂ と隣接する
２つの基と結合したＡｒ₂ における２つの炭素原子の間
で最短の経路に連続して存在する炭素原子及び窒素原子
の個数が１、３又は５のいずれかであるものを示す。Ａ
ｒ₃ 、Ａｒ₄ はそれぞれ独立に、共役結合に関与する炭
素原子数が４個以上２０個以下からなる芳香族基又は同
じく複素環化合物基からなる群から選ばれた基である。
Ｒ₁ は炭素原子数１以上２２以下の炭化水素基又は炭素
原子数４以上２２以下の複素環化合物基であり、Ｘ₁ 、
Ｘ₂ はそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は
−ＯＣＯ−を示し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１で
ある。）

【０００９】また、本発明は〔２〕有機溶媒に可溶な高
分子であって、該高分子の数平均分子量が１０³ 〜１０
⁷ であり、該高分子は下記式（４）、式（５）及び式
（６）で表される繰り返し単位から選ばれた少なくとも
２つの繰り返し単位を含み、これらの繰り返し単位の和
が該高分子の繰り返し単位の５０モル％以上である高分
子化合物のビニレン基の炭素−炭素二重結合にハロゲン
を付加した後、脱ハロゲン化水素処理することにより、
該二重結合をエチニレン結合とすることを特徴とする
〔１〕記載の高分子蛍光体の製造方法に係るものであ
る。

【化１０】 −Ａｒ₁ −ＣＨ＝ＣＨ− （４）

【化１１】 −Ａｒ₂ −ＣＨ＝ＣＨ− （５）

【化１２】 −Ａｒ₃ −（Ｘ₁ ）_m −Ｒ₁ −（Ｘ₂ ）_n −Ａｒ₄ −Ｃ＝Ｃ− （６） （式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ 、Ｒ₁ 、
Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、ｍ、ｎは、〔１〕記載の定義と同じであ
る。）

【００１０】更に、本発明は〔３〕少なくとも一方が透
明又は半透明である一対の陽極及び陰極からなる電極間
に、少なくとも発光層を有する有機エレクトロルミネッ
センス素子において、該発光層が、〔１〕記載の高分子
蛍光体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッ
センス素子に係るものである。

【００１１】また、本発明は〔４〕前記〔３〕記載の有
機エレクトロルミネッセンス素子に、さらに、陰極と発
光層との間に、該発光層に隣接して電子輸送性化合物を
含む層を設けたことを特徴とする有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。

【００１２】また、本発明は〔５〕前記〔３〕記載の有
機エレクトロルミネッセンス素子に、さらに、陽極と発
光層との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物を
含む層を設けたことを特徴とする有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。

【００１３】また、本発明は〔６〕前記〔３〕記載の有
機エレクトロルミネッセンス素子に、さらに、陰極と発
光層との間に、該発光層に隣接して電子輸送性化合物を
含む層と、陽極と発光層との間に、該発光層に隣接して
正孔輸送性化合物を含む層とを設けたことを特徴とする
有機エレクトロルミネッセンス素子に係るものである。
以下、本発明の有機ＥＬ素子について詳細に説明する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の高分子蛍光体は、式
（１）、式（２）及び式（３）で表される繰り返し単位
から選ばれた少なくとも２つの繰り返し単位を含み、か
つこれらの繰り返し単位の和が該高分子の繰り返し単位
の５０モル％以上である。残りの繰り返し単位について
は、例えば、式（４）、式（５）、式（６）で表される
繰り返し単位から選ばれた少なくとも２つの繰り返し単
位を含むものであってもよい。

【００１５】本発明の高分子蛍光体の共役鎖長は、電荷
移動の観点からは長いほうがよく、一方、蛍光の量子収
率が高い高分子蛍光体を得る観点からは、共役鎖長は短
いほうがよいので、該高分子蛍光体中の式（２）及び／
又は式（３）で示される繰り返し単位と式（１）で示さ
れる繰り返し単位の量を適宜選ぶことにより、共役鎖長
は適度な大きさにすることができる。

