[go: up one dir, main page]

JPH0840988A - 酸及び塩不純物の除去法 - Google Patents

酸及び塩不純物の除去法

Info

Publication number
JPH0840988A
JPH0840988A JP7158763A JP15876395A JPH0840988A JP H0840988 A JPH0840988 A JP H0840988A JP 7158763 A JP7158763 A JP 7158763A JP 15876395 A JP15876395 A JP 15876395A JP H0840988 A JPH0840988 A JP H0840988A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
condensed phase
fed
evaporator
salt impurities
phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7158763A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3940963B2 (ja
Inventor
Franco Rivetti
フランコ・リベッチ
Daniele Delledonne
ダニエーレ・デッレドンネ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Enichem Sintesi SpA
Original Assignee
Enichem Sintesi SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Sintesi SpA filed Critical Enichem Sintesi SpA
Publication of JPH0840988A publication Critical patent/JPH0840988A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3940963B2 publication Critical patent/JP3940963B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S159/00—Concentrating evaporators
    • Y10S159/10—Organic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/90—Particular type of heating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ジメチルカーボネート合成における反応流出
物の凝縮相から残留する酸及び塩不純物を容易かつ有利
に除去する。 【構成】 ジメチルカーボネート合成の反応流出物の凝
縮相を部分蒸発に供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ジメチルカーボネート合成法に
おける反応流出物の凝縮相から酸及び塩不純物を除去す
る方法に係る。
【０００２】さらに詳述すれば、本発明は、ジメチルカ
ーボネート合成法における反応流出物の凝縮相から酸及
び塩不純物を除去する方法において、前記凝縮相を部分
蒸発に供することを特徴とする酸及び塩不純物の除去法
に係る。
【０００３】ジメチルカーボネート（以後、「DMC」と表
示する）は広い用途を有する化学物質である（たとえ
ば、溶媒として又は燃料添加剤として使用される）。さ
らに、DMCは、合成潤滑剤、溶媒、高分子物質用の単量
体として有用な他のアルキル又はアリールカーボネート
の合成及びイソシアネート、ウレタン、尿素及びポリカ
ーボネートの調製のための重要な中間生成物である。
【０００４】現在最も広く利用されているDMCの製法
は、得に触媒としてのCuClの存在下における下記反応式
によるメタノールの酸化カルボニル化である。 ２ CH3OH ＋ CO ＋ 1／2 O2 → (CH3O)2CO ＋
H2O
【０００５】かかる反応によるDMCの製造は、たとえば
同一出願人に係る米国特許第4,218,391号及び同第4,31
8,862号に開示されている。
