JPH0840969A - アクロレインおよび触媒の製造方法 - Google Patents
アクロレインおよび触媒の製造方法Info
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- JPH0840969A JPH0840969A JP6180336A JP18033694A JPH0840969A JP H0840969 A JPH0840969 A JP H0840969A JP 6180336 A JP6180336 A JP 6180336A JP 18033694 A JP18033694 A JP 18033694A JP H0840969 A JPH0840969 A JP H0840969A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子状酸素を用いるプロピレンの気相接触酸
化によるアクロレイン製造用触媒の提供。 【構成】 一般式（Ｍｏ）a （Ｂｉ）b （Ｆｅ）c
（Ｘ）d （Ｚ）f （Ｏ）g［ＸはＮｉ、Ｃｏ、ＺはＷ、
Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃ
ｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａ
ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔ
ｉ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表
し、ａ＝１２とした時、ｂ＝０．１〜１０、ｃ＝０〜２
０、ｄ＝０〜２０、ｆ＝０〜４であり、ｇは各成分の原
子価を満足するに必要な原子数。］の組成物（１）と、
一般式（２）（Ａ）m （Ｍｏ）n （Ｏ）p ［ＡはＫ、Ｒ
ｂ、Ｃｓ、Ｔｌ、ｍ、ｎ、ｐは各元素の原子比率を表
し、ｍ＝２とした時、ｎ＝１〜９、ｐ＝３ｎ＋１］の組
成物（２）と加熱混合、蒸発乾涸、焼成する触媒の製造
方法、及び該触媒を用いるアクロレインの製造方法。 【効果】 気相接触酸化による収率の高いアクロレイン
製造用触媒を提供することができた。
化によるアクロレイン製造用触媒の提供。 【構成】 一般式（Ｍｏ）a （Ｂｉ）b （Ｆｅ）c
（Ｘ）d （Ｚ）f （Ｏ）g［ＸはＮｉ、Ｃｏ、ＺはＷ、
Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃ
ｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａ
ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔ
ｉ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表
し、ａ＝１２とした時、ｂ＝０．１〜１０、ｃ＝０〜２
０、ｄ＝０〜２０、ｆ＝０〜４であり、ｇは各成分の原
子価を満足するに必要な原子数。］の組成物（１）と、
一般式（２）（Ａ）m （Ｍｏ）n （Ｏ）p ［ＡはＫ、Ｒ
ｂ、Ｃｓ、Ｔｌ、ｍ、ｎ、ｐは各元素の原子比率を表
し、ｍ＝２とした時、ｎ＝１〜９、ｐ＝３ｎ＋１］の組
成物（２）と加熱混合、蒸発乾涸、焼成する触媒の製造
方法、及び該触媒を用いるアクロレインの製造方法。 【効果】 気相接触酸化による収率の高いアクロレイン
製造用触媒を提供することができた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプロピレンを分子状酸素
により気相接触酸化してアクロレインを製造する改良さ
れた方法及びこの接触酸化反応に用いる改良された触媒
の製造方法に関する。
により気相接触酸化してアクロレインを製造する改良さ
れた方法及びこの接触酸化反応に用いる改良された触媒
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンを分子状酸素により気相接触
酸化してアクロレインを製造する際に用いられる触媒に
関して、従来から数多くの提案がなされている。なかで
も、Ｍｏ、Ｂｉ及びＦｅを必須成分として含有する外
に、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選ばれた１種以上の元
素、およびＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｔｌからなる群から選ばれ
た１種以上の元素を含有する触媒に関して、数多くの提
案がなされている。しかし、これらの従来提案の触媒は
触媒活性、アクロレインへの選択性、触媒の安定性、触
媒寿命などの触媒性能の点でまだ十分とはいえず、その
改良が望まれていた。
酸化してアクロレインを製造する際に用いられる触媒に
関して、従来から数多くの提案がなされている。なかで
も、Ｍｏ、Ｂｉ及びＦｅを必須成分として含有する外
に、Ｃｏ及びＮｉからなる群から選ばれた１種以上の元
素、およびＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｔｌからなる群から選ばれ
た１種以上の元素を含有する触媒に関して、数多くの提
案がなされている。しかし、これらの従来提案の触媒は
触媒活性、アクロレインへの選択性、触媒の安定性、触
媒寿命などの触媒性能の点でまだ十分とはいえず、その
改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はＭｏ、
Ｂｉ及び好ましくは、Ｆｅ、Ｎｉ及びＣｏからなる群か
ら選ばれた１種以上の元素を含有する組成物と、モリブ
デン酸のアルカリ金属塩を含む組成物との混合物である
触媒の存在下でプロピレンを分子状酸素により気相接触
酸化してアクロレインを収率よく製造する、改良された