【００１６】本発明の高分子蛍光体において式（１）の
Ａｒ₁ は、共役結合に関与する炭素原子の数が６個以上
２２個以下からなる芳香族化合物基又は共役結合に関与
するヘテロ原子を含有する炭素数４個以上２０個以下か
らなる５員環以上の複素環化合物基から選ばれ、これら
の基の化学構造式においてＡｒ₁ と隣接する２つの基と
結合したＡｒ₁ における２つの炭素原子の間で最短の経
路に連続して存在する炭素原子及び窒素原子の個数の合
計が偶数であるものを示す。ここで、共役結合に関与す
るとは、共役結合の形成に関与する、即ち共役結合を形
成しているという意味である。具体的には、Ａｒ₁ とし
て、化１３に示す２価の芳香族化合物基もしくはその誘
導体基、２価の複素環化合物基もしくはその誘導体基又
はそれらを組み合わせて得られる基などが例示される。
ここで、例えばＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ の置換基を有す
る１番目の基においては、共役結合に関与する炭素原子
は、ベンゼン環の６個の炭素原子である。また、Ｒ₆ 、
Ｒ₇ 、Ｒ₈ の置換基を有する２番目の基においては、共
役結合に関与する炭素原子は、ヘテロ環の５個の炭素原
子である。また、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₈の置換基を有する５番目の
基においては、ナフタレン環の１０個の炭素原子であ
る。更に、Ａｒ₁ と隣接する２つの基と結合したＡｒ₁
における２つの炭素原子の間で最短の経路に連続して存
在する炭素原子及び窒素原子の個数の合計とは、前記の
最初の例では、フェニレン基の１位と４位の炭素原子の
間で最短の経路に連続して存在する炭素原子の数は２個
であり、２番目の例でも窒素原子を含む基において２個
となり、５番目の基においては、４個となる。

【００１７】

【化１３】

【００１８】（Ｒ₂ 〜Ｒ₃₆は、それぞれ独立に、水素、
シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基
及びアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基及び
アリールオキシ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化合
物基からなる群から選ばれた基である。） これらのなかでフェニレン基、置換フェニレン基、ビフ
ェニレン基、置換ビフェニレン基、ナフタレンジイル
基、置換ナフタレンジイル基、アントラセン−９，１０
−ジイル基、置換アントラセン−９，１０−ジイル基、
ピリジン−２，５−ジイル基、置換ピリジン−２，５−
ジイル基、チエニレン基又は置換チエニレン基が好まし
い。さらに好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン
基、ナフタレンジイル基、ピリジン−２，５−ジイル
基、チエニレン基である。

【００１９】ここで、置換基について述べると、炭素数
１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基などが挙げ
られ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基が好ましい。また、炭素数１〜
２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、デシルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げら
れ、メトキシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基が
好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エ
チルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチル
チオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチ
オ基、デシルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、
メチルチオ基、エチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシ
ルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基が好まし
い。アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂
アルコキシフェニル基（Ｃ ₁ 〜Ｃ₁₂は炭素数１〜１２で
あることを示す。以下も同様である。）、４−Ｃ₁〜Ｃ
₁₂アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル
基などが例示される。アリールオキシ基としては、フェ
ノキシ基が例示される。複素環化合物基としては２−チ
エニル基、２−ピロリル基、２−、３−又は４−ピリジ
ル基などが例示される。

【００２０】本発明の高分子蛍光体において式（１）の
Ａｒ₂ は、共役結合に関与する炭素原子数が６個以上２
２個以下からなる芳香族化合物基又は共役結合に関与す
るヘテロ原子を含有する炭素数４個以上２０個以下から
なる６員環以上の複素環化合物基から選ばれ、これらの
基の化学構造式においてＡｒ₂ と隣接する２つの基と結
合したＡｒ₂ における２つの炭素原子の間で最短の経路
に連続して存在する炭素原子及び窒素原子の個数が１、
３又は５のいずれかであるものを示す。Ａｒ₂ として、
化１４に示す２価の芳香族化合物基もしくはその誘導体
基、２価の複素環化合物基もしくはその誘導体基又はそ
れらを組み合わせて得られる基などが例示される。ここ
で、例えばＲ₃₇、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀の置換基を有する１
番目の基においては、共役結合に関与する炭素原子は、
ベンゼン環の６個の炭素原子である。また、Ｒ₄₁、
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃の置換基を有する２番目の基においては、共
役結合に関与する炭素原子は、ヘテロ環の５個の炭素原
子である。また、Ｒ₄₈〜Ｒ₅₃の置換基を有する５番目の
基においては、ナフタレン環の１０個の炭素原子であ
る。更に、Ａｒ₂ と隣接する２つの基と結合したＡｒ₂
における２つの炭素原子の間で最短の経路に連続して存
在する炭素原子及び窒素原子の個数の合計とは、前記の
最初の例では、フェニレン基の１位と３位の炭素原子の
間で最短の経路に連続して存在する炭素原子の数は１個
であり、２番目の例でも窒素原子を含む基において窒素
原子の数は１個となり、５番目の基においては、炭素原
子の数は１個となる。

