JPH08319330A - 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 - Google Patents
連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオール混合物と有機イソシアネートとの
反応による、成形性、作業性、寸法安定性に優れた連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法の提供。 【構成】 平均官能基数１.６〜２.９の範囲である有機
ポリイソシアネート（ａ）と平均官能基数２.０〜６.
０、数平均分子量７００〜６０００、オキシエチレン単
位含有量１０重量％以下であるポリエーテルポリオール
（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１当量に対し（ｂ）のＯ
Ｈ基１.３〜１０.０当量の範囲で反応させて得られる水
酸基末端反応生成物（ｃ）を８０〜１００重量％含有す
るポリオール混合物（Ａ）と、平均官能基数２.０〜２.
８の範囲である有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを触
媒、発泡剤の存在下に反応させる。
反応による、成形性、作業性、寸法安定性に優れた連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法の提供。 【構成】 平均官能基数１.６〜２.９の範囲である有機
ポリイソシアネート（ａ）と平均官能基数２.０〜６.
０、数平均分子量７００〜６０００、オキシエチレン単
位含有量１０重量％以下であるポリエーテルポリオール
（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１当量に対し（ｂ）のＯ
Ｈ基１.３〜１０.０当量の範囲で反応させて得られる水
酸基末端反応生成物（ｃ）を８０〜１００重量％含有す
るポリオール混合物（Ａ）と、平均官能基数２.０〜２.
８の範囲である有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを触
媒、発泡剤の存在下に反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は成形性、作業性、寸法安
定性に優れた連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌ
レートフォームの製造方法に関する。
定性に優れた連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌ
レートフォームの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン変性ポリイソシアヌレート
フォームは、ポリオール混合物と有機ポリイソシアネー
トとを触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させること
により得られ、分子構造中にイソシアヌレート結合を有
するため、ポリウレタンフォームよりも難燃性、剛性に
優れている。この特徴を活かして断熱材、構造部材、充
填材として建築内外装材、保冷庫、保温庫、保温パイ
プ、保温タンク、浴槽などに広く用いられている。ポリ
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造にあ
たっては、発泡度、フォーム密度の調整のために発泡剤
を原料中に添加することが一般的である。従来、発泡剤
として、ＣＦＣ−１１、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−
１４１ｂなどのフロンが用いられてきたが、フロンが環
境に与える悪影響を考慮してフロン使用量を削減する方
法が近年研究されている。
フォームは、ポリオール混合物と有機ポリイソシアネー
トとを触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させること
により得られ、分子構造中にイソシアヌレート結合を有
するため、ポリウレタンフォームよりも難燃性、剛性に
優れている。この特徴を活かして断熱材、構造部材、充
填材として建築内外装材、保冷庫、保温庫、保温パイ
プ、保温タンク、浴槽などに広く用いられている。ポリ
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造にあ
たっては、発泡度、フォーム密度の調整のために発泡剤
を原料中に添加することが一般的である。従来、発泡剤
として、ＣＦＣ−１１、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−
１４１ｂなどのフロンが用いられてきたが、フロンが環
境に与える悪影響を考慮してフロン使用量を削減する方
法が近年研究されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】原料ポリオール中に添
加した水とポリイソシアネートとの反応により発生する
二酸化炭素を発泡に利用する方法はよく知られている。
この方法によりフロンの使用量を削減、またはフロンを
全く使用しないことが可能となるが、ポリウレタン変性
ポリイソシアヌレートフォームのフォーム密度（見かけ
密度）を低減するために多量の水を用いると、水とイソ
シアネートとの反応により分子構造中にウレア結合が多
量に形成され、樹脂の脆性が悪化する。また、二酸化炭
素発泡により製造されたポリウレタン変性ポリイソシア
ヌレートにおいて、フォームセル中の二酸化炭素が拡散
する速度は空気がセル中に浸透する速度よりも速いた
め、フォームセル内が減圧状態となり、結果としてフォ
ームの収縮や変形を起こしやすい。この収縮や変形はフ
ォームの製造から数時間ないし数日以内に始まり、成形
上の問題となる。このように、水を発泡剤として用いる
ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームにとっ
て、フォームの収縮や変形は産業上の障害となってい
る。
加した水とポリイソシアネートとの反応により発生する
二酸化炭素を発泡に利用する方法はよく知られている。
この方法によりフロンの使用量を削減、またはフロンを
全く使用しないことが可能となるが、ポリウレタン変性
ポリイソシアヌレートフォームのフォーム密度（見かけ
密度）を低減するために多量の水を用いると、水とイソ
シアネートとの反応により分子構造中にウレア結合が多
量に形成され、樹脂の脆性が悪化する。また、二酸化炭
素発泡により製造されたポリウレタン変性ポリイソシア
ヌレートにおいて、フォームセル中の二酸化炭素が拡散