【０００６】これら米国特許による製法の改良は、同一
出願人に係るヨーロッパ特許公開EP−A−460,732号及び
同EP−A−460,735号に開示されている。
【０００７】これらヨーロッパ特許出願には、反応生成
物を気相で反応器から取り出すDMCの連続合成法が開示
されている。かかる方法では、反応器から、未反応のCO
及びＯ2、副反応によるCO2及び反応器へ送給された原料
流中に可及的に含有される不活性ガス（Ｈ2、Ar、Ｎ
2等）以外に、水／メタノール／DMC系の蒸気を含有する
ガス流が得られる。このガス／蒸気混合物を凝縮器を通
過させ、非凝縮性のガス（大部分を反応に再循環する）
から液体の水／メタノール／DMC混合物（凝縮相）を分
離する。ついで、水／メタノール／DMCの液体流を分離
装置に送給し、生成したDMC及び水を回収すると共に、
未反応のメタノールを合成域に再循環させる。
【０００８】残念なことには、かかる方法は、反応器を
出るガス及び蒸気の流出物が、反応で使用した触媒から
放出された少量の塩化水素［一般に30〜300ppm（凝縮相
に対して100〜600ppmに相当）］で汚染されているとの
欠点を有する。塩化水素以外にも、反応器からのガス／
蒸気流は、粒状物及び／又はミクロンサイズの粒として
当該流れに同伴される触媒に由来の少量のハロゲン含有
銅塩を可及的に含有する。このように同伴される銅の量
は一般に１〜20mg(Cu)／Nm3（凝縮相の１〜30mg(Cu)／
ｌに相当）である。
【０００９】塩素イオン及び可及的な銅イオンの存在
は、反応器の下流にあり、生成物の分離及び精製が行わ
れる設備における技術的−経済的な各種の問題を生ず
る。
【００１０】事実、塩化水素及び銅の存在は装置の腐食
といった非常に重大な問題を生じ、分離域及び精製域を
形成するには特殊な耐食性材料にたよらざるを得ず、装
置のコストがかなり増大する。
【００１１】合成反応器を出るガス流中に含有される蒸
気を凝縮させることは、一方では、凝縮相がすべての塩
化水素及び銅塩を含有することを可能に、他方、かかる
不純物を含まない非凝縮流を得ることを可能にする。こ
の場合、後者（すなわち非凝縮流）は大部分がDMC合成
域に再循環される。
【００１２】凝縮相に含有される塩素及び銅イオンの同
時除去は、アルカリでの処理による凝縮物の中和でなる
常法に従って行われる。しかしながら、この場合、生成
する塩（装置をよごす）の析出、プロセス流体からの分
離及びその廃棄、及び過剰量のアルカリ剤が反応器に供
給されなければならないこと、アルカリ加水分解によっ
て生成したDMCが分離するといった多数の問題が生ず
る。
【００１３】凝縮相に含有されるイオン性不純物の除去
は、イオン交換樹脂を使用することによって任意に行わ
れる。この方法は公知であり、工業的レベルで広く適用
されている（たとえば、Kirk−Othmer，Encyclopedia o
f Chemical Technology，IIIEd.，Vol．13，p．678に開
示）。しかしながら、樹脂の使用温度に関してかなり厳
しい制限があることを考慮しなければならない。さら
に、イオン交換樹脂の吸着能力が一般に低く、乾燥した
樹脂１Kg当たり４〜５当量の範囲内である。これに基づ
き、凝縮相に含有される極微量の銅塩を除去することに
関して、当該塩について観察される濃度が極めて低いた
め陽イオン交換樹脂を使用することは想起されるが、こ
れら条件下で塩化水素を除去するために塩基形の樹脂を
使用することは、凝縮相における当該不純物の濃度がか
なり大きいため問題を生ずる。さらに、工業レベルでの
かかる樹脂の使用は、特に大容量の設備に関して、多量
の樹脂が必要であることも、たびたび再生処理が必要で
あること、及び再生に当たり過剰量で使用したアルカリ
液の廃棄のため、極めて煩雑かつ困難である。
【００１４】発明者らは、容易かつ有利に上述の凝縮相
から塩化水素及び銅塩を除去して、これら不純物のレベ
ルを、DMC合成域の下流にあるDMCの分離域及び精製域に
おける従来の材料で形成された装置の使用を可能にする
値まで低減させ、これにより、従来の中和技術の利用に
伴うすべての問題を回避できる方法を見出し、本発明に
至った。
【００１５】従って、本発明の目的は、ジメチルカーボ
ネート合成法における反応流出物の凝縮相から酸及び塩
不純物を除去する方法において、前記凝縮相を部分蒸発
