JPH08501826A

JPH08501826A - 室温で貯蔵した時に安定であり、酸無水物基を含有するポリマー類と粉末架橋剤とを含む単一成分熱硬化性組成物、および、それらの製造方法、ならびに、それらの使用

Info

Publication number: JPH08501826A
Application number: JP7504266A
Authority: JP
Inventors: アーベント，トーマス・ペー
Original assignee: アーベント，トーマス・ペー
Priority date: 1993-07-16
Filing date: 1994-06-28
Publication date: 1996-02-27
Also published as: CN1071772C; ES2107829T3; EP0662106A1; KR100372794B1; WO1995002637A1; KR950703608A; EP0662106B1; CN1112366A; DE59403867D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、室温における貯蔵で安定であり、結合剤として酸無水物基を含有するポリマー類を基体とし、熱の作用下で架橋する新規な液体組成物において、分散された固体粉末の酸無水物反応性架橋剤を含有し、前記架橋剤が、熱を加えることによって、凝固下、酸無水物基を含有する結合剤を架橋することができることを特徴とする組成物に係る。これら組成物の特徴は、毒性が低く、架橋温度が低く、架橋生成物の機械的強度が良好であることである。本発明は、また、これらの製造方法、ならびに、これらの熱硬化性塗料、注封材料、シーラントおよび添加剤としての使用に係る。

Description

【発明の詳細な説明】室温で貯蔵した時に安定であり、酸無水物基を含有するポリマー類と粉末架橋剤とを含む単一成分熱硬化性組成物、および、それらの製造方法、ならびに、それらの使用本発明は、室温で貯蔵した時に安定である、請求の範囲の請求項１の導入部分に従う液体熱硬化性組成物およびそれらの製造方法ならびにそれらの使用に関する。結合、シール、塗装およびキャスチング用の熱硬化性単一成分組成物は、広範な産業領域全体にわたって、現在使用されている。これらの組成物は、室温で、液体として用いられ、高温における熱の作用を経て、架橋される。それは、主として、工業的に重要な、イソシアネート類、イソシアネートプレポリマー類、エポキシド類、低数平均分子量Ｍｎのアクリレート類、過酸化物およびモノマー類を含有するポリエステル類、ならびに、イオウまたは過酸化物を含有する低分子量Ｍｎエラストマー類を基体とした低および高粘度の混合物である。種々の理由により、低分子量Ｍｎを使用し、硬化温度で、揮発性の反応パートナーを使用するこれらの混合物の大部分の使用には、これらの急性もしくは慢性毒性、環境毒性（ecotoxicity）またはそれらの生ずるアレルギー反応ゆえに、今日、非常に、制限がある。したがって、キャスチング、シール、結合および塗装用に、毒物学的に安全な熱硬化性組成物が非常に求められている。このような組成物は、ラージスケールの工業的用途にも使用されるので、単純な製造工程を使用して、工業的な規模で製造することのできる、一般に入手可能な素原料を使用する反応システムのみが考えられる。酸無水物基を含有するポリマー類と、技術的に使用可能な架橋剤としての種々の架橋剤とを基体とする弾性組成物を開発するために多大な努力がなされてきた。 DE 2 205 209は、高温において反応を生ずる無水マレイン酸と末端位ヒドロキシル基を含有する短鎖ジオレフィン類およびポリブタジエンとのデイールス−アルダー（Diels-Alder）反応生成物の混合物を記載している。しかし、全ての成分の混合物は、室温で、特に、触媒された状態で、貯蔵不安定であることが証明されている。酸無水物基を含有するポリブタジエン類と末端ヒドロキシル基を含有するポリブタジエン類とを基体とするDE 3 436 556に記載された組成物は、実際、無触媒状態において、室温で安定であるが、高温において、非常に長い硬化時間を必要とし、極めて不満足な機械的性質を示す生成物を生成する。 DE 3 380 895は、マレイン酸化したポリブタジエンの液体ポリオール類との硬化が、実際に、熱硬化性混合物を使用しなくとも、室温で貯蔵安定である粉末ポリオール類を使用するだけで、室温で発生することを記載している。 