【化１４】 （Ｒ₃₇〜Ｒ₆₉は、それぞれ独立に、水素、シアノ基、炭
素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基及びアルキル
チオ基；炭素数６〜１８のアリール基及びアリールオキ
シ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる
群から選ばれた基である。） これらのなかでフェニレン基、置換フェニレン基、ビフ
ェニレン基、置換ビフェニレン基、ナフタレンジイル
基、置換ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、
置換アントラセンジイル基、ピリジンジイル基、置換ピ
リジンジイル基、が好ましい。さらに好ましくは、フェ
ニレン基、ビフェニレン基、ナフタレンジイル基、ピリ
ジンジイル基である。

【００２１】ここで、置換基について述べると、炭素数
１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基などが挙げ
られ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基が好ましい。また、炭素数１〜
２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、デシルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げら
れ、メトキシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基が
好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エ
チルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチル
チオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチ
オ基、デシルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、
メチルチオ基、エチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシ
ルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基が好まし
い。アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂
アルコキシフェニル基、４−Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキルフェニ
ル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示され
る。アリールオキシ基としては、フェノキシ基が例示さ
れる。複素環化合物基としては２−チエニル基、２−ピ
ロリル基、２−、３−又は４−ピリジル基などが例示さ
れる。

【００２２】Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ はそれぞれ独立に、共役結
合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からなる
アリーレン基又は同じく複素環化合物基であり、化７に
示す２価の芳香族化合物基又はその誘導体基、２価の複
素環化合物基又はその誘導体基、及びそれらを組み合わ
せて得られる基などが例示される。

【００２３】上記式（３）のＲ₁ としては、炭素原子数
１〜２２の炭化水素基又は炭素原子数４〜２２の複素環
化合物基、Ｘ₁ 及びＸ₂ としてはそれぞれ独立に、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−のいずれかの基
であり、ｍ，ｎはそれぞれ０又は１である。溶解性、安
定性及び合成の容易さの観点から、式（３）のＸ₁ 及び
Ｘ₂ は、それぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣ
Ｏ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。

【００２４】また、上記式（３）のＲ₁ において、炭化
水素としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン
基、オクチレン基、デシレン基、ラウリレン基、ビニレ
ン基、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基な
どであり、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、
ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、デシレン
基が好ましい。複素環化合物基としては、チエニレン
基、フラン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，３−ジ
イル基、ピリジン−２，４−ジイル基、ピリジン−２，
５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基などが例示
される。

【００２５】なお、本発明に用いられる高分子蛍光体
は、ランダム、ブロック又はグラフト共重合体であって
もよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例え
ばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよ
い。蛍光の量子収率の高い共重合体を得る観点からは完
全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム
共重合体やブロック又はグラフト共重合体が好ましい。
本発明の高分子蛍光体の末端の構造は、合成法により異
なっており、例えば、アルデヒド基、ハロゲン化メチル
基等である。このまま用いてもよいが、これらの末端基
と反応して、結合することのできる官能基を有する低分
子化合物によって、末端を別の基にしてもよい。末端基
と主鎖の結合部分の構造は、特に限定されないが、エチ
ニレン基を介して主鎖と共役結合を形成していることが
好ましい。これら末端基の構造としては、ピレニル基、
アントリル基、ナフチル基、アルコキシフェニル基、キ
ノリル基、ピリジル基等が例示され、ピレニル基、アン
トリル基が好ましい。

【００２６】本発明に用いる高分子蛍光体は、モノマー
の組み合わせにより、主鎖に剛直な共役部分と柔軟な連
結部分を有する構造とすることができるため、基本的に
は溶剤に溶解させて成膜することができる。更に溶解性
に優れ、成膜性のよい重合体を得るためには、１つの共
役部分当たりに、炭素数４〜２０のアルキル基、アルコ
キシ基もしくはアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリ
ール基もしくはアリールオキシ基；又は炭素数４〜１４
の複素環化合物基を置換基として１個以上核置換された
芳香族基又は複素環化合物基が少なくとも１つ含まれる
ことが更に好ましい。

【００２７】これらの置換基としては以下のものが例示
される。炭素数４〜２０のアルキル基としては、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。
また、炭素数４〜２０のアルコキシ基としては、ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチル
オキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ラウリ
ルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基が好
ましい。 アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、ペ
ンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オク
チルチオ基、デシルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げ
られ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ
基、オクチルチオ基が好ましい。アリール基としては、
フェニル基、４−Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル基、４
−Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２
−ナフチル基などが例示される。アリールオキシ基とし
ては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基とし
ては２−チエニル基、２−ピロリル基、２−、３−又は
４−ピリジル基などが例示される。

【００２８】これら置換基の数は、高分子の分子量と共
役鎖長によっても異なるが、溶解性の高い共重合体を得
る観点から、これらの置換基が分子量６００当たり１つ
以上であることがより好ましい。

【００２９】なお、本発明の高分子蛍光体に対する良溶
媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどが
例示される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、
通常はこれらの溶媒に０．１ｗｔ％以上溶解させること
ができる。