に供することを特徴とする酸及び塩不純物の除去法を提
供することにある。
【００１６】このような部分蒸発から、実質的に前記不
純物を含有しないメイン蒸発流が得られると共に、不純
物を含有する第２の液体流が得られる。
【００１７】DMC製造反応器からのガス及び蒸気の混合
物でなる反応流出物を、ガス／蒸気混合物中に含有され
る有機成分及び水を実質的にすべて回収するため凝縮器
に送給する。この操作では、酸及び塩不純物は凝縮相と
共に分離される。凝縮物を分離した後、非凝縮性ガス
（不純物を含有せず、有機物質蒸気及び水を本質的に含
有しない）を、不活性物質及びガス形の副生物（CO2）
を予め可及的に除去した後、反応域に再循環する。
【００１８】このようにして得られた反応流出物の凝縮
相を蒸発器に供給し、凝縮相の大部分（一般に80〜99
％、好ましくは90〜97％）を蒸発させる。
【００１９】蒸発の間、塩化水素及び可及的に存在する
銅は液体残渣中に濃縮され、蒸発流中には少量の残留フ
ラクション（一般に＜１〜10ppm）のみが残留する。
【００２０】本発明の１具体例によれば、蒸発器への送
給前に、凝縮相を酸性イオン交換樹脂（有利には、スル
ホン基で官能化したミクロ細孔性ポリスチレン樹脂）で
任意に処理できる。これにより、残留銅レベルは≦0.1m
g／ｌとなる。
【００２１】本発明の１具体例によれば、蒸発器を出た
蒸発流を、蒸留域に送給する前に、アルミナ又は変性ア
ルミナ又は活性炭の固定床と蒸気相で接触させ、残留塩
化水素を完全に除去する（＜１ppm）。
【００２２】本発明の他の具体例によれば、蒸発器を出
た蒸発流を、蒸留域に送給する前に、凝縮させ、アミン
又は第４級アンモニウム官能基で官能化させた塩基性の
マクロ細孔性ポリスチレンと接触させ、残留塩化水素を
完全に除去する（＜１ppm）。
【００２３】蒸発器のボトム残渣は合成域に再循環され
るか、又は本発明の１具体例に従い、合成域に送給する
前に消耗塔（exhaustion tower）に送給して、有機成分
を回収すると共に、残留塩酸水溶液を濃縮する。
【００２４】DMC製造用反応器を出たガス及び蒸気の混
合物でなる反応流出物は、通常15〜40絶対バールの圧力
及び通常100〜150℃の温度にある。
【００２５】有利には、凝縮は、プロセス流体を、有機
成分及び水を完全に凝縮させうる温度（すなわち、通常
60℃以下）まで冷却させることによって同じ圧力条件下
で行われる。このようにして、代表的な操作条件下にお
いて、合成反応器からの流出物（ガス＋蒸気）１Nm3当
たり凝縮物約0.4〜0.8Kgが得られる。該凝縮物は下記の
組成を有すると共に、塩化水素約100〜600ppm及び銅約
１〜30ppmを含有する。 メタノール：45〜70重量％ ジメチルカーボネート：25〜50重量％ 水：２〜６重量％
【００２６】本発明の目的のため、上述の凝縮物を部分
蒸発に供する。蒸発は、大気圧下又は大気圧よりもわず
かに高い圧力下、たとえば１〜３絶対バールの範囲の圧
力下で操作することによって有利に行われる。これらの
条件下では、蒸発温度は65〜100℃の範囲である。
【００２７】上述の如く部分蒸発から得られた蒸発流を
送給して、可及的にアルミナ又は活性炭の固定床上を流
動させることができる。有利には、かかる流動は、吸着
剤床上での凝縮現象を防止するため、蒸発と同じ圧力及
び温度条件下、又はわずかに高い温度条件下において、
接触時間0.3〜30秒（通常の条件下で算定)(GHSV（時間
当たりのガス空間速度）12000〜120時間-1に相当）、さ
らに好ましくは0.6〜7.2秒（GHSV 6000〜500時間-1に相
当）で行われる。
【００２８】凝縮相から銅イオンを除去するためのイオ
ン交換樹脂での処理による任意の操作は、蒸発器圧力
（すなわち１〜３絶対バール）及び凝縮物温度（すなわ
ち≦60℃）において、液体プロセス流を接触時間0.1時
間以上、好ましくは0.2〜0.5時間で樹脂床を通過させる
ことによって有利に行われる。
【００２９】この目的には、粒状かつマクロ網状の多孔
構造を有する陽イオン交換樹脂（スチレン−ジビニルベ
ンゼンスルホネート共重合体）が有効である。その例と
しては、Rohm ＆ Hass社製のAmberlyst 15又はＨ形の同
等の樹脂がある。このような樹脂は、上述の条件下で、
湿潤した樹脂１リットル当たり約1.6当量の量の銅イオ
ンを保持できる。使用後、かかる樹脂は、当分野で公知