DE 2 758 222には、マレイン化されたポリブタジエンと４，４’−メチレンジアニリンおよび塩化ナトリウム錯体との混合物の熱硬化が記載されている。最終生成物における塩化ナトリウムの存在は、非反応混合物におけるメチレンジアニリンの変異効果（mutagenic effect）により、好ましくない。 DE 3 913 407には、酸無水物基以外に、ヒドロキシルおよびエポキシ基をも含有し、１４０℃以上の温度で硬化することのできるコポリマーが記載されている。反応温度は、実際、触媒の添加を通して、低下させることができるが、この場合、室温における貯蔵安定性が失われる。この出願は、また、記載された高分子量Ｍｎのコポリマー類が溶液でのみ処理することができると記載している。本発明の目的は、高温で架橋し、周囲条件下での貯蔵中、安定であり、従来技術のような欠点を有しない、新たな、単一成分組成物を製造することである。この目的は、請求項１に記載の組成物および請求項１８に記載のそれらの製造方法によって達成される。したがって、本発明の主題は、室温で安定であり、高温における熱の効果を通して架橋することのできる貯蔵可能な組成物であって、該組成物が、好まくは、（ａ）酸無水物基を含有するポリマー類；および、（ｂ）これらポリマー類に分散された固体、粉末多官能性酸無水物反応性架橋剤、を含む組成物に係る。これらの架橋剤は、周囲条件、すなわち、ポリマーに溶解されていない条件で、不活性である。高温において、かつ、溶融、溶解され、必要とあらば、活性状態において、これらは、架橋により、ポリマーの酸無水物基と反応する状態にある。ポリマー（ａ）は、結合剤として、これらの組成物の基体をなし、室温で液体であり、酸無水物基を含有し、数平均分子量Ｍｎ５００〜５０，０００ドルトンを有するポリマー類またはコポリマー類である。分子量Ｍｎ２０００〜３０，０００ドルトンを有し、分子当たり平均１．５〜１０個、好ましくは、１．８〜８個の酸無水物基を含有するポリマー類が好ましい。酸価として示す場合、これらのポリマー類は、値１５〜１５０mgＫＯＨ／g、好ましくは、２０〜１００mgＫＯＨ／gを有する（水を含まないアルコール性の水酸化カリウム溶液で決定し、半エステルを生ずる）。酸無水物基は、分子中又は末端部位に統計的または規則的に分布させることができる。酸無水物基の導入は、共重合もしくは末端反応基との反応、または、孤立もしくは共役二重結合への不飽和酸無水物の付加を経るか、あるいは、グラフト反応によって達成することができる。このような架橋可能なポリマー類（ａ）の例は、オレフィン性不飽和モノマー類のコポリマー類、例えば、無水マレイン酸またはイタコン酸無水物のオレフィン類、ジエン類、ビニル化合物、ビニル芳香族化合物、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、アクリル酸およびメタクリル酸化合物とのコポリマー類であり、不飽和酸無水物の孤立もしくは共役二重結合への付加生成物は、好ましくは、例えば、ブタジエンまたはイソプレンポリマー類へのシクロペンタジエン、スチレン、アクリロニトリル、１２個までの炭素原子を有するオレフィン類の付加生成物であり、不飽和脂肪酸のエステル、テルペン類または液体への高分子量Ｍｎエラストマー類、例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ＳＢＳおよびＳＩＳ熱可塑性ゴムの不飽和分解生成物の付加生成物である。無水マレイン酸のポリブタジエンポリマー類またはコポリマー類との反応生成物が特に好ましい。不飽和酸無水物の付加は、一部水素化されたポリマー類について行うことができ、過剰の二重結合の水素化は、酸無水物付加後に触媒的に行うことができる。オレフィン性不飽和酸無水物の液体ポリマー類およびコポリマー類への付加を通して得られるグラフト生成物は、大部分、遊離基、例えば、過酸化物およびアゾ化合物の作用下で得られる。不飽和酸無水物のＥＰＤＭ、ＥＶＡおよびポリα −オレフィン類への付加が特に好ましい。酸無水物基を含有する好ましい液体ポリマー類（ａ）は、また、エステル無水物であり、特に、ポリヒドロキシル化合物、ポリメルカプト化合物またはポリアミン類の、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物との高分子エステル酸無水物、チオエステル酸無水物またはアミド無水物である。