JPH0872431A

JPH0872431A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH0872431A
Application number: JP23858394A
Authority: JP
Inventors: Koji Takagi; 宏司高木; Noriyoshi Kojima; 紀美小島; Shinichi Matsubara; 真一松原; Mitsuru Sasaki; 充佐々木; Fumiyuki Matsuo; 史之松尾
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-09-07
Filing date: 1994-09-07
Publication date: 1996-03-19

Abstract

(57)【要約】【目的】耐刷性に優れ、非画線部が汚れ難く、かつ、
小点再現性、網点再現性が良好で、網点の形状がシャー
プである印刷物が得られる感光性平版印刷版及び耐刷性
に優れ、非画線部が汚れ難く、かつ、水幅が広く、現行
設備に若干の変更を加えることによりにより製造するこ
とができる感光性平版印刷版を提供すること。【構成】電解粗面化処理を施したアルミニウム支持体
の表面に形成されたピットの８５％以上が１〜３μmの
ピット径を有するアルミニウム支持体又は硝酸系電解液
中で電解粗面化した後、表面に均一に１０〜２００ｇ／
cm²の圧力をかけ、さらに陽極酸化処理を行ったアルミ
ニウム支持体を用いた感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に関
し、更に詳しくは、耐刷性に優れ、非画線部が汚れ難
く、小点再現性、調子再現性が良好で、かつ網点の形状
がシャープである印刷物が得られる感光性平版印刷版、
及び、耐刷力に優れ、かつ水幅が広く、非画線部が汚れ
にくい感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、親水性支持体上
に感光層を設けたもので、支持体上にポジ型感光性組成
物の層を設けてなるポジ型感光性平版印刷版、支持体上
にネガ型感光性組成物の層を設けてなるネガ型感光性平
版印刷版がある。

【０００３】従来、これら感光性平版印刷版に用いる支
持体には、印刷適性の面から、優れた親水性及び保水性
を有し、かつ、感光層との接着性が優れているものが要
求されている。

【０００４】これら要求を満たすために、感光性平版印
刷版用の支持体には、通常、表面を砂目立てといわれる
粗面化処理を施したアルミニウム板が用られている。こ
れら粗面化処理の方法としては、ボール研磨、ブラシ研
磨、ブラスト研磨、バフ研磨等による機械的粗面化法、
塩酸、硝酸等の酸性電解液中で交流あるいは直流によっ
て支持体表面を電解処理する電解粗面化法、化学的に表
面を選択溶解させ粗面化するいわゆる化学的粗面化法が
知られている。

【０００５】これら方法で砂目立て処理したアルミニウ
ム板は、そのままでは表面が柔らかく、摩耗し易いの
で、陽極酸化処理をして酸化皮膜を形成している。この
ように処理されたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗
性に優れ、さらに良好な親水性及び保水性を有し、ま
た、感光層との接着性が優れている。

【０００６】近年、印刷物には仕上がりの良さ、品質の
高さが要求されてきており、いわゆる高精細印刷が普及
してきている。これら高精細印刷においては、最小点の
網点サイズ、いわゆるドットの大きさは数μmであり、
従来の感光性平版印刷版では粗面化によって支持体に形
成されたピット径がドットの大きさよりも大きいため、
印刷版上のドットの形状がシャープに再現されず、著し
く再現性が損なわれ、印刷物の仕上がりも損なわれてし
まう。

【０００７】従来粗面化方法のうちでも電解粗面化法
は、粗面形状の制御が比較的容易で、しかも微細な粗面
が得られるが、電解粗面化法を用いただけでは、印刷版
上のドットの形状をシャープに再現することはできず、
印刷物の仕上がりも十分なものとはいえなかった。ま
た、耐刷性と汚れ難さを改良するために、ピット径を特
定のものとすることが知られており、例えば、米国特許
第４，３０１，２２９号明細書には、ピット径の累積度
数分布と中心線平均粗さを規定することが、米国特許第
３，８６１，９１７号明細書には、粗面の深さを規定す
ることが、カナダ特許第９５５，４４９号明細書には、
粗面の山の高さと直径を規定することが、ドイツ特許第
１，８１３，４４３号明細書には、粗面の高低差を規定
することが、特開昭５５−１３２２９４号公報には、平
均深さを規定することが、特開平５−２４３７６号公報
には、ピット径と径に垂直な方向の最大深さを規定する
ことが記載されているが、これらの先行技術によって
は、網点の形状をシャープにすることはできなかった。