の如く、希塩酸水溶液（たとえば５重量％）により、床
１ｍ3当たり当該水溶液1.5〜２ｍ3を床内を通過させる
ことによって再生される。
【００３０】蒸発器からの蒸発流のイオン交換樹脂によ
る処理（当該流れから残留塩素イオンを除去する）は、
蒸気を蒸発器と同じ圧力（１〜３絶対バール）及び室温
に近い温度（≦60℃）で凝縮させた後、凝縮液を接触時
間0.1時間以上（たとえば0.2〜0.5時間）で樹脂床を通
過させることによって有利に行われる。
【００３１】かかる目的には、たとえばマクロ網状の多
孔構造を有する粒状の強陰イオン交換樹脂（Rohm ＆ Ha
ss社製のAmberlyst A−26又は塩基形の同等の樹脂）が
有効である。このような樹脂は、上述の如き条件下で操
作することにより、湿潤した樹脂１リットル当たり約0.
8当量の量の塩素イオンを保持する能力を有する。使用
後、これらの樹脂は、当分野で公知の如く、希水酸化ナ
トリウム水溶液（たとえば５重量％）により、床１ｍ3
当たり当該水溶液1.5〜２ｍ3を床内を通過させることに
よって再生される。
【００３２】上述の如く本発明による方法に従って操作
することにより、DMC製造用反応器の下流にある分離／
精製域に本質的に塩化水素及び銅イオンを含有しないプ
ロセス流を供給し、これにより、腐食の問題及び経済的
負担なく通常の材料でかかる装置を形成できるとの事実
による利点が得られる。従来の中和技術とは異なり、こ
の結果は塩基性中和剤を使用することなく達成されるも
のであり、その結果、生成した塩による装置の汚染、分
離及び廃棄に関する問題及びアルカリ加水分解によるジ
メチルカーボネートの可及的な分解が回避される。一
方、回収された塩化水素及び銅は合成域に再循環され
る。
【００３３】本発明がさらに良好に理解され、実施され
るように、次にいくつかの実施例を例示するが、これら
は本発明を説明するためのものであって、本発明を制限
するものではない。
【００３４】
【実施例１】（部分蒸発） この実施例で使用する装置を図１に示す。
【００３５】該装置は、液体供給用の入口、底部ドレー
ン及び温度測定用の熱電対を具備するジャケット付きフ
ラスコ（容積500ml）でなる。
【００３６】フラスコの上部に、直径30mm、高さ500mm
を有し、内部加熱コイル及び蒸気の温度を測定するため
の熱電対を具備するジャケット付き管を設置してある。
テフロン製パイプ（電気加熱バンドで加熱される）は蒸
発器のヘッドを出る蒸気を０℃に維持した凝縮器に運
び、ここから凝縮物をフラスコ内に集める。
【００３７】蒸発器のジャケット付きフラスコを、装置
のジャケット内を流れる熱キャリヤー流体によって加熱
する。蒸発器フラスコへの供給及び取り出しを２つのぜ
ん動ポンプによって制御する。このようにして、蒸発器
フラスコ内において一定の容積条件下で操作することに
より、下記の百分率： として算定される所望の蒸発比率を選択できる。
【００３８】圧力は大気圧であり、蒸発速度は熱キャリ
ヤー流体の温度の関数である。
【００３９】塩化水素の濃度は、蒸発器フラスコへの供
給物流及び蒸発器フラスコからのドレーン流の銀滴定分
析によって、及び凝縮物の比色法（UOP法317−66Tによ
る）によって測定される。
【００４０】次の組成（重量％）、すなわちH2O 6.3
％；CH3OH 58.5％；DMC 35.2％；及びHCl 505ppmを有す
る供給物125ｇ／時間を蒸発比率90％で蒸発させること
によって、次の組成（重量％）、すなわちH2O 4.7％；C
H3OH 58.9％；DMC 36.4％；及びHCl ５ppmを有する凝縮
物112.5ｇ／時間を得ると共に、次の組成（重量％）、
すなわちH2O 20.7％；CH3OH 54.8％；DMC 24.4％；及び
HCl 5000ppmを有する流れ12.5ｇ／時間をフラスコの底
から取り出した。
【００４１】
【実施例２】蒸発残渣の消耗 この実施例で使用する装置を図２に示す。
【００４２】この装置は、ガラス製のＴアダプター（セ
パレーターとして作用し、供給はここを介して行われ
る）で相互に接続された２つのOldershawタイプの塔
（直径30mm)(それぞれ孔80個を有する５つのトレーを具
備する）で構成される。塔のケトルはジャケット付きフ
ラスコ（容積500ml）で構成され、外部循環オイルサー
モスタットによって加熱される。