方法を提供することにある。
Ｂｉ及び好ましくは、Ｆｅ、Ｎｉ及びＣｏからなる群か
ら選ばれた１種以上の元素を含有する組成物と、モリブ
デン酸のアルカリ金属塩を含む組成物との混合物である
触媒の存在下でプロピレンを分子状酸素により気相接触
酸化してアクロレインを収率よく製造する、改良された
方法を提供することにある。
【０００４】本発明の目的はＭｏ、Ｂｉ及び好ましく
は、Ｆｅ、Ｎｉ及びＣｏからなる群から選ばれた１種以
上の元素を含有する組成物と、モリブデン酸のアルカリ
金属塩を含む組成物とを混合物し、加熱混合し、蒸発乾
涸し、焼成することによる、触媒活性、アクロレインへ
の選択性、安定性において改良された、上記アクロレイ
ン製造用触媒の製造方法を提供することにある。
は、Ｆｅ、Ｎｉ及びＣｏからなる群から選ばれた１種以
上の元素を含有する組成物と、モリブデン酸のアルカリ
金属塩を含む組成物とを混合物し、加熱混合し、蒸発乾
涸し、焼成することによる、触媒活性、アクロレインへ
の選択性、安定性において改良された、上記アクロレイ
ン製造用触媒の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、一般式
（１）（Ｍｏ）a （Ｂｉ）b （Ｆｅ）c （Ｘ）d （Ｚ）
f （Ｏ）g （１）［式中、ＸはＮｉ及びＣｏからなる群
から選ばれた１種以上の元素を表し、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍ
ｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、
Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｚｒ及びＴｉからなる
群から選ばれた１種以上の元素を表し、ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｆ及びｇは各元素の原子比率を表し、ａを基準にと
り、ａ＝１２とした時に、ｂ＝０．１〜１０、ｃ＝０〜
２０、ｄ＝０〜２０、ｆ＝０〜４であり、ｇは前記各成
分の原子価を満足するのに必要な原子数である。］で示
される組成物（１）と、 一般式（２）（Ａ）m （Ｍ
ｏ）n （ｏ）p （２）［式中、ＡはＫ、Ｒｂ及びＣｓか
らなる群から選ばれた１種以上の元素を表し、ｍ、ｎ及
びｐは各元素の原子比率を表し、ｍを基準にとり、ｍ＝
２とした時に、ｎ＝１〜９、ｐ＝３ｎ＋１である。］で
示される組成物（２）との混合物である触媒の存在下
で、プロピレンを分子状酸素を用いて気相接触酸化する
ことを特徴とするアクロレインの製造方法が提供され、
また、上記組成物（１）と組成物（２）とを加熱混合
し、蒸発乾涸し、焼成することを特徴とする、上記のア
クロレインの製造方法に用いる触媒の製造方法が提供さ
れる。
（１）（Ｍｏ）a （Ｂｉ）b （Ｆｅ）c （Ｘ）d （Ｚ）
f （Ｏ）g （１）［式中、ＸはＮｉ及びＣｏからなる群
から選ばれた１種以上の元素を表し、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍ
ｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、
Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｚｒ及びＴｉからなる
群から選ばれた１種以上の元素を表し、ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｆ及びｇは各元素の原子比率を表し、ａを基準にと
り、ａ＝１２とした時に、ｂ＝０．１〜１０、ｃ＝０〜
２０、ｄ＝０〜２０、ｆ＝０〜４であり、ｇは前記各成
分の原子価を満足するのに必要な原子数である。］で示
される組成物（１）と、 一般式（２）（Ａ）m （Ｍ
ｏ）n （ｏ）p （２）［式中、ＡはＫ、Ｒｂ及びＣｓか
らなる群から選ばれた１種以上の元素を表し、ｍ、ｎ及
びｐは各元素の原子比率を表し、ｍを基準にとり、ｍ＝
２とした時に、ｎ＝１〜９、ｐ＝３ｎ＋１である。］で
示される組成物（２）との混合物である触媒の存在下
で、プロピレンを分子状酸素を用いて気相接触酸化する
ことを特徴とするアクロレインの製造方法が提供され、
また、上記組成物（１）と組成物（２）とを加熱混合
し、蒸発乾涸し、焼成することを特徴とする、上記のア
クロレインの製造方法に用いる触媒の製造方法が提供さ
れる。
【０００６】本発明の効果を得るためには、組成物
（１）と組成物（２）とをまず別々に調整することが重
要である。本発明における触媒は、組成物（１）と組成
物（２）とを混合して得られ、その組成物全体の組成は
この分野では公知の組成である。全体の組成が同じであ
るにも拘らず、組成物（１）と組成物（２）を、まず別
々に調整しその後混合して得られる本発明の触媒が、従
来技術の触媒に比べ高い性能を示す理由は明かではない
が、組成物（１）と組成物（２）のそれぞれが、本発明
の対象反応に必要な複数の好ましい活性点を提供し、そ
れらの協奏的効果により高い選択性が発現したものと考
えられる。一方、従来技術の触媒では、組成物（２）の
アルカリ金属元素ないしタリウムが、触媒調整の沈殿課
程で組成物（１）を構成する元素群とで本発明の対象反
応にとって好ましくない相、あるいは不要な相を形成す
るために、選択性があるレベル以上にならないものと考
えられる。
（１）と組成物（２）とをまず別々に調整することが重
要である。本発明における触媒は、組成物（１）と組成
物（２）とを混合して得られ、その組成物全体の組成は
この分野では公知の組成である。全体の組成が同じであ
るにも拘らず、組成物（１）と組成物（２）を、まず別
々に調整しその後混合して得られる本発明の触媒が、従
