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JPH08325432A - Polyacetal resin composition - Google Patents

Polyacetal resin composition

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Publication number
JPH08325432A
JPH08325432A JP13200495A JP13200495A JPH08325432A JP H08325432 A JPH08325432 A JP H08325432A JP 13200495 A JP13200495 A JP 13200495A JP 13200495 A JP13200495 A JP 13200495A JP H08325432 A JPH08325432 A JP H08325432A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
core
polyacetal resin
shell
resin composition
Prior art date
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Granted
Application number
JP13200495A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3590447B2 (en
Inventor
Yasuyuki Fukute
恭之 福手
Tatsuya Yamada
竜也 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Priority to JP13200495A priority Critical patent/JP3590447B2/en
Publication of JPH08325432A publication Critical patent/JPH08325432A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
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Abstract

PURPOSE: To obtain a polyacetal resin composition which has improved flowability and excellent hinge properties while retaining the mechanical properties, frictional and wear properties, moldability, toughness, etc., inherent in polyacetals. CONSTITUTION: This resin composition comprises (A) 100 pts.wt. polyacetal resin, (B) l-50 pts.wt. core-shell polymer comprising cores made of a rubbery polymer and shells made of a vitreous polymer, and (C) 0.1-20 pts.wt. oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine and containing two to eight adjacent carbon chains.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、コアシェルポリマーと
1級又は2級アミンを有するオキシアルキレン系重合体
を配合してなり、優れたヒンジ特性を有し、しかも耐衝
撃性、ウエルド特性にも優れたポリアセタール樹脂組成
物、及びその組成物を成形してなるポリアセタール樹脂
製ヒンジ部品に関するものである。尚、ここで言うヒン
ジ部品とは、例えば図1に示す如きものであり、部品の
或る部分において1回以上の曲げ又は折り曲げ荷重が加
えられる薄肉部を称してヒンジ(図中1で示す)と呼
ぶ。ヒンジの形状については、特に制約はなく、シート
状、帯状、ひも状等であることができる。ヒンジの厚
み、長さについても規定されるものではなく、実質的に
ヒンジとしての機能を有するものは本発明にいうヒジ部
品に含まれる。また、本明細書中、ヒンジ特性とは、上
記の如きヒンジにおける1回以上の曲げ又は折り曲げ荷
重に対する耐久性と定義する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention comprises a core-shell polymer and an oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine, and has excellent hinge properties, impact resistance and weld properties. The present invention relates to an excellent polyacetal resin composition, and a polyacetal resin hinge component formed by molding the composition. The hinge component referred to herein is, for example, one as shown in FIG. 1, and refers to a thin wall portion to which a bending or bending load is applied one or more times in a certain portion of the component. The hinge (indicated by 1 in the figure) Call. The shape of the hinge is not particularly limited, and may be a sheet shape, a band shape, a string shape, or the like. The thickness and the length of the hinge are not specified, and those having a function substantially as a hinge are included in the elbow part according to the present invention. In addition, in the present specification, the hinge characteristic is defined as durability against one or more bending or bending loads of the hinge as described above.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質
などの物理的性質、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学
的特性の優れたエンジニアリング樹脂として近年きわめ
て広汎な分野において利用されている。しかし、ポリア
セタール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材料
としての性質にもさらに特殊性が要求される場合があ
る。このような性質の一つとして、屈曲性に優れる材
料、即ちヒンジ特性に優れる材料の開発が要望される場
合がある。とりわけ近年、部品点数の削減による原価低
減の必要性から、いくつかの部品をヒンジをもって一体
化せしめ組付けを容易且つ安価に行うことが望まれる場
合が増えており、さらには、ヒンジ部品の低温下での使
用、或いは構造上好ましいヒンジ形状が取り得ないもの
等、ヒンジ特性を低下させる要因も多く、本質的に優れ
たヒンジ特性の要求は一層厳しいものとなっている。ま
た、一般の電気機器、建材等の分野においても、その目
的に応じて各種材料を組み合わせて使用する機会が増加
しているが、ポリアセタール樹脂の一層の耐衝撃性向上
が求められている。ヒンジ特性の要求に応える方法とし
て、ポリアセタール樹脂に熱可塑性ポリウレタン等のゴ
ム状物質を添加してヒンジ特性の向上を図る方法が知ら
れている。この方法でも、ヒンジ特性の向上を示すこと
は可能ではあるが、ゴム状物質を配合することにより成
形品表面で剥離現象が起こり易くなり、成形品の外観を
著しく損なう問題があり、又、熱安定性の低下、さらに
成形品のウエルド強伸度が著しく低下する等のことから
ヒンジ設計の自由度が小さくなる等、種々の問題点があ
り、その改善が求められていた。本発明は、他の物性を
損なうことなく、従来のものよりも更に優れたヒンジ特
性を有するポリアセタール樹脂組成物、及びポリアセタ
ール樹脂製ヒンジ部品を提供することを目的とするもの
である。
2. Description of the Related Art As is well known, polyacetal resin is an engineering material having excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, or chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. Recently, it has been used as a resin in a very wide range of fields. However, with the expansion of fields in which polyacetal resins are used, the properties of the materials may be required to be more specific. As one of such properties, there is a demand for development of a material having excellent flexibility, that is, a material having excellent hinge characteristics. In recent years, in particular, due to the need to reduce costs by reducing the number of parts, it is becoming more and more desirable to integrate several parts with a hinge to assemble them easily and inexpensively. There are many factors that deteriorate the hinge characteristics, such as those used below, or those in which the preferable hinge shape cannot be obtained due to the structure, and the requirement for the essentially excellent hinge characteristics has become more severe. Further, in the fields of general electric equipment, building materials, etc., there are increasing opportunities to use various materials in combination depending on the purpose, but further improvement in impact resistance of polyacetal resin is required. As a method for satisfying the requirement for hinge characteristics, there is known a method for improving the hinge characteristics by adding a rubber-like substance such as thermoplastic polyurethane to a polyacetal resin. Even with this method, it is possible to show an improvement in the hinge characteristics, but by incorporating a rubber-like substance, a peeling phenomenon easily occurs on the surface of the molded product, and there is a problem that the appearance of the molded product is significantly impaired. There have been various problems such as a decrease in stability and a further decrease in the degree of freedom in hinge design due to a marked decrease in the weld strength and elongation of the molded product, and improvements have been demanded. An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition having a hinge property which is more excellent than conventional ones without impairing other physical properties, and a polyacetal resin hinge component.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアセ
タール樹脂本来の特性を可能な限り犠牲にすることな
く、上記の問題が解決され、優れたヒンジ特性を有し、
かつ耐衝撃性に優れたポリアセタール樹脂材料の開発を
すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂にコ
アシェルポリマーと1級又は2級アミンを有するオキシ
アルキレン系重合体とを併用して添加するのが有効であ
ることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。即ち、本発明は、(A) ポリアセタール樹脂 100重量
部に(B) ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシ
ェルを有するコアシェルポリマー1〜50重量部及び(C)
1級又は2級アミンを有する、炭素鎖が2〜8個隣接す
るオキシアルキレン系重合体 0.1〜20重量部を配合した
ポリアセタール樹脂組成物、及びこれを成形してなるポ
リアセタール樹脂製ヒンジ部品に関するものである。本
発明の樹脂組成物は従来技術では困難であった、良好な
ヒンジ特性と耐衝撃性、ウェルド特性を備えているた
め、ヒンジ用として極めて好適な材料である。
The present inventors have solved the above problems and have excellent hinge characteristics without sacrificing the original characteristics of the polyacetal resin as much as possible.
As a result of intensive studies to develop a polyacetal resin material having excellent impact resistance, it has been found that a core-shell polymer and an oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine are added to the polyacetal resin in combination. They have found that they are effective and have completed the present invention. That is, the present invention is (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin (B) a core-shell polymer having a core of a rubber-like polymer and a shell of a glass-like polymer 1 to 50 parts by weight and (C)
A polyacetal resin composition containing 0.1 to 20 parts by weight of an oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine and having 2 to 8 adjacent carbon chains, and a polyacetal resin hinge component formed by molding the same Is. The resin composition of the present invention has excellent hinge characteristics, impact resistance, and weld characteristics, which have been difficult to obtain by the conventional techniques, and is therefore a very suitable material for hinges.

