JPH08503010A - 耐熱性インク用ラテックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 以下の成分：（１）水；（２）可溶化量の水酸化アンモニウムにより可溶化されるスチレン−無水マレイン酸コポリマー；（３）アクリレート、メタクリレート、芳香族アルケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から選択される重合可能なエチレン性不飽和モノマー類の１種またはそれ以上の重合から生成するポリマーがグラフトされた可溶化スチレン−無水マレイン酸コポリマーの一部を含むグラフトコポリマー；（４）水に分散されるアクリレート、メタクリレート、芳香族アルケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマー、およびそれらの混合物から成る群から選ばれるエチレン性不飽和モノマー類の１種またはそれ以上を含む水に分散されるポリマー；（５）非イオン性またはアニオン性界面活性剤、またはそれらの混合物；（６）所望により、炭酸アンモニウム亜鉛または炭酸ジルコニルアンモニウム；を含み、優れた耐熱性、光沢性、および透明性を有する膜を提供するラテックス。ラテックスは約９．０〜約１１．０の範囲のｐＨを有する。

Description

【発明の詳細な説明】 耐熱性インク用ラテックス 関連出願の引照 本発明は、１９９２年１１月４日に出願された米国特許出願第０７／９７１， ３７６号の一部継続出願である。 本発明の背景 １．本発明の分野 本発明は、表面に適用され、乾燥後に耐熱性膜を形成するラテックス組成物に 関する。更に特に、本発明は、インクに配合され、表面に適用され、乾燥後に、 乾燥したインクが優れた耐熱性特性を示すラテックス組成物に関する。 ２．関連分野の説明 段ボール紙のような紙製品は、装飾的および機能的目的で頻繁に印刷される必 要がある。適用によっては印刷支持体が高温のニップを通過することを必要とす るヒートシールのような印刷後に行われる操作によりインクがにじむことがない ように、印刷作業に使用されたインクは耐熱性である乾燥膜を形成しなければな らない。米国特許第４，７３０，０１９号は、改良された耐熱性を有する被覆組 成物を教示し、その被覆組成物は水性媒体中に可溶化できるリガンドフリーモノ マー無水マレイン酸ポリマー、および水性媒体中にポリマーを可溶化する有効量 の金属イオン含有不安定リガンド複合体であり、その水性媒体は、７〜９のｐＨ を有し、そこでのリガンドフリーモノマーは、α−オレフィン、芳香族アルケニ ルモノマー、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマーおよびそれらの混 合物から成る群から選ばれる重合可能なエチレン性不飽和モノマーであり、金属 イオン含有不安定リガンド複合体の金属イオンは、亜鉛またはジルコニウムイオ ンであり、不安定リガンドはアンモニアである。米国特許第４，７３０，０１９ 号は、有効量の炭酸アンモニウム亜鉛を使用し、溶液を生成することを教示して いる。このポリマー溶液は、ラテックスである本発明の組成物とは異なり、種々 の印刷適用でのインク配合物中に使用される。米国特許第４，７３０，０１９号 の組成物を段ボール紙のような紙の表面印刷用インク配合物中に使用するとき、 ヒートシールのようなその後に行われる二次加工操作に必要な耐熱性を示さない 。市販の印刷インクは光沢性および透明性というような許容できる光学特性なら びに耐熱性両方を有してはいない。本発明のラテックス組成物は、ヒートシール のような操作に用いられる高温にさらされるとき、良好な光学特性および耐熱性 を示す膜を提供する。 本発明の概要 優れた耐熱性、光沢性および透明性を有する膜を形成するラテックスを提供す ることが本発明の課題である。優れた耐熱性を必要とするインク配合物中に使用 するラテックスを提供することが本発明のもう１つの課題である。