来技術の触媒に比べ高い性能を示す理由は明かではない
が、組成物（１）と組成物（２）のそれぞれが、本発明
の対象反応に必要な複数の好ましい活性点を提供し、そ
れらの協奏的効果により高い選択性が発現したものと考
えられる。一方、従来技術の触媒では、組成物（２）の
アルカリ金属元素ないしタリウムが、触媒調整の沈殿課
程で組成物（１）を構成する元素群とで本発明の対象反
応にとって好ましくない相、あるいは不要な相を形成す
るために、選択性があるレベル以上にならないものと考
えられる。
【０００７】また、本発明の効果を得るには、組成物
（１）と組成物（２）の混合割合については好ましい範
囲がある。即ち、組成物（２）のＡ、即ちＫ、Ｒｂ叉は
Ｃｓと組成物（１）のＢｉの原子比率Ａ／Ｂｉが０．０
２〜１．０の範囲、より好ましくは０．０５〜０．５の
範囲となるように混合される。組成物（２）のＫ、Ｒ
ｂ、Ｃｓ、又はＴｌと組成物（１）のＢｉの原子比率が
０．０２未満の場合及び１．０を越える場合には組成物
（１）と組成物（２）の協奏的効果が不十分となり、選
択性、酸化活性が不十分となる。
（１）と組成物（２）の混合割合については好ましい範
囲がある。即ち、組成物（２）のＡ、即ちＫ、Ｒｂ叉は
Ｃｓと組成物（１）のＢｉの原子比率Ａ／Ｂｉが０．０
２〜１．０の範囲、より好ましくは０．０５〜０．５の
範囲となるように混合される。組成物（２）のＫ、Ｒ
ｂ、Ｃｓ、又はＴｌと組成物（１）のＢｉの原子比率が
０．０２未満の場合及び１．０を越える場合には組成物
（１）と組成物（２）の協奏的効果が不十分となり、選
択性、酸化活性が不十分となる。
【０００８】本発明の方法で使用する組成物（１）及び
組成物（２）は、この分野で通常用いられる方法、例え
ば次のような方法で調整することができる：組成物
（１）は、適当なモリブデン酸塩、例えばモリブデン酸
アンモンを純水に加熱溶解し、これにＢｉ化合物の水溶
液を加え、必要に応じて、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選
ばれる１種以上の元素の化合物の水溶液を加え、さらに
必要に応じて、Ｗ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａ
ｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓ
ｎ、Ａｌ、Ｚｒ及びＴｉからなる群から選ばれた１種以
上の元素の化合物を加え、また、必要に応じてＳｉＯ2
などの担体を加え、得られる泥状懸濁液を乾燥し、仮焼
し、２００℃〜６５０℃の温度範囲で焼成することによ
り得られる；組成物（２）は、適当なモリブデン酸塩、
例えば、モリブデン酸アンモンを純水に加熱溶解し、こ
れにＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｔｌから選ばれる１種以上の元素
の化合物、例えば、硝酸セシウムをＣｓ：Ｍｏの原子比
率２：１〜９となるように加えたのち、硝酸で中和し、
蒸発乾涸し、仮焼し、２００〜５００℃の温度範囲で焼
成して調整される。
組成物（２）は、この分野で通常用いられる方法、例え
ば次のような方法で調整することができる：組成物
（１）は、適当なモリブデン酸塩、例えばモリブデン酸
アンモンを純水に加熱溶解し、これにＢｉ化合物の水溶
液を加え、必要に応じて、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉから選
ばれる１種以上の元素の化合物の水溶液を加え、さらに
必要に応じて、Ｗ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａ
ｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓ
ｎ、Ａｌ、Ｚｒ及びＴｉからなる群から選ばれた１種以
上の元素の化合物を加え、また、必要に応じてＳｉＯ2
などの担体を加え、得られる泥状懸濁液を乾燥し、仮焼
し、２００℃〜６５０℃の温度範囲で焼成することによ
り得られる；組成物（２）は、適当なモリブデン酸塩、
例えば、モリブデン酸アンモンを純水に加熱溶解し、こ
れにＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｔｌから選ばれる１種以上の元素
の化合物、例えば、硝酸セシウムをＣｓ：Ｍｏの原子比
率２：１〜９となるように加えたのち、硝酸で中和し、
蒸発乾涸し、仮焼し、２００〜５００℃の温度範囲で焼
成して調整される。
【０００９】本発明において触媒は次のようにして調整
される。即ち、前記した組成物（１）と組成物（２）
を、組成物（２）のＫ、Ｒｂ叉はＣｓと組成物（１）の
Ｂｉの原子比率が０．０１〜１．０の範囲、好ましくは
０．０２〜０．５の範囲となるように混合する。混合す
る際、水を添加することが触媒性能を高める上でより好
ましい。混合は３０℃から３００℃の温度範囲で行われ
る。得られた混合物を３００℃以下の温度で蒸発乾涸
し、３００℃から６５０℃の温度範囲で焼成する。混合
時に水を加える場合の水添加量には特に制限はないが、
混合が充分におこなえる程度のスラリー状態とするのが
好ましい。また、水を添加する場合、加熱混合を自己発
生圧力の下、オートクレーブ中で行うこともできる。触
媒は、粒状あるいは成形体として固定床で使用される
が、移動床あるいは流動床にも使用できる。 本発明に
おいて触媒の原料は、触媒調整課程で酸化物の形に分解
され得る化合物であることが望ましい。そのような化合
物としては、例えば硝酸塩、アンモニウム塩、有機酸
塩、酸化物、金属酸、金属酸アンモニウム塩などがあ
る。またシリカの原料としては、シリカゾル、シリカゲ
ル、珪酸エステル、珪酸塩などが用いられる。