する速度は空気がセル中に浸透する速度よりも速いた
め、フォームセル内が減圧状態となり、結果としてフォ
ームの収縮や変形を起こしやすい。この収縮や変形はフ
ォームの製造から数時間ないし数日以内に始まり、成形
上の問題となる。このように、水を発泡剤として用いる
ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームにとっ
て、フォームの収縮や変形は産業上の障害となってい
る。
【０００４】ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフ
ォームを連続気泡とすることにより、上記のフォームの
収縮の問題を解決する方法が検討されている。例えば、
特開平６−１６８５９号公報には、沸点１００℃以下の
炭化水素と塩素化炭化水素を発泡剤として使用すること
により、連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフォームを得る方法が記載されている。しかしなが
ら、炭化水素は引火する危険性があるので工業的使用は
好ましくなく、また、塩素化炭化水素はポリウレタン変
性ポリイソシアヌレートフォームの製造過程において大
気中に放出されるため、作業環境上の問題が生ずる。特
公平６−６２７９７号公報には、ポリオール中でエチレ
ン性不飽和単量体を重合させることにより得られる重合
体ポリオールを使用して、連続気泡ポリウレタン変性ポ
リイソシアヌレートフォームを製造する方法が記載され
ている。この重合体ポリオールの製造は化学的に不安定
なエチレン性不飽和単量体の付加重合によるもので、原
料の管理、製造工程の調整等に工業的な煩雑さを伴う。
さらに分子構造中にエチレン性重合体を導入すること
は、ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
特徴である難燃性を損なうおそれがある。
ォームを連続気泡とすることにより、上記のフォームの
収縮の問題を解決する方法が検討されている。例えば、
特開平６−１６８５９号公報には、沸点１００℃以下の
炭化水素と塩素化炭化水素を発泡剤として使用すること
により、連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフォームを得る方法が記載されている。しかしなが
ら、炭化水素は引火する危険性があるので工業的使用は
好ましくなく、また、塩素化炭化水素はポリウレタン変
性ポリイソシアヌレートフォームの製造過程において大
気中に放出されるため、作業環境上の問題が生ずる。特
公平６−６２７９７号公報には、ポリオール中でエチレ
ン性不飽和単量体を重合させることにより得られる重合
体ポリオールを使用して、連続気泡ポリウレタン変性ポ
リイソシアヌレートフォームを製造する方法が記載され
ている。この重合体ポリオールの製造は化学的に不安定
なエチレン性不飽和単量体の付加重合によるもので、原
料の管理、製造工程の調整等に工業的な煩雑さを伴う。
さらに分子構造中にエチレン性重合体を導入すること
は、ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
特徴である難燃性を損なうおそれがある。
【０００５】また、アメリカ合衆国特許第５２５０５７
９号明細書、同第５３１２８４６号明細書などには、原
料中にポリオールにもポリイソシアネートにも溶解せ
ず、さらに表面自由エネルギーが２３ｍＪ／ｍ2未満で
ある微細な成分を添加し、物理的に連続気泡化を行う方
法が記載されている。しかしながら、このような成分を
添加したポリウレタン原料は不均一であり使用上、貯蔵
上の困難さを伴う。このような成分を貯蔵段階では原料
中に添加せず、ポリイソシアネートとポリオールの混合
を行う際に第３の成分として注入する手段も考えられる
が、煩雑な製造管理と製造設備の改造を必要とする。
９号明細書、同第５３１２８４６号明細書などには、原
料中にポリオールにもポリイソシアネートにも溶解せ
ず、さらに表面自由エネルギーが２３ｍＪ／ｍ2未満で
ある微細な成分を添加し、物理的に連続気泡化を行う方
法が記載されている。しかしながら、このような成分を
添加したポリウレタン原料は不均一であり使用上、貯蔵
上の困難さを伴う。このような成分を貯蔵段階では原料
中に添加せず、ポリイソシアネートとポリオールの混合
を行う際に第３の成分として注入する手段も考えられる
が、煩雑な製造管理と製造設備の改造を必要とする。
【０００６】すなわち、従来用いられている製造設備に
大幅な改造を加えること無く、水を主な発泡剤として用
い、連続気泡を有することにより良好な寸法安定性を持
ちながら従来のフロン発泡フォームの有する難燃性を損
なわないようなポリウレタン変性ポリイソシアヌレート
フォームの製造方法はこれまで知られていない。
大幅な改造を加えること無く、水を主な発泡剤として用
い、連続気泡を有することにより良好な寸法安定性を持
ちながら従来のフロン発泡フォームの有する難燃性を損
なわないようなポリウレタン変性ポリイソシアヌレート
フォームの製造方法はこれまで知られていない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、発泡剤として
水を用いるポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォ
ームの上記の問題を解決するためになされたものであ
り、従来用いられている製造設備により製造可能な、成
形性、作業性、寸法安定性に優れたポリウレタン変性ポ
リイソシアヌレートフォームを与えることを目的とす
る。
水を用いるポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォ
ームの上記の問題を解決するためになされたものであ
り、従来用いられている製造設備により製造可能な、成
形性、作業性、寸法安定性に優れたポリウレタン変性ポ
リイソシアヌレートフォームを与えることを目的とす
る。
【０００８】本発明は、平均官能基数１.６〜２.９の範
囲である有機ポリイソシアネート（ａ）と平均官能基数
２.０〜６.０、数平均分子量７００〜６０００、オキシ
エチレン単位含有量１０重量％以下であるポリエーテル
ポリオール（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１当量に対し
（ｂ）のＯＨ基１.３〜１０.０当量の範囲で反応させて
得られる水酸基末端反応生成物（ｃ）を８０〜１００重
量％含有するポリオール混合物（Ａ）と、平均官能基数
２.０〜２.８の範囲である有機ポリイソシアネート
（Ｂ）とを触媒および発泡剤の存在下に反応させること
を特徴とする連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌ
レートフォームの製造方法であり、発泡剤として，水を
前記ポリオール混合物（Ａ）１００重量部に対して３〜
２０重量部の範囲で用いることを特徴とする上記の連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法であり、また、前記ポリオール混合物（Ａ）、
触媒および発泡剤を含むポリオール配合液（Ｃ）と有機
ポリイソシアネート（Ｂ）とを、式： [有機ポリイソシアネート(Ｂ)のNCO当量]／[ポリオール
配合液(Ｃ)のＯＨ当量] で定義されるイソシアネート指数が１.５〜６.０である
範囲で、反応させることを特徴とする上記の連続気泡ポ
リウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方
法である。
囲である有機ポリイソシアネート（ａ）と平均官能基数
２.０〜６.０、数平均分子量７００〜６０００、オキシ
エチレン単位含有量１０重量％以下であるポリエーテル
ポリオール（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１当量に対し
（ｂ）のＯＨ基１.３〜１０.０当量の範囲で反応させて
得られる水酸基末端反応生成物（ｃ）を８０〜１００重
量％含有するポリオール混合物（Ａ）と、平均官能基数
２.０〜２.８の範囲である有機ポリイソシアネート
（Ｂ）とを触媒および発泡剤の存在下に反応させること
を特徴とする連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌ
レートフォームの製造方法であり、発泡剤として，水を
前記ポリオール混合物（Ａ）１００重量部に対して３〜
２０重量部の範囲で用いることを特徴とする上記の連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法であり、また、前記ポリオール混合物（Ａ）、
触媒および発泡剤を含むポリオール配合液（Ｃ）と有機
ポリイソシアネート（Ｂ）とを、式： [有機ポリイソシアネート(Ｂ)のNCO当量]／[ポリオール
配合液(Ｃ)のＯＨ当量] で定義されるイソシアネート指数が１.５〜６.０である
範囲で、反応させることを特徴とする上記の連続気泡ポ
リウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方
法である。
【０００９】本発明に用いる平均官能基数１.６〜２.９
の範囲である有機ポリイソシアネート（ａ）は、例えば
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、パラ
フェニレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシア
ネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネートなどであり、さらにこれらの有
機ポリイソシアネートをカルボジイミド変性したポリイ
ソシアネート、イソシアネート反応性水素原子含有化合
物と反応させて得られる末端にイソシアネート基を有す
る化合物も使用可能である。これらの中から１種を単独
で、または２種以上を混合して使用する。ここで、有機
ポリイソシアネートの平均官能基数が２を越えるもの
は、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
ートやジイソシアネートと多価アルコール（例えば、ト
リメチロールプロパンやグリセリン）とのアダクト体等
があり、必要に応じて反応の制御等を行い、通常のジイ
ソシアネートとを併用して、目的の平均官能基数とする
ことができる。また、有機イソシアネートの平均官能基
数が２未満のものは、例えば、ジイソシアネートと長鎖
モノアルコール等の単官能化合物との反応物（一方のＮ
ＣＯ基は反応したもの）を併用するか、あるいはモノイ
ソシアネートとの併用により得ることができる。有機ポ
リイソシアネート（ａ）の平均官能基数が１.６未満で
ある場合には、ポリエーテルポリオール（ｂ）と反応さ
せても、寸法安定性が良好である連続気泡ポリウレタン
変性ポリイソシアヌレートフォームを製造するために有
効な反応生成物が得られない。平均官能基数が２.９を
越える場合には、反応生成物は粘度が著しく高くなり、
取り扱い上好ましくない。なお、有機ポリイソシアネー
ト（ａ）の平均官能基数とは、１分子当たりＮＣＯ基の
平均個数であり、異なる２種以上の有機ポリイソシアネ
ートを併用する場合はこれらのＮＣＯ基の数平均であ
る。
の範囲である有機ポリイソシアネート（ａ）は、例えば
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、パラ
フェニレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシア
ネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネートなどであり、さらにこれらの有
機ポリイソシアネートをカルボジイミド変性したポリイ
ソシアネート、イソシアネート反応性水素原子含有化合
物と反応させて得られる末端にイソシアネート基を有す
る化合物も使用可能である。これらの中から１種を単独
で、または２種以上を混合して使用する。ここで、有機
ポリイソシアネートの平均官能基数が２を越えるもの
は、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
ートやジイソシアネートと多価アルコール（例えば、ト
リメチロールプロパンやグリセリン）とのアダクト体等
があり、必要に応じて反応の制御等を行い、通常のジイ
ソシアネートとを併用して、目的の平均官能基数とする
ことができる。また、有機イソシアネートの平均官能基
数が２未満のものは、例えば、ジイソシアネートと長鎖
モノアルコール等の単官能化合物との反応物（一方のＮ
ＣＯ基は反応したもの）を併用するか、あるいはモノイ
ソシアネートとの併用により得ることができる。有機ポ
リイソシアネート（ａ）の平均官能基数が１.６未満で
ある場合には、ポリエーテルポリオール（ｂ）と反応さ
せても、寸法安定性が良好である連続気泡ポリウレタン
変性ポリイソシアヌレートフォームを製造するために有
効な反応生成物が得られない。平均官能基数が２.９を
越える場合には、反応生成物は粘度が著しく高くなり、
取り扱い上好ましくない。なお、有機ポリイソシアネー
ト（ａ）の平均官能基数とは、１分子当たりＮＣＯ基の
平均個数であり、異なる２種以上の有機ポリイソシアネ
ートを併用する場合はこれらのＮＣＯ基の数平均であ
る。
【００１０】本発明に用いる平均官能基数２.０〜６.