【００３０】本発明の高分子蛍光体の重合度は特に限定
されず、繰り返し構造やその割合によっても変わる。成
膜性の点から一般には繰り返し構造の合計数で好ましく
は４〜１００００、さらに好ましくは４〜３０００、特
に好ましくは５〜２０００である。

【００３１】有機ＥＬ素子作成の際に、これらの有機溶
媒可溶性の重合体を用いることにより、溶液から成膜す
る場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだ
けでよく、また後述する電荷輸送材料を混合した場合に
おいても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利であ
る。

【００３２】本発明の高分子蛍光体の製造方法として
は、例えば、芳香族ジハロ化合物と芳香族ビスアセチレ
ン化合物とをパラジウム触媒存在下で重合させる方法や
芳香族ビス（トリハロゲン化メチル）化合物を還元して
重合する方法、特に電気化学的に還元する方法が例示さ
れる。しかし、これらの方法は、モノマーの合成方法が
複雑であり、また、電解装置を必要とするなど、工業的
見地からはあまり有利な方法とは言えない。

【００３３】本発明の高分子蛍光体の製造方法は、有機
溶媒に可溶な高分子であって、該高分子の数平均分子量
が１０³ 〜１０⁷ であり、該高分子は上記式（４）、式
（５）及び式（６）で表される繰り返し単位から選ばれ
た少なくとも２つの繰り返し単位を含み、これらの繰り
返し単位の和が該高分子の繰り返し単位の５０モル％以
上である高分子化合物のビニレン基の炭素−炭素二重結
合にハロゲンを付加した後、脱ハロゲン化水素処理する
ことにより、該二重結合をエチニレン結合とするもので
あり、モノマーの合成が容易であり、また、電解装置も
必要としないことから、公知の方法に比べ、工業的に優
れた方法であり、特に好ましい。

【００３４】この場合、ハロゲン化の方法としては、特
に限定されないが、芳香環がハロゲンで置換されない条
件が好ましい。例えば、冷却下、四塩化炭素のような不
活性有機溶媒中で臭素を付加させる方法が例示される。

【００３５】脱ハロゲン化水素処理の方法としては、特
に限定されないが、塩基による脱ハロゲン化水素反応が
好ましい。例えば、アルコール溶媒中、水酸化カリウム
又はカリウムアルコラートで、脱ハロゲン化水素を行な
う方法が例示される。

【００３６】本発明の有機ＥＬ素子の構造については、
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に
設ける発光層中に、本発明の高分子蛍光体からなる発光
材料が用いられておれば、特に制限はないく、公知の構
造が採用される。例えば、該高分子蛍光体からなる発光
層、もしくは該高分子蛍光体と電荷輸送材料（電子輸送
材料と正孔輸送材料の総称を意味する）との混合物から
なる発光層の両面に一対の電極を有する構造のもの、さ
らに陰極と発光層の間に、該発光層に隣接して電子輸送
材料を含有する電子輸送層、及び／又は陽極と発光層の
間に、該発光層に隣接して正孔輸送材料を含む正孔輸送
層を積層したものが例示される。また、発光層や電荷輸
送層は１層の場合と複数の層を組み合わせる場合も本発
明に含まれる。さらに、発光層に例えば下記に述べる該
高分子蛍光体以外の発光材料を混合使用してもよい。ま
た、該高分子蛍光体及び／又は電荷輸送材料を高分子化
合物に分散させた層とすることもできる。

【００３７】本発明の高分子蛍光体とともに使用される
電荷輸送材料、すなわち電子輸送材料又は正孔輸送材料
としては公知のものが使用でき、特に限定されないが、
正孔輸送材料としてはピラゾリン誘導体、アリールアミ
ン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘
導体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン
及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ
（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ
（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が例
示され、電子輸送材料としてはオキサジアゾール誘導
体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノ
ン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アン
トラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノ
ジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェ
ニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン
誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属
錯体等が例示される。

【００３８】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているもの等が例示される。正
孔輸送材料としてはトリフェニルジアミン誘導体、ポリ
（Ｎ−ビニルカルバゾール）、電子輸送材料としてはオ
キサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、
アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリ
ン及びその誘導体の金属錯体が好ましく、特に、正孔輸
送材料としては４，４’−ビス（Ｎ（３−メチルフェニ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、ポリ（Ｎ−ビ
ニルカルバゾール）が好ましく、電子輸送材料としては
２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノ
ン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アル
ミニウムが好ましい。これらのうち、電子輸送性の化合
物と正孔輸送性の化合物のいずれか一方、又は両方を同
時に使用すればよい。これらは単独で用いてもよいし、
２種類以上を混合して用いてもよい。

【００３９】発光層と電極の間に電荷輸送層を設ける場
合、これらの電荷輸送材料を使用して電荷輸送層を形成
すればよい。また、電荷輸送材料を発光層に混合して使
用する場合、電荷輸送材料の使用量は使用する化合物の
種類等によっても異なるので、十分な成膜性と発光特性
を阻害しない量範囲でそれらを考慮して適宜決めればよ
い。通常、発光材料に対して１〜４０重量％であり、更
に好ましくは２〜３０重量％である。

【００４０】本発明に用いられる高分子蛍光体と共に使
用できる既知の発光材料としては特に限定されないが、
例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導
体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテ
ン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒド
ロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミ
ン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導
体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体などを用
いることができる。具体的には、例えば特開昭５７−５
１７８１号公報、同５９−１９４３９３号公報に記載さ
れているもの等、公知のものが使用可能である。

【００４１】つぎに、本発明の有機ＥＬ素子の代表的な
作製方法について述べる。陽極及び陰極からなる一対の
電極で、透明又は半透明な電極としては、ガラス、透明
プラスチック等の透明基板の上に、透明又は半透明の電
極を形成したものが用いられる。陽極の材料としては、
導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられ
る。具体的にはインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴ
Ｏ）、酸化スズ等からなる導電性ガラスを用いて作成さ
れた膜（ＮＥＳＡなど）、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕ等が
用いられる。作製方法としては真空蒸着法、スパッタリ
ング法、メッキ法などが用いられる。

【００４２】次いで、この陽極上に発光材料として上記
高分子蛍光体を含む発光層を形成する。形成方法として
はこれら材料の溶液、混合液又は溶融液を使用してスピ
ンコーティング法、キャスティング法、ディッピング
法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法が例示さ
れるが、溶液又は混合液をスピンコーティング法、キャ
スティング法、ディッピング法、バーコート法、ロール
コート法等の塗布法により成膜するのが特に好ましい。

【００４３】発光層の厚みとしては好ましくは０．５ｎ
ｍ〜１０μｍ、更に好ましくは１ｎｍ〜１μｍである。
電流密度を上げて発光効率を上げるためには１０〜５０
０ｎｍの範囲が好ましい。なお、塗布法により薄膜化し
た場合には、溶媒を除去するため、減圧下又は不活性雰
囲気下、３０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃の
温度で加熱乾燥することが望ましい。

【００４４】また、該発光層と電荷輸送層（正孔輸送層
及び電子輸送層の総称を意味する）とを積層する場合に
は、上記の成膜方法で発光層を設ける前に陽極の上に正
孔輸送層を形成すること、及び／又は発光層を設けた後
にその上に電子輸送層を形成することが好ましい。

【００４５】電荷輸送層の成膜方法としては、特に限定
されないが、粉末状態からの真空蒸着法、又は溶液に溶
かした後のスピンコーティング法、キャスティング法、
ディッピング法、バーコート法、ロールコート法等の塗
布法、又は高分子化合物と電荷輸送材料とを溶液状態又
は溶融状態で混合し分散させた後のスピンコーティング
法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート
法、ロールコート法等の塗布法を用いることができる。
混合する高分子化合物としては、特に限定されないが、
電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可
視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。

【００４６】例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及
びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びそ
の誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びそ
の誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示
される。成膜が容易に行なえるという点では、塗布法を
用いることが好ましい。

【００４７】電荷輸送層の膜厚は、少なくともピンホー
ルが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚い
と、素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となり好
ましくない。したがって、電荷輸送層の膜厚は好ましく
は０．５ｎｍ〜１０μｍ、更に好ましくは１ｎｍ〜１μ
ｍ、特に好ましくは５〜２００ｎｍである。

【００４８】次いで、発光層又は電子輸送層の上に電極
を設ける。この電極は電子注入陰極となる。その材料と
しては、特に限定されないが、イオン化エネルギーの小
さい材料が好ましい。例えば、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｌｉ、Ｍｇ−Ａｇ合金、Ｉｎ−Ａｇ合金、Ｍｇ−Ｉ
ｎ合金、Ｍｇ−Ａｌ合金、Ｍｇ−Ｌｉ合金、Ａｌ−Ｌｉ
合金、グラファイト薄膜等が用いられる。陰極の作製方
法としては真空蒸着法、スパッタリング法等が用いられ
る。

【００４９】

【実施例】以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 実施例１ ＜素子構造＞本発明の有機ＥＬ素子の一実施例を示す。
ガラス基板上に、ＩＴＯ透明電極、正孔輸送層、高分子
発光層、電子輸送層、背面電極が積層されたもので構成
されている。 ＜高分子蛍光体１の合成＞２，５−ジオクチルオキシ−
ｐ−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホ
ニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩９．５５
ｇ、イソフタルアルデヒド０．６７ｇ、及びテレフタル
アルデヒド０．６７ｇを、エチルアルコールに溶解させ
た。１．５６ｇのリチウムエトキシドを含むエチルアル
コール溶液をホスホニウム塩とジアルデヒドのエチルア
ルコール溶液に滴下し、室温で３時間重合させた。一夜
室温で放置した後、沈澱を濾別し、エチルアルコールで
洗浄後、クロロホルムに溶解した。この溶液にエタノー
ルを加え、再沈精製した。これを減圧乾燥して、重合体
を得た。

【００５０】この重合体３．０ｇを四塩化炭素１２０ｇ
に溶解した。この溶液に、臭素３．１ｇを四塩化炭素２
０ｇに溶解した液を滴下、引続き室温で２時間撹拌し、
重合体の臭素化を行った。この溶液を室温で濃縮した
後、これにエタノールを加え、生成した沈澱を回収し、
これをエタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、臭素化
された重合体５ｇを得た。次に、脱ハロゲン化水素反応
を行った。第三ブタノール７０ｇに、第三ブトキシカリ
ウム３．１４ｇを溶解し、７０℃まで昇温した液に、臭
素化した重合体２．７３ｇをキシレン７０ｇに溶解した
液を滴下した。引き続いて、９０℃で７時間反応した。
この溶液を冷却した後、多量のメタノール中にそそぎ込
み、生成した沈澱を回収した。この沈澱をエタノールで
洗浄した。つぎに、この沈澱をクロロホルムに溶解し
た。この溶液にエタノールを加え、再沈精製した。これ
を減圧乾燥して、エチニレン基を有する重合体０．５ｇ
を得た。これを高分子蛍光体１という。

【００５１】該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数
平均分子量は、７．０×１０⁴ であった。ここで、数平
均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
ポリスチレン換算の数平均分子量を求めた。該高分子蛍
光体１の構造については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで
確認した。

【００５２】＜蛍光強度の測定＞高分子蛍光体１を、ク
ロロホルムに溶解した。その０．４％クロロホルム溶液
を石英板上にスピンコートして重合体の薄膜を得た。こ
の薄膜の蛍光スペクトルを日立製作所製蛍光分光光度計
８５０を用いて測定した。蛍光の量子収率の算出には、
４１０ｎｍで励起したときの蛍光スペクトルを用いた。
蛍光強度は、横軸に波数をとってプロットした蛍光スペ
クトルの面積を、４１０ｎｍでの吸光度で割ることによ
り相対値として求めた。得られた高分子蛍光体１の螢光
強度（相対値）を表１に示す。

【００５３】＜素子の作成及び評価＞スパッタリングに
よって、４０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板
に、実施例１で合成した高分子蛍光体１の１．０ｗｔ％
クロロホルム溶液を用いて、スピンコーティングにより
５０ｎｍの厚みで成膜した。次いで、これを減圧下８０
℃で１時間乾燥した後、その上に陰極としてアルミニウ
ム−リチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝１００：１重量比）を
１５０ｎｍ蒸着して有機ＥＬ素子を作製した。蒸着のと
きの真空度はすべて８×１０^-6Ｔｏｒｒ以下であった。
この素子に電圧を印加したところ青緑色の発光が認めら
れる。

【００５４】実施例２ ＜高分子蛍光体２の合成＞２，５−ジオクチルオキシ−
ｐ−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホ
ニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩１２ｇ
と、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドをエチルアルコー
ル溶媒中水酸化カリウムと反応させ、カリウムフェノラ
ートとした後、これに１，６ージブロムーｎーヘキサン
を反応させて得られた、ジアルデヒド化合物２．０５ｇ
とイソフタルアルデヒド０．８５ｇとを、エチルアルコ
ール／クロロホルム混合溶媒に溶解させた。１．５６ｇ
のリチウムエトキシドを含むエチルアルコール溶液をホ
スホニウム塩とジアルデヒドのエチルアルコール／クロ
ロホルム溶液に滴下し、室温で３時間重合させた。一夜
室温で放置した後、沈澱を濾別し、エチルアルコールで
洗浄後、クロロホルムに溶解した。この溶液にエタノー
ルを加え、再沈精製した。これを減圧乾燥して、重合体
を得た。この重合体５．０ｇを四塩化炭素１２０ｇに溶
解した。この溶液に、臭素４．２ｇを四塩化炭素２０ｇ
に溶解した液を滴下、引続き室温で２時間撹拌し、重合
体の臭素化を行った。この溶液を室温で濃縮した後、こ
れにエタノールを加え、生成した沈澱を回収し、エタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、臭素化された重合体
８．９ｇを得た。

【００５５】次に、脱ハロゲン化水素反応を行った。第
三ブタノール７０ｇに、第三ブトキシカリウム４．４８
ｇを溶解し、７０℃まで昇温した液に、臭素化した重合
体４．４６ｇをキシレン８０ｇに溶解した液を滴下し
た。引き続いて、９０℃で７時間反応した。この溶液を
冷却した後、多量のメタノール中にそそぎ込み、生成し
た沈澱を回収した。この沈澱をエタノールで洗浄した。
つぎに、この沈澱をクロロホルムに溶解した。この溶液
にエタノールを加え、再沈精製した。これを減圧乾燥し
て、エチニレン基を有する重合体０．９ｇを得た。これ
を高分子蛍光体２という。該高分子蛍光体２のポリスチ
レン換算の数平均分子量は、２．０×１０⁴ であった。
ここで、数平均分子量については、クロロホルムを溶媒
として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量を求め
た。該高分子蛍光体２の構造については赤外吸収スペク
トル、ＮＭＲで確認した。

【００５６】＜蛍光強度の測定＞実施例１と同様にして
測定して得られた該高分子蛍光体２の螢光強度（相対
値）を表１に示す。

【００５７】＜素子の作成及び評価＞スパッタリングに
よって、４０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板
に、実施例２で合成した高分子蛍光体２の１．０ｗｔ％
クロロホルム溶液を用いて、スピンコーティングにより
５０ｎｍの厚みで成膜した。次いで、これを減圧下８０
℃で１時間乾燥した後、その上に陰極としてアルミニウ
ム−リチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝１００：１重量比）を
１５０ｎｍ蒸着して有機ＥＬ素子を作製した。蒸着のと
きの真空度はすべて８×１０^-6Ｔｏｒｒ以下であった。
この素子に電圧を印加したところ青色の発光が認められ
る。

【００５８】比較例１ ＜高分子蛍光体３の合成＞第三ブチルアルコール７０ｇ
に第三ブトキシカリウム６．７ｇを溶解した液をおよそ
７０℃まで昇温、この液に、２，５−ジオクチルオキシ
−ｐ−キシリレンジクロライド８．６ｇをキシレン８０
ｇに溶解した液を滴下した後、約９０℃で７時間反応し
た。この溶液を冷却した後、大量のメタノール中にそそ
ぎ込んだところ、赤色の沈澱が生成した。この沈澱を回
収した後、メタノールで洗浄、続いてエタノール／水混
合溶媒で洗浄、さらにエタノールで洗浄した。つぎに、
この沈澱をクロロホルムに溶解した。この溶液にエタノ
ールを加え、再沈精製した。これを減圧乾燥して、ポリ
（２，５−ジオクチルオキシ−ｐ−フェニレンビニレ
ン）を得た。この重合体１．０７ｇを四塩化炭素５０ｇ
に溶解した。この溶液に、臭素１ｇを四塩化炭素１０ｇ
に溶解した液を滴下、引続き室温で２時間撹拌し、重合
体の臭素化を行った。この溶液にエタノールを加え、生
成した沈澱を回収し、エタノールで洗浄した後、減圧乾
燥して、臭素化された重合体を得た。次に、脱ハロゲン
化水素反応を行った。第三ブタノールに、第三ブトキシ
カリウムを溶解し、７０℃まで昇温した液に、臭素化し
た重合体１．０２ｇをキシレン３０ｇに溶解した液を滴
下した。引き続いて、９０℃で７時間反応した。この溶
液を冷却した後、多量のメタノール中にそそぎ込み、生
成した沈澱を回収した。この沈澱をエタノールで洗浄し
た後、減圧乾燥して、エチニレン基を有する重合体０．
２ｇを得た。これを高分子蛍光体３という。

【００５９】該高分子蛍光体３のポリスチレン換算の数
平均分子量は、１．８×１０⁴ であった。ここで、数平
均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
ポリスチレン換算の数平均分子量を求めた。該高分子蛍
光体３の構造については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで
確認した。

【００６０】＜蛍光強度の測定＞実施例１と同様にして
測定して得られた該高分子蛍光体３の螢光強度（相対
値）を表１に示す。高分子蛍光体１及び２の蛍光強度
は、表１に示すとおり強かった。

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明の高分子蛍光体は、高い蛍光の量
子収率を有している上、溶媒に可溶であり、有機ＥＬ素
子の発光材料、色素レーザー用の色素等として好適に用
いることができる。また、塗布法により、容易に発光層
を形成することができることから、有機ＥＬ素子を容易
に作成することができる。さらに、本発明の高分子発光
体を用いた有機ＥＬ素子は、熱的にも安定な高分子蛍光
体を用いているので、バックライトとしての面状光源，
フラットパネルディスプレイ等の装置として好ましく使
用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 (72)発明者 土田 良彦 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機溶媒に可溶な高分子であって、該高分
   子の数平均分子量が１０³ 〜１０⁷ であり、該高分子は
   下記式（１）、式（２）及び式（３）で表される繰り返
   し単位から選ばれた少なくとも２つの繰り返し単位を含
   み、これらの繰り返し単位の和が該高分子の繰り返し単
   位の５０モル％以上であることを特徴とする高分子蛍光
   体。 【化１】−Ａｒ₁ −Ｃ≡Ｃ− （１） 【化２】−Ａｒ₂ −Ｃ≡Ｃ− （２） 【化３】 −Ａｒ₃ −（Ｘ₁ ）_m −Ｒ₁ −（Ｘ₂ ）_n −Ａｒ₄ −Ｃ≡Ｃ− （３） （式中、Ａｒ₁ は、共役結合に関与する炭素原子の数が
   ６個以上２２個以下からなる芳香族化合物基又は共役結
   合に関与するヘテロ原子を含有する炭素数４個以上２０
   個以下からなる５員環以上の複素環化合物基から選ば
   れ、これらの基の化学構造式においてＡｒ₁ と隣接する
   ２つの基と結合したＡｒ₁ における２つの炭素原子の間
   で最短の経路に連続して存在する炭素原子及び窒素原子
   の個数の合計が偶数であるものを示す。Ａｒ₂ は、共役
   結合に関与する炭素原子数が６個以上２２個以下からな
   る芳香族化合物基又は共役結合に関与するヘテロ原子を
   含有する炭素数４個以上２０個以下からなる６員環以上
   の複素環化合物基から選ばれ、これらの基の化学構造式
   においてＡｒ₂ と隣接する２つの基と結合したＡｒ₂ に
   おける２つの炭素原子の間で最短の経路に連続して存在
   する炭素原子及び窒素原子の個数が１、３又は５のいず
   れかであるものを示す。Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ はそれぞれ独立
   に、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以
   下からなる芳香族基又は同じく複素環化合物基からなる
   群から選ばれた基である。Ｒ₁ は炭素原子数１以上２２
   以下の炭化水素基又は炭素原子数４以上２２以下の複素
   環化合物基であり、Ｘ₁ 、Ｘ₂ はそれぞれ独立に−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示し、ｍ、ｎ
   はそれぞれ独立に０又は１である。）
2. 【請求項２】高分子が、交互共重合体、ランダム共重合
   体又はブロック共重合体であることを特徴とする請求項
   １記載の高分子蛍光体。
3. 【請求項３】有機溶媒に可溶な高分子であって、該高分
   子の数平均分子量が１０³ 〜１０⁷ であり、該高分子は
   下記式（４）、式（５）及び式（６）で表される繰り返
   し単位から選ばれた少なくとも２つの繰り返し単位を含
   み、これらの繰り返し単位の和が該高分子の繰り返し単
   位の５０モル％以上である高分子化合物のビニレン基の
   炭素−炭素二重結合にハロゲンを付加した後、脱ハロゲ
   ン化水素処理することにより、該二重結合をエチニレン
   結合とすることを特徴とする請求項１又は２記載の高分
   子蛍光体の製造方法。 【化４】 −Ａｒ₁ −ＣＨ＝ＣＨ− （４） 【化５】 −Ａｒ₂ −ＣＨ＝ＣＨ− （５） 【化６】 −Ａｒ₃ −（Ｘ₁ ）_m −Ｒ₁ −（Ｘ₂ ）_n −Ａｒ₄ −Ｃ＝Ｃ− （６） （式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ 、Ａｒ₄ 、Ｒ₁ 、
   Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、ｍ、ｎは、請求項１記載の定義と同じであ
   る。）
4. 【請求項４】少なくとも一方が透明又は半透明である一
   対の陽極及び陰極からなる電極間に、少なくとも発光層
   を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
   該発光層が、請求項１又は請求項２記載の高分子蛍光体
   を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス
   素子。
5. 【請求項５】請求項４記載の有機エレクトロルミネッセ
   ンス素子に、さらに、陰極と発光層との間に、該発光層
   に隣接して電子輸送性化合物を含む層を設けたことを特
   徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
6. 【請求項６】請求項４記載の有機エレクトロルミネッセ
   ンス素子に、さらに、陽極と発光層との間に、該発光層
   に隣接して正孔輸送性化合物を含む層を設けたことを特
   徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
7. 【請求項７】請求項４記載の有機エレクトロルミネッセ
   ンス素子に、さらに、陰極と発光層との間に、該発光層
   に隣接して電子輸送性化合物を含む層と、陽極と発光層
   との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物を含む
   層とを設けたことを特徴とする有機エレクトロルミネッ
   センス素子。