以下の成分： （１）水、（２）水酸化アンモニウムの可溶化量により可溶化されるスチレン− 無水マレイン酸コポリマー、（３）アクリレート、メタクリレート、芳香族アル ケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から成る群か ら選択される１種またはそれ以上の重合可能なエチレン性不飽和モノマー類の重 合により生成されたポリマーを、その上にグラフトされた可溶性スチレン−無水 マレイン酸コポリマーの一部を含むグラフトコポリマー、（４）水に分散される アクリレート、メタアクリレート、芳香族アルケニルモノマー、脂肪族アルケニ ルモノマーおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる１種またはそれ以上の エチレン性不飽和モノマー類から成る水中に分散されるポリマー、（５）非イオ ン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤またはそれらの混合物、および（６ ）所望により、炭酸アンモニウム亜鉛または炭酸アンモニウムジルコニルから成 るラテックス組成物を意外にも発見した。ラテックスは約９．０〜約１１．０の 範囲のｐＨを有し、優れた耐熱性を有する膜を形成する。ラテックスは乾燥イン クがヒートシールのような操作に対して熱安定であり、一方、光沢性および透明 性のような良好な光学的特性を保持するということを必要とする印刷インク配合 物中に使用できる。 図面の簡単な説明 図１は、本発明のラテックス類および２種の市販品を配合するインク類の相対 的な光沢性および耐熱性性能を表す棒グラフである。 図２は、亜鉛を含有しない本発明のラテックス類中に多少耐熱性が生じること を示しているグラフである。 好ましい実施態様の説明 実施例以外、または特に断らない限り、本発明に使用された成分の量または反 応条件を表わす全ての数は用語「約」によりすべての場合に修飾されていると理 解されるものである。本発明の明細書で使用される用語コポリマーは２種または それ以上の異なる構造単位を含有するポリマーを定義する。本発明の明細書で使 用される用語ターポリマーは３種の構造単位を含有するコポリマーを定義する。 本発明のスチレン−無水マレイン酸コポリマーは、スチレン−無水マレイン酸 コポリマー、または第３番目の単位が、α−メチルスチレン、モノメチルマレエ ート、モノブチルマレエート等のようなマレイン酸のアルキル半エステル、およ びアクリル酸またはメタクリル酸のようなスチレンおよび無水マレイン酸と共重 合するエチレン不飽和モノマーの一部であり得るスチレン−無水マレイン酸ター ポリマーであり得る。本発明のラテックス組成物は、スチレン−無水マレイン酸 コポリマーに加えて、スチレン／無水マレイン酸コポリマーおよびスチレン／α −メチルスチレン／アクリルターポリマーの混合物のような酸含有ポリマーを含 むことができる。本発明の組成物に使用可能な非イオン性界面活性剤は、炭酸ア ンモニウム亜鉛および炭酸アンモニウムジルコニルを加えるときに、ラテックス を安定させることを助けるあらゆる非イオン性界面活性剤である。適当な非イオ ン性界面活性剤はエトキシル化ノニルフェノール類、エトキシル化オクチルフェ ノール類、エトキシル化脂肪族アルコール類、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマー類 およびＡＰＧ（登録商標）界面活性剤（ヘンケル社製品）のようなアルキルポリ グリコシド類を含むが、それに制限されるものではない。本発明の組成物中に使 用可能なアニオン性界面活性剤はカルボキシレート類、スルホネート類、サルフ ェートー類、ホスフェート類およびアルキルベンゼンスルホネート類を含むが、 それに制限されるものてはない。好ましい非イオン性界面活性剤はエトキシル化 オクチルフェノール類である。好ましいアニオン性界面活性剤はアルキルベンゼ ンスルホネート類である。非イオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の 混合物も使用できる。可溶化スチレン−無水マレイン酸コポリマーまたはスチレ ン−無水マレイン酸コポリマーと上記の酸含有ポリマーの混合物にグラフトされ るエチレン性不飽和モノマー類は、アクリレート、メタクリレート、芳香族アル ケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から成る群か ら選択される。典型的に、コポリマーのグラフト残基はアクリル酸エステル類と メタクリル酸エステル類のコポリマー類、アクリル酸エステル類とメタクリル酸 エステル類と酢酸ビニルのターポリマー類、アクリル酸エステル類、メタアクリ ル酸エステル類と塩化ビニルのターポリマー類である。