０、数平均分子量７００〜６０００、オキシエチレン単
位含有量１０重量％以下であるポリエーテルポリオール
（ｂ）としては、平均官能基数が２.０〜８.０である多
価アルコール、水酸基含有アミン化合物、多価アミノ化
合物などに、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドなどのアルキレンオキサイドをオキシエチレン
単位含有量が１０重量％以下であるように付加重合させ
て得られるポリエーテルポリオールを単独で、または平
均官能基数２.０〜６.０、数平均分子量７００〜６００
０であるように適宜混合して用いることができる。ここ
で、ポリエーテルポリオール（ｂ）の平均官能基数と
は、１分子当たりのＮＣＯ基と反応する官能基の平均個
数であり、かかる官能基には水酸基やアミノ基等の活性
水素を有する置換基等が含まれる。
０、数平均分子量７００〜６０００、オキシエチレン単
位含有量１０重量％以下であるポリエーテルポリオール
（ｂ）としては、平均官能基数が２.０〜８.０である多
価アルコール、水酸基含有アミン化合物、多価アミノ化
合物などに、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドなどのアルキレンオキサイドをオキシエチレン
単位含有量が１０重量％以下であるように付加重合させ
て得られるポリエーテルポリオールを単独で、または平
均官能基数２.０〜６.０、数平均分子量７００〜６００
０であるように適宜混合して用いることができる。ここ
で、ポリエーテルポリオール（ｂ）の平均官能基数と
は、１分子当たりのＮＣＯ基と反応する官能基の平均個
数であり、かかる官能基には水酸基やアミノ基等の活性
水素を有する置換基等が含まれる。
【００１１】平均官能基数が２.０〜８.０である多価ア
ルコールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソル
ビトール、マンニトール、蔗糖（スクロース）などが挙
げられる。水酸基含有アミン化合物の例としては、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどが挙げられる。多価アミノ化合物の例とし
ては、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチレ
ントリアミンなどが挙げられる。
ルコールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソル
ビトール、マンニトール、蔗糖（スクロース）などが挙
げられる。水酸基含有アミン化合物の例としては、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどが挙げられる。多価アミノ化合物の例とし
ては、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチレ
ントリアミンなどが挙げられる。
【００１２】ポリエーテルポリオール（ｂ）の数平均分
子量が７００未満である場合には、有機ポリイソシアネ
ート（ａ）と反応させても寸法安定性が良好である連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームを
製造するために有効な反応生成物が得られない。オキシ
エチレン単位含有量が１０重量％を越える場合にも同様
である。数平均分子量が６０００を越え、かつオキシエ
チレン単位含有量が１０重量％以下であるポリエーテル
ポリオールの場合には製造上の問題が生じる可能性があ
る。
子量が７００未満である場合には、有機ポリイソシアネ
ート（ａ）と反応させても寸法安定性が良好である連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームを
製造するために有効な反応生成物が得られない。オキシ
エチレン単位含有量が１０重量％を越える場合にも同様
である。数平均分子量が６０００を越え、かつオキシエ
チレン単位含有量が１０重量％以下であるポリエーテル
ポリオールの場合には製造上の問題が生じる可能性があ
る。
【００１３】上記の有機ポリイソシアネート（ａ）とポ
リエーテルポリオール（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１
当量に対し（ｂ）のＯＨ基１.３〜１０.０当量、好まし
くは１．５〜６．０当量の範囲で反応させて水酸基末端
反応生成物（ｃ）を得る。（ａ）のＮＣＯ基１当量に対
し（ｂ）のＯＨ基１当量未満の場合には、末端に水酸基
を有する反応生成物が得られない。（ａ）のＮＣＯ基１
当量に対し（ｂ）のＯＨ基１.０当量以上、１.３当量未
満の場合は高分子量化による粘度上昇が著しく、取り扱
い上好ましくない。ＯＨ基が１０.０当量を越える場合
は、本発明が意図する効果が得られない。有機ポリイソ
シアネート（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）との
反応に当たっては、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、
難燃化剤、着色剤、触媒などを添加することができる。
リエーテルポリオール（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１
当量に対し（ｂ）のＯＨ基１.３〜１０.０当量、好まし
くは１．５〜６．０当量の範囲で反応させて水酸基末端
反応生成物（ｃ）を得る。（ａ）のＮＣＯ基１当量に対
し（ｂ）のＯＨ基１当量未満の場合には、末端に水酸基
を有する反応生成物が得られない。（ａ）のＮＣＯ基１
当量に対し（ｂ）のＯＨ基１.０当量以上、１.３当量未
満の場合は高分子量化による粘度上昇が著しく、取り扱
い上好ましくない。ＯＨ基が１０.０当量を越える場合
は、本発明が意図する効果が得られない。有機ポリイソ
シアネート（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）との
反応に当たっては、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、
難燃化剤、着色剤、触媒などを添加することができる。
【００１４】本発明においては、ポリオール混合物
（Ａ）が上記により得られた水酸基末端反応生成物
（ｃ）を８０〜１００重量％を含む。水酸基末端反応生
成物（ｃ）の量が８０重量％未満であるときは、寸法安
定性が良好である連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォームが得られない。
（Ａ）が上記により得られた水酸基末端反応生成物
（ｃ）を８０〜１００重量％を含む。水酸基末端反応生