【0004】以下、本発明の構成成分について詳しく説
明する。まず、本発明において用いられる(A) ポリアセ
タール樹脂は、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成
単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポ
リマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量有
するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーい
ずれにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋
構造を有するものであってもよい。またその重合度等に
関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するもの
であればよい。
The constituent components of the present invention will be described in detail below. First, the (A) polyacetal resin used in the present invention is a polymer compound having an oxymethylene group (-CH 2 O-) as a main constituent unit, and a polyoxymethylene homopolymer and other constituent units other than the oxymethylene group. It may be a copolymer, a terpolymer or a block copolymer having a small amount of, and the molecule may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure. The degree of polymerization and the like are not particularly limited as long as they have melt moldability.

【0005】次に本発明において用いられる(B) コアシ
ェルポリマーは、ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリ
マーのシェルを有する有機化合物であり、公知の方法に
よって調製することもできるし、また市販品を用いるこ
ともできる。その典型例はローム・アンド・ハース社の
アクリロイドKM330 及びKM653 、呉羽化学工業(株)の
パラロイドKCA-102 及びKCA-301 、武田薬品工業(株)
のスタフィロイドPO-0143 及び0148、鐘淵化学工業
(株)のカネエースFM、三菱レーヨン(株)のメタブレ
ンC-102 、E-901 、W-800 、S-2001等が挙げられる。か
かるコアシェルポリマーの内、好ましいのは、ゴム状ポ
リマーのコアとメチルメタクリレートを主成分とするガ
ラス状ポリマーのシェルを有するコアシェルポリマーで
あり、特に実質的にアニオンが検出されないコアシェル
ポリマーである。アニオンが検出されるコアシェルポリ
マーを用いた場合、溶融練込み時や射出成形時にポリア
セタールの分解を促進することがあり、所望のクリップ
特性が得られないことがある。又、分解が多すぎて溶融
練込みが不可能な場合もある。ここで、実質的にアニオ
ンが検出されないコアシェルポリマーとは、通常のアニ
オンの定性試験によってはアニオンが検出されない程度
のコアシェルポリマーを意味する。例えば、その測定方
法としては、試料(コアシェルポリマー)5gを50ml三
角フラスコに秤量し、イオン交換水20mlを加え、マグネ
チックスターラーで3時間攪拌し、次いでNo.5 C濾紙で
濾過した濾液を二分し、一方に1%塩化バリウム水溶液
0.5ml を加え、濁りの発生を比較観察する方法(硫酸イ
オンの定性試験)、また、同様の処理を行い、1%塩化
バリウム水溶液の代わりに0.1 N硝酸銀水溶液を加え、
濁りの発生を比較観察する方法(ハロゲンイオンの定性
試験)によってアニオンの存在を確認することができ
る。好ましくは、これらのアニオンが全く存在しないコ
アシェルポリマーが好適に用いられる。
The core-shell polymer (B) used in the present invention is an organic compound having a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell, and can be prepared by a known method, or a commercially available product can be used. It can also be used. Typical examples are Acryloid KM330 and KM653 manufactured by Rohm and Haas, Paraloid KCA-102 and KCA-301 manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd., and Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
STAPHYLOID PO-0143 and 0148, Kane Ace FM of Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd., and METABLEN C-102, E-901, W-800 and S-2001 of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Among such core-shell polymers, preferred are core-shell polymers having a rubbery polymer core and a glassy polymer shell containing methyl methacrylate as a main component, and particularly a core-shell polymer in which anions are not substantially detected. When a core-shell polymer in which anions are detected is used, decomposition of polyacetal may be promoted during melt-kneading or injection molding, and desired clip properties may not be obtained. In some cases, too much decomposition may make melting and kneading impossible. Here, the core-shell polymer in which an anion is not substantially detected means a core-shell polymer in which an anion is not detected by a usual qualitative test of anion. For example, as a measuring method, 5 g of the sample (core shell polymer) is weighed in a 50 ml Erlenmeyer flask, 20 ml of ion-exchanged water is added, the mixture is stirred with a magnetic stirrer for 3 hours, and then the filtrate obtained by filtering with No. 5 C filter paper is divided into two parts. 1% barium chloride solution in one side
Add 0.5 ml and compare and observe the occurrence of turbidity (sulfate ion qualitative test). Also, perform the same treatment and add 0.1 N silver nitrate aqueous solution instead of 1% barium chloride aqueous solution.
The presence of anions can be confirmed by a method for comparatively observing the occurrence of turbidity (a qualitative test for halogen ions). A core-shell polymer in which these anions are not present is preferably used.