水に分散されたポリマー の性質は、スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーのグラフト部分に依存 する。この関係は、スチレン−無水マレイン酸コポリマーまたはスチレン−無水 マレイン酸コポリマーとスチレン／α−メチルスチレン／アクリルターポリマー のようなターポリマーの混合物を有効量の水酸化アンモニウムにまず第１に完全 に溶解し、溶解されたポリマーを生成することを含む本発明のラテックス組成物 の製造法から生じる。水酸化アンモニウムの有効量とは、スチレン−無水マレイ ン酸コポリマーまたはスチレン−無水マレイン酸コポリマーとスチレン／α−メ チルスチレン／アクリルターポリマーのようなターポリマーとの混合物を完全に 溶解するのに必要な量である。ポリマーまたはポリマー類の溶解が完了後、アク リレート、メタクリレート、芳香族アルケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノ マーおよびそれらの混合物から成る群から選択される１種またはそれ以上のモノ マー類を、溶解されたポリマーを含むアンモニア性水溶液に加える。加えられた モノマーの重合の開始に必要な量の開始剤に加えて、加えられたモノマー類の乳 濁液を生成するために、非イオン性またはアニオン性界面活性剤または非イオン 性およびアニオン性界面活性剤の混合物を加える。開始剤は、過硫酸塩（例えば 、 過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、または過硫酸カリウム）、過酸化物（ 例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンヒド ロペルオキシド等）ようなフリーラジカル型であり得る。開始剤は、亜硫酸水素 ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸およ び２価の鉄塩を有するペルオキシ化合物類のようなレドックス型開始剤でもあり 得る。好ましい開始剤は、過硫酸アンモニウムである。ついで、加えられたモノ マー類を重合するのに十分な時間乳濁液を加熱することによりラテックスを生成 する。加えられたモノマー類は以下の方法により重合可能である：（ａ）溶解し たポリマーの幹上にグラフトすること、（ｂ）加えられたアニオン性および／ま たは非イオン性界面活性剤の助けによりモノマー類を水相に分散し、水中のポリ マーのコロイド分散系を形成する古典的乳濁液重合法。加えられたモノマー類の 第１の部分が方法（ａ）により、溶解したポリマーの主鎖にグラフトすることに より重合し、一方では第２の部分が方法（ｂ）により水相中に重合するので、同 じモノマー類がグラフトポリマーおよび分散ポリマーを生成する。 加えられたモノマーの重合後、ラテックスを室温に冷却し、ついでｐＨを水酸 化アンモニウムで９．０に調整する。ついで、所望により、炭酸アルミニウム亜 鉛または炭酸アンモニウムジルコニルをラテックスに加え、生じたラテックスの ｐＨを９〜１１にする。 炭酸アンモニウム亜鉛または炭酸アンモニウムジルコニウムのいずれかを本発 明に使用できるが、炭酸アンモニウム亜鉛が好ましい化合物である。ラテックス を印刷インクの成分として使用するとき、それらの炭酸塩の１方または両方を乳 濁液に加え、そのままの状態でラテックス中の水を蒸発後に架橋剤として働くよ うに加える。乳濁ポリマー組成物を架橋する炭酸アンモニウム亜鉛の使用は米国 特許第４，３３９，３７０号に教示され、全内容を本明細書の一部とする。炭酸 アンモニウム亜鉛または炭酸アンモニウムジルコニウムの好ましい量は、ラテッ クス中の亜鉛／酸根のモル比が０．５０であるような量である。好ましいラテッ クスは、水、水酸化アンモニウムの有効量により可溶化されているスチレン−無 水マレイン酸とスチレン−α−メチルスチレン−アクリルコポリマーのコポリマ ーの混合物、（３）グラフトコポリマー、２−エチルヘキシルアクリレートおよ びメチルメタクリレートを含み、可溶化コポリマーの混合物の一部へグラフトさ れるグラフト部分、（４）水に分散される２−エチルヘキシルアクリレートおよ びメチルメタクリレートを含むコポリマー、（５）トリトン（Triton）（登録商 標）Ｘ−３０５、（６）炭酸アンモニウム亜鉛を含むものである。