JPH08300844A - 平版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、非画線部の汚れ難さと耐刷力が両立
し、調子再現性が良好である平版印刷版用支持体及びそ
の製造方法並びに感光性平版印刷版を提供する。 【構成】本発明は、粗面化、陽極酸化処理を施されたア
ルミニウム板から得られる平版印刷版用支持体におい
て、該粗面に、長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの
凹部を１００〜２００μｍの間隔で、２．５×１０^３〜
１０×１０^３個／ｃｍ^２有することを特徴とする平版印
刷版用支持体及びその製造方法、並びに前記支持体上に
感光性組成物を含む感光層を塗設してなる感光性平版印
刷版である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体及び
その製造方法並びに感光性平版印刷版に関するものであ
り、特に、非画線部の汚れ難さと耐刷力が両立し、調子
再現性が良好である平版印刷版用支持体及びその製造方
法並びに感光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性等に優れたものが要求され、このような観
点から通常粗面化・陽極酸化処理されたアルミニウム板
を親水化処理した支持体が用いられている。

【０００３】

【従来技術】米国特許第４，３０１，２２９号には、ピ
ット径の累積度数分布と中心線平均粗さを規定した技術
が開示され、米国特許第３，８６１，９１７号には、粗
面の深さを規定した技術が開示され、カナダ特許第９５
５，４４９号には、粗面の山の高さと直径を規定した技
術が開示され、ドイツ特許第１，８１３，４４３号に
は、粗面の高低差を規定した技術が開示され、特開昭５
５−１３２２９４号には、平均深さを規定した技術が開
示され、特開平５−２４３７６号には、ピット径と径に
垂直な方向の最大深さを規定した技術が開示されてい
る。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、非画線部の汚れ難さと
耐刷力が両立し、調子再現性の優れた平版印刷版用支持
体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版を提供する
ことである。

【０００５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 １．粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニウム板か
ら得られる平版印刷版用支持体において、該粗面に、長
さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの凹部を１００〜２
００μｍの間隔で、２．５×１０^３〜１０×１０^３個／
ｃｍ^２有することを特徴とする平版印刷版用支持体、

【０００６】２．長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍ
の凹部の深さが３〜６μｍであることを特徴とする前記
１記載の平版印刷版用支持体、

【０００７】３．前記１又は２の凹部を機械的粗面化に
より形成させた後、硝酸系電解液中で電気化学的に粗面
化を行うことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
法、

【０００８】４．粗面化、陽極酸化処理を施されたアル
ミニウム板から得られる平版印刷版用支持体において、
該粗面が、直径５〜１２μｍの第一次ピットと、直径６
００〜１２００ｎｍの第二次ピットを有することを特徴
とする平版印刷版用支持体、

【０００９】５．直径５〜１２μｍの第一次ピットを、
塩酸系電解液中で、直径６００〜１２００ｎｍの第二次
ピットを硝酸系電解液中でそれぞれ電気化学的粗面化に
より形成することを特徴とする平版印刷版用支持体の製
造方法、

【００１０】６．前記１〜５のいずれかに記載の平版印
刷版用支持体上に、感光性組成物を含む感光層を塗設し
て成る感光性平版印刷版、

【００１１】７．粗面化、陽極酸化処理を施されたアル
ミニウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る
感光性平版印刷版において、粗面化により形成されるピ
ットの平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感
光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物と下記一般式
［Ｉ］で表される構造単位を含む重合体とを含有するこ
とを特徴とする感光性平版印刷版、

【００１２】

【化３】 式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子、アルキル基又はフェニル
基を表す。

【００１３】８．粗面化、陽極酸化処理を施されたアル
ミニウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る
感光性平版印刷版において、粗面化により形成されるピ
ットの平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感
光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物と包接化合物と
を含有することを特徴とする感光性平版印刷版、

【００１４】９．粗面化、陽極酸化処理を施されたアル
ミニウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る
感光性平版印刷版において、粗面化により形成されるピ
ットの平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感
光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物と紫外線吸収染
料とを含有することを特徴とする感光性平版印刷版、

【００１５】１０．粗面化、陽極酸化処理を施されたア
ルミニウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成
る感光性平版印刷版において、粗面化により形成される
ピットの平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記
感光性組成物がｏ−キノンジアジド化合物と下記一般式
［Ｉ］で表される構造単位を含む重合体と包接化合物と
紫外線吸収染料とを含有することを特徴とする感光性平
版印刷版、

【００１６】

【化４】 式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子、アルキル基又はフェニル
基を表す。

【００１７】１１．前記包接化合物が、シクロデキスト
リン、シクロデキストリン誘導体から選ばれた少なくと
も一つであることを特徴とする前記８又は１０記載の感
光性平版印刷版、

【００１８】１２．前記紫外線吸収染料が、３００〜６
００ｎｍの光に光学的に不活性であり、かつ吸収波長が
４２０〜５２０ｎｍの間に吸光度０．１以上の吸収極大
が存在し、かつ該吸収極大の最大値が吸収波長４００ｎ
ｍにおける吸光度の値の２倍以上であることを特徴とす
る前記９又は１０記載の感光性平版印刷版、

【００１９】１３．前記感光性組成物を溶解する溶剤中
に、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチル
エチルケトン、乳酸メチル、ジエチルカルビトールより
選ばれた少なくとも一つを含有することを特徴とする前
記７〜１２の何れかに記載の感光性平版印刷版、の各々
により達成される。

【００２０】

【作用】従来、感光性平版印刷版に用いられる支持体と
しては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光層との
接着性に優れたものが要求され、このような観点から通
常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施されたアル
ミニウム板が用いられている。粗面化処理は、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング
研磨等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸性電解
液中で交流あるいは直流によって支持体表面を電解処理
する電気化学的粗面化法等が知られている。このような
方法で砂目立て処理したアルミニウム板は、そのままで
は比較的柔らかく、摩耗しやすいので、次いで陽極酸化
処理を施して酸化皮膜が形成される。このように処理さ
れたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性に優れてい
る。

【００２１】しかし、このような処理を施されたアルミ
ニウム板からなる感光性平版印刷版でも様々な印刷条件
下では、非画線部の汚れ、耐刷性を満足させるには不十
分である。このような問題を解決するために、非画線部
の汚れを改善するためには、陽極酸化処理の後に親水化
処理が施される。特開昭５６−２１１２６号では親水性
樹脂と水溶性塩からなる下塗層を設ける方法、特開昭６
４−１４０９０号ではカルボン酸塩からなる下塗層を設
ける方法、特開昭６３−１３０３９１号では少なくとも
１つのアミノ基と、カルボキシル基及びスルホ基から選
ばれた少なくとも１つの基とを有する化合物の無機酸塩
及び有機酸塩から選ばれた少なくとも１つからなる親水
層を設ける方法、特開昭６３−１６５１８３号では少な
くとも１つのアミノ基と、ホスホン基又はホスホン基の
塩を含む親水層を設ける方法、等が提案されているがこ
れらの親水化処理を施すだけでは耐刷性を劣化させるこ
となく汚れ難さを改善するには不十分であった。また、
印刷時に検討合わせや休憩等でしばらく印刷機を停止し
た後、印刷再開時に発生する微点状の汚れは改善されな
かった。さらに、粗面形状では、米国特許第４，３０
１，２２９号ではピット径の累積度分布と中心線平均粗
さを規定、米国特許第３，８６１，９１７号では粗面の
深さを規定、カナダ特許第９５５，４４９号では粗面の
山の高さと直径を規定、ドイツ特許第１，８１３，４４
３号では粗面の高低差を規定、特開昭５５−１３２２９
４号では平均深さを規定、特開平５−２４３７６号では
ピット径と径に垂直な方向の最大深さを規定、等が提案
されているが、これらの形状でも耐刷性と非画線部の汚
れ難さ、特に印刷再開時の微点状の汚れには不十分であ
った。