【００４３】ヘッドからの蒸気流を０℃に維持した凝縮
器に供給し、得られた凝縮物を秤量し、該凝縮物におけ
る塩化水素レベルを測定するため分析する。同様にし
て、ケトルからのドレーンを秤量し、塩化水素、有機化
合物及び水の各レベルを測定するため分析する。
【００４４】次の組成（重量％）、すなわちH2O 19.5
％；CH3OH 60.73％；DMC 9.8％；HCl4105ppmを有する液
体供給物（原料）を、予熱する前に、下方のOldershaw
塔の５番目のトレーに供給した。供給物の塔への流量及
び底部ドレーンの流量を調節することによって蒸発比率
を一定とし、油浴温度を調節し、塔ケトル内の液相のレ
ベルを一定に維持することによって必要な量の蒸発物を
得た。
【００４５】得られたデータを表１に示す。
【００４６】
【表１】 原料(ｇ／時間) 150 210 370 凝縮物(ｇ／時間) 128 192 350 蒸発比率(％) 80 90 92 塔頂凝縮物中のHCl(ppm) １ １ １ 塔底ドレーン中のHCl(ppm) 20,380 37,900 53,470 塔底ドレーン流の組成(重量％) H2O 89 100 100 CH3OH 10.6 ０ ０ DMC 0.4 ０ ０ 還流比 1：1 1：1 1：1 循環オイルの温度(℃) 130 140 160
【００４７】
【実施例３】この実施例では添付の図３を参照する。こ
の図において、括弧内の数字はガス流又は液体流を示
す。
【００４８】ジメチルカーボネート合成用反応器（Ｒ
１）において、温度130℃、圧力24バールで操作して、C
H3OH、CO及びＯ2を触媒として塩化銅（Ｉ）の存在下で
連続して反応させた。
【００４９】反応器を出るガス及び蒸気の流れ（１）は
次の組成（重量％）を有する。 CH3OH：25.7％ DMC：7.4％ H2O：4.4％ 他の有機物質：1.1％ Ｏ2：0.2％ 非凝縮性不活性物質：3.5％ CO：49.9％ CO2：7.8％ HCl：145ppm Cu：５mg／Nm3
【００５０】流れ（１）1240Nm3／時間を熱交換器（EC
−１）に送給した。タンク（Ｖ１）内で集められた凝縮
物（40℃、24バール）は次の組成（重量％）を有してい
た。 CH3OH：50.8％ DMC：41.4％ H2O：５％ 他の有機物質：2.8％ HCl：330ppm Cu：７ppm
【００５１】タンク（Ｖ１）のヘッドから、オーバーヘ
ッド流（２）として非凝縮性のガス785Nm3／時間を高圧
で排出し、蓄積した不活性物質及びCO2を除去した後、
反応域に再循環した。流れ（２）は次の組成（重量％）
を有する。 CO：80.0％ CO2：12.0％ 非凝縮性不活性物質：5.6％ Ｏ2：0.3％ 他の有機物質：0.9％ CH3OH：1.1％
【００５２】タンク（Ｖ１）で集めた凝縮物を、圧力を
0.4バールに低下させた後、流れ（３)(流量870Kg／時間
で流れる）と共に、銅を除去するための陽イオン交換樹
脂床（Ｃ−１)(湿潤した樹脂200リットル)(銅レベルを
＜0.1ppmに低減させる）を通って蒸発器（Ｅ−２）に供
給した。
【００５３】蒸発器（Ｅ−２）は圧力1.3バール及び温
度90℃で作動し、供給物の90％を蒸発させる。このよう
にして、下記の組成を有する蒸気流（４）が流量780Kg
／時間（410Nm3／時間）で得られた。 CH3OH：67.9％ DMC：19.2％ H2O：11.0％ 他の有機物質：1.8％ HCl：５ppm
【００５４】この流れを、流量86Kg／時間（45Nm3／時
間）及び下記の組成（重量％）を有するストリッパー
（Ｃ−３）からの蒸気流（５）と合わせた。 CH3OH：60.7％ DMC：22.2％ H2O：16.7％ 他の有機物質：0.4％ HCl：１ppm
【００５５】得られた流れ（６）は流量455Nm3／時間で
流れ、下記の組成（重量％）を有する。 CH3OH：67.2％ DMC：19.5％ H2O：11.5％ 他の有機物質：1.7％ HCl：4.5ppm
【００５６】この流れ（６）をアルミナ床（Ｃ−２)(ア
ルミナの容積200リットル）を通過させた。流出物
（７）は同じ組成を有するが、塩化水素レベルは＜１pp
mであった。ついで、生成したDMCを回収するため、蒸気
相で蒸留域に直接供給した。
【００５７】一方、蒸発器（Ｅ−２）から、流量87Kg／
時間及び下記の組成（重量％）を有する液体のボトム流