ラテックスは 約９．０〜約１１．０のｐＨである。 亜鉛を含まない本発明のラテックス組成物は、多少の耐熱性を示すことも判明 している。図２のグラフは酸化亜鉛／酸比が０であるときでさえ、ラテックス膜 はその動力学分析軟化点が０℃以上で約１００℃以下であるという事実により証 明されたように多少耐熱性を示す。亜鉛を有さない本発明のラテックス類は、例 えば、耐熱性要求がそれ程強くない場合、流出水溶液中の亜鉛汚染の危険がある ような、またはユーザーが添加剤として亜鉛を加えること希望する場合のような 適用によっては有用であり得る。 以下の実施例は、本発明を詳細に説明するものであって、それに制限されるも のではない。 実施例１ 亜鉛を含む本発明のラテックス類の製造 ヘンケル社の登録商標製品であるスチレン−α−メチルスチレン−アクリルコ ポリマーあるジ−クリル（Ｇ−ＣＲＹＬ）（登録商標）５０００の約１００ｇ、 水２１２ｇおよび２８％水酸化アンモニウム水溶液２１ｇを、ブレンダー中で高 速で２０分間混合した。生じたポリマー溶液を濾過し、不溶性粒状物質を除去し て得られた溶液は３１．６重量％固体状内容物を有し、ｐＨ８．５であった。ポ リマー溶液約１０３ｇをＳＭＡ（登録商標）１０００Ｈ（エルフ・アトケム（Ｅ ＬＦ Ａtochem）社（北米）の製品であるスチレン−無水マレイン酸コポリマー の４０重量％アンモニア性水溶液）６６ｇ）オクチルフェノキシポリエトキシエ タノールであるユニオン・カーバイド（Ｕnion Ｃarbide）社製品のトリトン（ Ｔ riton）（登録商標）Ｘ−３０５ ７．０ｇ、脱イオン水８０ｇおよびｐＨ８． ６にするために水酸化アンモニア水溶液０．９１ｇを混合した。この溶液に、脱 イオン水５ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム１．７ｇを加えた。反応混合物を ７７℃に加熱し、同時に、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）１２１ｇ とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０ｇから成るモノマー混合物（ＥＨＡ８６ ％：ＭＭＡ１４％）１４ｇを加えた。反応温度が８０℃に到達したとき、温度を ８０℃に維持しながら、残りのモノマー混合物を８０分間かけてゆっくりと加え た。モノマー添加完了後、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１ｇおよび５．７重量 ％アスコルビン酸ナトリウム水溶液３ｇを加え、ついで、さらにアルコルビン酸 溶液６ｇを３ｇ単位にして１０分間隔で加えた。アスコルビン酸溶液全量９ｇを 加えた後、温度を４０℃に下げ、ケムコール（Chemcor）ＺＡＣ（亜鉛含量を１ ５％酸化亜鉛として表し、ケミカル・コーポレイション・オブ・アメリカ社製品 である炭酸アンモニウム亜鉛）９１ｇを温度を実質上一定に維持しながら２５分 間にわたって加えた。 実施例２〜５ 実施例２〜４のラテックスをモノマー混合物の組成を下記の表のように代える こと以外、実施例１と正確に同じ方法で製造した。 実施例２ ４３％ＥＨＡ；４３％ＳＴＹ（スチレン）；１４％ＭＭＡ 実施例３ ５７％ＥＨＡ；４３％ＭＭＡ 実施例４ ２２％ＥＨＡ；６４％ＳＴＹ；１４％ＭＭＡ 実施例５ ８６％ＳＴＹ；１４％ＭＭＡ 実施例１〜５からのラテックス類を配合したインク類を、インク配合物中に使 用される２種の市販の製品に対して、耐熱性の尺度である４２５゜Ｆでの移行性 と７５゜Ｆでの光沢性を測定した。試料の比較性能を図１に示す。ラテックスＡ 〜Ｅは、実施例１〜５各々に対応する。すべて本発明のラテックスであるラテッ クスＡ〜Ｅを配合したインク類は、ジョンクリル（Joncryl）（登録商標）５８ ５（Ｓ．Ｃ．ジョンソン・アンド・サンズ社（レイシン（Racine）、ウィスコン シン州）製品）を配合したインク類より優れていること、およびラテックスＡと Ｃはルシデン（Lucidene）（登録商標）６００（モートン（Moton）インターナ ショナル（シカゴ、イリノイ州）社製品）を配合されたインクより優れていると いうことをこのデータは明らかに示す。図１に掲げるすべてのインクは実施例６ と同様にフレキシバース（Flexiverse）（登録商標）レッド（バリウムリソール ）ＲＦＤ−３２１７を配合した。 