結合剤は、好ましくは、架橋可能なポリマー類のブレンドであってもよい。ブレンドは、酸無水物含有ポリマーを含むことが好ましく、このポリマー類は、種々の平均分子量Ｍｎを有し、必要とあらば、一分子当たり種々の数の酸無水物基を有する。これとは別に、ブレンドは、酸無水物基を含有する多官能性ポリマー類と酸無水物基を含有する単官能性ポリマー類、特に、低分子量Ｍｎ単官能性酸無水物基含有ポリマー類とを含むこともできる。混合物は、一分子当たり平均で、好ましくは、少なくとも１．５個の酸無水物基を含有する必要がある。好ましい液体ポリマー類は、酸無水物基を含有する以外に、その他の官能基、例えば、アルコキシシリル基またはカルボキシル基を含有してもよい。本発明に従う粉末架橋剤（ｂ）の例としては、融点６０℃以上、好ましくは、８０℃以上、最も好ましくは、１００℃以上を有し、必要とあらば、固体架橋剤の酸無水物反応性基をアシル化またはアルキル化化合物で表面不活性化した後の、（ｂ１）第１級または第２級ヒドロキシル基を有する固体のジ−またはポリオール類、（ｂ２）固体のジ−またはポリアミン類、（ｂ３）固体のジ−またはポリエポキシド類、（ｂ４）異なる酸無水物反応性基を有する化合物、（ｂ５）および、それらの混合物、が挙げられる。かくして、架橋剤は、結合剤と、８０℃以上の温度でのみ確実に反応させることができることとなる。架橋剤の粒子寸法は、０〜５００μ、好ましくは、〜２００μまで、最も好ましくは、〜１００μまでの範囲内である。周囲条件では、これらの架橋剤は、不活性であり、ポリマーに不溶である。高温において、これらは、溶融または溶解し、ポリマーの酸無水物基と反応する。第１級または第２級のヒドロキシル基を含有し、６０℃以上の温度で溶融する固体のジ−またはポリヒドロキシル化合物の例は、マンニット、ソルビット、シュクロース、ラクトース、エリスリット、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、エーテル基にエステルを有する固体ペンタエリスリトール誘導体（少なくとも２個の遊離ヒドロキシル基についての平均で）、ネオペンチルグリコール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキノン、オキシエチル化されたビスフェノールＡ、テレフタル酸−ビス−オキシエチルアミド、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’− ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、ヒドロキシル基を含有する固体のポリエステル、ジ−またはポリイソシアネート類の短鎖ジオールまたはアミノアルコールとの反応生成物、ヒドロキシル基を含有する固体のポリマー類またはコポリマー類、例えば、半加水分解されたコエチレンビニルアセテート、（メタ）アクリル酸エステルのヒドロキシエチル−またはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとのコポリマー類、セルロース−エステルもしくは−エーテル、半加水分解されたポリビニルアセテート（アセチル基を含有するポリビニルアルコール）、ヒドロキシル基を含有するポリビニルアセタール、ヒドロキシル基を含有するＰｖＣ−コポリマーである。本発明に従い使用可能で、６０℃以上の温度で溶融する固体のジ−またはポリアミン類（ｂ２）の例は、立体障害を有する芳香族ジアミン類、例えば、３，３ ’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’ ，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’− ジクロロ−３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、エチレングリコール−ジ−ｐ−アミノ安息香酸エステル、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノ安息香酸エステル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，３’−および４，４’−ジアミノフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’−ジ−アニリノ−尿素、ピペラジン、短鎖ジアミン類のジイソシアネートまたはポリイソジアネートとの固体反応生成物、短鎖モノ−およびジアミン類のジエポキシド類またはポリエポキシド類との固体反応生成物、モノメリックな酸無水物とポリアミン類との固体反応生成物（インナーソルト）、例えば、無水フタル酸とジエチレントリアミンとの反応生成物（Ciba-G eigy AG製のエポキシハードナーHT 939）、ジ−またはポリアミン類と脂肪族モノカルボン酸の固体中和生成物である。