成物（ｃ）の量が８０重量％未満であるときは、寸法安
定性が良好である連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォームが得られない。
【００１５】本発明においては、ポリオール混合物
（Ａ）の中に、従来ポリウレタンフォームやポリウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造に用いられ
てきたポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、活性水素原子含有化合物などを２０重量％を越えな
い範囲で添加して使用することができる。これらの活性
水素原子含有化合物の例としては、グリセリン、ポリプ
ロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ジエタノールアミン、トリレンジアミン、エチレ
ンジアミンなどが挙げられる。これらの成分は、得られ
るポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの強
度向上や、ポリオール混合物と触媒、発泡剤、整泡剤な
どとの相溶性改善等を目的として、必要に応じて用いら
れる。
（Ａ）の中に、従来ポリウレタンフォームやポリウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造に用いられ
てきたポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、活性水素原子含有化合物などを２０重量％を越えな
い範囲で添加して使用することができる。これらの活性
水素原子含有化合物の例としては、グリセリン、ポリプ
ロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ジエタノールアミン、トリレンジアミン、エチレ
ンジアミンなどが挙げられる。これらの成分は、得られ
るポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの強
度向上や、ポリオール混合物と触媒、発泡剤、整泡剤な
どとの相溶性改善等を目的として、必要に応じて用いら
れる。
【００１６】ポリオール混合物（Ａ）と反応させる平均
官能基数２.０〜２.８の有機ポリイソシアネート（Ｂ）
としては、例えばポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、パラフェニレンジイソシアネート、メタキ
シレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシ
アネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げら
れ、さらにこれらの有機ポリイソシアネートをカルボジ
イミド変性したポリイソシアネート、イソシアネート反
応性水素原子含有化合物と反応させて得られる、末端に
イソシアネート基を有する化合物も使用可能である。こ
れらの中から１種を単独で、または２種以上を混合して
使用することができる。ここで、有機ポリイソシアネー
トの平均官能基数が２を越えるものは、例えば、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネートやジイソシアネ
ートと多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパ
ンやグリセリン）とのアダクト体等があり、必要に応じ
て反応の制御等を行い、通常のジイソシアネートとを併
用して、目的の平均官能基数とすることができる。
官能基数２.０〜２.８の有機ポリイソシアネート（Ｂ）
としては、例えばポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、パラフェニレンジイソシアネート、メタキ
シレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシ
アネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げら
れ、さらにこれらの有機ポリイソシアネートをカルボジ
イミド変性したポリイソシアネート、イソシアネート反
応性水素原子含有化合物と反応させて得られる、末端に
イソシアネート基を有する化合物も使用可能である。こ
れらの中から１種を単独で、または２種以上を混合して
使用することができる。ここで、有機ポリイソシアネー
トの平均官能基数が２を越えるものは、例えば、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネートやジイソシアネ
ートと多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパ
ンやグリセリン）とのアダクト体等があり、必要に応じ
て反応の制御等を行い、通常のジイソシアネートとを併
用して、目的の平均官能基数とすることができる。
【００１７】ポリオール混合物（Ａ）と有機ポリイソシ
アネート（Ｂ）との反応には、ウレタン化反応触媒、イ
ソシアネート三量化触媒として公知であるアミン系触
媒、スズ系、鉛系等の有機金属触媒、有機酸アルカリ金
属塩などを用いることができる。アミン系触媒の例とし
ては、ペンタメチルジエチレントリアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等
が挙げられる。有機金属触媒の例としては、ジブチルス
ズジラウレート、スタナスオクテートが挙げられる。有
機酸アルカリ金属塩の例としては、酢酸カリウムが挙げ
られる。
アネート（Ｂ）との反応には、ウレタン化反応触媒、イ
ソシアネート三量化触媒として公知であるアミン系触
媒、スズ系、鉛系等の有機金属触媒、有機酸アルカリ金
属塩などを用いることができる。アミン系触媒の例とし
ては、ペンタメチルジエチレントリアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等
が挙げられる。有機金属触媒の例としては、ジブチルス
ズジラウレート、スタナスオクテートが挙げられる。有
機酸アルカリ金属塩の例としては、酢酸カリウムが挙げ
られる。
【００１８】本発明における好ましい発泡剤は水であ
る。発泡剤としての水はポリオール混合物（Ａ）１００
重量部に対して３〜２０重量部の範囲で用いることが好
ましい。水の使用量を変化させることにより製品である
ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームのフォ
ーム密度を調整することが出来る。さらに必要に応じて