される。即ち、前記した組成物（１）と組成物（２）
を、組成物（２）のＫ、Ｒｂ叉はＣｓと組成物（１）の
Ｂｉの原子比率が０．０１〜１．０の範囲、好ましくは
０．０２〜０．５の範囲となるように混合する。混合す
る際、水を添加することが触媒性能を高める上でより好
ましい。混合は３０℃から３００℃の温度範囲で行われ
る。得られた混合物を３００℃以下の温度で蒸発乾涸
し、３００℃から６５０℃の温度範囲で焼成する。混合
時に水を加える場合の水添加量には特に制限はないが、
混合が充分におこなえる程度のスラリー状態とするのが
好ましい。また、水を添加する場合、加熱混合を自己発
生圧力の下、オートクレーブ中で行うこともできる。触
媒は、粒状あるいは成形体として固定床で使用される
が、移動床あるいは流動床にも使用できる。 本発明に
おいて触媒の原料は、触媒調整課程で酸化物の形に分解
され得る化合物であることが望ましい。そのような化合
物としては、例えば硝酸塩、アンモニウム塩、有機酸
塩、酸化物、金属酸、金属酸アンモニウム塩などがあ
る。またシリカの原料としては、シリカゾル、シリカゲ
ル、珪酸エステル、珪酸塩などが用いられる。
【００１０】本発明による気相接触酸化反応は、原料ガ
ス組成として１〜１０容量％のプロピレン、３〜２０容
量％の分子状酸素及び７０〜９６容量％の希釈ガスから
なる混合ガスを前記した触媒上に２５０〜４５０℃の温
度範囲および常圧〜１０気圧の圧力下、空間速度３００
〜５０００／ｈｒで導入する事で実施される。
ス組成として１〜１０容量％のプロピレン、３〜２０容
量％の分子状酸素及び７０〜９６容量％の希釈ガスから
なる混合ガスを前記した触媒上に２５０〜４５０℃の温
度範囲および常圧〜１０気圧の圧力下、空間速度３００
〜５０００／ｈｒで導入する事で実施される。
【００１１】分子状酸素源としては通常空気が使用され
るが、純酸素を使用してもよい。また希釈ガスとして
は、窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスに使用される。反
応ガスに含まれる非凝縮性ガスの一部を循環して希釈ガ
スとして使用してもよい。希釈ガスとして水蒸気を併せ
て使用することが、活性、選択性を高める上で好まし
い。その場合、水蒸気は原料ガス中に通常６０容量％ま
での量で添加される。
るが、純酸素を使用してもよい。また希釈ガスとして
は、窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスに使用される。反
応ガスに含まれる非凝縮性ガスの一部を循環して希釈ガ
スとして使用してもよい。希釈ガスとして水蒸気を併せ
て使用することが、活性、選択性を高める上で好まし
い。その場合、水蒸気は原料ガス中に通常６０容量％ま
での量で添加される。
【００１２】実施例および比較例によって本発明をさら
に詳細に説明する： ［実施例１］水１２００ｍｌを加熱撹拌しつつ、パラモ
リブデン酸アンモン１２７．２ｇｒを溶解し、Ａ液とし
た。水１８０ｍｌに硝酸コバルト１３９．６ｇｒ、硝酸
第二鉄７２．２ｇｒを溶解し、Ｂ液とした。６０％硝酸
１５ｍｌと水１５０ｍｌとからなる硝酸水溶液に硝酸ビ
スマス２８．６ｇｒを溶解し、Ｃ液とした。
に詳細に説明する： ［実施例１］水１２００ｍｌを加熱撹拌しつつ、パラモ
リブデン酸アンモン１２７．２ｇｒを溶解し、Ａ液とし
た。水１８０ｍｌに硝酸コバルト１３９．６ｇｒ、硝酸
第二鉄７２．２ｇｒを溶解し、Ｂ液とした。６０％硝酸
１５ｍｌと水１５０ｍｌとからなる硝酸水溶液に硝酸ビ
スマス２８．６ｇｒを溶解し、Ｃ液とした。
【００１３】Ａ液にＢ液、Ｃ液を順次滴下混合し、得ら
れたスラリー溶液を噴霧乾燥し、仮焼し、３００℃で焼
成して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ原子比率が１２／１／
３／８なる組成物（１）を得た；また、水２００ｍｌを
加熱撹拌しつつ、モリブデン酸アンモン１９．６ｇｒを
溶解し、次いで硝酸セシウム３９．０ｇｒを加え、硝酸
で中和した後、蒸発乾涸し、仮焼し、４００℃で焼成し
て、Ｃｓ／Ｍｏ原子比率が２／１なる組成物（２）を得
た；Ｃｓ／Ｂｉ原子比率が０．０５となるよう、組成物
（１）と組成物（２）を２３２／１の割合で混合し、水
を８０ｗｔ％となるように加え、１００℃で十分に加熱
混合した後、１２０℃で蒸発乾涸し、４００℃で焼成し
て触媒を調整した；得られた触媒１ｍｌを通常の流通式
反応器に充填し、プロピレン６容量％、酸素８容量％、
水蒸気２５容量％、残り６１容量％が窒素という原料ガ
ス組成、反応温度３４０℃、空間速度１０００／ｈｒと
いう条件で反応を行い、触媒の性能を評価した。その結
果を表１に示す。
れたスラリー溶液を噴霧乾燥し、仮焼し、３００℃で焼
成して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ原子比率が１２／１／
３／８なる組成物（１）を得た；また、水２００ｍｌを
加熱撹拌しつつ、モリブデン酸アンモン１９．６ｇｒを
溶解し、次いで硝酸セシウム３９．０ｇｒを加え、硝酸
で中和した後、蒸発乾涸し、仮焼し、４００℃で焼成し
て、Ｃｓ／Ｍｏ原子比率が２／１なる組成物（２）を得
た；Ｃｓ／Ｂｉ原子比率が０．０５となるよう、組成物
（１）と組成物（２）を２３２／１の割合で混合し、水
を８０ｗｔ％となるように加え、１００℃で十分に加熱
混合した後、１２０℃で蒸発乾涸し、４００℃で焼成し
て触媒を調整した；得られた触媒１ｍｌを通常の流通式
反応器に充填し、プロピレン６容量％、酸素８容量％、
水蒸気２５容量％、残り６１容量％が窒素という原料ガ
ス組成、反応温度３４０℃、空間速度１０００／ｈｒと
いう条件で反応を行い、触媒の性能を評価した。その結
果を表１に示す。
【００１４】［実施例２〜１１］実施例１と同様にして
調整した組成物（１）と表１に示した組成物（２）を表
１に示したＡ／Ｂｉ原子比率となるように実施例１と同
様の方法で触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施
例１と同様の方法で評価した。
調整した組成物（１）と表１に示した組成物（２）を表
１に示したＡ／Ｂｉ原子比率となるように実施例１と同
様の方法で触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施
例１と同様の方法で評価した。
【００１５】その結果を表１に示す。
【００１６】［実施例１２］実施例１の硝酸コバルトに
代え硝酸ニッケル６９．６ｇｒを用いた他は実施例１と
同様の方法で触媒を調整した。得られた触媒の性能を実
施例１と同様の方法で評価した。その結果を表１に示
す。
代え硝酸ニッケル６９．６ｇｒを用いた他は実施例１と
同様の方法で触媒を調整した。得られた触媒の性能を実
施例１と同様の方法で評価した。その結果を表１に示
す。
【００１７】［実施例１３、１４］実施例１０と同様に
して調整した組成物（１）と表１に示した組成物（２）
を表１に示した原子比率となるように実施例１０と同様
の方法で触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施例
１と同様の方法で評価した。その結果を表１に示す。
［実施例１５］実施例１と同様にして調整した組成物
（１）と表１に示した組成物（２）をＡ／Ｂｉ原子比率
が１．２となるように実施例１と同様の方法で触媒を調
整した。得られた触媒の性能を実施例１と同様の方法で
評価した。その結果を表１に示す。［比較例１］実施例
１と同様にして調整した組成物（１）のみを触媒として
使用し、実施例１と同様の方法で評価した。その結果を
表１で示す。
して調整した組成物（１）と表１に示した組成物（２）
を表１に示した原子比率となるように実施例１０と同様
の方法で触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施例
１と同様の方法で評価した。その結果を表１に示す。
［実施例１５］実施例１と同様にして調整した組成物
（１）と表１に示した組成物（２）をＡ／Ｂｉ原子比率
が１．２となるように実施例１と同様の方法で触媒を調
整した。得られた触媒の性能を実施例１と同様の方法で
評価した。その結果を表１に示す。［比較例１］実施例
１と同様にして調整した組成物（１）のみを触媒として
使用し、実施例１と同様の方法で評価した。その結果を
表１で示す。
【００１８】［比較例２］実施例１と同様にして調整し
たＣｓ、Ｍｏ比が２／７の組成物（２）のみを触媒とし
て使用し、実施例１と同様の方法で評価した。その結果
を表１に示す。 ［比較例３］水１２００ｍｌを加熱撹拌しつつ、パラモ
リブデン酸アンモン１２７．７ｇｒ及び硝酸セシウム
０．５９ｇｒを溶解し、Ａ液とした。水１８０ｍｌに硝
酸コバルト１３９．６ｇｒ、硝酸第二鉄７２．２ｇｒを
溶解し、Ｂ液とした。６０％硝酸１５ｍｌと水１５０ｍ
ｌとからなる硝酸水溶液に硝酸ビスマス２８．６ｇｒを
溶解し、Ｃ液とした。Ａ液にＢ液、Ｃ液を順次滴下混合
し、得られたスラリー溶液を噴霧乾燥し、仮焼し、４０
０℃で焼成して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｃｓ原子比
率が１２．０５／１／３／８／０．０５なる触媒、即ち
実施例１と同じ組成をもつ触媒を調整した。得られた触
媒の性能を実施例１と同様の方法で評価した。その結果
を表２に示す。
たＣｓ、Ｍｏ比が２／７の組成物（２）のみを触媒とし
て使用し、実施例１と同様の方法で評価した。その結果
を表１に示す。 ［比較例３］水１２００ｍｌを加熱撹拌しつつ、パラモ
リブデン酸アンモン１２７．７ｇｒ及び硝酸セシウム
０．５９ｇｒを溶解し、Ａ液とした。水１８０ｍｌに硝
酸コバルト１３９．６ｇｒ、硝酸第二鉄７２．２ｇｒを
溶解し、Ｂ液とした。６０％硝酸１５ｍｌと水１５０ｍ
ｌとからなる硝酸水溶液に硝酸ビスマス２８．６ｇｒを
溶解し、Ｃ液とした。Ａ液にＢ液、Ｃ液を順次滴下混合
し、得られたスラリー溶液を噴霧乾燥し、仮焼し、４０
０℃で焼成して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｃｓ原子比
率が１２．０５／１／３／８／０．０５なる触媒、即ち
実施例１と同じ組成をもつ触媒を調整した。得られた触
媒の性能を実施例１と同様の方法で評価した。その結果
を表２に示す。
【００１９】［比較例４］比較例３のパラモリブデン酸
アンモン及び硝酸セシウムの量をそれぞれ１２８．３ｇ
ｒ及び０．９４ｇｒと変えた他は比較例３と同様の方法
で、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｃｓ原子比率が１２．１
／１／３／８／０．０８なる触媒、即ち実施例２と同じ
組成をもつ触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施
例１と同様の方法で評価した。その結果を表２に示す。
アンモン及び硝酸セシウムの量をそれぞれ１２８．３ｇ
ｒ及び０．９４ｇｒと変えた他は比較例３と同様の方法
で、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｃｓ原子比率が１２．１
／１／３／８／０．０８なる触媒、即ち実施例２と同じ
組成をもつ触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施
例１と同様の方法で評価した。その結果を表２に示す。
【００２０】［比較例５］比較例３のパラモリブデン酸
アンモン及び硝酸セシウムの量をそれぞれ１２９．９ｇ
ｒ及び１．１７ｇｒと変えた他は比較例３と同様の方法
で、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｃｓ原子比率が１２．２
５／１／３／８／０．１なる触媒、即ち実施例３と同じ
組成をもつ触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施
例１と同様の方法で評価した。その結果を表２に示す。
（以下余白） 表１ 例 組成物（２） Ａ* ／Ｂｉ原子 反応温度 転化率 選択率 収率 比率 実施例 1 Ｃｓ2 Ｍｏ０4 0.05 340℃ 96.0％ 88.8％ 85.2％ 2 〃 0.08 340 96.6 88.7 85.7 3 〃 0.1 360 97,2 87.4 84.9 4 Ｃｓ2 Ｍｏ3 ０10 0.05 340 95.5 88.1 84.1 5 Ｃｓ2 Ｍｏ7 ０22 0.05 340 94.7 88.5 83.8 6 Ｒｂ2 Ｍｏ０4 0.05 340 96.9 88.8 86.0 7 Ｒｂ2 Ｍｏ6 ０16 0.05 360 97.6 88.5 86.4 8 Ｋ2 Ｍｏ０4 0.05 340 95.0 89.6 85.1 9 Ｋ2 Ｍｏ4 ０13 0.05 360 96.8 87.8 85.0 10 Ｔｌ2 ＭｏＯ4 0.05 340 97.1 88.8 86.2 11 Ｔｌ2 ＭｏＯ13 0.05 360 97.8 88.5 86.5 12 Ｃｓ2 Ｍｏ０4 0.05 340 96.6 87.6 85.5 13 〃 0.08 340 96.9 88.6 85.9 14 〃 0.1 360 96.8 88.5 85.7 15 Ｃｓ2 Ｍｏ０4 1.2 400 97.5 70.4 68.6 比較例 1 ― 0,0 360 57.2 56.5 32.3 2 Ｃｓ2 Ｍｏ7 ０22 ― 360 18.5 23.8 4.4 * ＡはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＴｌを示す。
アンモン及び硝酸セシウムの量をそれぞれ１２９．９ｇ
ｒ及び１．１７ｇｒと変えた他は比較例３と同様の方法
で、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｃｓ原子比率が１２．２
５／１／３／８／０．１なる触媒、即ち実施例３と同じ
組成をもつ触媒を調整した。得られた触媒の性能を実施
例１と同様の方法で評価した。その結果を表２に示す。
（以下余白） 表１ 例 組成物（２） Ａ* ／Ｂｉ原子 反応温度 転化率 選択率 収率 比率 実施例 1 Ｃｓ2 Ｍｏ０4 0.05 340℃ 96.0％ 88.8％ 85.2％ 2 〃 0.08 340 96.6 88.7 85.7 3 〃 0.1 360 97,2 87.4 84.9 4 Ｃｓ2 Ｍｏ3 ０10 0.05 340 95.5 88.1 84.1 5 Ｃｓ2 Ｍｏ7 ０22 0.05 340 94.7 88.5 83.8 6 Ｒｂ2 Ｍｏ０4 0.05 340 96.9 88.8 86.0 7 Ｒｂ2 Ｍｏ6 ０16 0.05 360 97.6 88.5 86.4 8 Ｋ2 Ｍｏ０4 0.05 340 95.0 89.6 85.1 9 Ｋ2 Ｍｏ4 ０13 0.05 360 96.8 87.8 85.0 10 Ｔｌ2 ＭｏＯ4 0.05 340 97.1 88.8 86.2 11 Ｔｌ2 ＭｏＯ13 0.05 360 97.8 88.5 86.5 12 Ｃｓ2 Ｍｏ０4 0.05 340 96.6 87.6 85.5 13 〃 0.08 340 96.9 88.6 85.9 14 〃 0.1 360 96.8 88.5 85.7 15 Ｃｓ2 Ｍｏ０4 1.2 400 97.5 70.4 68.6 比較例 1 ― 0,0 360 57.2 56.5 32.3 2 Ｃｓ2 Ｍｏ7 ０22 ― 360 18.5 23.8 4.4 * ＡはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＴｌを示す。
【００２１】表中の転化率はプロピレン転化率であり、
選択率および収率は、それぞれアクロレインへの選択
率、収率を意味する。（以下余白） 表２ 反応温度 転化率 選択率 収率 比較例 3 340℃ 98.4％ 83.9％ 82.6％ 4 340 98.2 84.6 83.1 5 360 98.8 84.0 83.0 表中の転化率はプロピレン転化率であり、選択率および
収率は、それぞれアクロレインへの選択率、収率を意味
する。
選択率および収率は、それぞれアクロレインへの選択
率、収率を意味する。（以下余白） 表２ 反応温度 転化率 選択率 収率 比較例 3 340℃ 98.4％ 83.9％ 82.6％ 4 340 98.2 84.6 83.1 5 360 98.8 84.0 83.0 表中の転化率はプロピレン転化率であり、選択率および
収率は、それぞれアクロレインへの選択率、収率を意味
する。
【００２２】
【発明の効果】活性、アクロレインへの選択性、安定性
に優れた新規な触媒を用いることによりアクロレインを
効果的に製造できる。（以下余白）
に優れた新規な触媒を用いることによりアクロレインを
効果的に製造できる。（以下余白）
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（１）（Ｍｏ）a （Ｂｉ）b （Ｆ
ｅ）c （Ｘ）d （Ｚ）f （Ｏ）g （１）［式中、ＸはＮ
ｉ及びＣｏからなる群から選ばれた１種以上の元素を表
し、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔ
ｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓ
ｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ａ
ｌ、Ｚｒ及びＴｉからなる群から選ばれた１種以上の元
素を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ及びｇは各元素の原子比
率を表し、ａを基準にとり、ａ＝１２とした時に、ｂ＝
０．１〜１０、ｃ＝０〜２０、ｄ＝０〜２０、ｆ＝０〜
４であり、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要
な原子数である。］で示される組成物（１）と、 一
般式（２）（Ａ）m （Ｍｏ）n （ｏ）p （２）［式中、
ＡはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、及びＴｌからなる群から選ばれた
１種以上の元素を表し、ｍ、ｎ及びｐは各元素の原子比
率を表し、ｍを基準にとり、ｍ＝２とした時に、ｎ＝１
〜９、ｐ＝３ｎ＋１である。］で示される組成物（２）
との混合物である触媒の存在下でプロピレンを分子状酸
素を用いて気相接触化することを特徴とするアクロレイ
ンの製造方法。 - 【請求項２】組成物（１）と組成物（２）との混合比
が、Ａ／Ｂｉの原子比率で表して０．０２〜１．０であ
る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】組成物３（１）と組成物（２）とを３０℃
から３００℃以下の温度範囲で加熱混合し、３００℃か
ら６５０℃の温度範囲で焼成して得られた触媒を用いる
請求項１叉は２記載の製造方法。 - 【請求項４】組成物（１）と組成物（２）との加熱混合
を水の存在下で実施して得られた触媒を用いる請求項３
記載の製造方法。 - 【請求項５】一般式（１）（Ｍｏ）a （Ｂｉ）b （Ｆ
ｅ）c （Ｘ）d （Ｚ）f （Ｏ）g （１）［式中、ＸはＮ
ｉ及びＣｏからなる群から選ばれた１種以上の元素を表
し、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔ
ｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓ
ｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ａ
ｌ、Ｚｒ及びＴｉからなる群から選ばれた１種以上の元
素を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ及びｇは各元素の原子比
率を表し、ａを基準にとり、ａ＝１２とした時に、ｂ＝
０．１〜１０、ｃ＝０〜２０、ｄ＝０〜２０、ｆ＝０〜
４であり、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要
な原子数である。］で示される組成物（１）と、 一
般式（２）（Ａ）m （Ｍｏ）n （ｏ）p （２）［式中、
ＡはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＴｌからなる群から選ばれた１
種以上の元素を表し、ｍ、ｎ及びｐは各元素の原子比率
を表し、ｍを基準にとり、ｍ＝２とした時に、ｎ＝１〜
９、ｐ＝３ｎ＋１である。］で示される組成物（２）と
を加熱混合し、蒸発乾涸し、焼成することを特徴とす
る、アクロレインの製造方法に用いる触媒の製造方法。 - 【請求項６】組成物（１）と組成物（２）との混合比が
Ａ／Ｂｉの原子比率で表して０．０２〜１．０である請
求項５記載の触媒の製造方法。 - 【請求項７】組成物（１）と組成物（２）とを３０℃か
ら３００℃の温度範囲で加熱混合し、３００℃以下の温
度で蒸発乾涸し、３００℃から６５０℃の温度範囲で焼
成する、請求項５叉は請求項６記載の触媒の製造方法。 - 【請求項８】組成物（１）と組成物（２）との加熱混合
を水の存在下で実施する請求項７記載の触媒の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6180336A JPH0840969A (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | アクロレインおよび触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6180336A JPH0840969A (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | アクロレインおよび触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840969A true JPH0840969A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16081447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6180336A Pending JPH0840969A (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | アクロレインおよび触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0840969A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010004567A (ko) * | 1999-06-29 | 2001-01-15 | 성재갑 | 아크롤레인 및 아크릴산 제조용 촉매 |