【００２２】本発明は、粗面形状で印刷時に供給される
湿し水の広がり易さ、また、印刷停止時の湿し水の均一
な蒸発しやすさを改善することを見いだした。本発明の
目的である、耐刷性を劣化させることなく、非画線部の
汚れ難さ、特に印刷停止後の微点状の汚れの発生しにく
い、かつ調子再現性の優れた感光性平版印刷版は本発明
によって達成された。

【００２３】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。 （支持体）本発明に使用されるアルミニウム支持体に
は、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支
持体が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、
ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いら
れる。

【００２４】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケロシン、トリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂
処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去するこ
とができる。

【００２５】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施
すことが好ましい。

【００２６】本発明では次に粗面化処理を行う。請求項
１（〜３及び６）に示す第１の発明では、長さ３０〜５
０μｍ、幅５〜１５μｍの凹部が１００〜２００μｍの
間隔で、２．５×１０^３〜１０×１０^３個／ｃｍ^２有す
るものとされる。これらの凹部は小さすぎると湿し水が
均一に蒸発しにくくなり、大きすぎると湿し水が均一に
広がり難くなる。間隔、個数も同様に疎らであると湿し
水が均一に蒸発しにくくなり、密すぎると湿し水が均一
に広がり難くなる。これらの凹部は深さが３〜６μｍが
好ましい。浅すぎると湿し水が均一に蒸発しにくくな
り、深すぎると湿し水が均一に広がり難くなる。

【００２７】これらの凹部は機械的粗面化法により形成
することができる。機械的粗面化法は特に限定されない
がブラシ研磨、ホーニング研磨が好ましい。ブラシ研磨
では、例えば線径５〜１５μｍ、間隔１００〜２００μ
ｍのブラシ毛を植毛したロールブラシを回転し、支持体
表面に押しつけて粗面化を行う。ホーニング研磨では、
例えば粒径５〜１５μｍのＡｌ_２Ｏ_３の粒子を水に均一
に分散させ、ノズルより圧力をかけ射出し、支持体表面
に斜め角度から衝突させて粗面化を行う。また、あらか
じめ長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの粒子を１０
０〜２００μｍの間隔で、２．５×１０^３〜１０×１０
^３個／ｃｍ^２有するように塗布されたシートを支持体表
面に張り合わせ、圧力をかけて粗面パターンを転写する
ことにより粗面化を行うこともできる。

【００２８】機械的に粗面化された支持体は、次いで電
気化学的に粗面化されるが、その前に、機械的粗面化さ
れた支持体の表面に食い込んだ研磨剤、アルミニウム屑
等を取り除くため、酸またはアルカリの水溶液に浸漬す
ることが好ましい。酸としては、例えば硫酸、過硫酸、
弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩基としては、例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれ
る。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ま
しい。上記をアルカリの水溶液で浸漬処理を行った場
合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場
合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、あるいは
それらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが望ま
しい。

【００２９】引き続いて酸性電解液中で電気化学的に粗
面化を行う。酸性電解液は通常電気化学的粗面化法に用
いられるものが使用できるが、特に硝酸系電解液を用い
るのが好ましい。電気化学的粗面化方法については、例
えば、特公昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９
６，５６３号明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に
記載されている方法を用いることができる。

【００３０】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルトが更に
好ましい。電流密度は、１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が好ま
しく、２０〜１００Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気量
は、１００〜２００００ｃ／ｄｍ^２、好ましくは１００
〜１００００ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは２００〜５０
００ｃ／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０℃が好まし
く、１５〜４５℃が更に好ましい。硝酸濃度は０．１〜
５重量％が好ましい。電解液には、必要に応じて硝酸
塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム
酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることができる。

【００３１】請求項４及び５（並びに６）に示す第２の
発明では、直径５〜１２μｍの第一次ピットと、直径６
００〜１２００ｎｍの第二次ピットを有するものとされ
る。これらのピットは酸性電解液中での電気化学的粗面
化方法を２段階で行うことにより形成できる。酸性電解
液中での電気化学的粗面化法は上述の方法を用いること
ができるが、直径５〜１２μｍの第一次ピットの形成は
塩酸系電解液を用いて、直径６００〜１２００ｎｍの第
二次ピットの形成は硝酸系電解液を用いて電気化学的に
粗面化を行うのが好ましい。

【００３２】塩酸系電解液を用いての電気化学的粗面化
において印加される電圧は、１〜５０ボルトが好まし
く、２〜３０ボルトが更に好ましい。電流密度は、１０
〜２００Ａ／ｄｍ^２が好ましく、５０〜１５０Ａ／ｄｍ
^２が更に好ましい。電気量は、１００〜２００００ｃ／
ｄｍ^２が好ましく、１００〜１００００ｃ／ｄｍ^２が更
に好ましい。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜
４５℃が更に好ましい。塩酸濃度は０．１〜５重量％が
好ましい。電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、
アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢
酸、蓚酸等を加えることができる。

【００３３】硝酸系電解液を用いての電気化学的粗面化
において印加される電圧は、１〜５０ボルトが好まし
く、２〜３０ボルトが更に好ましい。電流密度は、１０
〜１００Ａ／ｄｍ^２、２０〜８０Ａ／ｄｍ^２が更に好ま
しい。電気量は、１００〜１００００ｃ／ｄｍ^２、好ま
しくは２００〜５０００ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは５
００〜２０００ｃ／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０
℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ましい。硝酸濃度
は０．１〜１重量％が好ましい。電解液には、必要に応
じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、
クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることができ
る。

【００３４】電気化学的に粗面化された支持体は、表面
のアルミニウム屑等を取り除くため、酸またはアルカリ
の水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例え
ば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が含まれ、
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの水溶液を
用いるのが好ましい。上記のアルカリの水溶液で浸漬処
理を行った場合、支持体の表面にはスマットが生成する
ので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施
すことが好ましい。第２の発明の第一段階と第二段階の
電気化学的粗面化処理の間にこのような処理を行っても
良い。

【００３５】請求項７（及び１３）に示す第３の発明
と、請求項８（及び１１並びに１３）に示す第４の発明
と、請求項９（及び１２並びに１３）に示す第５の発明
と、請求項１０（及び１１と１２並びに１３）に示す第
６の選択発明では、ピットの平均直径が６００〜１００
０ｎｍの範囲のものとされる。ピットの形成は硝酸系電
解液を用いて電気化学的に粗面化される。

【００３６】硝酸系電解液を用いての電気化学的粗面化
において印加される電圧は、１〜５０ボルトが好まし
く、２〜３０ボルトが更に好ましい。電流密度は、１０
〜１００Ａ／ｄｍ^２、２０〜８０Ａ／ｄｍ^２が更に好ま
しい。電気量は、１００〜１００００ｃ／ｄｍ^２、好ま
しくは２００〜５０００ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは５
００〜２０００ｃ／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０
℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ましい。硝酸濃度
は０．１〜１重量％が好ましい。電解液には、必要に応
じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、
クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることができ
る。