実施例６ インク配合物の製造 すべてのインクを予め分散された顔料を使用して製造した。性能試験に使用さ れた３種の顔料は、すべてサン・ケミカル社（アメリア、オハイオ州）の製品で あるフレキシバース（登録商標）レッド（リソール ルビン）ＲＦＤ４２４７、 フレキシバース（登録商標）レッド（バリウム リソール）ＲＦＤ−３２１７お よびフレキシバース（登録商標）ブルー（フタロシアニン）ＢＦＤ１１２３であ った。耐熱性ラテックスを顔料分散液と配合し、固体は６０重量％ラテックスと ４０重量％顔料を含み、粘度を脱イオン水を使用して、＃２シェルカップで２０ 秒に調整した。同じ粘性のインク試料を、＃６マイアー棒を使用してレネタ（Le neta）不透明紙片上に落とし、強力エアガンを使用して乾燥した。 実施例７ 比較実施例 インク類の比較特性 実施例１のラテックスと米国特許第４，６２３，６９２号の実施例１の樹脂カ ットを配合したインク類を、決められた条件下でインクを乾燥した後、残存した 膜の光沢性、剥離性、移行性、熱時こすり（hot rub）および透明性について比 較した。剥離性および移行性試験を行い、ヒートシールに類似の操作を行う間の インク類の挙動を測定した。比較性能を表１に掲げる。 表１ インク類の性能 試料¹ 光沢性² 剥離性³ 移行性⁴ 熱時こすり⁵ 透明性⁶ Ａ ８１ 僅かに粘着 ５ ８ ６ Ｂ ７４ 僅かに剥離 ６ ４ ３ １．Ａ−実施例６のように実施例１のラテックスを配合したインク Ｂ−米国特許第４，６２３，６９２号の実施例１により製造された樹脂カッ トを配合したインク ２．７５゜でテクニジン（Technidyne）社製の＃Ｔ４８０Ａ型光沢度メーターモ デルで測定された反射率 ３．４０ｐｓｉで４２５°Ｆ１秒間、１２−１２ＡＳ型センタナル（Sentinel） ヒートシーラー（パッケージングインダストリー社製（ハイネス、マサチューセ ッツ州））中でフィルムに固着したレネタシートを引っ張るに要する力の相対的 大きさ。 僅かに粘着＞僅かに剥離＞剥離 ４．剥離試験での非被覆レネタ（Leneta）シートに移行したインクの相対量（１ ０＝移行した最少量） ５．４２５゜Ｆで鉄での２５ダブルこすった後に剥離試験でのレネタ（Leneta） カードに適用されたインクの相対的にじみ（１０＝にじみ最少量） ６．７５°でのテクニジン社製＃Ｔ４８０Ａ型光沢度メーターで測定された透明 性 実施例８ 亜鉛を含む本発明のラテックス類の製造 ヘンケル社の登録商標製品であるスチレン−α−メチルスチレン−アクリルコ ポリマーあるＧ−ＣＲＹＬ（登録商標）５０００の約１００ｇ、水２１２ｇおよ び２８％水酸化アンモニウム水溶液２１ｇを、ブレンダー中で高速で２０分間混 合した。生じたポリマー溶液を濾過し、不溶性粒状物質を除去し、３１．６重量 ％固体状内容物を有し、ｐＨ８．５であった。ポリマー溶液約１０３ｇをＳＭＡ （登録商標）１０００Ｈ（エルフ・アトケム社（北米）の製品であるスチレン− 無水マレイン酸コポリマーの４０重量％アンモニア性水溶液）６６ｇ、トリトン （登録商標）Ｘ−３０５ ７．０ｇ、脱イオン水８０ｇおよびｐＨ８．６にする ために水酸化アンモニア水溶液０．９１ｇを混合する。この溶液に、脱イオン水 ５ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム１．７ｇを加えた。反応混合物を７７℃に 加熱し、同時に、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）１２１ｇとメチル メタクリレート（ＭＭＡ）２０ｇから成るモノマー混合物（ＥＨＡ８６％：ＭＭ Ａ１４％）の１４ｇを加えた。反応温度が８０℃に到達したとき、温度を８０℃ に維持しながら、残りのモノマー混合物を８０分間かけてゆっくりと加えた。モ ノマー添加完了後、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１ｇおよび５．