【0006】本発明に用いるのに好ましいコアシェルポ
リマーは、ノニオン性界面活性剤及び発生するラジカル
が中性である重合開始剤を用い乳化重合して得られるも
のである。かかるコアシェルポリマーは、例えば特開平
3−14856 号公報に記載された乳化重合技術を用いて製
造することができる。乳化重合は、例えば次のような界
面活性剤及び重合開始剤を用いて行うことができる。ノ
ニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのエー
テル型、ポリオキシエチレンモノステアレートなどのエ
ステル型、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
トなどのソルビタンエステル型、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックコポリマーなどのブロック
ポリマー型など広く一般に使用されているノニオン性界
面活性剤のほとんどが使用可能である。その添加量は界
面活性剤の粒子安定化能力によって適宜選択される。重
合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、2,2'
−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2'−アゾビス(2−ア
ミノプロパン)二塩酸塩などのアゾ系重合開始剤、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重
合開始剤が単独または2種以上を組み合わせて用いられ
る。このようにアニオンを含まない界面活性剤と過硫酸
塩ではない重合開始剤を使用するような反応系で乳化重
合を行えば、得られるコアシェルポリマーは実質的にア
ニオンを含まないものか、含んでいても極く少量である
コアシェルポリマーが得られる。このような実質的にア
ニオンを含まないコアシェルポリマーを用いたポリアセ
タール樹脂組成物はヒンジ特性に優れたものとなる。
The core-shell polymer preferably used in the present invention is one obtained by emulsion polymerization using a nonionic surfactant and a polymerization initiator in which the radicals generated are neutral. Such a core-shell polymer can be produced, for example, by using the emulsion polymerization technique described in JP-A-3-14856. The emulsion polymerization can be carried out, for example, using the following surfactants and polymerization initiators. Nonionic surfactants include ether type such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, ester type such as polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate and the like. Most of the widely used nonionic surfactants such as sorbitan ester type and block polymer type such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer can be used. The amount of addition is appropriately selected according to the particle stabilizing ability of the surfactant. As the polymerization initiator, azobisisobutyronitrile, 2,2 '
-Azo-based polymerization initiators such as dimethyl azobisisobutyrate and 2,2'-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride, and peroxide-based polymerization initiation such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and hydrogen peroxide The agents are used alone or in combination of two or more kinds. If emulsion polymerization is carried out in such a reaction system using a surfactant containing no anion and a polymerization initiator other than persulfate, the obtained core-shell polymer contains substantially no anion, or contains anion. Even if it is, a very small amount of core-shell polymer can be obtained. The polyacetal resin composition using such a core-shell polymer that does not substantially contain anions has excellent hinge properties.

【0007】本発明における(B) コアシェルポリマーと
は、ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェル
を有し、シード乳化重合法のうち、通常、先の段階の重
合体を後の段階の重合体が順次に被覆するような連続し
た多段階乳化重合法によって得られる。コアシェルポリ
マーが後述の中間相を有する場合においては、先の段階
の重合体の中へ後の段階の重合体が侵入するような多段
階乳化重合法によって中間相が形成されることもある。
粒子発生重合時には、モノマー、界面活性剤および水を
反応器へ添加し、次に重合開始剤を添加することによ
り、乳化重合反応を開始させることが好ましい。第一段
目の重合はゴム状ポリマーを形成する反応である。ゴム
状ポリマーを構成するモノマーとしては、例えば共役ジ
エンまたはアルキル基の炭素数が2〜8であるアルキル
アクリレートあるいはそれらの混合物などが挙げられ
る。これらのモノマーを重合させてガラス転移温度−30
℃以下のゴム状ポリマーを形成する。このような共役ジ
エンとして、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等を挙げることができるが、特にブタジエンが好ま
しく用いられる。又、アルキル基の炭素数が2〜8であ
るアルキルアクリレートとして、例えばエチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート等を挙げることができるが、特にブチルアクリレ
ートが好ましく用いられる。第一段目の重合には共役ジ
エンおよびアルキルアクリレートなど共重合可能なモノ
マー、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シ
アン化ビニリデン、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート等のアルキルメタクリレート等を共重合させ
ることもできる。第一段目の重合が共役ジエンを含まな
い場合あるいは共役ジエンを含んでいても第一段目の全
モノマー量の20重量%以下である場合は、架橋性モノマ
ーおよびグラフト化モノマーを少量用いることにより高
い耐衝撃性をもつポリマーとすることができる。架橋性
モノマーとして、例えばジビニルベンゼン等の芳香族ジ
ビニルモノマー、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコ
ールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ヘキサンジオールジメタクリレート、オリゴエチレ
ングリコールジアクリレート、オリゴエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリ
レート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート等のアルカンポリオール
ポリアクリレートまたはアルカンポリオールポリメタク
リレート等を挙げることができるが、特にブチレングリ
コールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
トが好ましく用いられる。グラフト化モノマーとして、
例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジ
アリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタ
コネート等の不飽和カルボン酸アリルエステル等を挙げ
ることができるが、特にアリルメタクリレートが好まし
く用いられる。このような架橋性モノマー、グラフト化
モノマーは、それぞれ第一段目の全モノマー量の0〜5
重量%、好ましくは 0.1〜2重量%の範囲で用いられ
る。
The (B) core-shell polymer in the present invention has a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell, and in the seed emulsion polymerization method, the polymer of the previous stage is usually added to the polymer of the latter stage. It is obtained by a continuous multi-stage emulsion polymerization method in which the coalescence is sequentially coated. When the core-shell polymer has an intermediate phase to be described later, the intermediate phase may be formed by a multi-step emulsion polymerization method in which the polymer of the later step penetrates into the polymer of the earlier step.
At the time of particle generation polymerization, it is preferable to start the emulsion polymerization reaction by adding a monomer, a surfactant and water to a reactor, and then adding a polymerization initiator. The first stage of polymerization is a reaction that forms a rubbery polymer. Examples of the monomer that constitutes the rubber-like polymer include conjugated dienes, alkyl acrylates having an alkyl group with 2 to 8 carbon atoms, and mixtures thereof. By polymerizing these monomers, the glass transition temperature of −30
It forms a rubbery polymer below ° C. Examples of such conjugated dienes include butadiene, isoprene, chloroprene, and the like, but butadiene is particularly preferably used. Examples of the alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms include ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc., but butyl acrylate is particularly preferably used. In the first-stage polymerization, a copolymerizable monomer such as a conjugated diene and an alkyl acrylate, for example, styrene, vinyltoluene, aromatic vinyl such as α-methylstyrene, aromatic vinylidene, acrylonitrile, methacrylonitrile, and other cyanide vinyl are used. It is also possible to copolymerize vinylidene cyanide, alkyl methacrylate such as methyl methacrylate and butyl methacrylate. If the first stage polymerization does not contain conjugated dienes, or if it contains conjugated dienes and is 20% by weight or less of the total amount of monomers in the first stage, use a small amount of crosslinkable monomer and grafting monomer. It is possible to obtain a polymer having higher impact resistance. As the crosslinkable monomer, for example, an aromatic divinyl monomer such as divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate,
Ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, oligoethylene glycol diacrylate, oligoethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Examples thereof include alkane polyol polyacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate, alkane polyol polymethacrylates, and the like, but butylene glycol diacrylate and hexanediol diacrylate are particularly preferably used. As a grafting monomer,
Examples thereof include allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, unsaturated carboxylic acid allyl esters such as diallyl itaconate, and the like, and allyl methacrylate is particularly preferably used. Such a crosslinkable monomer and a grafting monomer are each contained in an amount of 0 to 5 of the total amount of the first stage monomer.
It is used in an amount of 0.1% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight.