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどのＨＣＦＣ
系ハロゲン化炭化水素、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンなどのＨＦＣ系ハロゲン化炭化水素、ペンタ
ン、ヘキサン等の低沸点液体を併用することができる。
また、本発明の方法においては、整泡剤としてはポリウ
レタンフォーム製造において公知である有機シロキサン
共重合体を用いることができる。本発明においては更に
必要に応じて難燃化剤、着色剤等の添加物を使用するこ
とができる。
る。発泡剤としての水はポリオール混合物（Ａ）１００
重量部に対して３〜２０重量部の範囲で用いることが好
ましい。水の使用量を変化させることにより製品である
ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームのフォ
ーム密度を調整することが出来る。さらに必要に応じて
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどのＨＣＦＣ
系ハロゲン化炭化水素、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンなどのＨＦＣ系ハロゲン化炭化水素、ペンタ
ン、ヘキサン等の低沸点液体を併用することができる。
また、本発明の方法においては、整泡剤としてはポリウ
レタンフォーム製造において公知である有機シロキサン
共重合体を用いることができる。本発明においては更に
必要に応じて難燃化剤、着色剤等の添加物を使用するこ
とができる。
【００１９】ポリオール混合物（Ａ）と有機ポリイソシ
アネート（Ｂ）との反応にあたっては、ポリオール混合
物（Ａ）、触媒および発泡剤、必要に応じて整泡剤、難
燃化剤およびその他の助剤を含むポリオール配合液
（Ｃ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを、式：[有
機ポリイソシアネート(Ｂ)のNCO当量]／[ポリオール配
合液(Ｃ)のＯＨ当量]で定義されるイソシアネート指数
が１.５〜６.０である範囲、好ましくは１.５〜５.０で
ある範囲で反応させる。イソシアネート指数が１.５未
満の場合には、得られるポリウレタン変性ポリイソシア
ヌレートフォーム中のイソシアヌレート結合が十分に形
成されないために難燃性、剛性等のポリイソシアヌレー
トフォームとしての特徴が十分に発揮されない。イソシ
アネート指数が６.０を越えると得られるフォームの脆
性が低下すると共に、水酸基末端反応生成物（ｃ）の含
有量が低下するために、連続気泡フォームを得ることが
困難になる。
アネート（Ｂ）との反応にあたっては、ポリオール混合
物（Ａ）、触媒および発泡剤、必要に応じて整泡剤、難
燃化剤およびその他の助剤を含むポリオール配合液
（Ｃ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを、式：[有
機ポリイソシアネート(Ｂ)のNCO当量]／[ポリオール配
合液(Ｃ)のＯＨ当量]で定義されるイソシアネート指数
が１.５〜６.０である範囲、好ましくは１.５〜５.０で
ある範囲で反応させる。イソシアネート指数が１.５未
満の場合には、得られるポリウレタン変性ポリイソシア
ヌレートフォーム中のイソシアヌレート結合が十分に形
成されないために難燃性、剛性等のポリイソシアヌレー
トフォームとしての特徴が十分に発揮されない。イソシ
アネート指数が６.０を越えると得られるフォームの脆
性が低下すると共に、水酸基末端反応生成物（ｃ）の含
有量が低下するために、連続気泡フォームを得ることが
困難になる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。本発明はその要旨を越えない限り以下の
実施例の記載に限定されるものではない。 １．水酸基末端反応生成物（ｃ）の製造 下記の有機ポリイソシアネート（ａ）及びポリエーテル
ポリオール（ｂ）を用い水酸基末端反応生成物（ｃ）を
製造した。ポリオール（ｂ−Ａ）およびポリオール（ｂ
−Ｂ）は本発明で規定する範囲に属しないものである。
的に説明する。本発明はその要旨を越えない限り以下の
実施例の記載に限定されるものではない。 １．水酸基末端反応生成物（ｃ）の製造 下記の有機ポリイソシアネート（ａ）及びポリエーテル
ポリオール（ｂ）を用い水酸基末端反応生成物（ｃ）を
製造した。ポリオール（ｂ−Ａ）およびポリオール（ｂ
−Ｂ）は本発明で規定する範囲に属しないものである。
【００２１】イソシアネート（ａ１）：２，４−トリレ
ンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネー
トとの混合物（混合比は２，４−体／２，６−体＝８０
／２０）；平均官能基数 ２．０；ＮＣＯ基含有率 ４
８.２％ イソシアネート（ａ２）：２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートとの混合物（混合比は２．４’−体／４，
４’−体＝２／９８）；平均官能基数 ２.８；ＮＣＯ
基含有率 ３１.０％
ンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネー
トとの混合物（混合比は２，４−体／２，６−体＝８０
／２０）；平均官能基数 ２．０；ＮＣＯ基含有率 ４
８.２％ イソシアネート（ａ２）：２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートとの混合物（混合比は２．４’−体／４，
４’−体＝２／９８）；平均官能基数 ２.８；ＮＣＯ
基含有率 ３１.０％
【００２２】ポリオール（ｂ１）：グリセリンにプロピ
レンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオール
で数平均分子量３０００；水酸基価５６mgKOH/g；平均
官能基数 ３.０ ポリオール（ｂ２）：プロピレングリコールにプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオールで
数平均分子量３０００；水酸基価３７mgKOH/g；平均官
能基数 ２.０ ポリオール（ｂ３）：プロピレングリコールにプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオールで
数平均分子量１０００；水酸基価１１２mgKOH/g；平均
官能基数 ２.０ ポリオール（ｂ４）：ペンタエリスリトールにプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオールで
数平均分子量９００、水酸基価２５０mgKOH/g、平均官