（８）を回収した。 CH3OH：45.0％ DMC：46.2％ H2O：7.8％ 他の有機物質：0.7％ HCl：3300ppm
【００５８】この流れに水（流れ（９)；流量２Kg／時
間）を混合した後、ストリッパー（Ｃ−３）に送給して
有機物質を回収した。塔（Ｃ−３）は圧力1.7バールで
作動する。蒸留されたオーバーヘッド流（５）を蒸気相
で蒸発器のヘッド流（４）と合わせ、得られた併合流を
アルミナ床（Ｃ−２）に送給した。一方、ボトム生成物
は10重量％塩酸水溶液でなり、これを合成反応器に再循
環した。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法による部分蒸発を行う装置の１具
体例を示す図である。
【図２】蒸発残渣の消耗に使用する装置を示す図であ
る。
【図３】本発明の方法の実施に好適な１具体例を示す図
である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ジメチルカーボネート合成法における反応
    流出物の凝縮相から酸及び塩不純物を除去する方法にお
    いて、前記凝縮相を部分蒸発に供することを特徴とす
    る、酸及び塩不純物の除去法。
  2. 【請求項２】請求項１記載の方法において、前記凝縮相
    を蒸発器に供給して、該凝縮相の80〜99重量％を蒸発さ
    せる、酸及び塩不純物の除去法。
  3. 【請求項３】請求項２記載の方法において、前記凝縮相
    を蒸発器に供給して、該凝縮相の90〜97重量％を蒸発さ
    せる、酸及び塩不純物の除去法。
  4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載の方法に
    おいて、蒸発を、圧力１〜３絶対バールで操作すること
    により大気圧又は大気圧よりもわずかに高い圧力下、温
    度65〜100℃で行う、酸及び塩不純物の除去法。
  5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項記載の方法に
    おいて、前記凝縮相を、蒸発器に送給する前に酸性イオ
    ン交換樹脂で処理する、酸及び塩不純物の除去法。
  6. 【請求項６】請求項１〜４のいずれか１項記載の方法に
    おいて、蒸発器を出る蒸発流を、蒸留域に送給する前
    に、アルミナ又は変性アルミナ又は活性炭の固定床と蒸
    気相で接触させる、酸及び塩不純物の除去法。
  7. 【請求項７】請求項１〜４のいずれか１項記載の方法に
    おいて、蒸気器を出る蒸気流を、蒸留域に送給する前
    に、凝縮させ、かつアミン官能基又は第４級アンモニウ
    ム官能基で官能化した塩基性のマクロ細孔性ポリスチレ
    ン樹脂と接触させる、酸及び塩不純物の除去法。
  8. 【請求項８】請求項１〜４のいずれか１項記載の方法に
    おいて、蒸発器のボトム残渣を合成域に再循環する、酸
    及び塩不純物の除去法。
  9. 【請求項９】請求項１〜４のいずれか１項記載の方法に
    おいて、蒸発器のボトム残渣を、合成域に送給する前に
    消耗塔に送給して、有機成分を回収すると共に、残る塩
    酸水溶液を濃縮する、酸及び塩不純物の除去法。
JP15876395A 1994-06-03 1995-06-02 酸及び塩不純物の除去法 Expired - Fee Related JP3940963B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI941160A IT1269884B (it) 1994-06-03 1994-06-03 Metodo per la rimozione dei contaminanti acidi e salini dalla fase condensata dell'effluente di reazione in un processo per la sintesi di dimetilcarbonato
IT94A001160 1994-06-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0840988A true JPH0840988A (ja) 1996-02-13
JP3940963B2 JP3940963B2 (ja) 2007-07-04