ジ−またはポリアミン類のイソシアネート、エポキシド類もしくは一無水物類についての上記固体反応生成物あるいはジ−またはポリアミンの脂肪族モノカルボン酸との中和生成物は、また、酸無水物基を含有するポリマーと混合する前に、可塑剤または非反応性溶剤中、その場で、中間生成物として生成させることもできる。６０℃以上で溶融し、エポキシド基を含有する固体化合物（ｂ３）の例は、トリス−グリシジル−イソシアヌレート、４，４’−ジアミノジフェニルメタンのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエーテル、エポキシ基を含有し、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルを基体とする固体縮合生成物である。６０℃以上で溶融し、分子中に、異なる酸無水物反応性基、例えば、アミノ基とヒドロキシル基、または、エポキシド基とヒドロキシル基を含有する固体化合物（ｂ４）の例は、ヒドロキシル基を含有するビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルの縮合生成物、または、第１級アミン類のビスフェノール−Ａ−ジグリシジルとの反応生成物である。（ｂ５）は、上記粉末酸無水物反応性架橋剤のブレンド類である。特に好ましくは、ブレンド類は、反応性の異なる少なくとも２種の架橋剤を含有する。ここで、少なくとも一つの単官能性架橋剤の最大４９当量％が、また、好ましい。架橋剤またはこれらの混合物が、官能基１．５〜６個、好ましくは、２〜４個を有するのが好ましい。本発明に従う混合物において、酸無水物対上記酸無水物反応性基、すなわち、ヒドロキシル−、アミノ−またはエポキシ基の化学量論的な関係は、５〜１および０．２〜１が有効であり、好ましくは、３〜１および０．３〜１であるのがよい。好ましい方法において、非架橋状態における本発明に従う組成物の安定性は、それらの表面反応性基が不活性である架橋剤を組成物が含有する場合には、より高くなる。粉末架橋剤の平均粒子径および粒子寸法の分布に応じて、架橋剤に本来存在する反応性基の０．１〜１５当量％、好ましくは、０．５〜１０当量％は不活性である。表面不活性化は、好ましくは、可塑剤または非反応性溶剤中の架橋剤懸濁液で行われる。第１級または第２級ヒドロキシル基を有する固体のジ−またはポリオール類は、 − 必要であれば、触媒、例えば、第３級アミン類または錫化合物の作用下、脂肪族、脂環式もしくは芳香族イソシアネート類、ジイソシアネート類またはポリイソシアネート類およびそれらのポリオール類またはポリアミン類とのプレポリマー類との、 − 脂肪族または芳香族モノカルボン酸類もしくはポリカルボン酸類の酸塩化物との、 − モノ−アルコール類およびポリオール類のクロロホルメートとの、 − 必要であれば、第３級アミンの触媒作用下、低分子量Ｍｎ化合物のモノ−またはポリ酸無水物との反応を経て、表面不活性化される。固体の粉末ジ−またはポリアミン類は、 − 脂肪族、脂環式もしくは芳香族イソシアネート類、ジイソシアネート類またはポリイソシアネート類およびそれらのジオール類またはポリオール類とのプレポリマー類と（同様の反応は、例えば、EP 171 015に詳細に記載されている）の、 − 芳香族アミン類の場合には、酸による触媒下、マイケル付加によってアクリル基含有化合物との、反応を経て、表面不活性化される。固体のジ−またはポリエポキシド類は、 − 必要であれば、触媒としての第３級アミンの作用下、低分子量Ｍｎ化合物の一または二酸無水物との、 − 脂肪族、脂環式もしくは芳香族第１級または第２級アミン類、ポリアミン類ポリアミノアミド類との、反応を経て、表面不活性化される。完全なる表面不活性化のためには、固体懸濁された架橋剤（ｂ１）〜（ｂ４）の表面基との反応中に、過剰の不活性化剤を使用する必要がある。しかし、貯蔵または熱硬化中、この不活性化剤の残る過剰分は、その後、酸無水物基または存在するポリマー類のカルボキル基と、制御することなく、反応させてもよい。過剰のアシル化またはアルキル化化合物は、反応によって、非反応性形に転化する必要がある。過剰のイソシアネート類、酸塩化物類またはクロロホルメート類の場合には、不溶性のために、第１級または第２級のアルコール類またはアミン類の化学量論的な量を使用することができる。第１級の脂肪族単官能性アルコール類が好ましい。過剰のアミン類の場合には、イソシアネートを含有する化合物の化学量論量を使用することができ、脂肪族または脂環式モノ−およびジイソシアネート類が好ましい。これらの成分、反応および過剰の表面不活性化剤を決定するためのそれに付随する分析方法は、全て、従来技術であり、当業者周知である。本明細書において、混合物は、室温において、初期粘度が４８時間以内に二倍にならず、この時間内にゲル化しない時、硬化のための触媒が存在する場合であっても、貯蔵安定であることを特徴とする。酸無水物基を含有するポリマー類とアミノ基を含有する架橋剤との間の架橋剤の融点以上の温度での反応は、通常、迅速、かつ、自然に発生し、エポキシ基とヒドロキシル基とを含有する架橋剤は、有効期間内に完全に反応し、所望される最終強度に到達するための触媒を必要とする。エポキシ基とヒドロキシル基とを含有する架橋剤用の好ましい触媒は、結合剤／架橋剤１００部当たり２部以下の量の第３級アミン類またはアルカリ性モノカルボン酸塩類である。触媒的に有効な第３級アミン類の例は、トリアルキルアミン類、好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１４−アルキルジメチルアミン、ジ−Ｃ１２−Ｃ１４−アルキル−メチルアミン、Ｎ−アルキルイミダゾール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル− エチレンジアミンおよび−１，３−ブタンジアミン、ジアザビシクロオクタン（ Dabco）および−ウンデセン（DBU）、DBUとモノカルボン酸もしくはフェノール類との配合物、テトラメチルグアニジン、４−ジメチルアミノ−ピリジン、１，２，４−トリメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、Ｎ−アルキルモルホリン、ビス−（Ｎ−ジアルキルアミノエチル）エーテル、２，２−ジモルホリノ−ジエチルエーテルである。カリウムオクトエートは、アルカリ性モノカルボン酸塩の例である。触媒の十分な有効性を維持するために、非架橋アミン触媒組成を、周囲空気から、使用するまで、長期間二酸化炭素を浸透させないで保護することができれば、それは好ましい。非架橋および架橋組成物の性質は、具体的には、当業者によって特に制御することが可能であり、例えば、ポリマー含量、ポリマーの酸無水物含量、重合の度合い、コモノマーの量比、官能性、酸無水物対架橋剤の官能基の量比および官能基のタイプならびに添加剤に依存する。種々の添加剤は、液体または架橋された状態における組成物の種々の性質に大きな影響を及ぼし、この群の例としては、無機および有機充填剤、顔料、粉末金属、染料、カーボンブラック、熱分解法シリカ、ショートチョップトファイバー、粉末ゴム、可塑剤、エキステンダーオイル、ビチューメン、樹脂、非反応性ポリマー類、反応性改質剤、粘着付与樹脂、接着剤添加物、有機官能性シラン類、界面活性剤、シリコーン油、難燃性添加剤、抗酸化剤および光安定剤、抗腐食剤、香料、制カビ剤および制菌剤、チキソトロープ剤、発泡剤および気泡安定剤、溶剤、ならびに、これらの混合物がある。これらの添加剤の有効性およびそれらの好ましい濃度は、従来技術であり、当業者周知である。これらにより、本発明に従う組成物を使用すると、引き裂き強度、引き裂き抵抗性、永久的な硬化、ガラス転移温度および耐薬品性が異なる非常にソフトな組成物からハードな組成物まで製造可能となる。結合剤として酸無水物を含有するポリマー類を基体とし、前記ポリマー類に分散された酸無水物反応性基を有する粉末架橋剤を有する本発明に従う組成物の製造方法は、高剪断応力を避けつつ、最高温度５５℃で、前記成分を注意深く均一に混合し、かくして、不溶解、分散架橋剤の融点以下に維持することを含む。混合は、好ましくは、室温で行われる。中間貯蔵は、必要とあらば、混合に続いて行うことができる。本発明に従う組成物の硬化または架橋が、熱の作用下、異なる融点、溶解度または反応性を有する２種の架橋剤の混合物を配合する、二段階で行われる方法もまた好ましい。例えば、鎖成長を初期の迅速な反応で行い、最終的に、架橋を緩やかな反応で行うこともできる。本発明に従う液体組成物の硬化または架橋によって酸無水物基を含有するポリマー類を基体とする架橋組成物を製造するための本発明に従う粉末架橋剤の使用は、熱を加えて組成物内に熱を発生させるか、または、支持体中、温度範囲８０〜２５０℃、好ましくは、９０〜１８０℃で行われる。本発明に従う混合物は、キャスチング配合物、押出配合物、グラウト配合物、塗料、接着剤およびシーラントを製造するために使用される。実施例：定義： “％”は、“重量％”を意味し、“Ｔ”は、“質量比”を意味する。酸価：酸価は、水酸化カリウムのメタノール溶液で決定した。酸無水物基当たり１個の酸基と１個のメチルエステルが形成される。機械的試験：引き裂き抵抗（tear resistance）は、DIN 53 504に従い、引き裂き抵抗性（tear propagation resistance）は、DIN 53 507に従い決定した。取り出し速度１００mm/分。押込硬度は、ショアーＡ試験装置（Shore A-test ap paratus）で決定した。実験１５に関して：固体のアミン類のイソシアネートプレポリマーによる安定化５５gDABAN（４，４’−ジアミノベンズアニリド，０．４８６当量）をニフレックス810ナフテン系オイル１５８gに分散し、１３gのデスモジュールE-23（ほぼ、０．０４９当量）と反応させた。室温で２４時間反応させた後、ブチルグリコール６g（０．０５当量）を添加することによって、存在する過剰のイソシアネートプレポリマーと反応させてウレタンを生成する。表面不活性化されたDABANのこの分散液を、ついで、配合物の残りに混合した。蓋をすることのできるシート金属の凹んだ溝に混合物を導入し、オーブンに入れ、１４５℃で５分間硬化させた。弾性の封止用組成物が得られ、良好なレジリエンスを示した。実験１５の貯蔵安定性を実験１３の貯蔵安定性と比較すると、酸無水物基を含有するポリマーと混合した時、表面不活性な固体架橋剤の室温における貯蔵安定性がかなり改良されていることを示す。本発明は、変形、変更可能であるので、前述の記載およびそれに付随する実施例は、本発明を何ら限定するものではなく、以下の請求の範囲の請求項およびそれらの種々の組み合わせによってのみ、本発明は、定義される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０８Ｌ 63/00 ＮＪＭ 8830−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】１．室温における貯蔵で安定であり、熱の作用下、架橋し、結合剤としてポリマー類を基体とし、前記ポリマー類が酸無水物基を含有する液体組成物において、前記組成物が、前記組成物に分散させた１分子当たり１個以上の無水物反応性基を有する少なくとも１種の粉末架橋剤を含有し、熱を加えると、凝固下、架橋剤が酸無水物基を含有する結合剤を架橋することができ、前記組成物が選択された触媒および添加剤を含有することを特徴とする組成物。２．架橋剤の融点が、少なくとも６０℃、好ましくは、少なくとも８０℃、最も好ましくは、少なくとも１００℃であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。３．前記組成物が、８０℃以上の温度で結合剤を架橋する架橋剤を含有することを特徴とする、請求項１および２に記載の方法。４．前記架橋剤の粒子寸法が、５００μm以下であることを特徴とする、請求項１〜３に記載の組成物。５．前記架橋剤が、ジ−もしくはポリアミン類、ジ−もしくはポリオール類、ジ−もしくはポリエポキシド類、異なる酸無水物反応性基を有する化合物、または、これらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４に記載の組成物。６．酸無水物反応性架橋剤または架橋剤混合物の官能基が、１．５〜６個、好ましくは、２〜４個であることを特徴とする、請求項１〜５に記載の組成物。７．前記組成物が、異なる反応性を有する少なくとも２種の架橋剤を含有することを特徴とする、請求項１〜６に記載の組成物。８．前記組成物が、最大４９当量％の単官能性無水物反応性架橋剤を含有することを特徴とする、請求項１〜７に記載の組成物。９．粉末架橋剤の表面上の酸無水物反応性基が、不活性である架橋剤中に存在する全反応性基の、好ましくは、０．１〜１５当量％で、公知の方法により、不活性化されることを特徴とする、請求項１〜８に記載の組成物。１０．前記結合剤が、無水マレイン酸またはイタコン酸無水物のオレフィン性不飽和モノマー類とのコポリマー類、不飽和酸無水物の孤立もしくは共役二重結合への付加生成物、高分子量Ｍｎの天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴムまたは熱可塑性スチレン−ブタジエン−イソプレンゴムの不飽和分解生成物への不飽和酸無水物の付加生成物、オレフィン性不飽和酸無水物の液体ポリマー類への遊離基グラフト反応によって得られる付加生成物、ポリヒドロキシル化合物、ポリメルカプト化合物またはポリアミン類のトリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゼンテトラカルボン酸二無水物またはベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物との高分子エステル酸無水物、チオエステル酸無水物またはアミド無水物、および、これらの結合剤の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜９に記載の組成物。１１．前記結合剤が、ポリブタジエンのポリマーもしくはコポリマーに対する無水マレイン酸の反応生成物であることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。１２．前記結合剤が、数平均分子量Ｍｎ５００−５０，０００ドルトンを有する少なくとも１種のポリマーであり、それが１分子当たり平均１．５〜１０個、好ましくは、１．８〜８個の酸無水物基を含有することを特徴とする、請求項１０または１１に記載の組成物。１３．前記結合剤が、１分子当たり少なくとも１．５個の酸無水物基を平均含量とする酸無水物基を含有する多官能性ポリマー類と単官能性ポリマー類との混合物であることを特徴とする、請求項１０〜１２に記載の組成物。１４．架橋剤の酸無水物反応性基対結合剤の酸無水物基の量比が、５〜１および０．２〜１の間の範囲、好ましくは、３〜１および０．３〜１の間の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１３に記載の組成物。１５．前記結合剤が、酸無水物基以外に、他の官能基を含有することができることを特徴とする、請求項１〜１４に記載の組成物。１６．前記組成物が、結合剤および架橋剤の１００重量部に対して、好ましくは、第３級アミンまたはアルカリ性カルボン酸塩からなる群よりの少なくとも一つの触媒を２重量部以下含有することを特徴とする、請求項１〜１５に記載の組成物。１７．前記組成物が、無機もしくは有機充填剤、顔料、粉末金属、染料、カーボンブラック、熱分解法シリカ、ショートチョップトファイバー、粉末ゴム、可塑剤、エキステンダーオイル、ビチューメン、樹脂、非反応性ポリマー類、反応性改質剤、粘着付与樹脂、接着剤添加物、有機官能性シラン類、界面活性剤、シリコーン油、難燃性添加剤、抗酸化剤および光安定剤、抗腐食剤、香料、制カビ剤および制菌剤、チキソトロープ剤、発泡剤および気泡安定剤、溶剤、ならびに、これらの混合物からなる群からの添加剤を含有することを特徴とする、請求項１〜１６に記載の組成物。１８．成分が、最高５５℃以下の温度で均一に混合され、必要とあらば、中間貯蔵されることを特徴とする、請求項１〜１７に記載の組成物の製造方法。１９．酸無水物反応性架橋剤の反応性とその架橋活性が異なる少なくとも２種の架橋剤を使用することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。２０．熱の作用下で架橋し、請求項１〜１６に記載の酸無水物基を含有する液体ポリマー類を基体とする貯蔵安定性の組成物を製造するための粉末酸無水物反応性架橋剤の使用であって、前記組成物が、前記架橋剤を含有し、前記架橋剤が、熱を加えることによって、溶融または溶解され、さらに熱を加えて、温度８０〜２５０℃、好ましくは、９０〜１８０℃の温度で、酸無水物を含有するポリマー類を架橋する使用。２１．キャスチング配合物、押出配合物、塗料、接着剤およびシーラントの製造のための請求項１〜１７の記載の組成物の使用。