【0008】このゴム状ポリマーのコアはコアシェルポ
リマー全体の50〜90重量%の範囲が好ましい。コアがこ
の重量範囲よりも少ないとき、あるいはこれを越えて多
いときは生成するコアシェルポリマーを溶融混合して得
られる樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十分ではない
ことがある。またコアのガラス転移温度が−30℃よりも
高い場合は、低温耐衝撃性改良の効果が十分ではないこ
とがある。最外殻相(シェル相)はガラス状ポリマーが
形成されている。ガラス状ポリマーを構成するモノマー
としては、メチルメタクリレート、メチルメタクリレー
トと共重合可能なモノマーが挙げられる。これらモノマ
ーは、メチルメタクリレート単独あるいはメチルメタク
リレートと共重合可能なモノマーの混合物であり、ガラ
ス転移温度60℃以上のガラス状ポリマーを形成する。メ
チルメタクリレートと共重合可能なモノマーとしては、
例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
ルキルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート等のアルキルメタクリレート、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン等の
ビニル重合性モノマーを挙げることができるが、特に好
ましくはエチルアクリレート、スチレン、アクリロニト
リル等が用いられる。この最外殻相(シェル相)はコア
シェルポリマー全体の10〜50重量%の範囲が好ましい。
この最外殻相がこの重量範囲よりも少ないとき、あるい
は越えて多いとき、生成するコアシェルポリマーを溶融
混合して得られる樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十
分でないことがある。また、第一段と最終の重合相の間
には中間相が存在していてもよい。例えば、グリシジル
メタクリレート、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどのような官能基を有する重合モノマー、
メチルメタクリレートなどのようなガラス状ポリマーを
形成する重合モノマー、ブチルアクリレートなどのゴム
状ポリマーを形成する重合モノマーなどをシード乳化重
合することによって中間相が形成される。このような中
間相は所望のコアシェルポリマーの性質によって種々選
択することができる。また、その重合割合も使用するモ
ノマーによって適宜選択すれば良い。例えば、ガラス状
ポリマーを中間相とする場合は、その重合割合をシェル
の一部として算出すればよく、ゴム状ポリマーの場合は
コアの一部として算出すればよい。
The core of the rubber-like polymer is preferably in the range of 50 to 90% by weight based on the whole core-shell polymer. When the core is less than this weight range or more than this weight range, the effect of improving impact resistance of the resin composition obtained by melt-mixing the produced core-shell polymer may not be sufficient. When the glass transition temperature of the core is higher than −30 ° C., the effect of improving the low-temperature impact resistance may not be sufficient. A glassy polymer is formed in the outermost shell phase (shell phase). Examples of the monomer constituting the glassy polymer include methyl methacrylate and a monomer copolymerizable with methyl methacrylate. These monomers are methyl methacrylate alone or a mixture of monomers copolymerizable with methyl methacrylate, and form a glassy polymer having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher. As the monomer copolymerizable with methyl methacrylate,
For example, alkyl acrylate such as ethyl acrylate and butyl acrylate, alkyl methacrylate such as ethyl methacrylate and butyl methacrylate, styrene,
Vinyltoluene, aromatic vinyl such as α-methylstyrene, aromatic vinylidene, acrylonitrile, vinyl cyanide such as methacrylonitrile, vinyl polymerizable monomers such as vinylidene cyanide, but particularly preferably ethyl acrylate, Styrene, acrylonitrile, etc. are used. The outermost shell phase (shell phase) is preferably in the range of 10 to 50% by weight based on the whole core-shell polymer.
When the outermost shell phase is less than or more than this weight range, the effect of improving the impact resistance of the resin composition obtained by melt mixing the resulting core-shell polymer may not be sufficient. Further, an intermediate phase may be present between the first stage and the final polymerization phase. For example, polymerizable monomers having functional groups such as glycidyl methacrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, etc.,
The intermediate phase is formed by seed emulsion polymerization of a polymerizing monomer that forms a glassy polymer such as methyl methacrylate, a polymerizing monomer that forms a rubbery polymer such as butyl acrylate, and the like. Such an intermediate phase can be variously selected depending on the desired properties of the core-shell polymer. Further, the polymerization ratio may be appropriately selected depending on the monomer used. For example, when the glassy polymer is used as the intermediate phase, its polymerization rate may be calculated as a part of the shell, and in the case of a rubbery polymer, it may be calculated as a part of the core.

【0009】このような中間相を有するコアシェルポリ
マーの構造は、例えばコアとシェルの間にもう一つの層
が存在している多層系構造をとるものや、中間相がコア
中で細かな粒状となって分散しているサラミ構造をとる
ものが挙げられる。サラミ構造を有するコアシェルポリ
マーにおいては更に極端な場合は、分散するべき中間相
がコアの中心部において新たな芯を形成していることも
ある。このような構造のコアシェルポリマーはスチレン
に代表されるモノマーを中間相構成モノマーとして使用
した場合に生じることがある。また、中間相を有するコ
アシェルポリマーを使用した場合、耐衝撃性改良の他
に、曲げ弾性率の向上、熱変形温度の上昇、外観 (表面
剥離およびパール光沢の抑制、屈折率変化による色調の
変化) も改善される。本発明のコアシェルポリマー(B)
のポリアセタール樹脂 100重量部に対する添加量は1〜
50重量部、好ましくは5〜40重量部である。コアシェル
ポリマーの添加量が少なすぎると耐衝撃性が十分発揮さ
れず、またいたずらに過大に添加しても、機械的性質特
に剛性の大巾低下が認められ、また、熱安定性に好まし
くない影響が生じる。
The structure of the core-shell polymer having such an intermediate phase has, for example, a multi-layered structure in which another layer is present between the core and the shell, or the intermediate phase has a fine granular structure in the core. One that has a salami structure that is dispersed. In a more extreme case of a core-shell polymer having a salami structure, the mesophase to be dispersed may form a new core at the center of the core. The core-shell polymer having such a structure may occur when a monomer represented by styrene is used as a monomer constituting the mesophase. In addition, when a core-shell polymer having an intermediate phase is used, in addition to improving impact resistance, the flexural modulus is improved, the heat deformation temperature is increased, the appearance (surface peeling and pearl luster is suppressed, and the change in color tone due to the change in the refractive index). ) Is also improved. Core-shell polymer (B) of the present invention
1 to 100 parts by weight of polyacetal resin
It is 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight. If the addition amount of the core-shell polymer is too small, impact resistance is not sufficiently exerted, and even if it is added excessively, a mechanical property, particularly rigidity, is significantly reduced, and the heat stability is not adversely affected. Occurs.

【0010】かかるコアシェルポリマー (B)はポリアセ
タール樹脂中に添加配合することにより、ポリアセター
ル樹脂の優れた機械的性質を低下させることなく、耐衝
撃性を向上させるが、ヒンジ特性は劣り、ヒンジ部品用
途には使用することはできなかった。その原因は、コア
シェルポリマーをポリアセタール樹脂中に添加配合して
得られる成形品では、その表面にコアシェルポリマーが
0.5〜2μm 程度の粒子状で分散し、成形部品を屈曲さ
せる時そのコアシェルポリマーが起点となって破壊或い
は破断してしまう。従って、(A) ポリアセタール樹脂に
(B) コアシェルポリマーを配合したものはヒンジ特性が
大幅に劣る。そこで、本発明は、上記(A) 、(B) 成分に
更に(C) 1級又は2級アミンを有するオキシアルキレン
系重合体を配合することを特徴とするものであり、かか
る(A) 、(B) 、(C) の3成分を配合することにより、ポ
リアセタール樹脂本来のもつ、バランスのとれた特性を
損なうことなく、ヒンジ特性を改善することができるの
である。
By adding and blending the core-shell polymer (B) into the polyacetal resin, the impact resistance is improved without deteriorating the excellent mechanical properties of the polyacetal resin, but the hinge property is inferior, and it is used for hinge parts. Could not be used for. The reason is that in the molded product obtained by adding and blending the core-shell polymer into the polyacetal resin, the core-shell polymer is present on the surface.
The particles are dispersed in the form of particles of about 0.5 to 2 μm, and when the molded part is bent, the core-shell polymer becomes the starting point and breaks or breaks. Therefore, (A) polyacetal resin
(B) The one in which the core-shell polymer is blended is significantly inferior in hinge characteristics. Therefore, the present invention is characterized by further blending (C) an oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine in the above components (A) and (B). By blending the three components (B) and (C), the hinge characteristics can be improved without impairing the well-balanced characteristics inherent in the polyacetal resin.

【0011】本発明において、かかる目的で用いられる
(C) 1級又は2級アミンを有するオキシアルキレン系重
合体とは、炭素鎖が2〜8個隣接するグリコール、具体
的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、テ
トラメチレングリコールのホモポリマー及びコポリマー
の末端または分子鎖中に1級または2級アミンを有する
ポリマーであり、更に脂肪酸とのエステル、脂肪族アル
コールとのエーテル等若干の変性した重合体であっても
良く、例としてポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールまたはこ
れらのコポリマーのジプロピルアミン、ジオクチルアミ
ン等がある。特に、ポリ(エチレンオキシド)系重合体
が最も好ましい。また、(C) 成分である1級又は2級ア
ミンを有するオキシアルキレン系重合体の数平均分子量
はヒンジ特性を向上する範囲で適宜選択して用いること
ができるが、好ましくは 400〜300000、特に好ましくは
1000〜100000である。(C) 成分である1級又は2級アミ
ンを有するオキシアルキレン系重合体の添加量は、(A)
ポリアセタール樹脂 100重量部に対し、 0.1〜20重量部
が適当であり、特に 0.5〜10重量部が好ましい。 0.1重
量部より少ない量ではヒンジ特性の改善効果が小さく、
20重量部より多い量では改善効果が飽和に達し、ポリア
セタール樹脂本来の特性に悪影響を生じる。1級又は2
級アミンを有するオキシアルキレン系重合体(C) は、ポ
リアセタール樹脂に単独に配合してもヒンジ特性の改善
に若干の効果が得られるが、耐衝撃性の改善には全く効
果はない。そこで、(B) コアシェルポリマーとの3成分
(A+B+C)を併用することにより耐衝撃性に優れ、しかも
極めて優れたヒンジ特性を有するという効果が認められ
る。かかる作用効果は、(C) 成分である1級又は2級ア
ミンを有するオキシアルキレン系重合体のオキシアルキ
レン重合体部がポリアセタール樹脂(A) に相溶効果を持
つ為に、オキシアルキレン重合体部が通常のポリアセタ
ール樹脂の高い結晶性を低下させ、弾性率を低下させる
と共に、オキシアルキレン系重合体の1級又は2級アミ
ン部がコアシェルポリマー(B) の化学的・物理的吸着効
果を持つためによるものと推測される。尚、この作用効
果は、必ずしも明確ではなく、これにより本発明が何等
制限を受けるものではない。
In the present invention, it is used for such a purpose.
(C) An oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine means a glycol having two to eight carbon chains adjacent to each other, specifically ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol homopolymer and copolymer terminals. Alternatively, it may be a polymer having a primary or secondary amine in the molecular chain, and may be a slightly modified polymer such as an ester with a fatty acid or an ether with an aliphatic alcohol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Examples include polytetramethylene glycol or copolymers thereof such as dipropylamine and dioctylamine. In particular, a poly (ethylene oxide) -based polymer is most preferable. Further, the number average molecular weight of the oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine as the component (C) can be appropriately selected and used within the range of improving the hinge property, but is preferably 400 to 300,000, particularly Preferably
It is between 1000 and 100,000. The amount of the oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine as the component (C) is (A)
0.1 to 20 parts by weight is suitable for 100 parts by weight of the polyacetal resin, and 0.5 to 10 parts by weight is particularly preferable. When the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving the hinge characteristic is small,
If the amount is more than 20 parts by weight, the improvement effect reaches saturation, and the original properties of the polyacetal resin are adversely affected. Level 1 or 2
Even if the oxyalkylene polymer (C) having a primary amine is added to the polyacetal resin alone, a slight effect can be obtained in improving the hinge characteristics, but it is not effective in improving the impact resistance. Therefore, 3 components with (B) core-shell polymer
The combined use of (A + B + C) has the effect that it has excellent impact resistance and also has extremely excellent hinge characteristics. The action and effect are such that the oxyalkylene polymer portion of the oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine as the component (C) has a compatibilizing effect with the polyacetal resin (A). Reduces the high crystallinity of ordinary polyacetal resin and reduces the elastic modulus, and the primary or secondary amine part of the oxyalkylene polymer has the chemical / physical adsorption effect of the core-shell polymer (B). It is speculated that The action and effect are not always clear, and the present invention is not limited by this.

【0012】本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を
添加し、熱安定性を補強することが望ましく、この目的
のため公知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又
はアルカリ土類金属化合物等を1種類又は2種類以上合
わせて使用することが望ましい。本発明組成物には更に
その目的に応じ所望の特性を付与するため、従来公知の
添加剤、例えば滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤その他
の界面活性剤、或いは(C) 成分以外の有機高分子材料、
無機、有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を1種又
は2種以上添加含有させることが可能である。本発明の
組成物は、一般に合成樹脂組成物の調製法として公知の
設備と方法により調製することができる。即ち、必要な
成分を混合し、1軸又は2軸の押出機を使用して混練
し、押出して成形用ペレットとした後成形することがで
き、又組成物の調製を成形機にて成形と同時に行うこと
も可能である。また各成分の分散混合を良くするため樹
脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押出した
ペレットを成形する方法等、いずれも可能である。また
前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段階で
加えてもよく、又最終成形品を得る直前で添加、混合す
ることも勿論可能である。また本発明にかかる樹脂組成
物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹き
込み成形、発泡成形のいずれによっても成形可能であ
る。
It is desirable that the composition of the present invention further comprises various known stabilizers to reinforce the thermal stability. For this purpose, known antioxidants, nitrogen-containing compounds, alkali or alkaline earth metal compounds are known. It is desirable to use one kind or a combination of two or more kinds. In order to further impart desired properties to the composition of the present invention depending on its purpose, conventionally known additives such as lubricants, nucleating agents, release agents, antistatic agents and other surfactants, or other than the component (C) Organic polymer materials,
It is possible to add one or more kinds of inorganic or organic fibrous, powdery or plate-like fillers. The composition of the present invention can be prepared by the equipment and method generally known as a method for preparing a synthetic resin composition. That is, the necessary components can be mixed, kneaded using a uniaxial or biaxial extruder, extruded into pellets for molding, and then molded, and the composition can be molded by a molding machine. It is also possible to do it at the same time. Further, in order to improve the dispersion and mixing of the respective components, a method of pulverizing a part or all of the resin components, mixing and molding the pellets melt-extruded, or the like is possible. Further, the above-mentioned stabilizers, additives and the like may be added at any arbitrary stage, and it is of course possible to add and mix them just before obtaining the final molded product. The resin composition according to the present invention can be molded by any of extrusion molding, injection molding, compression molding, vacuum molding, blow molding, and foam molding.

【0013】[0013]

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例、比較例における特性評価は、以下の方法に
従って行った。 (1) ヒンジ特性の評価 図1に示した形状の試験片を成形し、次に示す基準に基
づき評価した。 サンプル数:n=10 テスト方法:サンプルを−10℃、50%RHの環境下に24
時間以上放置した後、同条件下でヒンジ部を 180度の角
度で 100回繰り返し折り曲げた。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
The characteristic evaluations in Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods. (1) Evaluation of Hinge Property A test piece having the shape shown in FIG. 1 was molded and evaluated based on the following criteria. Number of samples: n = 10 Test method: Samples at -10 ° C and 50% RH for 24 hours
After leaving it for more than an hour, the hinge part was repeatedly bent 100 times at an angle of 180 degrees under the same conditions.

【0014】評価A:100 回の折り曲げの間にヒンジ部
が破壊した個数(数値の小さいほど優れる)。
Evaluation A: The number of broken hinge parts during 100 bendings (the smaller the number, the better).

【0015】評価B:100 回の折り曲げを行なった後の
ヒンジ部状態を次の様な判定基準で評価し、平均点で表
したもの(数値の大きいほど優れる)。
Evaluation B: The state of the hinge portion after bending 100 times was evaluated by the following criteria and expressed as an average point (the larger the value, the better).

【0016】 5:殆ど異常が認められなかったもの 4:ヒンジ部の表面に微小クラックが発生したもの 3:ヒンジ部表面のクラックが成長し、大きくなったも
の 2:ヒンジ部のクラックが更に中心部に向かって成長
し、ヒンジ部が極めて薄くなったもの 1:薄くなったヒンジ部に切れ目が入り、切断しかかっ
たもの 0:破断したもの (2) 表層剥離試験 1/32インチ試験片表面にセロハンテープを貼り付け、引
き剥した後、剥離状況を目視で観察し、表層剥離状態の
有無を評価した。 (3) 衝撃特性(アイゾット衝撃強度) 実施例および比較例で調製された樹脂ペレットを、型締
力75トンのインライン射出成形機(J75SA、日本製鋼
所製)を用いて、シリンダー温度 190℃で試験用サンプ
ル(幅12.7mm、厚さ6.4mm 、長さ64mmの直方体)を成形
し、ASTM D 256の方法に準拠したノッチを付け、アイゾ
ット衝撃値を測定した。アイゾット衝撃値が高い方が良
好であると判断される。 (4) ウエルド強伸度 ゲートを両端に持つ、厚さ1/32インチのウエルド試験片
成形用金型を用いて試験片を成形し、ASTM-D638 に準じ
て測定した。このときの引張強度と引張伸度をウエルド
強度、ウエルド伸度とし、これらを併せてウエルド特性
とした。一般的には特にウエルド伸度が大きいことが重
要とされる。実用上、ウエルド伸度は最低で10%は必要
で、20%以上あれば良好と判断される。なお、実施例、
比較例中の「部」はすべて重量部を表す。又、実施例に
おいて機械物性等の特性値の評価に用いた方法は以下の
通りである。 ・成形機 :J75SA、日本製鋼所製 ・成形条件 ノズル C1 C2 C3 シリンダー温度(℃) 200 190 180 160 射出圧力 650 (kg/cm2) 射出速度 1.0 (m/min) 金型温度 80 (℃) 実施例1〜9 下記に示す各種ポリアセタール樹脂(ポリプラスチック
ス(株)製、ジュラコン(商品名)」に、下記に示す各
種コアシェルポリマー、下記に示す各種1級又は2級ア
ミンを有するオキシアルキレン系重合体を表1に示す組
成で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合後、30mm
2軸押出し機を用いて溶融混練しペレット状の組成物を
調製した。次いで、このペレットから、射出成形機を用
いて前述の成形条件にて試験片を成形し、光沢、その他
の特性を測定し、評価した。その結果を表1に示す。 比較例1〜12 表2に示すように、上記実施例において、コアシェルポ
リマー、オキシアルキレン系重合体の一方又は両方を配
合しなかった場合等について、同様にしてポリアセター
ル組成物を得た。同様にしてこの組成物から各試験片を
作製し、評価した。結果を表2に示す。
5: Almost no abnormality was observed 4: Microcracks were generated on the surface of the hinge part 3: Cracks on the surface of the hinge part grew and became large 2: Cracks on the hinge part were further centered That grows toward the edge and the hinge becomes extremely thin 1: The thinned hinge has a cut and is about to cut 0: Broken (2) Surface layer peeling test 1/32 inch test piece surface After the cellophane tape was attached to and peeled off, the peeling condition was visually observed to evaluate the presence or absence of the peeled surface layer. (3) Impact characteristics (Izod impact strength) The resin pellets prepared in Examples and Comparative Examples were subjected to in-line injection molding with a mold clamping force of 75 tons (J75SA, manufactured by Japan Steel Works) at a cylinder temperature of 190 ° C. A test sample (a rectangular parallelepiped having a width of 12.7 mm, a thickness of 6.4 mm, and a length of 64 mm) was molded, a notch was formed according to the method of ASTM D 256, and the Izod impact value was measured. A higher Izod impact value is judged to be better. (4) Weld Strength and Elongation A test piece was molded using a 1 / 32-inch thick mold for molding a welded test piece having gates at both ends, and measured according to ASTM-D638. The tensile strength and tensile elongation at this time were made into weld strength and weld elongation, and these were combined and made into weld characteristics. Generally, it is important that the weld elongation is particularly large. Practically, the weld elongation is required to be at least 10%, and 20% or more is considered to be good. Note that the embodiment,
All "parts" in Comparative Examples represent parts by weight. The methods used in the evaluation of the characteristic values such as mechanical properties in the examples are as follows.・ Molding machine: J75SA, manufactured by Japan Steel Works ・ Molding conditions Nozzle C1 C2 C3 Cylinder temperature (℃) 200 190 180 160 Injection pressure 650 (kg / cm 2 ) Injection speed 1.0 (m / min) Mold temperature 80 (℃) Examples 1 to 9 Various polyacetal resins (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., DURACON (trade name)), various core-shell polymers shown below, and oxyalkylene resins having various primary or secondary amines shown below. The polymer was blended in the composition shown in Table 1 and mixed with a Henschel mixer, then 30 mm
Melt kneading was performed using a twin-screw extruder to prepare a pelletized composition. Then, a test piece was molded from the pellets using an injection molding machine under the molding conditions described above, and gloss and other characteristics were measured and evaluated. Table 1 shows the results. Comparative Examples 1 to 12 As shown in Table 2, a polyacetal composition was obtained in the same manner as in the above Examples, except that one or both of the core-shell polymer and the oxyalkylene polymer were not blended. Similarly, each test piece was prepared from this composition and evaluated. Table 2 shows the results.