能基数 ４.０ ポリオール（ｂ５）：エリスリトールにプロピレンオキ
サイドを付加して得たポリエーテルポリオールで数平均
分子量３５７０；水酸基価６３mgKOH/g、平均官能基数
４.０ ポリオール（ｂ６）：ソルビトールにプロピレンオキサ
イドを付加して得たポリエーテルポリオールで数平均分
子量１５３０；水酸基価２２０mgKOH/g；平均官能基数
６．０
レンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオール
で数平均分子量３０００；水酸基価５６mgKOH/g；平均
官能基数 ３.０ ポリオール（ｂ２）：プロピレングリコールにプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオールで
数平均分子量３０００；水酸基価３７mgKOH/g；平均官
能基数 ２.０ ポリオール（ｂ３）：プロピレングリコールにプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオールで
数平均分子量１０００；水酸基価１１２mgKOH/g；平均
官能基数 ２.０ ポリオール（ｂ４）：ペンタエリスリトールにプロピレ
ンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオールで
数平均分子量９００、水酸基価２５０mgKOH/g、平均官
能基数 ４.０ ポリオール（ｂ５）：エリスリトールにプロピレンオキ
サイドを付加して得たポリエーテルポリオールで数平均
分子量３５７０；水酸基価６３mgKOH/g、平均官能基数
４.０ ポリオール（ｂ６）：ソルビトールにプロピレンオキサ
イドを付加して得たポリエーテルポリオールで数平均分
子量１５３０；水酸基価２２０mgKOH/g；平均官能基数
６．０
【００２３】ポリオール（ｂ-Ａ）：グリセリンにプロ
ピレンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオー
ルで数平均分子量６００、水酸基価２８
０mgKOH/g ポリオール（ｂ-Ｂ）：グリセリンにプロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドを付加して得たポリエーテル
ポリオールで数平均分子量 ４８０
０；水酸基価３４mgKOH/g；オキシエチレン単位含有量
１６重量％
ピレンオキサイドを付加して得たポリエーテルポリオー
ルで数平均分子量６００、水酸基価２８
０mgKOH/g ポリオール（ｂ-Ｂ）：グリセリンにプロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドを付加して得たポリエーテル
ポリオールで数平均分子量 ４８０
０；水酸基価３４mgKOH/g；オキシエチレン単位含有量
１６重量％
【００２４】製造例１ ポリオール（ｂ１）６００重量部を４０℃に温度調整
し、撹拌しながら４０℃に温度調整したイソシアネート
（ａ１）１７.４重量部を加えた。窒素気流下、４０℃
で８時間撹拌を続けた後７０℃に昇温し、さらに４４時
間撹拌を続けた。生成物を取り出し、２５℃での粘度を
測定した。生成物を容器に移し、空隙に窒素を封入し、
７０℃の恒温槽で４８時間保管した後、再度粘度を測定
した。粘度は１回目、２回目とも、２５℃において３３
４０センチポイズであった。この反応生成物を（ｃ１）
とする。この反応生成物は均一で透明な液体であり、室
温で３カ月間保管しても性状は変化しなかった。
し、撹拌しながら４０℃に温度調整したイソシアネート
（ａ１）１７.４重量部を加えた。窒素気流下、４０℃
で８時間撹拌を続けた後７０℃に昇温し、さらに４４時
間撹拌を続けた。生成物を取り出し、２５℃での粘度を
測定した。生成物を容器に移し、空隙に窒素を封入し、
７０℃の恒温槽で４８時間保管した後、再度粘度を測定
した。粘度は１回目、２回目とも、２５℃において３３
４０センチポイズであった。この反応生成物を（ｃ１）
とする。この反応生成物は均一で透明な液体であり、室
温で３カ月間保管しても性状は変化しなかった。
【００２５】製造例１と同様の方法により、反応生成物
（ｃ２）〜（ｃ７）を製造した。これを製造例２〜７と
する。製造例１〜７を表１に示す。また、本発明で規定
する範囲に属しないポリオール（ｂ−Ａ）および（ｂ−
Ｂ）を用いて、製造例１と同様の方法により反応生成物
（ｃ−Ａ）および（ｃ−Ｂ）を調製した。これを製造例
ＡおよびＢとして表２に示す。
（ｃ２）〜（ｃ７）を製造した。これを製造例２〜７と
する。製造例１〜７を表１に示す。また、本発明で規定
する範囲に属しないポリオール（ｂ−Ａ）および（ｂ−
Ｂ）を用いて、製造例１と同様の方法により反応生成物
（ｃ−Ａ）および（ｃ−Ｂ）を調製した。これを製造例
ＡおよびＢとして表２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】２．ポリウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフォームの製造 製造例１〜７で得られた反応生成物（ｃ１〜ｃ７）に、
水、以下に示す触媒、整泡剤、難燃化剤を添加し、実施
例１〜９に示すポリオール配合液を製造した。
トフォームの製造 製造例１〜７で得られた反応生成物（ｃ１〜ｃ７）に、
水、以下に示す触媒、整泡剤、難燃化剤を添加し、実施
例１〜９に示すポリオール配合液を製造した。
【００２９】触媒Ａ：テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、花王株式会社製カオーライザーＮｏ．１ 触媒Ｂ：ペンタメチルジエチレントリアミン、花王株式
会社製カオーライザーＮｏ．３ 触媒Ｃ：酢酸カリウム２０％ジエチレングリコール溶液 整泡剤：ゴールドシュミット社製Ｂ−８０１７ 難燃化剤：トリスクロロプロピルフォスフェート
ミン、花王株式会社製カオーライザーＮｏ．１ 触媒Ｂ：ペンタメチルジエチレントリアミン、花王株式
会社製カオーライザーＮｏ．３ 触媒Ｃ：酢酸カリウム２０％ジエチレングリコール溶液 整泡剤：ゴールドシュミット社製Ｂ−８０１７ 難燃化剤：トリスクロロプロピルフォスフェート
【００３０】ともに２０℃に温度調整したポリオール配
合液とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
（ポリメリックＭＤＩ、三菱化学ダウ社製ＰＡＰＩ−１
３５、ＮＣＯ基含有率３１.１％）とを混合し、直ちに
モーターに取り付けた撹拌翼により毎分３０００回転で
５秒間急速に撹拌した後、内面にポリエチレンシートを
設置した木枠に投入して自由発泡フォームを得た。ポリ
オール配合液の組成（重量部）、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート使用量、ＮＣＯ当量／ＯＨ当量