【０００８】また、砂目立て処理した後直ちに陽極酸化
処理を行うと、砂目立て処理した際に生じる不溶性物質
（研磨剤残渣、切削くず、酸化アルミ等）により、得ら
れた陽極酸化皮膜が黒くなり、外観的価値を著しく損な
うと同時に、その上に設けられた感光層の感度の低下や
ばらつきをもたらし、また、現像後の画線部と非画線部
の区別が困難になる、印刷時において水／インキバラン
スの調整が困難になる、非画線部が汚れるという欠点が
発生した。

【０００９】これら欠点を避けるために、通常、陽極酸
化処理を行う前に中間処理が行われている。これら中間
処理方法としては、特公昭５１−３３４４４号公報に記
載の化学的エッチング法および特開昭５１−２６１１３
号公報に記載の電気化学的エッチング法が知られてい
る。これら処理はデスマットといわれる。

【００１０】特公昭４８−２８１２３号公報には、塩酸
中で電解粗面化したアルミニウム板に対してアルカリエ
ッチング法でデスマット処理を行うことが提案されてい
るが、これら方法によって非画線部の汚れ難さは改善さ
れるものの、アルカリ水溶液によるアルカリエッチング
によって微細な砂目構造が破壊され、耐刷力が低下して
しまう欠点があった。また、特公平２−１２７５２号公
報には、硝酸系電解液中で電解粗面化したアルミニウム
板に対してアルカリエッチング法でデスマット処理を行
うことが提案されている。これら方法によれば、優れた
耐刷力が得られるが、非画線部に汚れが発生してしまう
という問題があった。

【００１１】また、特公昭６２−２５１１７号公報に
は、機械的粗面化したアルミニウム板を、アルカリエッ
チング処理し、次いで酸性電解液中で電解粗面化処理を
行うことが提案されているが、これら方法を実施するに
は多くの設備を必要とし、製造設備費、運転経費のコス
トが高くなってしまうという問題がある。

【００１２】特に、感光性平版印刷版用の支持体の粗面
化を硝酸系電解液中での電解粗面化で行った場合、電解
粗面化処理によって生じる砂目凸部のエッジに乳化イン
キが引っかかり非画線部に汚れが発生し、また、砂目凸
部が不均一なために耐刷力に均一性がなく、また、砂目
凸部エッジが印刷時にかかる圧力に対して耐性がないた
めに耐刷力が悪いという問題があった。

【００１３】従って、感光性平版印刷版用の支持体の粗
面化を硝酸系電解液中での電解粗面化で行った場合に生
じるこれら欠点をなくすことが望まれていた。

【００１４】

【発明の目的】従って、請求項１記載の発明の目的は、
耐刷性に優れ、非画線部が汚れ難く、かつ、小点再現
性、網点再現性が良好で、網点の形状がシャープである
印刷物が得られる感光性平版印刷版を提供することにあ
る。

【００１５】また、請求項２〜３記載の発明の目的は、
耐刷性に優れ、非画線部が汚れ難く、かつ、水幅が広
く、現行設備に若干の変更を加えることによりにより製
造することができる感光性平版印刷版を提供することに
ある。

【００１６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、（１）電解粗面化、陽極酸化処理を施したアルミニウム
支持体上に感光性組成物の層を有する感光性平版印刷版
において、電解粗面化処理を施したアルミニウム支持体
の表面に形成されたピットの８５％以上が１〜３μmの
ピット径を有するものとしたことを特徴とする感光性平
版印刷版。（２）アルミニウム板を硝酸系電解液中で電解粗面化し
た後、表面に均一に１０〜２００ｇ／cm²の圧力をか
け、さらに陽極酸化処理を行った後、感光性組成物の層
を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版。（３）アルミニウム板を硝酸系電解液中で電解粗面化し
た後、デスマット処理を行い、次いで表面に均一に１０
〜２００ｇ／cm²の圧力をかけ、さらに陽極酸化処理を
行った後、感光性組成物の層を設けたことを特徴とする
感光性平版印刷版。によって達成することができる。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】先ず、本発明の感光性組成物について説明
する。