Family

ID=11369048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15876395A Expired - Fee Related JP3940963B2 (ja) 1994-06-03 1995-06-02 酸及び塩不純物の除去法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5685957A (ja)
EP (1) EP0685453B1 (ja)
JP (1) JP3940963B2 (ja)
KR (1) KR0172652B1 (ja)
AT (1) ATE163175T1 (ja)
CA (1) CA2150872C (ja)
DE (1) DE69501603T2 (ja)
ES (1) ES2114270T3 (ja)
IT (1) IT1269884B (ja)
NO (1) NO304827B1 (ja)
SA (1) SA95160136B1 (ja)
ZA (1) ZA954438B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1045679A (ja) * 1996-04-17 1998-02-17 Jgc Corp 炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置
JP2011251939A (ja) * 2010-06-02 2011-12-15 Mitsubishi Chemicals Corp 炭酸エステルの精製方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7345187B2 (en) * 2001-08-14 2008-03-18 General Electric Company Method and apparatus for preparing a dialkyl carbonate, and its use in the preparation of diaryl carbonates and polycarbonates
US6784277B2 (en) * 2001-08-14 2004-08-31 General Electric Company Method for preparing a dialkyl carbonate, and its use in the preparation of diaryl carbonates and polycarbonates
US7514521B2 (en) 2001-08-14 2009-04-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for preparing a dialkyl carbonate, and its use in the preparation of diaryl carbonates and polycarbonates
US6977308B2 (en) 2002-06-25 2005-12-20 General Electric Company Method and apparatus for preparing a dialkyl carbonate
US7622602B2 (en) 2005-10-12 2009-11-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for preparing a dialkyl carbonate, and its use in the preparation of diaryl carbonates and polycarbonates
US9249082B2 (en) * 2010-02-09 2016-02-02 King Abdulaziz City for Science and Technology (KACST) Synthesis of dimethyl carbonate from carbon dioxide and methanol
KR101555832B1 (ko) * 2015-03-27 2015-09-25 케이씨코트렐 주식회사 중질유탈황(RHDS, Residual Hydro Desulfurization) 및 감압잔사유탈황(VRDS, Vacuum Residue Desulfurization) 공정에서의 폐촉매 통합 세정 장치 및 그 통합 세정 방법
TW201827395A (zh) * 2016-12-28 2018-08-01 荷蘭商蜆殼國際研究所 處理碳酸酯流之方法
TW201827394A (zh) * 2016-12-28 2018-08-01 荷蘭商蜆殼國際研究所 處理碳酸酯流之方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4218391A (en) 1976-09-30 1980-08-19 Anic, S.P.A. Method for the preparation of esters of carbonic acid
IT1127270B (it) 1979-12-04 1986-05-21 Anic Spa Processo per la produzione di dimetilcarbonato
US4625044A (en) * 1984-05-21 1986-11-25 The Dow Chemical Company Process of preparing dihydrocarbyl carbonates using a nitrogen-containing coordination compound supported on activated carbon
JPS63205101A (ja) * 1987-02-20 1988-08-24 Daicel Chem Ind Ltd 炭酸ジメチルの分離方法
JPH0267261A (ja) * 1988-09-01 1990-03-07 Daicel Chem Ind Ltd イソシアネート類の製造法
IT1248687B (it) 1990-06-04 1995-01-26 Enichem Sintesi Processo per la produzione di dimetilcarbonato ed apparecchiatura adatta allo scopo
IT1248686B (it) 1990-06-04 1995-01-26 Enichem Sintesi Procedimento per la produzione di dimetil carbonato
JPH069504A (ja) * 1991-07-01 1994-01-18 Daicel Chem Ind Ltd 炭酸エステルの製造法
KR930005305A (ko) * 1991-08-29 1993-03-23 김광호 반도체 레이저 다이오드 및 그 제조방법
DE4216121A1 (de) * 1992-05-15 1993-11-18 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonaten
DE4226756A1 (de) * 1992-08-13 1994-02-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Dicarbonaten
JPH0692906A (ja) * 1992-09-10 1994-04-05 Daicel Chem Ind Ltd ジメチルカーボネートの製造法
DE4312037A1 (de) * 1993-04-13 1994-10-20 Bayer Ag Verfahren zur Spaltung von Polycarbonaten