７重量％アス コルビン酸ナトリウム水溶液３ｇを加え、ついで、アスコルビン酸溶液の総量が ９ｇになるまで、アルコルビン酸溶液６ｇを１０分間隔で３ｇ単位ずつを加えた 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 11/10 ＰＴＫ 8416−4Ｊ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｈ Ｕ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ， ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ (72)発明者 グリンスタイン、ルービン アメリカ合衆国85718アリゾナ、ツーソン、 ノース・パンタトック・ロード 5615番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記の成分：（１）水；（２）水酸化アンモニアの有効量により可溶化さ れるスチレン−無水マレイン酸コポリマー；（３）上記のスチレン−無水マレイ ン酸コポリマーの一部にグラフトされるアクリレート、メタクリレート、芳香族 アルケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から成る 群から選択される重合可能なエチレン性不飽和モノマー類の１種またはそれ以上 を含むグラフトコポリマー；（４）アクリレート、メタクリレート、芳香族アル ケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマー、およびそれらの混合物から成る基 から選択されるエチレン性不飽和モノマー類の１種またはそれ以上のポリマー； （５）非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤またはそれらの混合物；（ ６）炭酸アンモニウム亜鉛または炭酸アンモニウムジルコニル； を含み、ｐＨが約９．０〜約１１．０であるラテックス組成物。 ２．スチレン−無水マレイン酸コポリマーがスチレンーα−メチルスチレンー アクリルコポリマーである請求項１記載のラテックス組成物。 ３．非イオン性界面活性剤がオクチルフェノキシポリエトキシエタノールであ る請求項１記載のラテックス組成物。 ４．ラテックス中の炭酸アンモニウム亜鉛対酸根の比が約０．５である請求項 １記載のラテックス組成物。 ５．下記の成分：（１）水；（２）水酸化アンモニウムの有効量に可溶化され るスチレン−無水マレイン酸コポリマーおよびスチレン−α−メチルスチレン− アクリルコポリマーを含むコポリマー混合物；（３）そのグラフト部分が、２− エチルヘキシルアクリレートを８６重量％およびメチルメタクリレートを１４重 量％含み、コポリマーの混合物の一部へグラフトされたグラフトコポリマー；（ ４）２−エチルヘキシルアクリレートを８６重量％およびメチルメタアクリレー ト１４重量％を含むコポリマー；（５）非イオン性界面活性剤；（６）炭酸アン モニウム亜鉛； を含み、ｐＨが約９．０〜約１１．０であるラテックス組成物。 ６．（１）有効量の水酸化アンモニア中にスチレン−無水マレイン酸コポリマ ーを溶解する；（２）アクリルモノマー、メタクリルモノマーおよびそれらの混 合物から成る群から選択される１種またはそれ以上のモノマー：非イオン性界面 活性剤またはカチオン性界面活性剤および開始剤を工程（１）で生成した溶液に 加える；（３）モノマーを重合するのに十分な時間工程（２）で生成した乳濁液 を加熱することによりラテックスを形成する；（４）ラテックスを室温に冷却し 、ついで水酸化アンモニウムでラテックスのｐＨを約９．０に上げる；および（ ５）ラテックス中の亜鉛／酸根モル比が０．５０であるような炭酸アンモニウム 亜鉛または炭酸アンモニウムジルコニルを添加する； を含む工程により製造されるラテックス組成物。 ７．スチレン−無水マレイン酸コポリマーがスチレン−α−メチルスチレン− アクリルコポリマーである請求項６記載のラテックス組成物。 ８．非イオン性界面活性剤がオクチルフェノキシポリエトキシエタノールであ るラテックス組成物。 ９．ラテックス中の炭酸アンモニウム亜鉛対酸根のモル比が約０．５である請 求項６記載のラテックス組成物。 10．開始剤が過硫酸アンモニウムである請求項６記載のラテックス組成物。 11．顔料および下記の成分：（１）水；（２）水酸化アンモニウムの有効量よ り可溶化されるスチレン−無水マレイン酸コポリマー；（３）スチレン−無水マ レイン酸コポリマーの一部にグラフトされたアクリレート、メタクリレート、芳 香族アルケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から 成る群から選択される重合可能なエチレン性不飽和モノマー類の１種またはそれ 以上を含むグラフトコポリマー；（４）アクリレート、メタアクリレート、芳香 族アルケニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から成 る群から選択される１種またはそれ以上のエチレン性不飽和モノマー類のポリマ ー；（５）非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤またはそれらの混合物 ；（６）炭酸アンモニウム亜鉛または炭酸アンモニウムジルコニル； を含み、ｐＨが約９．０〜約１１．０であるラテックス組成物を含むインク。 12．顔料がリソール ルビン（Lithol Rubine）ＲＦＤ４２４７、バリウムリ ソール ＲＦＤ−３２１７およびフタロシアニンＢＦＤ１１２３から成る群から 選択される請求項１１記載のインク。 13．インクの総固体重量に基づいて顔料を約４０％およびラテックスを約６０ ％含む請求項１２のインク。 14．下記の成分：（１）水；（２）水酸化アンモニウムの有効量より可溶化さ れるスチレン−無水マレイン酸コポリマー；（３）スチレン−無水マレイン酸コ ポリマーの一部にグラフトされたアクリレート、メタクリレート、芳香族アルケ ニルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から成る群から 選択される重合可能なエチレン性不飽和モノマー類の１種またはそれ以上を含む グラフトコポリマー；（４）アクリレート、メタアクリレート、芳香族アルケニ ルモノマー、脂肪族アルケニルモノマーおよびそれらの混合物から成る群から選 択される１種またはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマー；（５）非 イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤またはそれらの混合物； を含み、ｐＨが約９．０〜約１１．０であるラテックス組成物。 15．スチレン−無水マレイン酸コポリマーがスチレン−α−メチル−スチレン −アクリルコポリマーである請求項１記載のラテックス組成物。 16．非イオン性界面活性剤がオクチルフェノキシポリエトキシエタノールであ る請求項１４記載のラテックス組成物。 17．下記の成分：（１）水；（２）有効量の水酸化アンモニウムにより可溶化 されるスチレン−無水マレイン酸コポリマーとスチレン−α−メチルスチレン− アクリルコポリマーを含むコポリマー混合物；（３）グラフト部分が、２−エチ ルヘキシルアクリレートを８６重量％およびメチルメタクリレートを１４重量％ を含み、コポリマーの混合物の一部へグラフトされたグラフトコポリマー；（４ ）２−エチルヘキシルアクリレートを８６重量％およびメチルメタクリレートを １４重量％含むコポリマー；（５）非イオン性界面活性剤； を含み、ｐＨが約９．０〜約１１．０であるラテックス組成物。 18．スチレン−無水マレイン酸コポリマーがスチレン−α−メチルスチレン− アクリルコポリマーである請求項１７記載のラテックス組成物。 19．非イオン性界面活性剤がオクチルフェノキシポリエトキシエタノールであ る請求項１７記載のラテックス組成物。 20．顔料および下記の成分：（１）水；（２）有効量の水酸化アンモニウムに より可溶化されるスチレン−無水マレイン酸コポリマーとスチレン−α−メチル スチレン−アクリルコポリマーを含むコポリマー混合物；（３）グラフト部分が 、２−エチルヘキシルアクリレートを８６重量％およびメチルメタクリレートを １４重量％を含み、コポリマーの混合物の一部へグラフトされたグラフトコポリ マー；（４）２−エチルヘキシルアクリレートを８６重量％およびメチルメタク リレートを１４重量％含むコポリマー；（５）オクチルフェノキシポリエトキシ エタノール； を含み、ｐＨが約９．０〜約１１．０であるラテックス組成物から成るインク。 21．顔料がリソール ルビン（Lithol Rubine）ＲＦＤ４２４７、バリウムリ ソール ＲＦＤ−３２１７およびフタロシアニンＢＦＤ１１２３から成る群から 選択される請求項２０記載のインク。 22．インクの総固体の重量に基づいて顔料を約４０％およびラテックスを約６ ０％含む請求項２０のインク。