| US6337424B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-01-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same |
| KR100324872B1 (ko) * | 1999-06-10 | 2002-02-28 | 김충섭 | 아크롤레인의 제조방법 |
| WO2003097233A1 (en) | 2002-05-16 | 2003-11-27 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing a catalyst for partial oxidation of propylene |
| JP2004351295A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒、その製造方法、および不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
| WO2005079980A1 (en) * | 2004-02-25 | 2005-09-01 | Lg Chem, Ltd. | Catalyst for partial oxidation and preparation method thereof |
| CN111068696A (zh) * | 2018-10-18 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型丙烯醛催化剂及其应用 |
| CN116332812A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-06-27 | 浙江南郊化学有限公司 | 一种催化氧化制备2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸的方法 |
-
1994
- 1994-08-01 JP JP6180336A patent/JPH0840969A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100324872B1 (ko) * | 1999-06-10 | 2002-02-28 | 김충섭 | 아크롤레인의 제조방법 |
| KR20010004567A (ko) * | 1999-06-29 | 2001-01-15 | 성재갑 | 아크롤레인 및 아크릴산 제조용 촉매 |
| US6337424B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-01-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same |
| US6620973B2 (en) | 2000-04-28 | 2003-09-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same |
| US7341974B2 (en) | 2002-05-16 | 2008-03-11 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing a catalyst for partial oxidation of propylene |
| WO2003097233A1 (en) | 2002-05-16 | 2003-11-27 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing a catalyst for partial oxidation of propylene |
| KR100513664B1 (ko) * | 2002-05-16 | 2005-09-07 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 부분 산화 반응용 촉매의 제조 방법 |
| JP2004351295A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒、その製造方法、および不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
| WO2005079980A1 (en) * | 2004-02-25 | 2005-09-01 | Lg Chem, Ltd. | Catalyst for partial oxidation and preparation method thereof |
| CN100415370C (zh) * | 2004-02-25 | 2008-09-03 | Lg化学株式会社 | 用于部分氧化的催化剂及其制备方法 |
| US7544633B2 (en) | 2004-02-25 | 2009-06-09 | Lg Chem, Ltd. | Catalyst for partial oxidation and preparation method thereof |
| CN111068696A (zh) * | 2018-10-18 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型丙烯醛催化剂及其应用 |
| CN116332812A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-06-27 | 浙江南郊化学有限公司 | 一种催化氧化制备2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸的方法 |
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