【0017】尚、表に示した各成分の略号は以下のもの
を示す。 <ポリアセタール> A−1 メルトインデックス (190℃) 9.0 (g/10min) A−2 メルトインデックス (190℃) 2.5 (g/10min) A−3 メルトインデックス (190℃) 27.0 (g/10min) <コアシェルポリマー> B−1 武田薬品工業(株)製 スタフィロイド(商品
名)PO−0143 B−2 武田薬品工業(株)製 スタフィロイド(商品
名)PO−0148 <1級又は2級アミンを有するオキシアルキレン系重合体> C−1 ポリ(オキシエチレン)ジプロピルアミン 数平均分子量 100
0 C−2 ポリ(オキシエチレン)ジプロピルアミン 数平均分子量 4000 C−3 ポリ(オキシエチレン)ジプロピルアミン 数平均分子量 10000 C’−1 ポリオキシエチレン 数平均分子量 4000 <熱可塑性ポリウレタン> 武田バーディシュウレタン工業(株)製、商品名〔エラ
ストラン−S80A〕
The abbreviations of the components shown in the table are as follows. <Polyacetal> A-1 Melt Index (190 ℃) 9.0 (g / 10min) A-2 Melt Index (190 ℃) 2.5 (g / 10min) A-3 Melt Index (190 ℃) 27.0 (g / 10min) <Core Shell Polymer> B-1 Takeda Yakuhin Kogyo Co., Ltd. Staphyloid (trade name) PO-01143 B-2 Takeda Yakuhin Kogyo Co., Ltd. Staphyloid (trade name) PO-0148 <Oxy having primary or secondary amine Alkylene-based polymer> C-1 poly (oxyethylene) dipropylamine number average molecular weight 100
0 C-2 poly (oxyethylene) dipropylamine number average molecular weight 4000 C-3 poly (oxyethylene) dipropylamine number average molecular weight 10000 C'-1 polyoxyethylene number average molecular weight 4000 <thermoplastic polyurethane> Takeda Bardish Urethane Industry Co., Ltd., trade name [Elastollan-S80A]

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】[0019]

【表2】 [Table 2]

【0020】[0020]

【発明の効果】以上の説明および実施例により明らかな
ように、ポリアセタール樹脂に、特定のコアシェルポリ
マー及び1級又は2級アミンを有するオキシアルキレン
系重合体を併用して添加配合させてなる本発明の組成物
は、ポリアセタールのバランスのとれた機械的物性を保
持しながらヒンジ特性に優れ、かつ靭性・ウエルド特性
を維持させるという顕著な効果を示した。更に流動性が
向上した非常に好ましい樹脂組成物を得ることが出来
る。かかるポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物
を成形してなるヒンジ部品の用途例として、自動車、電
気・電子、建材、雑貨等の分野に於ける各種のヒンジ部
品が挙げられるが、より具体的には、自動車用コネクタ
ー、電気機器用コネクター等が挙げられ、これらの用途
に好適に用いられる。
EFFECTS OF THE INVENTION As is clear from the above description and Examples, the present invention is a polyacetal resin in which a specific core-shell polymer and an oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine are used in combination. The composition of (1) showed a remarkable effect of maintaining the balanced mechanical properties of polyacetal while having excellent hinge properties and maintaining toughness and weld properties. Further, a very preferable resin composition having improved fluidity can be obtained. Examples of such a polyacetal resin composition and an application example of a hinge part formed by molding the composition include various hinge parts in the fields of automobiles, electric / electronics, building materials, sundries, etc., but more specifically Examples thereof include connectors for automobiles and connectors for electric devices, which are preferably used for these applications.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1はヒンジ特性測定に用いた試験片の略図で
あり、(a) 、(b) 、(c) は各々平面図、側図及びヒンジ
部の拡大図を示す。その他の数値の単位はmmである。
FIG. 1 is a schematic view of a test piece used for measuring hinge characteristics, and (a), (b), and (c) are a plan view, a side view, and an enlarged view of a hinge portion, respectively. The unit of other numerical values is mm.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51:04 71:02) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 51:04 71:02)

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に(B)
ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルを有
するコアシェルポリマー1〜50重量部及び(C) 1級又は
2級アミンを有する、炭素鎖が2〜8個隣接するオキシ
アルキレン系重合体 0.1〜20重量部を配合したポリアセ
タール樹脂組成物。
Claims: (A) 100 parts by weight of polyacetal resin (B)
Core-shell polymer having a rubbery polymer core and a glassy polymer shell 1 to 50 parts by weight and (C) a primary or secondary amine having 2 to 8 carbon chains adjacent to each other, an oxyalkylene polymer 0.1 to 20 A polyacetal resin composition containing parts by weight.
【請求項2】コアシェルポリマー(B) が、実質的にアニ
オンが検出されないコアシェルポリマーである請求項1
記載のポリアセタール樹脂組成物。
2. The core-shell polymer (B) is a core-shell polymer in which substantially no anion is detected.
The polyacetal resin composition described.
【請求項3】コアシェルポリマー(B) が、ノニオン性界
面活性剤及び発生するラジカルが中性である重合開始剤
を用い乳化重合して得られるものである請求項1又は2
記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. The core-shell polymer (B) is obtained by emulsion polymerization using a nonionic surfactant and a polymerization initiator in which radicals generated are neutral.
The polyacetal resin composition described.
【請求項4】コアシェルポリマー(B) のシェルが、メチ
ルメタクリレートを主成分とするポリマーである請求項
1〜3の何れか1項記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the shell of the core-shell polymer (B) is a polymer containing methyl methacrylate as a main component.
【請求項5】オキシアルキレン系重合体(C) の平均分子
量が 400〜300000の範囲にある請求項1〜4の何れか1
項記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. An oxyalkylene polymer (C) having an average molecular weight in the range of 400 to 300,000.
The polyacetal resin composition according to the item.
【請求項6】 請求項1〜5の何れか1項記載のポリア
セタール樹脂組成物を成形してなるポリアセタール樹脂
製ヒンジ部品。
6. A hinge component made of a polyacetal resin obtained by molding the polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997023563A1 (en) * 1995-12-25 1997-07-03 Polyplastics Co., Ltd. Polyacetal resin composition
US6747083B2 (en) 2000-05-12 2004-06-08 Kaneka Corporation Process for producing rubber latex containing water in particle

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