【００１９】本発明の感光性組成物は特に限定されるも
のではなく、本発明においては、通常、感光性平版印刷
版に用いられている感光性組成物を用いることができ
る。本発明において用いることができる感光性組成物と
しては、例えば、下記のものを挙げることができる。１）光架橋系感光性樹脂組成物光架橋系感光性樹脂組成物における感光成分は、分子中
に不飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、
例えば、米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第
３，４３５，２３７号明細書及び同第３，６２２，３２
０号明細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感
光基として

【００２０】

【化１】を含む感光性樹脂及び重合体の側鎖に感光基を有するポ
リビニルシンナメート等が挙げられる。２）光重合系感光性樹脂組成物付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば、米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同第２，７９１，５０４号明細書等に
記載されている。

【００２１】光重合成性組成物としては、例えば、メタ
クリル酸メチルを含む組成物、メタクリル酸メチル及び
ポリメチルメタクリレートを含む組成物、メタクリル酸
メチル、ポリメチルメタクリレート及びポリエチレング
リコールメタクリレートモノマーを含む組成物、メタク
リル酸メチル、アルキッド樹脂とポリエチレングリコー
ルジメタクリレートモノマーを含む組成物等の光重合性
組成物が挙げられる。

【００２２】これら光重合系感光性樹脂組成物には、こ
の技術分野で通常知られている光重合開始剤（例えば、
べンゾインメチルエーテル等のべンゾイン誘導体、ベン
ゾフェノン等のべンゾフェノン誘導体、チオキサントン
誘導体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）
が添加される。３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物感光性組成物に用いられるジアゾ化合物の好ましい例と
しては、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまた
はアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂
が挙げられる。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルア
ミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮
合物の塩、例えば、へキサフルオロ燐酸塩、テトラフル
オロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮
合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特
許第３，３００，３０９号明細書中に記載されている、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。

【００２３】ジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使
用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を
使用することができるが、好ましくは、特開昭５４−９
８６１３号公報に記載されている芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，１
２３，２７６号明細書に記載されているヒドロキシエチ
ルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレ
ート単位を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェ
ラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、
米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載されてい
る線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との縮合物であるエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が挙
げられる。４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物ｏ−キノンジアジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジ
アジド基を有する化合物であって、本発明で使用するこ
とができるｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、例えば、ｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸とフェノール類及びアル
デヒド又はケトンとの重縮合樹脂とのエステル化合物等
が挙げられる。

【００２４】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００２５】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
との重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００２６】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５％〜８０％が好ましく、より好ましくは２
０％〜４５％である。

【００２７】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に記
載の以下の化合物も挙げることができる。即ち、例え
ば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの
公知の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
は、ジェイ・コサール（J.Kosar）著「ライト−センシ
ティブ・システムズ」（Light-Sensitive Systems）第
３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（John Willey & Sons）社（ニューヨー
ク）やダブリュー・エス・ディ・フォレスト（W.S.De F
orest）著「フォトレジスト」（Photoresist）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（McGraw Hill）社
（ニューヨーク）に記載されている１，２−ベンゾキノ
ンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，
２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−ス
ルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾ
キノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチ
ル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５
−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′
−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリ
ン、２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，
４′−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２
モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニル
スルホン酸１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリ
ン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミドなど
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００２８】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００２９】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上を組合せて用いてもよい。

【００３０】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好
ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００３１】ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組
成物には、さらにアルカリ可溶性樹脂を添加することが
好ましい。

【００３２】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物と併用することが好ましいアルカリ可溶性樹脂として
は、例えば、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００３３】上記ノボラック樹脂としては、例えば、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報
に記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノー
ルもしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体
樹脂等が挙げられる。

【００３４】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０
²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．００×
１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが５．０
０×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×１０³
〜２．００×１０⁴である。

【００３５】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００３６】ノボラック樹脂を併用する場合、ノボラッ
ク樹脂は感光性組成物中に５〜９５重量％含有させるの
が好ましい。

【００３７】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体とは、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］〜
［Ｖ］で表される構造単位を少なくとも１つの含む重合
体が好ましい。

【００３８】

【化２】

【００３９】一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］において、Ｒ
₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキル基又はカル
ボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ₄、Ｒ₅は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ａは、窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子と
を連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を
表し、ｍは、０〜１０の整数を表し、Ｂは、置換基を有
していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよい
ナフチレン基を表す。

【００４０】本発明に用いる上記フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体は、前記一般式［Ｉ］〜一般式
［Ｖ］でそれぞれ表される構造単位を有する共重合体型
の構造を有するものが好ましく、共重合させる単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸
類、例えば、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロ
ロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸のエステル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えば、ア
クリルアミド等のアミド類、例えば、アクリルアニリ
ド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリル
アニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド
類、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、例え
ば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンク
ロライド、ビニリデンシアナイド、例えば、１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えば、Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニ
ル系単量体がある。これらの単量体は、不飽和二重結合
が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００４１】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。

【００４２】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。

【００４３】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体を併用する場合、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体は感光性組成物中に０．５〜７０重量％含有さ
せるのが好ましい。

【００４４】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上
を組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組
合せて用いることもできる。

【００４５】アルカリ可溶性樹脂を併用する場合、ｏ−
キノンジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合
は、５〜６０重量％が好ましく、特に好ましいのは、１
０〜５０重量％である。

【００４６】更に、本発明の感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加す
ることができる。プリントアウト材料は、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物と該生成された酸もし
くは遊離基と相互作用することによってその色調を変え
る有機染料より成るもので、露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、例えば、特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公
報に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチ
ル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載の
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類またはアニリ
ンとのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５
−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報
等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及
びジアゾニウム塩等を挙げることができ、また、有機染
料としては、例えば、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ
（保土ヶ谷化学（株）製）、パテントピュアーブルー
（住友三国化学（株）製）、オイルブルー＃６０３（オ
リエント化学工業（株）製）、スーダンブルーII（ＢＡ
ＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラカイトグリー
ン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、コンゴー
レッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げることがで
きる。

【００４７】また、本発明の感光性組成物には、上記の
素材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、
酸無水物などを添加することができる。

【００４８】さらに、本発明の感光性組成物には、該感
光性組成物の感脂性を向上させるために、例えば、ｐ−
tert−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｎ
−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂あるいはこ
れらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物で部分的にエス
テル化されている樹脂などを添加することもできる。

【００４９】本発明の感光性組成物の層は、これらの各
成分よりなる感光性組成物を溶媒に溶解又は分散した塗
布液を、支持体上に塗布し、乾燥することにより形成す
ることができる。

【００５０】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの溶媒は、単独であるいは２種以
上を混合して使用することができる。

【００５１】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静電エア
ースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテ
ン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば，固形分として０．０５〜５．０ｇ
／m²の塗布量が好ましい。

【００５２】次に、本発明の感光性平版印刷版を形成す
るのに用いられる支持体について説明する。

【００５３】本発明に使用されるアルミニウム支持体に
は、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支
持体が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属と
アルミニウムの合金が用いられる。

【００５４】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００５５】支持体の電解粗面化法には、通常、電解粗
面化処理に用いられる電解液がいずれも使用できる。特
に好ましい電解粗面化法は、硝酸系電解液中で電解粗面
化を行う方法である。

【００５６】電解粗面化処理については、例えば、特公
昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９６５６３号
明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に記載されてお
り、本発明においては、これら方法を用いることができ
る。

【００５７】電解粗面化において印加される電圧は、１
〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルトが更に好まし
い。電流密度は、１０〜１５０Ａ／dm²が好ましく、２
０〜１００Ａ／dm²が更に好ましい。電気量は、１００
〜２００００ｃ／dm²、好ましくは１００〜１００００
ｃ／dm²、より好ましくは２００〜５０００ｃ／dm²であ
る。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が
更に好ましい。硝酸濃度は、０．１〜５重量％が好まし
い。

【００５８】電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸
等を加えることができる。

【００５９】上記のようにして粗面化処理をして得られ
た支持体の表面には、スマットが生成しているので、こ
のスマットを除去するために、適宜水洗あるいはアルカ
リエッチング等の処理を行うことが一般に好ましい。こ
のような処理としては、例えば、特公昭４８−２８１２
３号公報に記載されているアルカリエッチング法や特開
昭５３−１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマ
ット法等の処理方法等が挙げられる。

【００６０】本発明においては、電解粗面化処理を施し
たアルミニウム支持体の表面に形成されたピットの８５
％以上が１〜３μmのピット径を有するものとされる。
支持体表面に形成される１〜３μmのピット径を有する
ピットは、９５％以上あることが好ましい。支持体表面
に形成される１〜２μmのピット径を有するピットが７
５％以上あることがより好ましい。

【００６１】本発明においては、支持体表面に１〜３μ
mのピット径のものが８５％以上存在するように上記電
解粗面化法、陽極酸化処理法の条件を選択すればよい。

【００６２】ピット径は、撮影倍率１５００〜５０００
倍程で撮影した電子顕微鏡写真を用いて測定することが
できる。本発明でいうピット径とは、ピットのくぼみの
縁から、もう一方の縁までの直線距離で表される。

【００６３】アルミニウム支持体の表面に形成されたピ
ットの８５％以上が１〜３μmのピット径を有するもの
とするには、電解粗面化において印加される電圧は、１
〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルトが更に好まし
い。電流密度は、１０〜８０Ａ／dm²が好ましく、２０
〜６０Ａ／dm²が更に好ましい。電気量は、１００〜５
０００ｃ／dm²、好ましくは１００〜４０００ｃ／dm²、
より好ましくは２００〜１０００ｃ／dm²である。温度
は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ま
しい。硝酸濃度は、０．１〜５重量％が好ましい。

【００６４】また、本発明においては、アルミニウム板
を硝酸系電解液中で電解粗面化し、デスマット処理を行
った後、アルミニウム板表面に均一に１０〜２００ｇ／
cm²の圧力がかけられる。アルミニウム板表面にかける
圧力が１０ｇ／cm²以下であると耐刷力の均一性が得ら
れず、また、２００ｇ／cm²以上であると砂目凸部がつ
ぶれすぎてしまい耐刷力が著しく低下してしまう。粗面
化した支持体の表面にかける圧力は５０〜１５０ｇ／cm
²であることが更に好ましい。

【００６５】圧力をかける方法は特に制限されないが、
加圧に搬送用のローラを使用すれば、追加の設備を必要
としないので好ましい。

【００６６】本発明で用いられる陽極酸化処理の方法に
は特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
陽極酸化処理により支持体上には酸化皮膜が形成され
る。本発明において、陽極酸化処理には、硫酸および／
または燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解
液として、電流密度１〜１０Ａ／dm²で電解する方法が
好ましく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７
６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電
解する方法や、米国特許第３，５１１，６６１号明細書
に記載されている燐酸を用いて電解する方法等を用いる
ことができる。

【００６７】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理等公知の方法を用いて
行うことができる。

【００６８】支持体にはさらに、親水性層を設けること
が好ましい。親水性層の形成には、米国特許第３，１８
１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国
特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セル
ロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、
特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有す
るアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公
報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合
物等を用いることができる。

【００６９】本発明の感光性平版印刷版は、通常の方法
で露光、現像処理することにより製版することができ
る。例えば、線画像、網点画像などを有する透明原画を
感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を
用いて感光性層を除去することによりレリーフ像が得ら
れる。

【００７０】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。また、現像に使用
される現像液としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸
カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の水溶液の
ようなアルカリ水溶液を用いることができる。このとき
のアルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリ
の種類により異なるが、概して０．１〜１０重量％の範
囲が適当である。また、アルカリ水溶液には必要に応じ
界面活性剤やアルコール等のような有機溶媒を加えるこ
ともできる。

【００７１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００７２】実施例１厚さ０．３mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ
１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。
この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。
次いで、このアルミニウム板を、０．８重量％の硝酸水
溶液中において、温度３０℃、電流密度３０Ａ／dm²の
条件で交流電流により３０秒間電解粗面化を行った後、
７０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で１０
秒間のデスマット処理を行った。その後、２０％硫酸水
溶液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ／dm²の条件で１
分間陽極酸化処理を行い、次いで、３０℃の熱水で２０
秒間、熱水封孔処理を行い、８０℃で５分間乾燥してア
ルミニウム支持体を得た。

【００７３】得られたアルミニウム支持体表面を、常法
により電子顕微鏡にて倍率３５００倍で撮影観察したと
ころ、ピット径１〜３μmのものが９２％、１〜２μmの
ものが７９％であった。

【００７４】得られた支持体に、下記組成の感光性組成
物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分
間乾燥し感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組
成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０ｇ／m²と
なるようにした。

【００７５】〈感光性組成物塗布液〉ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／５４／３６でＭｗが４０００）６．７０ｇピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド−５ −スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％）１．５０ｇポリエチレングリコール＃２００００．２０ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．０８ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン０．１５ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製）０．０３ｇｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸０．０２ｇメチルセロソルブ１００ミリリットル

【００７６】得られた感光性平版印刷版に網点及び細線
を有するポジ原稿フィルムを密着し、光源として２ｋＷ
メタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／cm²で６０秒
間照射することにより露光した。この露光済みの感光性
平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤ−３２、コ
ニカ（株）製、５倍に希釈、現像時間３０秒、現像温度
２５℃）で現像した。

【００７７】得られた平版印刷版を用いて印刷を行い、
下記の評価方法により水幅、耐刷性、網点の形状の評価
を行った。得られた結果を表１に示した。《評価方法》〈耐刷性の評価〉得られた平版印刷版を、印刷機（三菱
重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけ、コート
紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液ＳＧ−５１、
濃度１．５％）、インキ（東洋インキ製造（株）製ハイ
プラスＭ紅）を使用して印刷を行い、印刷物の画像部に
インキ着肉不良が現れるか非画像部にインキが付着する
まで印刷を行い、その時までに印刷した印刷枚数を求
め、耐刷性を評価した。

【００７８】〈水幅の評価〉上記耐刷性の評価における
と同様の条件で印刷を行い、インキ量ダイヤルを一定に
して、水量ダイヤルを変更し、非画線部が汚れ始めるか
平網部がからみ始める水量のダイヤル値と、画線部のイ
ンキ濃度が低下してくる水量のダイヤル値を求め、その
差を水幅とした。

【００７９】〈網点の形状の評価〉上記耐刷性の評価に
おけると同様の条件で印刷を行って得た印刷物上の５０
０line／inchの２％網点（フィルム原稿のドットサイズ
は７．１８μm）を光学顕微鏡で倍率５００倍で形状を
観察した。〇…ガサツキがなく良好な点が得られる。 ×…ガサツキがあり良好な点が得られない。

【００８０】実施例２実施例１において、熱水封孔処理を省略し、その代わり
に、陽極酸化処理を行った後に、１ｇ／リットルのポリ
ビニルホスホン酸水溶液中に６０℃、３０秒間浸漬する
処理を行ったほかは、実施例１と同様にして平版印刷版
を得た。

【００８１】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして水幅、耐刷性、網点の形状の評価を行った。
得られた結果を表１に示した。

【００８２】比較例１実施例１において、アルミニウム板の電解粗面化処理の
条件を、１．８％の硝酸水溶液中において、温度３０
℃、電流密度１５０Ａ／dm²の条件で交流電流により４
０秒間行うように代えた以外は、実施例１と同様にして
アルミニウム支持体および平版印刷版を得た。

【００８３】得られたアルミニウム支持体表面を、常法
により電子顕微鏡にて倍率３５００倍で撮影観察したと
ころ、ピット径１〜３μmのものが７３％、１〜２μmの
ものが３５％であった。

【００８４】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして水幅、耐刷性、網点の形状の評価を行った。
得られた結果を表１に示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】実施例３厚さ０．３mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ
１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。
この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。
次いで、このアルミニウム板を、１．８重量％の硝酸水
溶液中において、温度３０℃、電流密度５０Ａ／dm²の
条件で交流電流により６０秒間電解粗面化を行った後、
７０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で１０
秒間のデスマット処理を行った。次いで、銅製のローラ
ーを使用して、支持体の表面に１００ｇ／cm²の圧力を
均一かけた。その後、２０％硫酸水溶液中で、温度３５
℃、電流密度３Ａ／dm²の条件で１分間陽極酸化処理を
行い、次いで、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理
を行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体を
得た。

【００８７】得られた支持体に、下記組成の感光性組成
物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分
間乾燥し感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組
成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０ｇ／m²と
なるようにした。

【００８８】〈感光性組成物塗布液〉ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／５４／３６でＭｗが４０００）６．７０ｇピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド−５ −スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％）１．５０ｇポリエチレングリコール＃２００００．２０ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．０８ｇ２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン０．１５ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製）０．０３ｇｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸０．０２ｇメチルセロソルブ１００ミリリットル

【００８９】得られた感光性平版印刷版に網点及び細線
を有するポジ原稿フィルムを密着し、光源として２ｋＷ
メタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／cm²で６０秒
間照射することにより露光した。この露光済みの感光性
平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤ−３２、コ
ニカ（株）製、５倍に希釈、現像時間３０秒、現像温度
２５℃）で現像した。

【００９０】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして水幅、耐刷性の評価を行った。得られた結果
を表２に示した。

【００９１】実施例４実施例３において、熱水封孔処理を省略し、その代わり
に、陽極酸化処理を行った後に、１ｇ／リットルのポリ
ビニルホスホン酸水溶液中に６０℃、３０秒間浸漬する
処理を行ったほかは、実施例３と同様にして平版印刷版
を得た。

【００９２】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして水幅、耐刷性の評価を行った。得られた結果
を表２に示した。

【００９３】比較例２実施例３において、アルミニウム板に圧力をかけなかっ
た他は、実施例３と同様にして平版印刷版を得た。

【００９４】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして水幅、耐刷性の評価を行った。得られた結果
を表２に示した。

【００９５】比較例３実施例３において、アルミニウム板に３００ｇ／cm²の
圧力をかけた他は、実施例３と同様にして平版印刷版を
得た。

【００９６】得られた平版印刷版について、実施例３と
同様にして水幅、耐刷性の評価を行った。得られた結果
を表１に示した。

【００９７】

【表２】

【００９８】

【発明の効果】本発明のピットの８５％以上が１〜３μ
mのピット径を有する電解粗面化処理を施したアルミニ
ウム支持体を用いた感光性平版印刷版は、耐刷性に優
れ、非画線部が汚れ難く、小点再現性、調子再現性が良
好で、かつ網点の形状がシャープである印刷物を得るこ
とができる。

【００９９】また、本発明のアルミニウム板を硝酸系電
解液中で電解粗面化した後に表面に均一に１０〜２００
ｇ／cm²の圧力をかけ、さらに陽極酸化処理を行った支
持体を用いた感光性平版印刷版は、耐刷力に優れ、かつ
水幅が広く、非画線部が汚れ難く、また、現行設備を若
干変更するだけで容易に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松原真一東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者佐々木充神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者松尾史之神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電解粗面化、陽極酸化処理を施したアル
ミニウム支持体上に感光性組成物の層を有する感光性平
版印刷版において、電解粗面化処理を施したアルミニウ
ム支持体の表面に形成されたピットの８５％以上が１〜
３μmのピット径を有するものとしたことを特徴とする
感光性平版印刷版。
【請求項２】アルミニウム板を硝酸系電解液中で電解
粗面化した後、表面に均一に１０〜２００ｇ／cm²の圧
力をかけ、さらに陽極酸化処理を行った後、感光性組成
物の層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項３】アルミニウム板を硝酸系電解液中で電解
粗面化した後、デスマット処理を行い、次いで表面に均
一に１０〜２００ｇ／cm²の圧力をかけ、さらに陽極酸
化処理を行った後、感光性組成物の層を設けたことを特
徴とする感光性平版印刷版。