【００３７】粗面化処理の次に、陽極酸化処理を行い、
続いて、封孔処理、親水化処理を行っても良い。即ち、
表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が
施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる
電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものならばい
かなるものでも使用することができ、一般には硫酸、り
ん酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられ
る。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜
決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解
質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は１〜７０℃、電
流密度１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧１〜１００Ｖ、電解時
間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。特に好まし
い硫酸法は通常直流電流で処理が行われるが、交流を用
いることも可能である。硫酸の濃度は５〜３０％で使用
され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５０秒間電解処
理される。この電解液には、アルミニウムイオンが含ま
れている方が好ましい。さらにこのときの電流密度は１
〜２０Ａ／ｄｍ^２が好ましい。

【００３８】本発明に好ましく用いられる支持体は、陽
極酸化処理の後、封孔処理を施してもよい。封孔処理と
しては、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処
理等が挙げられる。

【００３９】更に本発明に好ましく用いられる支持体
は、親水性下塗層を設けてもよい。親水性下塗層として
は、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のア
ルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明
細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４９４
９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載のアミ
ノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記
載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭６２−
１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１
６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を
含む高分子化合物等が挙げられる。

【００４０】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７
３５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１
７４号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設け
る処理を行うことができる。

【００４１】本発明の凹部の長さ、幅、深さ、あるいは
ピットの直径は、撮影倍率２００〜１００００倍で撮影
した電子顕微鏡写真を用いて測定することができる。次
に、上記表面処理された支持体上に、感光性組成物を含
む感光層を塗布することにより本発明に好ましく用いら
れる感光性平版印刷版が得られる。この感光層中に用い
られる感光性物質としては特に限定されるものはなく、
通常、感光性平版印刷版に用いられている種々のものを
用いることができる。以下、この点について説明する。

【００４２】（感光層）上記本発明の表面処理された支
持体上に感光性組成物からなる感光層を塗布することに
より本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感光層
中に用いられる感光性物質は、ポジ型感光性平版印刷版
を得ようとする場合、ｏ−キノンジアジド化合物であれ
ば特に限定されるものではなく、通常、例えば下記のよ
うな各種のものが使用される。

【００４３】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）使用されるｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合
物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００４４】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００４５】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００４６】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００４７】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００４８】特に請求項７に示す第３の発明と請求項１
０に示す第６の選択発明においては、感光性組成物中に
は、上記ｏ−キノンジアジド化合物の他に下記一般式
［Ｉ］で表される構造単位を含む重合体（以下、第３及
び第６の発明の重合体という）を含有している。尚、第
６の選択発明においては、更に他に後述する包接化合物
と紫外線吸収染料をも含有している。 （第３及び第６の発明の重合体）

【００４９】

【化５】 式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子、アルキル基又はフェニル
基を表す。

【００５０】第３及び第６の発明の重合体は、一般式
［Ｉ］で示される構造単位より選ばれた少なくとも１つ
の構造単位を含む重合体であればいずれでもよく、具体
的には、重合体に一般式［Ｉ］で示される構造単位を導
入するモノマーとしては、例えば、ベンジルメタクリレ
ート、ベンジルアクリレートが挙げられる。

【００５１】第３及び第６の発明の重合体は、これらモ
ノマーと他のビニル系のモノマーとを共重合させること
によって得ることができる。上記他のビニル系のモノマ
ーの例としては、（ａ）脂肪族水酸基を有するアクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、（ｂ）アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カ
ルボン酸、（ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリルサン−２−クロロエチル、グリシジルアクリレ
ート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の（置
換）アルキルアクリレート、（ｄ）メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等の（置換）アルキルメタク
リレート、（ｅ）アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシル
メタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアク
リルアミド若しくはメタクリルアミド類、（ｆ）エチル
ビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（ｇ）
ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブ
チレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、
（ｈ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（ｉ）メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニル
ケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類、
（ｊ）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類、（ｋ）Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジ
ン、アクリロニトリル、メタクリロイトリル等、（ｌ）
芳香族性水酸基を有するビニル単量体、具体的には、
ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ，ｍ，ｐ−
ヒドロキシフェニルマレイミド等、が挙げられる。

【００５２】更に、第３及び第６の発明の重合体は、上
記モノマーと共重合し得る他のモノマーを共重合させて
もよい。第３及び第６の発明の重合体としては、上記
（ｌ）に挙げた芳香族性水酸基を有するビニル単量体、
特に、フェノール性水酸基を有するビニル単量体を用い
て共重合させて得られた分子内にフェノール性水酸基を
有する重合体が好ましい。第３及び第６の発明の重合体
の好ましい分子量は、２０，０００〜２００，０００で
あり、より好ましくは２０，０００〜１３０，０００で
ある。また第３及び第６の発明の重合体中には一般式
［Ｉ］で示される構造単位が３〜４０モル％含まれるの
が好ましく、更に、５〜２０モル％含まれるのがより好
ましい。第３及び第６の発明の重合体はアルカリ可溶性
であるものが好ましい。ここで、アルカリ可溶性とは、
アルカリ水に可溶性であるものを指すばかりでなく、ア
ルカリ水中において膨潤性を有するものも含まれる。以
下に第３及び第６の発明の重合体の具体例を挙げる。

【００５３】

【化６】 第３及び第６の発明の発明の重合体には、他の重合体を
ブレンドしてもよい。

【００５４】また、特に請求項８に示す第４の発明と、
請求項１０に示す第６の選択発明においては、感光性組
成物中には、上記ｏ−キノンジアジド化合物の他に包接
化合物を含有している。尚、第６の選択発明において
は、更に他に前記第３及び第６の発明の発明の重合体と
後述する紫外線吸収染料をも含有している。

【００５５】（包接化合物）本発明で使用することがで
きる包接化合物は、化学種を取り込む（包接する）こと
ができる化合物であれば特に限定されないが、組成物の
調製に用いる溶剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そ
のような有機系化合物の例としては、例えば、「ホスト
ゲストケミストリー」（平岡道夫ら著、講談社１９８４
年、東京）などの成書や「テトラヘドロンレポート」
（Ｎｏ．２２６（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅ
ｔら）、「化学工業４月号」（（１９９１）Ｐ２７８新
海ら）、「化学工業４月号（（１９９１）Ｐ２８８平岡
ら）等に示されているものが挙げられる。

【００５６】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。

【００５７】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物として挙げられ
る。該化合物としては、デンプン、アミロース、アミロ
ペクトン等のＤ−グルコピラノース基により構成される
糖質類、α−シクロデキストリン、β−シクロデキスト
リン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコピラノース
基の重合度が９以上のシクロデキストリン等のシクロデ
キストリンおよびＳＯ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ Ｃ _６Ｈ_４ＳＯ
_３基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ
ＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＨ基、ＳＣ_６Ｈ_５基、Ｎ_３基、ＮＨ_２
基、ＮＥｔ_２基、ＳＣ（ＮＨ_２ ^＋）ＮＨ_２基、ＳＨ基、
ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基、イミダゾール基、エチレンジ
アミン基等の置換基を導入した下記式

【００５８】

【化７】 で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げられる。ま
た、下記一般式［ＩＩ］および一般式［ＩＩＩ］で表さ
れるシクロデキストリン誘導体および分岐シクロデキス
トリン、シクロデキストリンポリマー等も挙げられる。

【００５９】

【化８】

【００６０】一般式［ＩＩ］において、Ｒ_１〜Ｒ_３は、
それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アル
キル基または置換アルキル基を表す。特にＲ_１〜Ｒ_３が
水素原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロ
ピル基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル
基の含有率が１５％〜５０％であるものが更に好まし
い。ｎ_２は４〜１０の正の整数を表す。

【００６１】

【化９】

【００６２】一般式［ＩＩＩ］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ^２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｒ^２−ＳＯ_３Ｈ、−Ｒ^２−Ｎ
Ｈ_２または−Ｎ−（Ｒ^３）_２（Ｒ^２は、炭素数１〜５の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００６３】なお、シクロデキストリンの製造例は「Ｊ
ｏｕｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第７１巻 第３５４頁１
９４９年、「Ｃｈｅｉｍｉｓｈ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ」第
９０巻 第２５６１頁１９４９年、第９０巻 第２５６
１頁 １９５７年に記載されているが、勿論これらに限
定されるものではない。

【００６４】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれもでもよい）が挙げられる。

【００６５】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第３３巻、第２号、１
１９〜１２６頁（１９８６）、同１２７〜１３２頁（１
９８６）、澱粉化学、第３０巻、第２号、２３１〜２３
９頁（１９８３）等に記載されており、これら公知の方
法を参照して合成可能であり、例えば、マルトシルシク
ロデキストリンは、シクロデキストリンとマルトースを
原料とし、イソアミラーゼやプルラナーゼ等の酵素を利
用してシクロデキストリンにマルトースを結合させる方
法で製造できる。グルコシルシクロデキストリンも同様
の方法で製造できる。

【００６６】本発明において、好ましく用いられる分岐
シクロデキストリンとしては、以下に示す具体的例示化
合物を挙げることができる。 〔例示化合物〕 Ｄ−１ マルトースが１分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−２ マルトースが１分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−３ マルトースが１分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−４ マルトースが２分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−５ マルトースが２分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−６ マルトースが２分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−７ マルトースが３分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−８ マルトースが３分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−９ マルトースが３分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−１０ グルコースが１分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１１ グルコースが１分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１２ グルコースが１分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１３ グルコースが２分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１４ グルコースが２分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１５ グルコースが２分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１６ グルコースが３分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１７ グルコースが３分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１８ グルコースが３分子結合したγ−シクロデキ
ストリン

【００６７】これら分岐シクロデキストリンの構造につ
いては、ＨＰＬＣ、ＮＭＲ、ＴＬＣ（薄層クロマトグラ
フィー）、ＩＮＥＰＴ法（Ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｎ
ｕｃｌｅｉ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｂｙ ｐｏｌａｒｉｚ
ａｔｉｏｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）等の測定法で種々検討
されてきているが、現在の化学技術をもってしてもいま
だ確定されておらず推定構造の段階にある。しかしなが
ら、各単糖類又は２糖類等がシクロデキストリンに結合
していることは上記測定法で誤りのないことである。こ
の故に、本発明においては、単糖類や２糖類の多分子が
シクロデキストリンに結合している際には、例えば、下
図に示すようにシクロデキストリンの各ぶどう糖に個々
に結合している場合や、１つのぶどう糖に直鎖状に結合
しているものの両方を包含するものである。

【００６８】

【化１０】

【００６９】これら分岐シクロデキストリンにおいて、
既存のシクロデキストリンの環構造はそのまま保持され
ているので、既存のシクロデキストリンと同様な包接作
用を示し、かつ、水溶性の高いマルトースないしグルコ
ースが付加し、水への溶解性が飛躍的に向上しているの
が特徴である。

【００７０】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンは市販品としての入手も可能であり、例えば、マルト
シルシクロデキストリンは塩水港精糖社製イソエリート
（登録商標）として市販されている。

【００７１】次に、本発明に用いられるシクロデキスト
リンポリマーについて説明する。

【００７２】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーとしては、下記一般式［ＩＶ］で表されるものが
好ましい。

【００７３】

【化１１】

【００７４】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーは、シクロデキストリンを、例えば、エピクロル
ヒドリンにより架橋高分子化して製造できる。

【００７５】前記シクロデキストリンポリマーは、その
水溶性すなわち水に対する溶解度が、２５℃で水１００
ミリリットルに対し２０ｇ以上あることが好ましく、そ
のためには上記一般式［ＩＶ］における重合度ｎ_２を３
〜４とすればよく、この値が小さい程シクロデキストリ
ンポリマー自身の水溶性および前記物質の可溶化効果が
高い。

【００７６】これらシクロデキストリンは、例えば、特
開昭６１−９７０２５号公報やドイツ特許第３，５４
４，８４２号明細書等に記載された一般的な方法で合成
できる。該シクロデキストリンポリマーについても、前
記の如くシクロデキストリンポリマーの包接化合物とし
て使用してもよい。

【００７７】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られており、シクロファン類としては、
これら公知の化合物を挙げることができる。

【００７８】芳香環を結ぶ結合しては、例えば、単結
合、−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ−結合、−Ｏ（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ
Ｏ−結合、−ＮＨ（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍＮＨ−結合、−（Ｃ
Ｒ_１Ｒ_２）_ｐＮＲ_３（ＣＲ_４Ｒ_５）_ｑ−結合、−（ＣＲ
_１Ｒ_２）_ｐＮ^＋ Ｒ_３Ｒ_４（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｑ−結合、−
（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｐＳ^＋Ｒ_３ （ＣＲ_４Ｒ_５）_ｑ−結合、
−ＣＯ_２−結合、−ＣＯＮＲ−結合（ここで、Ｒ_１、Ｒ
_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を示し、ｍ、ｐおよびｑは、同一でも異なっていてもよ
く、１〜４の整数を示す。）等が挙げられる。該化合物
としては、例えば、下記式

【００７９】

【化１２】 で表されるパラシクロファン類、トリ−ｏ−テイモタイ
ド、シクロトリヴェラトリレンに代表される下記式

【００８０】

【化１３】 で表されるオルトシクロファン類、メタシクロフファ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマー等に代表される下記式

【００８１】

【化１４】 で表されるメタシクロファン類、あるいは下記式

【００８２】

【化１５】 で表されるパラ置換フェノール類非環状オリゴマーが挙
げられる。

【００８３】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミンおよびそれらの非環
状類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効
に取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子
も有効に取り込むことができる。

【００８４】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ペ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００８５】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００８６】該ポリマーは、例えば、特開平３−２２１
５０１号公報、特開平３−２２１５０２号公報、特開平
３−２２１５０３号公報、特開平３−２２１５０４号公
報、特開平３−２２１５０５号公報に開示されているよ
うな方法を用いて容易に得ることができる。

【００８７】上記包接化合物の内、環状及び非環状Ｄ−
グルカン類、シクロファン類、および非環状シクロファ
ン類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキスト
リン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド
環状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリゴマ
ーが好ましい。

【００８８】又、最も好ましいものとして、シクロデキ
ストリン及びその誘導体が挙げられ、この内、β−シク
ロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。

【００８９】これらの包接化合物の感光性組成物に占め
る割合は０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５
重量％がより好ましい。

【００９０】また、特に請求項９に示す第５の発明と、
請求項１０に示す第６の選択発明においては、感光性組
成物中には、上記ｏ−キノンジアジド化合物の他に紫外
線吸収染料を含有している。尚、第６の選択発明におい
ては、更に他に前記第３及び第６の発明の発明の重合体
と前記包接化合物をも含有している。

【００９１】（紫外線吸収染料）本発明で使用すること
ができる紫外線吸収染料は、３００〜６００ｎｍの光に
光学的に不活性であり、かつ吸収波長が４２０〜５２０
ｎｍの間に吸光度０．１以上、好ましくは０．２以上、
より好ましくは０．３以上の吸収極大が存在し、かつ該
吸収極大の最大値が吸収波長４００ｎｍにおける吸光度
の値の２倍以上、好ましくは２．５倍以上、より好まし
くは３倍以上である。尚、光学的に不活性とは、光によ
り構造等が何ら変化しないことをいう。

【００９２】このような化合物としては、三菱化成社製
ダイアレジン・ブリリアント・イエロー６Ｇ、ダイアレ
ジン・イエロー３Ｇ、ダイアレジン・イエローＦ、ダイ
アレジン・レッドＺ、ダイアレジン・イエローＨ２Ｇ、
ダイアレジン・イエローＨＧ、ダイアレジン・イエロー
ＨＣ、ダイアレジン・イエローＨＬ、ダイアレジン・オ
レンジＨＳ、ダイアレジン・オレンジＧ、ダイアレジン
・レッドＧＧ、ダイアレジン・イエローＧＲ、ダイアレ
ジン・レッドＳ、ダイアレジン・レッドＨＳ、ダイアレ
ジン・レッドＡ、ダイアレジン・レッドＨ、ダイアシッ
ド・ライド・イエロー２Ｇ、日本化薬社製カヤセット・
イエローＫ−ＲＬ、カヤセット・イエローＫ−ＣＬ、カ
ヤセット・イエローＥ−Ｇ、カヤセット・イエローＥ−
ＡＲ、カヤセット・イエローＡ−Ｇ、カヤセット・イエ
ローＧＮ、カヤセット・イエロー２Ｇ、カヤセット・イ
エローＳＦ−Ｇ、カヤセット・オレンジＫ−ＲＬ、カヤ
セット・オレンジＧ、カヤセット・オレンジＡ−Ｎ、カ
ヤセット・オレンジＳＦ−Ｒ、カヤセット・フラビンＦ
Ｎ、カヤセット・フラビンＦＧ、カヤセット・レッドＫ
−ＢＬ、Ｋａｙａｃｒｙｌ Ｇｏｌｄｅｎ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ＧＬ−ＥＤ等の黄色又はオレンジ色の染料が挙げら
れる。

【００９３】上記紫外線吸収染料は、感光性組成物中に
０．１〜１０重量％、更に０．５〜５重量％含有される
ことが好ましい。又、上記範囲内であれば二種以上を組
み合わせて用いることもできる。

【００９４】（ジアゾ化合物）一方、ネガ型感光性平版
印刷版を得ようとする場合、公知のジアゾ化合物を含む
感光性組成物を用いればよい。この感光性組成物中のジ
アゾ化合物は、例えば、好ましくは芳香族ジアゾニウム
塩とホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合
物で代表されるジアゾ樹脂である。特に好ましくは、ｐ
−ジアゾフェニルアミンとホルムアルデヒドまたはアセ
トアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘキサフルオロホ
ウ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または
過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物であるジアゾ
樹脂無機塩や、米国特許第３，３００，３０９号明細書
中に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸類
との反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられ
る。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用
される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を使
用することができるが、好ましくは特開昭５４−９８６
１３号公報に記載されているような芳香族性水酸基を有
する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタク
リレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，
１２３，２７６号明細書中に記載されているようなヒド
ロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチル
メタクリレート単位を主な繰り返し単位として含むポリ
マー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルア
ルコール、米国特許第３，７５１，２５７号明細書中に
記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニ
ルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸
セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセル
ロール誘導体が包含される。

【００９５】上記の他にも次のような感光性組成物を用
いてもよい。 １）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同３，４３
５，２３７号明細書及び同３，６２２，３２０号明細書
等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基として

【００９６】

【化１６】 を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感光基を有する
ポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００９７】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同２，７９１，５０４号明細書、特開
昭５９−４２６８４号、特公平６−７６４４４号、特開
平５−８５５６２号等に記載されている。

【００９８】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

【００９９】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。本発明に使用されるノボ
ラック樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭
５５−５７８４１号公報に記載されているようなフェノ
ール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特
開昭５５−１２７５５３号公報に記載されているような
ｐ−置換フェノールとフェノールもしくは、クレゾール
とホルムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【０１００】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【０１０１】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。又、本発明に好
ましく用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系
共重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｖ］
〜［ＩＸ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が
好ましい。

【０１０２】

【化１７】

【０１０３】［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【０１０４】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｖ］
〜一般式［ＩＸ］でそれぞれ示される構造単位と組合せ
て用いることができる単量体単位としては、例えばエチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプ
レン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【０１０５】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。

【０１０６】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。ビニル系重合体は、上記重合体を単独で
用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【０１０７】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有され
てもよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開
昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に
記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善
出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。
有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、
ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフ
ィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチル
ホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【０１０８】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。

【０１０９】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。これらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分
に対して、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ま
しくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【０１１０】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【０１１１】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。

【０１１２】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン等が
ある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレ
ン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
アルキルアルカノールアミド等がある。

【０１１３】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【０１１４】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。プリントアウト材料は露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【０１１５】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）本発明の感光性組成物に用いることができる、露
光により酸または遊離基を生成する化合物としては、例
えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。

【０１１６】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。これらの化合物は
公知であり、例えば特公昭５７−６０９６号公報、同６
１−５１７８８号公報、特公平１−２８３６９号公報、
特開昭６０−１３８５３９号公報、同６０−１７７３４
０号公報、同６０−２４１０４９号公報等に記載されて
いる。

【０１１７】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。本発
明の感光性組成物中における前記露光により酸又は遊離
基を生成する化合物の添加量は、０．０１〜３０重量％
が好ましく、より好ましくは、０．１〜１０重量％であ
り、特に好ましくは、０．２〜３重量％である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。

【０１１８】（色素）本発明の感光性組成物には、さら
に色素を用いることができる。該色素は、露光による可
視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ること
を目的として使用される。

【０１１９】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【０１２０】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色
剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０１〜１０重
量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
５重量％で使用される。これらの化合物は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色素
は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。

【０１２１】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【０１２２】（溶媒）本発明に用いられる感光性組成物
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂
肪族アルコール類、アリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の
炭化水素類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エ
トキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペ
ンタノール−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メ
トキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブ
タノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキ
シ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、
フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣア
セテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピ
ルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリ
コールジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、Ｄ
ＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル等）、プロピレングリコールアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメ
チルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、
乳酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プ
ロピレン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。

【０１２３】また、請求項７〜１２に示す第３〜第５の
発明及び第６の選択発明においては、感光性組成物を溶
解する溶剤（上記溶媒）中に、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、メチルエチルケトン、乳酸メチル、
ジエチルカルビトールより選ばれた少なくとも一つを含
有することが好ましい。

【０１２４】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【０１２５】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【０１２６】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【０１２７】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【０１２８】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の処理（現像）に用いられる現像液、現像補充液は何
れもアルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金
属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好
ましい。

【０１２９】現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量
に合わせて、適当に現像補充液が補充されることが好ま
しい。好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ_２〕／
〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃度を示
し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が０．５
〜２．０、特に０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ_２濃度
が総重量に対して０．５〜５．０重量％であるアルカリ
金属珪酸塩の水溶液である。また、特に好ましくは、現
像液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であ
り、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜４．０重量％、現像補充液
の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、Ｓ
ｉＯ_２濃度が１．０〜３．０重量％である。

【０１３０】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。有機の還元剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化
合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のア
ミン化合物を挙げることができ、無機の還元剤として
は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カ
リウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カ
リウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウ
ム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウ
ム等の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、
亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。これ
ら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤は、現像液、現像補
充液に０．０５〜１０重量％を含有させることができ
る。

【０１３１】また、現像液、現像補充液には、有機酸カ
ルボン酸を含有させることができる。これら有機酸カル
ボン酸には、炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸、
およびベンゼン環またはナフタレン環にカルボキシル基
が置換した芳香族カルボン酸が包含される。

【０１３２】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【０１３３】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。上記芳香族カルボン酸はナ
トリウムやカリウムの塩またはアンモニウム塩として用
いてもよい。脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含
有量は少なくとも０．１〜３０重量％を含有させること
ができる。

【０１３４】また、現像剤、現像補充剤には、各種アニ
オン型、ノニオン型、カチオン型の各界面活性剤および
有機溶媒を含有させることができる。更に、現像液、現
像補充液には、公知の添加物を添加することができる。

【０１３５】

【実施例】以下に実施例を挙げて、第１の発明を具体的
に説明する。 実施例１−１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板に、平均粒
径１０μｍのＡｌ_２Ｏ_３粒子を水に容積比で１０部にな
るように混合し攪拌機にて均一に分散させた分散液を、
口径が直径２ｍｍの６０個のノズルより圧力６ｋｇ／ｃ
ｍ^２で射出し、アルミニウム板表面に対して１００ｍｍ
の距離から３０度の角度で衝突させた。その後、７０℃
に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間
浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に
１０秒間浸漬し、デスマット処理した後、水洗した。次
いでこのアルミニウム板を、１．０％の硝酸水溶液中に
おいて、温度３０℃、電流密度８０Ａ／ｄｍ^２の条件で
交流電流により３０秒間電解粗面化した。その後、７０
℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒
間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中
に１０秒間浸漬し、デスマット処理した後、水洗した。
次いで、２０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度
３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸化処理を行った。そ
の後、８０℃に保たれた０．１％酢酸アンモニウム水溶
液中に３０秒間浸漬し封孔処理を行い、８０℃で５分間
乾燥してアルミニウム支持体１−１を得た。

【０１３６】得られたアルミニウム支持体１−１の表面
を、常法により電子顕微鏡にて倍率２００倍で撮影観察
したところ、凹部は長さ３２〜４０μｍ、幅８〜１０μ
ｍ、間隔１５０〜１８０μｍで約４．０×１０^３個／ｃ
ｍ^２有することが確認された。倍率３５００倍で撮影観
察したところ深さ４〜５μｍであることが確認された。

【０１３７】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【０１３８】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 得られた感光性平版印刷版を、光源として４ｋｗメタル
ハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で６０秒間照
射することにより露光した。この露光済みの感光性平版
印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−１、コニカ
（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温度２７
℃）で現像した。このようにして得られた平版印刷版に
ついて、印刷を行ったところ表１に示した結果が得られ
た。

【０１３９】実施例１−２ Ａｌ_２Ｏ_３粒子の分散液をノズルより３ｋｇ／ｃｍ^２で
射出、衝突させた以外は実施例１−１と同様にしてアル
ミニウム支持体１−２を得た。得られたアルミニウム支
持体１−２の表面を、常法により電子顕微鏡にて倍率２
００倍で撮影観察したところ、凹部は長さ３１〜３５μ
ｍ、幅８〜１０μｍ、間隔１５０〜１８０μｍで約４．
０×１０^３個／ｃｍ^２有することが確認された。倍率３
５００倍で撮影観察したところ深さ２〜２．５μｍであ
ることが確認された。実施例１−１と同様にして感光性
組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１４０】実施例１−３ 電解粗面化を、０．１％の塩酸水溶液中において、温度
３０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流に
より６０秒間行った以外は実施例１−１と同様にしてア
ルミニウム支持体１−３を得た。得られたアルミニウム
支持体１−３の表面を、常法により電子顕微鏡にて倍率
２００倍で撮影観察したところ、凹部は長さ３２〜４０
μｍ、幅８〜１０μｍ、間隔１５０〜１８０μｍで約
４．０×１０^３個／ｃｍ^２有することが確認された。倍
率３５００倍で撮影観察したところ深さ４〜５μｍであ
ることが確認された。実施例１−１と同様にして感光性
組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１４１】比較例１−１ 平均粒径２０μｍのＡｌ_２Ｏ_３粒子を水に容積比で２０
部になるように混合し攪拌機にて均一に分散させた分散
液を、口径が直径２ｍｍの６０個のノズルより圧力１０
ｋｇ／ｃｍ^２で射出し、アルミニウム板表面に対して１
００ｍｍの距離から３０℃の角度で衝突させた以外は実
施例１と同様にしてアルミニウム支持体１−４を得た。
得られたアルミニウム支持体１−４の表面を、常法によ
り電子顕微鏡にて倍率２００倍で撮影観察したところ、
凹部は長さ５５〜６０μｍ、幅１８〜２０μｍ、間隔５
０〜８０μｍで約２０．０×１０^３個／ｃｍ^２有するこ
とが確認された。倍率３５００倍で撮影観察したところ
深さ８〜１０μｍであることが確認された。実施例１−
１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行
い印刷を行った。

【０１４２】比較例１−２ 平均粒径４μｍのＡｌ_２Ｏ_３粒子を水に容積比で８部に
なるように混合し攪拌機にて均一に分散させた分散液
を、口径が直径２ｍｍの６０個のノズルより圧力３ｋｇ
／ｃｍ^２で射出し、アルミニウム板表面に対して１００
ｍｍの距離から３０℃の角度で衝突させた以外は実施例
１−１と同様にしてアルミニウム支持体１−５を得た。
得られたアルミニウム支持体１−５の表面を、常法によ
り電子顕微鏡にて倍率２００倍で撮影観察したところ、
凹部は長さ１５〜２０μｍ、幅３〜４μｍ、間隔３００
〜４００μｍで約１．０×１０^３個／ｃｍ^２有すること
が確認された。倍率３５００倍で撮影観察したところ深
さ２〜２．５μｍであることが確認された。実施例１−
１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行
い印刷を行った。

【０１４３】次に実施例を挙げて、第２の発明を具体的
に説明する。 実施例２−１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、１．０
％の塩酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度１０
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により６０秒間電解粗面
化した。その後、７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれ
た１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処
理した後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、
０．５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密
度５０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解
粗面化した。その後７０℃に保たれた１０％水酸化ナト
リウム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保た
れた１０％硝酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット
処理した後、水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中
で、温度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間
陽極酸化処理を行った。その後、８０℃に保たれた０．
１％の酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔
処理を行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持
体２−１を得た。

【０１４４】得られたアルミニウム支持体２−１の表面
を、常法により電子顕微鏡にて倍率１０００倍で撮影観
察したところ、第一次ピットの直径は６〜１０μｍであ
ることが確認された。倍率１００００倍で撮影観察した
ところ、第二次ピットの直径は８００〜１０００ｎｍで
あることが確認された。実施例１−１と同様にして感光
性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１４５】比較例２−１ 硝酸水溶液中での電解粗面化、およびその次に行われる
水酸化ナトリウム水溶液処理、硫酸水溶液処理を行わな
かった以外は実施例２−１と同様にしてアルミニウム支
持体２−２を得た。得られたアルミニウム支持体２−２
の表面を、常法により電子顕微鏡にて倍率１０００倍で
撮影観察したところ、ピットの直径は６〜１０μｍであ
ることが確認された。倍率１００００倍で撮影観察した
ところ、ピットは確認できなかった。実施例１−１と同
様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷
を行った。

【０１４６】比較例２−２ 塩酸水溶液中での電解粗面化、およびその次に行われる
水酸化ナトリウム水溶液処理、硫酸水溶液処理を行わな
かった以外は実施例２−１と同様にしてアルミニウム支
持体２−３を得た。得られたアルミニウム支持体２−３
の表面を、常法により電子顕微鏡にて倍率１０００倍で
撮影観察したところ、ピットは確認できなかった。倍率
１００００倍で撮影観察したところ、ピットの直径は８
００〜１０００ｎｍであることが確認された。実施例１
−１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を
行い印刷を行った。

【０１４７】比較例２−３ 塩酸水溶液中での電解粗面化を、６．０％の塩酸水溶液
中において、温度６０℃、電流密度３００Ａ／ｄｍ^２の
条件で交流電流により７０秒間行い、硝酸水溶液中での
粗面化を、２．０％の硝酸水溶液中において、温度６０
℃、電流密度２００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により
６０秒間行った以外は実施例２−１と同様にしてアルミ
ニウム支持体２−４を得た。得られたアルミニウム支持
体２−４の表面を、常法により電子顕微鏡にて倍率１０
００倍で撮影観察したところ、第一次ピットの直径は１
３〜１５μｍであることが確認された。倍率１００００
倍で撮影観察したところ、第二次ピットの直径は１３０
０〜１７００ｎｍであることが確認された。実施例１−
１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行
い印刷を行った。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【表２】

【０１５０】

【表３】

【０１５１】〈評価方法〉 ・耐刷性の評価 得られた平版印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製Ｄ
ＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京イン
キ（株）製エッチ液ＳＧ−５１ 濃度１．５％）、イン
キ（東洋インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用し
て印刷を行い、印刷物の画像部にインキ着肉不良が現れ
るか非画像部にインキが付着するまで印刷を行いその時
の印刷枚数を求め、耐刷性を評価した。

【０１５２】・全面汚し回復性 同様の印刷条件で、全面にインキをつけて汚した後印刷
を開始し、きれいで完全な画像が得られる枚数を評価し
た。

【０１５３】・微点状の汚れ 同様の印刷条件で、５０００枚刷った時点でいったん印
刷機を停止し、１時間放置した後、印刷を開始し、発生
した微点状の汚れを１００ｃｍ^２内の個数で評価した。

【０１５４】・ドットゲイン 同様の印刷条件で、画像部の濃度を１．６にして印刷を
行ったときの、印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎ
ｅ／ｉｎｃｈの５０％網点の面積を測定し、印刷版上の
５０％網点の面積からのゲイン量を評価した。面積の測
定はマクベス濃度計で行った。

【０１５５】・Ｋ値 同様の印刷条件で、画像部の濃度を１．６にして印刷を
行ったときの、印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎ
ｅ／ｉｎｃｈの８０％網点の濃度を測定し、以下の式を
用いて評価した。濃度の測定はマクベス濃度計で行っ
た。 Ｋ値＝（画像部濃度−８０％網点濃度）／画像部濃度 Ｋ値は大きいほど高濃度網点部の再現性がよい。

【０１５６】実施例１−４ 実施例１−１におけるポジ型感光性組成物塗布液に代え
下記のネガ型感光性組成物塗布液を用い、他は同様の実
験を行った結果、実施例１−１と同様の効果が得られ
た。

【０１５７】 〈ネガ型感光性組成物塗布液〉 共重合体（ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリアミド／アクリルニトリル／エチ ルアクリレート／メタクリル酸＝１０／２５／５７／８ Ｍｗ＝６００００） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（下記に示す） ０．５ｇ

【０１５８】

【化１８】 ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製） ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．１ｇ メチルセロソルブ １００．０ｍｌ 次に実施例を挙げて、第３の発明を具体的に説明する。 実施例３−１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、０．４
５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度５
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解粗面
化した。その後７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処理
した後、水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、温
度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸
化処理を行った。その後、８０℃に保たれた０．１％の
酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を
行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体３−
１を得た。

【０１５９】得られたアルミニウム支持体３−１の表面
を、常法により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮影
観察したところ、ピットの平均直径は８００ｎｍである
ことが確認された。次に、下記組成の感光性組成物塗布
液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥
し、感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物
塗布液は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにし
た。

【０１６０】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２０ｇ 高分子化合物３（下記参照） ０．２０ｇ メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝３／７ １００ｍｌ

【０１６１】

【化１９】

【０１６２】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表４に示した
結果が得られた。

【０１６３】実施例３−２ 実施例３−１の感光性組成物の溶剤メチルエチルケトン
／プロピレングリコールモノメチルエーテルをメチルセ
ロソルブに代えた以外は実施例３−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。実施例３−１と同様にして露光、
現像を行い印刷を行った。結果を表４に示す。

【０１６４】比較例３−１ 実施例３−１の感光性組成物中の高分子化合物３を除い
た以外は実施例３−１と同様にして感光性平版印刷版を
得た。実施例３−１と同様にして露光、現像を行い印刷
を行った。結果を表４に示す。

【０１６５】比較例３−２ 電解粗面化を２．２％の硝酸水溶液中において、温度６
０℃、電流密度２００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流によ
り７０秒間行った以外は実施例３−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。得られたアルミニウム支持体の表
面を、常法により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮
影観察したところ、ピットの平均直径は１７００ｎｍで
あることが確認された。実施例３−１と同様にして露
光、現像を行い印刷を行った。結果を表４に示す。

【０１６６】比較例３−３ 電解粗面化を２．２％の硝酸水溶液中において、温度６
０℃、電流密度２００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流によ
り７０秒間行い、さらに感光性組成物中の高分子化合物
３を除いた以外は実施例３−１と同様にして感光性平版
印刷版を得た。実施例３−１と同様にして露光、現像を
行い印刷を行った。結果を表４に示す。

【０１６７】

【表４】

【０１６８】〈評価方法〉 ・感度の評価 得られた平版印刷版に感度測定用ステップタブレット
（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５
ずつで２１段階のグレースケール）を密着して、光源と
して４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃ
ｍ^２で照射することにより露光した。この露光済の感光
性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−１、
コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温
度２７℃）で現像した。上記ステップタブレットの３．
０段が完全にクリアになる露光時間をもって感度とし
た。

【０１６９】次に実施例を挙げて、第４の発明を具体的
に説明する。 実施例４−１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、０．４
５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度５
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解粗面
化した。その後７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処理
した後、水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、温
度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸
化処理を行った。その後、８０℃に保たれた０．１％の
酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を
行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体４−
１を得た。

【０１７０】得られたアルミニウム支持体４−１の表面
を、常法により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮影
観察したところ、ピットの平均直径は８００ｎｍである
ことが確認された。次に、下記組成の感光性組成物塗布
液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥
し、感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物
塗布液は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにし
た。

【０１７１】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２０ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．２０ｇ メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝３／７ １００ｍｌ

【０１７２】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表５に示した
結果が得られた。

【０１７３】実施例４−２ 実施例４−１の感光性組成物の溶剤メチルエチルケトン
／プロピレングリコールモノメチルエーテルをメチルセ
ロソルブに代えた以外は実施例４−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。実施例４−１と同様にして露光、
現像を行い印刷を行った。結果を表５に示す。

【０１７４】比較例４−１ 実施例４−１の感光性組成物中のヒドロキシプロピル−
β−シクロデキストリンを除いた以外は実施例４−１と
同様にして感光性平版印刷版を得た。実施例４−１と同
様にして露光、現像を行い印刷を行った。結果を表５に
示す。

【０１７５】比較例４−２ 電解粗面化を２．２％の硝酸水溶液中において、温度６
０℃、電流密度２００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流によ
り７０秒間行った以外は実施例４−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。得られたアルミニウム支持体の表
面を、常法により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮
影観察したところ、ピットの平均直径は１７００ｎｍで
あることが確認された。実施例４−１と同様にして露
光、現像を行い印刷を行った。結果を表５に示す。

【０１７６】

【表５】

【０１７７】〈評価方法〉 ・現像性の評価 露光済の感光性平版印刷版を、市販されている現像液
（ＳＤＲ−１、コニカ（株）製）を標準希釈６倍のとこ
ろ、１０倍に希釈し、現像時間２０秒、現像温度２７℃
で現像した。露光された感光層が完全に現像除去されて
いるか確認した。 判定基準 ○：完全に現像除去されている ×：現像除去されていない

【０１７８】次に実施例を挙げて、第５の発明を具体的
に説明する。 実施例５−１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、０．４
５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度５
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解粗面
化した。その後７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処理
した後、水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、温
度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸
化処理を行った。その後、８０℃に保たれた０．１％の
酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を
行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体５−
１を得た。

【０１７９】得られたアルミニウム支持体５−１の表面
を、常法により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮影
観察したところ、ピットの平均直径は８００ｎｍである
ことが確認された。次に、下記組成の感光性組成物塗布
液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥
し、感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物
塗布液は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにし
た。

【０１８０】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２０ｇ カヤセット・イエローＫ−ＣＬ ０．１０ｇ メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝３／７ １００ｍｌ

【０１８１】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表６に示した
結果が得られた。

【０１８２】実施例５−２ 実施例５−１の感光性組成物の溶剤メチルエチルケトン
／プロピレングリコールモノメチルエーテルをメチルセ
ロソルブに代えた以外は実施例５−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。実施例５−１と同様にして露光、
現像を行い印刷を行った。結果を表６に示す。

【０１８３】比較例５−１ 実施例５−１の感光性組成物中のカヤセット・イエロー
Ｋ−ＣＬを除いた以外は実施例５−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。実施例５−１と同様にして露光、
現像を行い印刷を行った。結果を表６に示す。

【０１８４】比較例５−２ 電解粗面化を２．２％の硝酸水溶液中において、温度６
０℃、電流密度２００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流によ
り７０秒間行った以外は実施例５−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。得られたアルミニウム支持体の表
面を、常法により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮
影観察したところ、ピットの平均直径は１７００ｎｍで
あることが確認された。実施例５−１と同様にして露
光、現像を行い印刷を行った。結果を表６に示す。

【０１８５】

【表６】

【０１８６】〈評価方法〉 ・小点再現性の評価 得られた平版印刷版に感度測定用ステップタブレット
（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５
ずつで２１段階のグレースケール）を密着して、光源と
して４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃ
ｍ^２で照射することにより露光した。この露光済の感光
性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−１、
コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温
度２７℃）で現像した。上記ステップタブレットの５．
０段が完全にクリアになる露光時間で現像したときのＦ
ＯＧＲＡ再現性をもって解像性とした。またスクリーン
線数１５０Ｌｉｎｅ／Ｉｎｃｈの５０％網点の版上の面
積を測定した。面積の測定はマクベス濃度計で行った。
解像性は細線再現がより小さいμｍになる程、また網点
面積率は５０％に近い程、小点再現性が良好である。

【０１８７】次に実施例を挙げて、第６の発明を具体的
に説明する。 実施例６−１ 実施例５−１の感光性組成物中に高分子化合物３（前記
実施例３−１参照）を０．２０ｇとヒドロキシプロピル
−β−シクロデキストリンを０．２０ｇ加えた以外は実
施例５−１と同様にして感光性平版印刷版を得た。実施
例５−１と同様にして露光、現像を行い印刷を行った。
結果を表７に示す。

【０１８８】実施例６−２ 実施例６−１の感光性組成物の溶剤メチルエチルケトン
／プロピレングリコールモノメチルエーテルをメチルセ
ロソルブに代えた以外は実施例６−１と同様にして感光
性平版印刷版を得た。実施例６−１と同様にして露光、
現像を行い印刷を行った。結果を表７に示す。

【０１８９】

【表７】

【０１９０】

【発明の効果】本発明によれば、印刷時に水が入りやす
く、水が絞れ、ドットゲインが良好であり、汚れにく
く、且つ全面汚し回復性が良好であり、調子再現性が良
好である平版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感
光性平版印刷版を提供できる。さらに第４の発明によれ
ば、前記効果に加えて現像性にも優れた感光性平版印刷
版を提供できる。さらにまた第５及び第６の発明によれ
ば、前記効果に加えて小点再現性にも優れた感光性平版
印刷版を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板から得られる平版印刷版用支持体において、該粗
   面に、長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの凹部を１
   ００〜２００μｍの間隔で、２．５×１０^３〜１０×１
   ０^３個／ｃｍ^２有することを特徴とする平版印刷版用支
   持体。
2. 【請求項２】長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの凹
   部の深さが３〜６μｍであることを特徴とする請求項１
   記載の平版印刷版用支持体。
3. 【請求項３】請求項１又は２の凹部を機械的粗面化によ
   り形成させた後、硝酸系電解液中で電気化学的に粗面化
   を行うことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
   法。
4. 【請求項４】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板から得られる平版印刷版用支持体において、該粗
   面が、直径５〜１２μｍの第一次ピットと、直径６００
   〜１２００ｎｍの第二次ピットを有することを特徴とす
   る平版印刷版用支持体。
5. 【請求項５】直径５〜１２μｍの第一次ピットを、塩酸
   系電解液中で、直径６００〜１２００ｎｍの第二次ピッ
   トを硝酸系電解液中でそれぞれ電気化学的粗面化により
   形成することを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
   法。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の平版印刷
   版用支持体上に、感光性組成物を含む感光層を塗設して
   成る感光性平版印刷版。
7. 【請求項７】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る感光
   性平版印刷版において、粗面化により形成されるピット
   の平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感光性
   組成物がｏ−キノンジアジド化合物と下記一般式［Ｉ］
   で表される構造単位を含む重合体とを含有することを特
   徴とする感光性平版印刷版。 【化１】 式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子、アルキル基又はフェニル
   基を表す。
8. 【請求項８】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る感光
   性平版印刷版において、粗面化により形成されるピット
   の平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感光性
   組成物がｏ−キノンジアジド化合物と包接化合物とを含
   有することを特徴とする感光性平版印刷版。
9. 【請求項９】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る感光
   性平版印刷版において、粗面化により形成されるピット
   の平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感光性
   組成物がｏ−キノンジアジド化合物と紫外線吸収染料と
   を含有することを特徴とする感光性平版印刷版。
10. 【請求項１０】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミ
    ニウム板に感光性組成物を含む感光層を塗設して成る感
    光性平版印刷版において、粗面化により形成されるピッ
    トの平均直径が６００〜１０００ｎｍであり、前記感光
    性組成物がｏ−キノンジアジド化合物と下記一般式
    ［Ｉ］で表される構造単位を含む重合体と包接化合物と
    紫外線吸収染料とを含有することを特徴とする感光性平
    版印刷版。 【化２】 式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子、アルキル基又はフェニル
    基を表す。
11. 【請求項１１】前記包接化合物が、シクロデキストリ
    ン、シクロデキストリン誘導体から選ばれた少なくとも
    一つであることを特徴とする請求項８又は１０記載の感
    光性平版印刷版。
12. 【請求項１２】前記紫外線吸収染料が、３００〜６００
    ｎｍの光に光学的に不活性であり、かつ吸収波長が４２
    ０〜５２０ｎｍの間に吸光度０．１以上の吸収極大が存
    在し、かつ該吸収極大の最大値が吸収波長４００ｎｍに
    おける吸光度の値の２倍以上であることを特徴とする請
    求項９又は１０記載の感光性平版印刷版。
13. 【請求項１３】前記感光性組成物を溶解する溶剤中に、
    プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチ
    ルケトン、乳酸メチル、ジエチルカルビトールより選ば
    れた少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項
    ７〜１２の何れかに記載の感光性平版印刷版。