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1045679A (ja) * 1996-04-17 1998-02-17 Jgc Corp 炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置
JP2011251939A (ja) * 2010-06-02 2011-12-15 Mitsubishi Chemicals Corp 炭酸エステルの精製方法

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI941160A1 (it) 1995-12-03
NO952104D0 (no) 1995-05-29
CA2150872A1 (en) 1995-12-04
ITMI941160A0 (it) 1994-06-03
CA2150872C (en) 2006-09-12
NO952104L (no) 1995-12-04
JP3940963B2 (ja) 2007-07-04
DE69501603T2 (de) 1998-07-23
ZA954438B (en) 1996-02-05
EP0685453A1 (en) 1995-12-06
IT1269884B (it) 1997-04-15
US5685957A (en) 1997-11-11
DE69501603D1 (de) 1998-03-19
EP0685453B1 (en) 1998-02-11
ATE163175T1 (de) 1998-02-15
KR0172652B1 (ko) 1999-03-30
SA95160136B1 (ar) 2005-10-15
ES2114270T3 (es) 1998-05-16
NO304827B1 (no) 1999-02-22
KR960000849A (ko) 1996-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2959894B2 (ja) カルボニル化プロセス流からのカルボニル不純物の除去法
JP3940963B2 (ja) 酸及び塩不純物の除去法
EP0634390B1 (en) Method for removing acid and saline contaminants from a gaseous stream leaving a dimethylcarbonate synthesis reactor
US4059492A (en) Process for the purification of waste from acrylonitrile production
JP2002501476A (ja) アクリロニトリルの精製法
JPS61268635A (ja) 二塩化エタンの製造方法
TW201600464A (zh) 於碳酸化合物之存在下除去醇溶液中之氨
JPS59488B2 (ja) １，２−ジクロルエタンの製造方法
EP0685452B1 (en) Method for removing the acidic impurities contained in a vapourized stream composed by organic vapours and water
WO2008089301A2 (en) Gas phase reaction process for polyhydric compounds
JPH0725814A (ja) 高純度酢酸の製造方法
JP4527549B2 (ja) 純粋アクリロニトリルの回収方法
JP3975525B2 (ja) Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの精製方法
US20230127564A1 (en) Processes for removing and/or reducing permanganate reducing compounds and alkyl iodides
US20050277782A1 (en) Method for removal of acid contaminants in a process for the synthesis of dimethyl carbonate
JP6663436B2 (ja) 酢酸の製造方法
US7128815B2 (en) Process for recovery of pure acrylonitrile
JPS59204146A (ja) 含フツ素有機化合物の精製法
KR20230019134A (ko) 아세트산의 생성 및 정제
ES2779805T3 (es) Método para la producción de ácido acético
WO2020008503A1 (ja) 酢酸の製造方法
JPH09323963A (ja) Ｎ−ビニルホルムアミドの精製方法
KR19990009065A (ko) 고순도 메틸아민 및 알킬할라이드의 정제방법
JPS60152439A (ja) ソルビン酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050620

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050920

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20051220

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20051226

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060613

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061010

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070131

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070220

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070322

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140413

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees