JPH08507805A - エチレンジアミン‐ｎ，ｎ′‐ジグルタル酸または２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐ｎ，ｎ′‐ジコハク酸を含有した洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 慣用的な洗浄界面活性剤、洗浄ビルダー等と、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）から選択されキレート剤とを含有した洗剤組成物が開示されている。このような組成物は、食品および飲料汚れのような有機汚れの高い除去性を示す。ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは生分解性であり、リンを含まない。

Description

【発明の詳細な説明】 エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸または２‐ヒドロキシプロピレンジ アミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸を含有した洗剤組成物 技術分野 本発明は改良された洗濯洗剤組成物に関する。具体的には、洗濯プロセスで布 帛からの食品、飲料およびある他の有機汚染物、特にポリフェノール系汚染物の 除去を補助するために、無リン生分解性キレート剤であるエチレンジアミン‐Ｎ ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）または２‐ヒドロキシプロビレンジアミン‐ Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）を含有した洗濯洗剤組成物に関する。ＥＤ ＤＧおよびＨＰＤＤＳは多くの現存洗濯製品で現在用いられている非生分解性ホ スホネートキレート剤の全部または一部の代替物として使用され、それにより低 リン含有率を有しかつ現在使用中の多くのものよりも大きな生分解能を有する洗 剤処方を与えることができる。しかも、ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤は 硬質表面クリーニング用に考えられた洗剤で良好な汚れ除去性を示す。 発明の背景 一部の地域では、洗濯洗剤組成物中におけるリン含有化合物の使用に関して、 このような化合物と湖および川の富栄養化とについて報告された関連性のために 、関心が増している。この関連性が本当に重要であるかについては明らかでない が、一部の政府は洗剤組成物のリン含有率を制限して、それにより常用ホスホネ ートまたはポリホスホネートよりも有効でないキレート剤を含有した洗濯洗剤の 処方を余儀なくさせた。これらの要求は有効かつ適切な値段の洗濯洗剤組成物の 処方を複雑にした。したがって、低レベルのリン含有成分を含有して、少くとも 部分的に生分解性であるが、それでもなお優れたクリーニングおよび汚れ除去性 能を 示す洗剤組成物を処方できることが、高度に望まれる。 加えて、洗剤組成物中キレート剤の使用は高い汚れ除去性にとり通常望ましい と考えられるが、それと効力／生分解能との比較考量であると通常考えられる。 例えば、優れた汚れ除去性を示す一部のキレート剤（例えば、ジエチレントリア ミン五酢酸）は非生分解性となりがちであるが、あるレベルの生分解能を示すも の（例えば、Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）アスパラギン酸）は汚れ除去性の点 で比較的乏しい。 タイプにかかわらず、洗剤組成物で汚れ除去性能を高めることが本発明の目的 である。優れた汚れ除去特徴を有する無リン生分解性キレート剤を含有した洗濯 洗剤組成物を提供することが、本発明の特別な目的である。 背景技術 洗濯洗剤添加物としてアミノポリカルボキシレートを使用することは当業界で 通常開示されている。例えば、先行技術ではニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレ ンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒ ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）およびトリエチレンテト ラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）を含めた洗濯洗剤組成物について記載している。 ＵＳ特許第４，７０４，２３３号、HartmanおよびPerkinsは洗濯洗剤でエチレ ンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸の使用について開示している。更に、ＮＴＡ 、ＤＴＰＡ等のような物質を含有した様々な洗剤組成物の開示について、１９９ １年１月８日付で発行されたGlogowskiらのＵＳ特許第４，９８３，３１５号； １９８５年１２月２４日付で発行されたCurryおよびEdwardsのＵＳ特許第４，５ ６０，４９１号；１９８３年８月９日付で発行されたWardのＵＳ特許第４，３９ ７，７７６号；１９７５年１１月１８日付で発行されたGrecsekのＵＳ特許第３ ，９２０，５６４号；１９６４年９月２９日付で発行されたSchiltzらのＵＳ特 許第３，１５１，０８４号明細書参照。 ＥＤＤＧおよび金属イオンとのその錯体の合成はいくつかの参考文献で開示さ れている；CA77(2):10322k；CA100(20):162602h；CA93(18):174673g；およびCA7 9(14):87160e参照。 ＨＰＤＤＳは様々な参考文献で開示されている；CA86(18):32853r；CA86(4)22 474k；およびCA84(22):156369x参照。 発明の要旨 本発明は慣用的な洗浄界面活性剤、任意のビルダーおよび洗浄補助剤、並びに エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）またはその塩、２‐ヒ ドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）またはその 塩、あるいは上記キレート剤の混合物からなる群より選択されるキレート剤約０ ．１〜約２０重量％を含んでなる洗剤組成物に関する。 典型的な本組成物は、界面活性剤成分がアルキルベンゼンスルホネート、アル キルサルフェート、アルキルポリエトキシサルフェート、アルキルエトキシレー ト、アルキルフェノールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、α‐ス ルホン化脂肪酸エステル、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群より 選択されるものである組成物である。 組み合わされた（built）本組成物は典型的にはゼオライト；積層シリケート ；アルカリ金属シリケート；アルカリ金属カーボネート；アルカリ金属ホスフェ ート；アルカリ金属ポリホスフェート；アルカリ金属ホスホネート；アルカリ金 属ポリホスホン酸、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、およ びそれらのアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩；それらの混 合物からなる群より選択される洗浄ビルダーを含有している。 好ましい本組成物は〔Ｓ，Ｓ〕異性体の形でＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳキレー ト剤を有している。 完全に処方された本洗剤は更に漂白剤、洗浄酵素等のような洗浄添加剤を含有 している。好ましい液体洗濯洗剤組成物は水溶性ポリカルボキシレートビルダー 、特にシトレートおよびオキシジスクシネートビルダーを含んでいる。好ましい 顆粒組成物はゼオライトまたは積層シリケートビルダー、またはそれらの混合物 、あるいはポリカルボキシレートビルダーとの混合物を含有している。リン酸が 容認されている地域では、好ましい固形組成物はホスフェートビルダーを含む。 本発明は、汚れた表面を水の存在下において特に本発明による洗剤組成物中Ｅ ＤＤＧまたはＨＰＤＤＳと接触させることを含んでなる、表面から汚れを除去す る方法にも関する。典型的には、この方法は水中において最終洗剤組成物の少く とも１００ppm、好ましくは少くとも５００ppmの濃度で組成物の物理的攪拌下に て行われる。液体または固形組成物が用いられるとき、液体または固形物は直接 汚れにこすりつけることができる。ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳが界面活性剤およ びクリーニング補助剤の存在なしに用いられるとき、それらは典型的には水中に おいて少くとも５０ppm、好ましくは少くとも１００ppmの濃度である。 本発明による好ましい組成物はａ）アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活 性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤およびそれら の混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤約１〜約７５重量％、ｂ）洗 浄ビルダー約５〜約８０重量％、およびｃ）ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳ、それら のアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、ある いはそれらの混合物からなる群より選択されるもの約０．１〜約１０重量％を含 んでなる洗濯洗剤である。 ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、他で指摘されないかぎり 重量による。 発明の詳細な説明 本発明の諸成分は以下で詳細に記載されている。 本発明の実施に用いられるＥＤＤＧキレート剤はＮ‐〔２‐〔（１，３‐ジカ ルボキシプロピル）アミノ〕エチル〕グルタミン酸またはＮ，Ｎ′‐１，２‐エ タンジイル‐ビス‐グルタミン酸としても知られ、下記式を有する： 上記式中Ｘはカルボキシルである。ＥＤＤＧは〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｒ，Ｓ〕および〔 Ｒ，Ｒ〕異性体として存在し、それらすべてが生分解性である。これによれば、 典型的には１つまたは２つだけの異性体形が適当に分解性である多くの他のアミ ノキレート剤よりも、ＥＤＤＧの方が有利である。ＥＤＤＧの合成は下記反応に 従い１‐グルタミン酸（グルタミン酸一ナトリウムとして食品産業から容易に入 手できる）およびジブロモエタンを用いて実施できる。 〔Ｓ，Ｓ〕形に製造するためには、グルタミン酸反応剤の１‐異性体が用いられ る。 本発明の実施に用いられるＨＰＤＤＳキレート剤はＮ‐〔３‐〔（１，２‐ジ カルボキシエチル）アミノ〕‐２‐ヒドロキシプロピル〕アスパラギン酸または Ｎ，Ｎ′‐１，３‐（２‐ヒドロキシ）プロパンジイル‐ビス‐アスパラギン酸 としても知られ、下記式を有する： 上記式中Ｘはカルボキシルである。ＨＰＤＤＳは〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｒ，Ｒ〕および 〔Ｒ，Ｓ〕異性体として存在し、そのうち〔Ｓ，Ｓ〕が最も生分解性であると現 在わかっている。ＨＰＤＤＳの異性体混合物の合成は下記反応に従いマレイン酸 および１，３‐ジアミノ‐２‐プロパノールを用いて実施できる。 〔Ｓ，Ｓ〕形は１‐アスパラギン酸（商標名ASPARTAMEで販売される甘味料の 製造用原料として食品産業から容易に入手できる）およびエピクロロヒドリン、 １，３‐ジクロロ‐２‐プロパノールまたは１，３‐ジブロモ‐２‐プロパノー ルのような物質から選択される反応剤を用いて下記のように合成できる。 ここでＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳ物質は、処方者の希望に従い、それらの酸、 アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム等 の塩形で使用できる。 ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤は、従来の洗濯洗剤組成物に加えられた とき、特に布帛からグレープジュースおよび茶のような汚れの除去に関して、更 なるクリーニング効果を示すことがわかった。 ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは、例えば鉄、銅およびマンガンのような重金属イ オンの存在下約６０℃の洗浄温度において、高ストレス条件下で洗濯組成物中の 過酸漂白剤を安定化する能力を示すこともわかった。この点において、ＨＰＤＤ ＳはＥＤＤＧよりもやや高い漂白剤安定化を示す。 生分解能に関して、ＥＤＤＧの異性体混合物は未順化（unacclimated）試験で 急速かつ完全に生分解性である。ＨＰＤＤＳの異性体混合物は未順化試験で２５ ％無機化され、それは〔Ｓ，Ｓ〕‐ＨＰＤＤＳ異性体の完全な生分解性に起因す るらしいと判断される。 本ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤の１つの利点は、それらが他の慣用的 な洗浄補助剤と適合および併用しうることである。このような洗浄補助剤の非制 限例は下記のとおりである。 洗浄界面活性剤 本組成物は様々なアニオン系、ノニオン系、双極性等の界面活性剤を含有する ことができる。このような界面活性剤は典型的には組成物の約５〜約８０重量％ のレベルで存在する。ここで有用な界面活性剤の非制限例には慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈ アルキルベンゼンスルホネート、一級およびランダムアルキルサルフェート、 Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（特に、ＥＯ１〜５エトキシサルフ エート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特に、ＥＯ１〜５ エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれら の対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレ ートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタ イン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシド等がある。他の慣用的な有 用な界面活性剤は標準的テキストに掲載されている。 ここで特に有用なノニオン系界面活性剤の１つの具体的なクラスには下記式の ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む： 上記式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒ ドロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはＣ₁‐Ｃ₄アルキル、更に好 ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ちメチル）で あり、Ｒ²はＣ₅‐Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇‐Ｃ₁₉アルキル またはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉‐Ｃ₁₇アルキルまたはアル ケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁‐Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、あるいはそ れらの混合物であり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少く とも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少くとも３つ（他の還元糖の場合 ）のヒドロキシルあるいはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化または プロポキシル化）誘導体とを有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である。 Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグ リシチル部分である。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルトース 、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースとグリセルアルデヒ ドがある。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコー ンシロップおよび高マロトースコーンシロップと上記個別の糖が利用できる。こ れらのコーンシロップはＺについて糖成分の混合物を与えることがある。他の適 切な原料を排除する意図は決してないことが理解されるべきである。Ｚは好まし くは‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）_n‐ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐（ＣＨＯＨ）_n-1 ‐ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）‐ＣＨ₂ ＯＨからなる群より選択され、ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは 環状単糖または多糖およびそのアルコキシル化誘導体である。ｎが４であるグリ シチル、特に‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）₄‐ＣＨ₂ＯＨが最も好ましい。 式（Ｉ）において、Ｒ¹は例えばＮ‐メチル、Ｎ‐エチル、Ｎ‐プロピル、Ｎ ‐イソプロピル、Ｎ‐ブチル、Ｎ‐イソブチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルまた はＮ‐２‐ヒドロキシプロピルである。最高起泡性にとっては、Ｒ¹は好ましく はメチルまたはヒドロキシアルキルである。低い起泡性が望まれるならば、Ｒ¹ は好ましくはＣ₂‐Ｃ₈アルキル、特にｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル 、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２‐エチルヘキシルである。 Ｒ²‐ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラ ミド、ミリストアミド、カプリックアミド、パルミトアミド、タロウアミド等が ある。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはSchwartzのＵＳ２，７０３，７９８の方法で製 造できるが、環化副産物および他の着色物質での汚染が問題がある。全体計画と して、ＷＯ‐９，２０６，１５４およびＷＯ‐９，２０６，９８４で記載された 製造方法では高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与える。その方法では、望ま しい低レベル（典型的には約１．０％以下）の準最適分解性環化副産物を有し、 しかも改善された色および改善された色安定性、例えば約４以下、好ましくは０ 〜２のGardner Colors、を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを高収率（９０〜 ９８％）で得るために、約８５℃の温度でアルコキシド触媒を用いて溶媒中にお いてＮ‐アルキルアミノポリオールを好ましくは脂肪酸メチルエステルと反応さ せる（ブチル、イソブチルおよびｎ‐ヘキシルのような化合物の場合、触媒によ り導入されるかまたは反応中に生成するメタノールは、追加反応溶媒の使用が任 意になるほど十分な液化を起こす）。所望であれば、生成物中に残留する未反応 Ｎ‐アルキルアミノポリオールは、生成物中でこのような残留アミンの全体レベ ルを最少にするため、酸無水物、例えば無水酢酸、無水マレイン酸等でアシル化 できる。起泡を抑制できる古典的脂肪酸の残留源は、例えばトリエタノールアミ ンとの反応で消失させることができる。 ここで“環化副産物”とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおける多数のヒド ロキシル基が主に易生分解性でない環構造を形成しうることが明らかである。主 要反応の望ましくない反応副産物を意味する。マルトースのような二糖およびそ れ以上の糖を用いたこのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に際して、直鎖置換 基Ｚ（多数のヒドロキシ置換基を含む）がポリヒドロキシ環構造で自然に“キャ ップ”されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドを形成することは、化学業界の業者に とり明らかであろう。このような物質はここで規定されたような環化副産物では ない。 上記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは例えばＳＯ₃／ピリジンとの反応で硫酸化 してもよく、得られた硫酸化物質はここでアニオン系界面活性剤として用いられ る。 ビルダー 洗浄ビルダーは場合により、但し好ましくは、ミネラル硬度の制御を助けるた めに、本組成物に含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用でき る。ビルダーは典型的には粒状土の除去を助けるために布帛洗濯組成物で用いら れる。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて 広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含 んでいる。顆粒処方物は典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１ ５〜約５０％の洗浄ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベ ルのビルダーが排除される意味ではない。 無機洗浄ビルダーにはポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフ ェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート 、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボ ネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アン モニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。 しかしながら、非ホスフェートビルダーも一部の地方で要求される。重要なこと に、本組成物はシトレートのような（ホスフェートと比較して）いわゆる“弱い ”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで起き るいわゆる“アンダービルド”（underbuilt）状況下であっても、意外にうまく 機能する。しかも、二級（２，３）アルキルサルフェートに酵素成分を加えたも のは、遊離カルシウムイオンを存在させうる弱い非ホスフェートビルダーの存在 下で最 もよく機能する。 シリケートビルダーの例はアルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２ ：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付でH.P. Rieckに発行されたＵＳ特許第４，６６4，８３９号明細書で記載された積層ナト リウムシリケートのような積層シリケートである。しかしながら、例えば顆粒処 方でクリスプニング（crispening）剤として、酸素漂白剤用の安定剤としておよ び起泡コントロール系の成分として働けるマグネシウムシリケートのような他の シリケートも有用である。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ 特許出願第２，３２１，００１号明細書で開示されるようなアルカリ土類および アルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーは本発明で特に有用である。アルミノシリケート ビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要である。アルミ ノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある： Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） 上記式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である。この物質は無水アルミノシリケ ートｇ当たり少くとも約５０mg当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換 能力を有している。好ましいアルミノシリケートは下記式を有したゼオライトビ ルダーである： Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）ｚ（ＳｉＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０ ．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま たは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は１９７６ 年１０月１２日付で発行されたKrummelらのＵＳ特許第３，９８５，６６９号明 細書で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオ ン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）およびゼオライトＸという名称 で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン 交換物質は下記式を有している： Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし て知られる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロン範 囲の粒度を有する。 本発明の目的に適した有機洗浄ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合 物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート ”とは多数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシレー トを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物 に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナト リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア ンモニウム塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には様々なカテゴリーの有用物質が含まれ る。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６４年 ４月７日付で発行されたBergのＵＳ特許第３，１２８，２８７号および１９７２ 年１月１８日付で発行されたLambertiのＵＳ特許第３，６３５，８３０号明細書 で開示されたような、オキシジスクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレ ートを含む。更に１９８７年５月５日付でBushらに発行されたＵＳ特許第４，６ ６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー参照。適切なエーテルポリカルボ キシレートには、ＵＳ特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、 第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第4，１０２，９０３ 号で記載されたもののような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。 他の有用な洗浄ビルダーにはエーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水 マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５ ‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸、カルボキシメチルオ キシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸 の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリッ ト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐ トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のよ うなポリカルボキシレートがある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、再生源からの利用性と生分解能のために、重質洗剤処方で特に重要なポリ カルボキシレートビルダーである。シトレートは特にゼオライトおよび／または 積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オキシジスク シネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushのＵＳ特 許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキ サ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸 ビルダーにはＣ₅‐Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。こ のタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。スクシネートビル ダーの具体例にはラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチル スクシネート、２‐ドデセニルスクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニル スクシネート等がある。ラウリルスクシネートがこのグループの好ましいビルダ ーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９ ０．５／２００，２６３号明細書で記載されている。 他の適切なポリカルボキシレートは１９７９年３月１３日付で発行されたCrut chfieldらのＵＳ特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で発 行されたDiehlのＵＳ特許第３，３０８，０６７号明細書で開示されている。更 にDiehlのＵＳ特許第３，７２３，３２２号明細書参照。 脂肪酸、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈モノカルボン酸も単独で、あるいは追加ビルダー活 性を示すために、前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはスクシネートビ ルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は処方者に より考慮されるべき起泡性の減少を通常起こす。 リンベースビルダーが使用できる状況下において、周知のナトリウムトリポリ ホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェー トのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロ キシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネー トビルダー（例えば、ＵＳ特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０ 号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１ ３７号明細書参照）も使用できる。 補助成分 本洗剤組成物は典型的には様々な補助成分を含む。このような成分の非制限例 は下記のとおりである。 酵素‐洗浄酵素はタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベ ース汚染の除去、例えば遊離染料移動の防止を含めた様々な布帛洗濯目的で、本 洗剤処方中に含有させることができる。配合される酵素にはプロテアーゼ、アミ ラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼとそれらの混合物がある 。他のタイプの酵素も含んでよい。それらは植物、動物、細菌、真菌および酵母 起源のようにいかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択 はｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、活性洗剤、ビルダー等に対す る 安定性のようないくつかのファクターにより支配される。この点において、細菌 アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が 好ましい。 酵素は組成物１ｇ当たり重量で約５mg以内、更に典型的には約０．０１〜約３ mgの活性酵素を供給するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本 組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市 販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１An son単位（ＡＵ）の活性を供給するために十分なレベルでこのような市販製品中 に通常存在する。 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定株から得 られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範 囲で最大活性を有するバチルスの株から得られ、Novo Industies A/Sから登録商 品名ESPERASEとして開発および販売されている。この酵素および類似酵素の製剤 はNovoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号明細書で記載されている。市販 されているタンパク質ベース汚染の除去に適したタンパク質分解酵素にはNovo I ndusties A/S（デンマーク）から商品名ALCALASEおよびSAVINASEとして、Intern ational Bio-Synthetics，Inc．（オランダ）からMAXATASEとして販売されるも のがある。他のプロテアーゼにはプロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開 された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１ ９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号およ び１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号 明細書参照）がある。 アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）明細 書で記載されたα‐アミラーゼ、International Bio-Synthetics，Inc．のRAPID ASEおよびNovo IndustiesのTERMAMYLがある。 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。 好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは１９ ８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらのＵＳ特許第４，４３５，３０７ 号明細書で開示されており、そこではHumicola insolensおよびHumicola株ＤＳ Ｍ１８００セルラーゼまたはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２生産真菌か ら生産される真菌セルラーゼ、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander） の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧ Ｂ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ ‐２，２４７，８３２でも開示されている。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で 開示されるPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas属の微生物 により生産されるものがある。更に１９７８年２月２４日付で公開された日本特 許出願第５３‐２０４８７号のリパーゼ参照。このリパーゼは商品名リパーゼＰ ″Amano″として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co．Ltd．から市販され ており、以下″Amano-P″と呼ぶ。他の市販リパーゼにはAmano-CES、リパーゼex Chromobacter viscosum）例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されるChromo bacter viscosum Var．liPolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Cor p．およびオランダのDisoynth Co．からのChromobacter viscosumリパーゼ；リ パーゼex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosaに由来してNovoか ら市販されるLIP0LASE酵素（更にＥＰＯ３４１，９４７参照）がここで使用上好 ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペ ルサルフェート、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは“溶液漂白”に 、即ち洗浄操作中に物品から落ちた染料または顔料が洗浄溶液中で他の物品に移 動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であ り、 それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロおよびブロ モペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含 有洗剤組成物は、例えばO.Kirkにより１９８９年１０月１９日付で公開されて、 Novo Industies A/Sに譲渡された、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／９９８１３号明 細書で開示されている。 様々な酵素物質と合成洗剤顆粒中へのそれらの配合手段も１９７１年１月５日 付で発行されたMcCartyらのＵＳ特許第３，５５３，１３９号明細書で開示され ている。酵素は１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ特許第４， １０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ特許 第４，５０７，２１９号双方の明細書でも更に開示されている。洗剤処方で有用 な酵素物質とこのような処方中へのそれらの配合は１９８１年４月１４日付で発 行されたHoraらのＵＳ特許第４，２６１，８６８号明細書で開示されている。洗 剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は１ ９８１年４月１４日付で発行されたHornらのＵＳ特許第４，２６１，８６８号、 １９７１年８月１７日付で発行されたGedgeらのＵＳ特許第３，６００，３１９ 号および１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許公開第０１ ９９ ４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示および例示されて いる。酵素安定化系も、例えばＵＳ特許第４，２６１，８６８号、第３，６００ ，３１９号および第３，５１９，５７０号明細書で記載されている。 酵素安定剤‐ここで用いられる酵素は、酵素にカルシウムイオンを供給する最 終組成物中の水溶性カルシウムイオン源の存在により安定化される。追加安定は 様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により得られる：前記Severs onのＵＳ特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的洗剤は最終組成物１リ ットル当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０更に好ましくは約５〜約１ ５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。 これは存在する酵素の量とカルシウムイオンに対するその応答に応じてやや変動 しうる。カルシウムイオンのレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸等との錯体 形成後に酵素に役立つわずかな最少レベルで常に存在するように選択されるべき である。限定されないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウ ム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムを含めた、あらゆ る水溶性カルシウム塩がカルシウムイオン源として使用できる。通常約０．０５ 〜約０．４ミリモル／リットルの少量のカルシウムイオンが、酵素スラリーおよ び処方水中のカルシウムのために組成物中にもしばしば存在する。本発明による 固形洗剤組成物は、洗濯液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性 カルシウムイオン源を含有してよい。別に、天然水硬度でも十分である。 前記レベルのカルシウムイオンであれば酵素安定性を示す上で十分であると理 解される。更にカルシウムイオンが追加の油脂除去性能を示すために組成物に加 えることができる。したがって、本組成物は約０．２〜約２重量％の水溶性カル シウムイオン源を含んでよい。その量は勿論組成物で用いられる酵素の量および タイプに応じて変わる。 本組成物は場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレートタ イプ安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤はホウ酸または組 成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物を（ホウ酸に基き計算して）組 成物中約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５％、更に好ましく は約０．７５〜約３％のレベルで用いられる。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素 、ボラックスおよび他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタおよびピ ロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム）のような他の化合物も適切である。 置換ホウ酸（例えば、フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸およびｐ‐ブロモ フェニルボロニン酸）もホウ酸の代わりに使用できる。 酵素に加えて、本組成物はクリーニング性能、クリーニングされる物品の処理 性を補助または高めるために、あるいは洗剤組成物の審美性を変えるために、場 合により１種以上の他の洗剤補助物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、 染料等）を含有することができる。以下はこのような補助物質の説明例である。 漂白化合物‐漂白剤および漂白活性剤 本洗剤組成物は漂白剤または漂白剤と１種以上の漂白活性剤を含む漂白組成物 を場合により含有していてもよい。存在する場合には、漂白剤は特に布帛洗濯用 に、典型的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に典型的には約１〜約１０％の レベルで存在する。存在するならば、漂白活性剤の量は典型的には漂白剤＋漂白 活性剤を含有した漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜 約４０％である。 ここで用いられる漂白剤は、現在知られるまたは知られるようになる織物クリ ーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的に洗剤組成物で有 用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素漂白剤と他の漂白剤がある 。ペルボレート漂白剤、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一または四水 和物）がここでは使用できる。 制限なしに使用できる漂白剤の１カテゴリーには、過カルボン酸漂白剤および その塩を含む。このクラスの剤の適切な例にはマグネシウムモノペルオキシフタ レート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐ ４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような 漂白剤は１９８４年１１月２０日付で発行されたHartmanのＵＳ特許第４，４８ ３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurnsらのＵＳ特許出願第７ ４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanksらの欧州特許出願 第１３３，３５４号および１９８３年１１月１日付で発行されたChungらのＵＳ 特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている。高度に好ましい漂白剤に は、１９８７年１月６日付で公開されたBurnsらのＵＳ特許第４，６３４，５５ １号明細書で記載されるような６‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシカプロ ン酸も含む。 ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には炭 酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”漂白剤 、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよ び過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェート漂白剤（例えば、OXONE、DuPont により商業的に製造されている）も使用できる。 漂白剤の混合物も使用できる。 ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくは漂白 活性剤と混合され、漂白活性剤に対応するペルオキシ酸を水溶液その場で（即ち 、洗浄プロセス中に）生成する。活性剤の様々な非制限例は１９９０年４月１０ 日付で発行されたMaoらのＵＳ特許第４，９１５，８５４号およびＵＳ特許第４ ，４１２，９３４号明細書で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホ ネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤 が典型的であり、それらの混合物も使用できる。更にここで有用な他の典型的な 漂白剤および活性剤に関してはＵＳ特許第４，６３４，５５１号明細書参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用できる。特に興 味ある非酸素漂白剤の―の種類には、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウ ムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行 されたHolcombeらのＵＳ特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるな らば、洗剤組成物はこのような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典 型的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。 ポリマー汚物放出剤‐当業者に知られるいかなるポリマー汚物放出剤も本発明 の組成物および方法で場合により使用できる。ポリマー汚物放出剤は、ポリエス テルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと 、 疎水性繊維上に沈着し、洗浄およびリンスサイクルの終了までそれに付着したま まであり、このため親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントを 双方有することにより特徴付けられる。これにより汚物放出剤との処理後に起き る汚染を後の洗浄操作でより容易にクリーニングすることができる。 特にここで有用なポリマー汚物放出剤には、（ａ）（ｉ）少くとも２の重合度 のポリオキシエチレンセグメント、（ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレン またはポリオキシプロピレンセグメント（上記親水性セグメントは、それが各末 端でエーテル結合鎖により隣接部分に結合されていないかぎり、オキシプロピレ ン単位を含まない）、または（iii）オキシエチレンおよび１〜約３０のオキシ プロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物（その混合物は親水性成分 が慣用的ポリエステル合成繊維表面の親水性をこのような表面への汚物放出剤の 沈着により増加させる上で十分大きな親水性を有するように十分な量のオキシエ チレン単位を含んでいる）から本質的になる１種以上のノニオン系親水性成分（ 上記親水性セグメントは好ましくは少くとも約２５％のオキシエチレン単位、更 に好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこのような成 分の場合に、少くとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでいる）；あるいは （ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオ キシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ₃ オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である ）、（ii）Ｃ₄‐Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレンセグメント、ま たはそれらの混合物、（iii）少くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステ ル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、または（iv）Ｃ₁‐Ｃ₄ アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれら の混合物（上記置換基はＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキ ルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形で存在し、こ のようなセルロース誘導体は両親媒性であって、それによりそれらは慣用的ポリ エステル合成繊維表面に沈着して、十分なレベルのヒドロキシルを留め、しかも このような慣用的合成繊維表面に付着してから繊維表面親水性を増加させる上で 十分なレベルのＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキ ルエーテル単位を有している）からなる１種以上の疎水性成分、あるいは（ａ） および（ｂ）の組合せを有する汚物放出剤がある。 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２〜約２００（ それより高いレベルでも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、更に好ましく は６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレン疎水性セグ メントは、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７ ２１，５８０号明細書で開示される、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ‐（Ｍ はナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー汚物放出剤のエンド キャップを含むが、それらに限定されない。 本発明で有用なポリマー汚物放出剤にはヒドロキシエーテルセルロースポリマ ーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレート とのコポリマーブロック等も含む。このような剤は市販されており、METHOCEL（ Dow）のようなセルロースのヒドロキシエーテルを含む。ここで有用なセルロー ス系汚物放出剤にはＣ₁‐Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース からなる群より選択されるものもある。１９７６年１２月２８日付で発行された NicolらのＵＳ特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けされる汚物放出剤にはポ リ（ビニルエステル）、例えばＣ₁‐Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマー、 好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖にグ ラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公 開されたKudらの欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。この種類の 市販汚物放出剤にはＢＡＳＦ（西ドイツ）から入手できるSOKALANタイプの物質 、例えばSOKALAN HP-22がある。 好ましい汚物放出剤の１タイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレ ンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーで ある。このポリマー汚物放出剤の分子量は約２５０００〜約５５０００の範囲内 である。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysのＵＳ特許第３，９５９，２ ３０号および１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ特許第３，８９ ３，９２９号明細書参照。 もう１つの好ましいポリマー汚物放出剤は、平均分子量３００〜５０００のポ リオキシエチレングリコールに由来する９０〜８０重量％のポリオキシエチレン テレフタレート単位と一緒に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を 含むエチレンテレフタレート単位の反復単位を有したポリエステルである。この ポリマーの例には市販物質ZELCON 5126（Dupont製）およびMILEASE T（ＩＣＩ製 ）がある。更に１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第 ４，７０２，８５７号明細書参照。 他の好ましいポリマー汚物放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレン オキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖に共有結合された末端部分 から構成される実質上直鎖エステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これ らの汚物放出剤は１９９０年１１月６日付で発行されたJ.J.ScheibelおよびE.P. GosselinkのＵＳ特許第４，９６８，４５１号明細書で十分に記載されている。 他の適切なポリマー汚物放出剤には、１９８７年１２月８日付で発行されたGo sselinkのＵＳ特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリエステル、１ ９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７２１，５８０ 号のアニオン性エンドキャップ化オリゴマーエステル、および１９８７年１０ 月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７０２，８５７号のブロッ クポリエステルオリゴマー化合物がある。 好ましいポリマー汚物放出剤には１９８９年１０月３１日付で発行されたMald onadoらのＵＳ特許第４，８７７，８９６号の汚物放出剤も含み、そこではアニ オン性、特にスルホアロイルエンドキャップ化テレフタレートエステルについて 開示している。 利用されるならば、汚物放出剤は通常本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０ 重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である 。 土汚れ除去／再沈着防止剤‐本発明の組成物は土汚れ除去および再沈着防止性 質を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これ らの化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重 量％の水溶性エトキシル化アミンを含有する。 最も好ましい汚れ放出および再沈着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タミンである。例示エトキシル化アミンは１９８６年７月１日付で発行されたVa nderMeerのＵＳ特許第４，５９７，８９８号明細書で更に記載されている。好ま しい土汚れ除去／再沈着防止剤のもう１つの群は、１９８４年６月２７日付で公 開されたOhおよびGosselinkの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書で開示さ れたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去／再沈着防止剤には、 １９８４年６月２７日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第１１１，９８ ４号明細書で開示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日付で 公開されたGosselinkの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書で開示された双 極性ポリマー、１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorのＵＳ特許第４， ５４８，７４４号明細書で開示されたアミンオキシドがある。当業界で知られる 他の土汚れ除去および／または再沈着防止剤も本組成物で利用できる。もう１つ の種類の好ましい再沈着防止剤にはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ） 物質がある。これらの物質は当業界で周知である。 ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリ ケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで 有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキ シレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他も使 用できる。以下の理論に制限されるわけではないが、ポリマー分散剤は他のビル ダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに結晶成長阻害 、粒状汚物放出解凝固および再沈着防止により全体的洗浄ビルダー性能を高めて いると考えられる。 ポリマーポリカルボキシレート物質は、好ましくは酸形で適切な未飽和モノマ ーを重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポ リカルボキシレートを形成しうる未飽和モノマー酸にはアクリル酸、マレイン酸 （または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸 、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレ ン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの本 ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４ ０重量％以上を占めないならば適切である。 特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。ここ で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩で ある。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜 １００００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００ 〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例 えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプ の可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリア クリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ特 許第３，３０８，０６７号明細書で開示されている。 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも分散／再沈着防止剤の好ましい成 分として用いてよい。このような物質にはアクリル酸およびマレイン酸のコポリ マーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好ま しくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５０００、 最も好ましくは約７０００〜６５０００の範囲内である。このようなコポリマー におけるアクリレート対マレエートの比率は通常約３０：１〜約１：１、更に好 ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン 酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換ア ンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマー は、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書 で記載された公知物質である。 含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で ある。ＰＥＧは分散剤性能を示し、しかも土汚れ除去／再沈着防止剤として作用 する。これら目的のための典型的分子量範囲は約５００〜約１００，０００、好 ましくは約１０００〜約５００００更に好ましくは約１５００〜約１００００の 範囲内である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと併用してよい。 増白剤‐当業界で知られるいずれの螢光増白剤、他の増白剤または白色化剤も 、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成物中に配合でき る。本発明で有用な市販螢光増白剤は、必ずしも限定されないが、スチルベン、 ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐ ５，５‐ジオキシド、アゾール類、５および６員環式ヘテロ環並びに他の様々な 物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤の例は ″The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents″，M. Zahradnik，Published by John Wiley & Sons，New York（1982）で開示されて いる。 本組成物で有用な螢光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行さ れたWixonのＵＳ特許第４，７９０，８５６号明細書で開示されたものである。 これらの増白剤にはVeronaから増白剤のPH0RWHITEシリーズがある。この参考文 献で開示された他の増白剤にはCiba-Geigyから入手できるTinopal UNPA、Tinopa l CBSおよびTinopal 5BM；イタリアのHilton-Davisから入手できるArctic White CCおよびArtic White CWD；２‐（４‐スチリルフェニル）‐２Ｈ‐ナフトール 〔１，２‐ｄ〕トリアゾール類；４，４′‐ビス（１，２，３‐トリアゾール‐ ２‐イル）スチルベン類；４，４′‐ビス（スチリル）ビスフェニル類；ｙ‐ア ミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には４‐メチル‐７‐ジエチルア ミノクマリン、１，２‐ビス（ベンゾイミダゾール‐２‐イル）エチレン、１， ３‐ジフェニルフラゾリン類、２，５‐ビス（ベンゾオキサゾール‐２‐イル） チオフェン、２‐スチリルナフト〔１，２‐ｄ〕オキサゾールおよび２‐（スチ ルベン‐４‐イル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾールがある。更に１ ９７２年２月２９日付で発行されたHamiltonのＵＳ特許第３，６４６，０１５号 明細書参照。 起泡抑制剤‐泡の形成を減少または抑制する化合物も本発明の組成物中に配合 することができる。起泡抑制剤はヨーロッパスタイルフロントローディイング（ front loading）洗濯機、ＵＳ特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９ ，５７４号の濃縮洗浄プロセスでみられるか、または本洗剤組成物が比較的高い 起泡補助界面活性剤を場合により含有しているときにみられるような条件下で特 に重要である。 様々な物質が起泡抑制剤として用いられ、起泡抑制剤は当業者に周知である。 例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Third Edition， Volume 7，pages 430-447（John Wiley & Sons，Inc.，1979）参照。特に興味あ る起泡抑制剤の１カテゴリーにはモノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩を含む 。１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St．JohnのＵＳ特許第２，９５４ ，３４７号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸および その塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８の ヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩にはナトリウム、カリウムおよびリチウム 塩のようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩 がある。 本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有してよい。これらには例えばパラ フィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの 脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈‐Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）等のような高 分子量炭化水素がある。他の起泡抑制剤には、塩化シアヌルと１〜２４の炭素原 子を有する一級、または二級アミン２または３モル、プロピレンオキシドとの生 成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキル ジアミンクロルトリアジンのようなＮ‐アルキル化アミノトリアジンと、モノス テアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属 （例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルのよ うなモノステアリルホスフェートがある。パラフィンおよびハロパラフィンのよ うな炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温および大気圧下で液体 であり、約−４０〜約５℃範囲の流動点と、約１１０℃以上の最小沸点（大気圧 ）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ状炭化水素を利用す ることも知られている。炭化水素は洗剤組成物の起泡抑制剤の好ましいカテゴリ ーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGa ndolfoらのＵＳ特許第４，２６５，７７９号明細書で記載されている。その炭 化水素には約１２〜約７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族およびヘ テロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明で用いられる “パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素の混合物を含めた 意味である。 非界面活性起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーにはシリコーン起泡抑 制剤がある。このカテゴリーにはポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノ シロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマルジョ ンと、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に溶融して化学吸着されたポリオルガ ノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制剤は当 業界で周知であり、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらのＵＳ 特許第４，２６５，７７９号および１９９０年２月７日付で公開されたStarch， M.S.の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書で開示されている。 他のシリコーン起泡抑制剤はＵＳ特許第３，４５５，８３９号明細書で開示さ れており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン液を配合することにより水溶 液を消泡するための組成物および方法に関する。 シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ第 ２，１２４，５２６号明細書で記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコ ーン消泡剤および起泡抑制剤はBartolottaらのＵＳ特許第３，９３３，６７２号 および１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらのＵＳ特許第４，６５２ ，３９２号明細書で開示されている。 ここで有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は （ｉ）２５℃で約２０〜約１５００csの粘度を有するポリジメチルシロキサン液 （ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位比 で（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位およびＳｉＯ₂単位から構成されるシロキサン樹脂約 ５〜約５０部／（ｉ）１００重量部、および （iii）固体シリカゲル約１〜約２０部／（ｉ）１００重量部 から本質的になる起泡抑制量の起泡抑制剤である。 ここで用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒は あるポリエチレングリコール、もしくはポリエチレン‐ポリプロピレングリコー ルコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）から構成され、ポリプロピレン グリコールからは構成されない。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋して おり、直鎖ではない。 この点を更に説明するため、起泡を抑制する典型的洗濯洗剤組成物は約０．０ ０１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０．０５〜約 ０．５重量％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（１）（ａ ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）シリコーン化合物を生じる樹脂シロキサンま たはシリコーン樹脂、（ｃ）微細フィラー物質、および（ｄ）混合物成分（ａ） 、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒、の 混合物である主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニオン 系シリコーン界面活性剤；および（３）室温で約２重量％以上の水中溶解度を有 するポリエチレングリコールまたはポリエチレン‐ポリプロピレングリコールの コポリマー（ポリプロピレングリコールなし）を含んでなる。同様の量が顆粒組 成物、ゲル等で使用できる。更に１９９０年１２月１８日付で発行されたStarch のＵＳ特許第４，９７８，４７１号、１９９１年１月８日付で発行されたStarch の第４，９８３，３１６号、AizawaらのＵＳ特許第４，６３９，４８９号および 第４，７４９，７４０号明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目参照。 本シリコーン起泡抑制剤は好ましくはポリエチレングリコールおよびポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１０ ００以下、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有する。ポリエチ レングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポ リマーはここでは室温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解 度を有する。 ここで好ましい溶媒は約１０００以下、更に好ましくは約１００〜８００、最 も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールおよ びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２０ ０／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましくは１ ：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン‐ポリプロピレングリコ ールのコポリマーの重量比が好ましい。 ここで用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤は、特に分子量４０００のポ リプロピレングリコールを含まない。それらはPLURONIC L101のようなエチレン オキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含有していないこと が好ましい。 ここで有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２‐アルキルア ルカノール）、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えばＵＳ４，７ ９８，６７９、４，０７５，１１８およびＥＰ１５０，８７２で開示されたシリ コーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ₁‐Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆‐Ｃ₁₆ア ルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２‐ブチルオクタノールであり 、これはCondeaから商標名ISOFOL 12として入手できる。二級アルコールの混合 物はEnichemから商標名ISALCHEM 123として入手できる。混合起泡抑制剤は典型 的には１：５〜５：１の重量比でアルコール＋シリコーンの混合物からなる。 自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふ れるほど生じるべきではない。起泡抑制剤は利用されるならば“起泡抑制量”で 存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、組成物の処方者が起泡を十分に 抑制するこの起泡抑制剤の量を選択して、自動洗濯機で使用上低い起泡性の洗濯 洗剤にすることを意味する。 本組成物は通常０〜約５％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用される とき、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％以 内の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート起 泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２． ０重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量でも用いてよい。この上限は、 主にコストを最小に抑える関心および起泡を有効に抑制する上でより低い量での 有効性のために、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約１％、更に好 ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いられる。ここで 用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組合せて利用され るあらゆるシリカと、利用されるあらゆる補助物質を含めている。リン酸モノス テアリル起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の量で通常利用さ れる。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％の範囲内の量で 利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。アルコール起泡抑制剤は典 型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる。 前記成分に加えて、本界面活性組成物は本発明の範囲内で様々な組成物になお も他の効果を与える様々な他の補助成分と併用することができる。以下はこのよ うな様々な補助成分について説明しているが、それに限定されるわけではない。 布帛柔軟剤‐様々なスルー・ザ・ワッシュ（throuth-the-wash）布帛柔軟剤、 特に１９７７年１２月１３日付で発行されたStormおよびNirschlのＵＳ特許第４ ，０６２，６４７号の微細スメクタイト土と、当業界で知られる他の柔軟剤土は 、布帛クリーニングと一緒に布帛柔軟剤効果を示すために、典型的には本組成物 中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることができる。土柔軟剤 は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrispらのＵＳ特許第４，３７５ ，４１６号および１９８１年９月２２日付で発行されたHarrisらのＵＳ特許第 ４，２９１，０７１号明細書に開示されるようなアミンおよびカチオン性柔軟剤 と併用できる。 他の成分‐他の活性成分、キャリア、加工助剤、染料または顔料を含めた洗剤 組成物で有用な様々な他の成分を本組成物に含有させることができる。高起泡性 が望まれるならば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆アルカノールアミドのような起泡増進剤も、典型 的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄モノエタノールお よびジエタノールアミドがこのような起泡増進剤の典型的クラスについて説明す る。このような起泡増進剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキ シド、ベタインおよびスルタインとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣ ｌ₂、ＭｇＳＯ₄等のような可溶性マグネシウム塩が、追加の起泡性を示すために 、典型的には０．１〜２％レベルで添加できる。 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水 性物質上に吸着させ、その後上記物質を疎水性コーティングでコートすることに より、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質物質中に 吸着される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分はそれが意図され た洗浄機能を発揮する水性洗浄液中に物質から放出される。 この技術を更に詳細に説明するために、多孔質疎水性シリカ（商標名SIPERNAT D10、DeGussa）はC_13-15エトキシル化アルコールＥＯ（７）ノニオン系界面活性 剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素 ／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油 中で攪拌しながら分散される（５００〜１２５００範囲の様々なシリコーン油粘 度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最終洗 剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤 、漂白触媒、光活性剤、染料、螢光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解性 界面活性剤のような成分が洗剤で使用のため“保護”することができる。 ここで完全に処方された洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗 浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５のｐＨを有するよう に製造されることが好ましい。推奨される使用レベルでｐＨをコントロールする ための技術には緩衝剤、アルカリ、酸等の使用があり、当業者に周知である。組 成物の使用レベルは、典型的には水性洗浄液中１００〜５０００ppmの範囲内で ある。 以下は本発明による組成物の非制限例である。 例Ｉ 重質顆粒洗剤組成物は、（スプレードライ後の重量により）所定割合で掲示さ れた下記成分の水スラリーをスプレードライすることにより製造する。 例Ｉの組成物は、布帛を洗濯するために用いられたとき、優れた汚染除去およ びクリーニング性能を示す。 例II ＥＤＤＧを相当量のＨＰＤＤＳに代えることにより、例Ｉの組成物を変える。 例III 重質無リン液体洗剤組成物は、連続攪拌しながら所定割合で一緒に諸成分を加 え、ＮａＯＨまたはＫＯＨの添加で約８〜９．５のｐＨに調整することにより製 造する。 例IIIの組成物は、布帛を洗濯するために用いられたとき、優れた汚染除去お よびクリーニング性能を示す。 例IV ＥＤＤＧを相当量のＨＰＤＤＳに代えることにより、例IIIの組成物を変える 。 例Ｖ 手洗い汚染布帛用に適した洗濯固形品は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホ ネート（20％）、トリポリリン酸ナトリウム（20％）、ケイ酸ナトリウム（７％ ）、処方者の希望によるＨＤＤＧまたはＨＰＤＤＳ（10％）、炭酸ナトリウム（ ８％）、タルクまたは硫酸マグネシウムのようなフィラー（25％）、水（５％） およびその他（残部）からなる固形品を得るために、標準押出し法を用いて製造 する。 本ＨＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤はここでは自動皿洗い組成物および硬 質表面クレンザーで汚染除去および漂白安定化用にも適している。このような組 成物の典型例は下記のとおりである。 例VI コンパクト率が慣用的ＡＤＤ組成物の場合の５０％（即ち、使用量レベルの５ ０％減少）であるＡＤＤ組成物は下記のとおりである。その組成物は約１９．５ ｇ（洗浄水中３０００ppm）／洗浄サイクルで使用が考えられている。 例VII（Ａ、Ｂ、Ｃ） 浴室、キッチンおよび他の硬質表面用の増粘化液体漂白剤含有クレンザーは下 記のとうりである。 例VIII 例VIおよび例VIIにおいて、ＥＤＤＧを相当量のＨＰＤＤＳと代えることがで きる。 ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは、“キレート剤タイプ”のクレンジングが有用で ある様々な他の組成物で用いることができる。このため、タバコ汚れまたは食品 汚れ、例えば茶のようなポリフェノール系汚れで汚染された義歯（および歯）は 、水性媒体中でＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳとの接触により清浄化することができ る。そのため、ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳは典型的な義歯クレンザーまたは歯磨 剤処 方中に含有させることができる。 本キレート剤、特にＥＤＤＧ（典型的には０．１〜２重量％）は水性漂白剤で Ｈ₂Ｏ₂分解を減少させるために使用できる。更に、このような組成物はＥＤＤＧ の存在のために増粘効果を有しており、処方者にとり正味コスト削減のために界 面活性剤レベルを減少させることができる。このため、本発明は少くとも０．１ 重量％のＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳ、あるいはそれらの塩または混合物を配合す ることにより、水性漂白剤、特に典型的には少くとも約０．１％のペルオキシド を含んだペルオキシド漂白剤を安定化するための方法を提供する。 すべての前記開示および例において、実質上相当する結果は、各々ＥＤＤＧお よびＨＰＤＤＳのカリウム、アンモニウム、マグネシウムおよびトリエタノール アンモニウム塩がナトリウム塩の代わりに用いられても保証される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/395 9546−4Ｈ 17/06 9546−4Ｈ 17/08 9546−4Ｈ Ｄ０６Ｌ 1/12 7199−3Ｂ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 慣用的な洗浄界面活性剤、任意のビルダー、および洗浄補助剤、並びに エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）もしくはその塩、２‐ ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）もしくは その塩、または上記キレート剤の混合物からなる群より選択されるキレート剤０ ．１〜２０重量％を含んでなる、洗剤組成物。 ２． 界面活性剤成分が、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェ ート、アルキルポリエトキシサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキル フェノールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、α‐スルホン化脂肪 酸エステル、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択されるも のである、請求項１に記載の組成物。 ３． 洗浄ビルダー成分が、ゼオライト；積層シリケート；アルカリ金属シリ ケート；アルカリ金属カーボネート；アルカリ金属ホスフェート；アルカリ金属 ポリホスフェート；アルカリ金属ホスホネート；アルカリ金属ポリホスホン酸、 Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、およびそれらのアルカリ 金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩；それらの混合物からなる群よ り選択される、請求項１または２に記載の組成物。 ４． ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳが〔Ｓ，Ｓ〕異性体の形をしている、請求項 １〜３のいずれか一項に記載の組成物。 ５． 漂白剤を更に含有している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯 洗剤。 ６． 酵素を更に含有している、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯洗 剤。 ７． ビルダーがポリカルボキシレートビルダーである、請求項１〜６のいず れか一項に記載の液体洗濯洗剤。 ８． ビルダーがゼオライトまたは積層シリケートビルダー、あるいはそれら の混合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の顆粒洗濯洗剤。 ９． ビルダーがホスフェートビルダーである、請求項１〜６のいずれか一項 に記載の固形組成物。 １０． 汚れた表面を、水の存在下においてエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジ グルタル酸もしくは２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸 、またはそれらの塩もしくは混合物を含有した組成物と接触させることからなる 、表面から汚れを除去する方法。 １１． 少くとも０．１重量％のエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸 もしくは２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸、またはそ れらの塩もしくは混合物を中に配合することによる漂白剤の安定化方法。