比、反応性、得られたフォームのコア密度を表３に示
す。
合液とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
（ポリメリックＭＤＩ、三菱化学ダウ社製ＰＡＰＩ−１
３５、ＮＣＯ基含有率３１.１％）とを混合し、直ちに
モーターに取り付けた撹拌翼により毎分３０００回転で
５秒間急速に撹拌した後、内面にポリエチレンシートを
設置した木枠に投入して自由発泡フォームを得た。ポリ
オール配合液の組成（重量部）、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート使用量、ＮＣＯ当量／ＯＨ当量
比、反応性、得られたフォームのコア密度を表３に示
す。
【００３１】同様に製造例Ａ及びＢで得られた反応生成
物（ｃ−Ａ）及び（ｃ−Ｂ）、ポリオール（ｂ１）及び
（ｂ４）を用いてポリオール配合液を製造し、実施例１
〜９と同様の方法により自由発泡フォームを作成した。
これらを比較例Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとして表４に示す。
物（ｃ−Ａ）及び（ｃ−Ｂ）、ポリオール（ｂ１）及び
（ｂ４）を用いてポリオール配合液を製造し、実施例１
〜９と同様の方法により自由発泡フォームを作成した。
これらを比較例Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとして表４に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】表３及び表４中、クリームタイムとは反応
液を混合し始めてから反応液がクリーム状になり発泡を
開始するまでの時間をいい、単位は秒である。ゲルタイ
ムとは反応液を混合し始めてから、発泡中のフォームに
突き刺して引き抜いた針金に糸が引くようになるまでの
時間をいい、単位は秒である。コア密度は得られたフォ
ームの中心部を各辺約１０ｃｍの立方体に切りだし、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１６２２法により測定した。単位はｋｇ／
ｍ3である。実施例１〜９及び比較例Ａ〜Ｄにより得ら
れたフォームを以下の方法により評価した。評価結果を
表５に示す。 １）フォームの中心部を１０ｃｍ角の立方体に切り出
し、室温における１日後と１週間後、７０℃における１
週間後の、発泡方向と垂直な方向の寸法変化率を測定し
た。＋はフォームが膨張したことを示し、−はフォーム
が収縮したことを示す。 ２）フォームの中心部の独立気泡率をＡＳＴＭ−Ｄ−２
８５６法により測定した。
液を混合し始めてから反応液がクリーム状になり発泡を
開始するまでの時間をいい、単位は秒である。ゲルタイ
ムとは反応液を混合し始めてから、発泡中のフォームに
突き刺して引き抜いた針金に糸が引くようになるまでの
時間をいい、単位は秒である。コア密度は得られたフォ
ームの中心部を各辺約１０ｃｍの立方体に切りだし、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１６２２法により測定した。単位はｋｇ／
ｍ3である。実施例１〜９及び比較例Ａ〜Ｄにより得ら
れたフォームを以下の方法により評価した。評価結果を
表５に示す。 １）フォームの中心部を１０ｃｍ角の立方体に切り出
し、室温における１日後と１週間後、７０℃における１
週間後の、発泡方向と垂直な方向の寸法変化率を測定し
た。＋はフォームが膨張したことを示し、−はフォーム
が収縮したことを示す。 ２）フォームの中心部の独立気泡率をＡＳＴＭ−Ｄ−２
８５６法により測定した。
【００３５】
【表５】
【００３６】実施例１〜９により得られたフォームは実
質的に連続気泡により形成され、製造後の収縮、変形、
環境の変化による寸法変化等を起こさなかった。これに
対して、比較例Ａ〜Ｄのフォームは実質的に独立気泡に
より形成されており、製造後放置すると数日以内に収縮
を起こした。
質的に連続気泡により形成され、製造後の収縮、変形、
環境の変化による寸法変化等を起こさなかった。これに
対して、比較例Ａ〜Ｄのフォームは実質的に独立気泡に
より形成されており、製造後放置すると数日以内に収縮
を起こした。
【００３７】以上示したように、本発明の方法により得
られる連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレート
フォームは発泡剤として水を用いてもフォームが収縮す
ることなく、連続気泡を有することにより寸法安定性が
良好である。
られる連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレート
フォームは発泡剤として水を用いてもフォームが収縮す
ることなく、連続気泡を有することにより寸法安定性が
良好である。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、発泡剤として水を用い
るポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製
造において、従来用いられている製造設備を用いて、成
形性、作業性、寸法安定性に優れた連続気泡ポリウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームを得ることが可能
となる。本発明により得られるポリウレタン変性ポリイ
ソシアヌレートフォームを建築物の外装、内装部材とし
て使用すれば、温度、湿度等の環境変化に対して安定し
た寸法精度を保ち、さらに耐衝撃性、耐荷重変形が良好
である。また、本発明の方法によれば、ＡＳＴＭ−Ｄ−
２８５６準拠の独立気泡率が１０％以下である、極めて
連続気泡に富んだポリウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフォームを得ることができる。本発明は、発泡剤とし
て、環境に有害とされるクロロフルオロカーボン、ハイ
ドロクロロフルオロカーボンや、引火性のある炭化水素
を用いずにラミネートボード、サイディングなどを製造
する際に有用である。また、本発明の方法により得られ
たフォームをガス不透過性の袋体内に設置し、これを減
圧脱気することにより、真空断熱体を製造することが可
能である。すなわち、本発明により得られるフォームは
連続気泡により形成されていることにより真空断熱材の
芯材としても有用である。
るポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製
造において、従来用いられている製造設備を用いて、成
形性、作業性、寸法安定性に優れた連続気泡ポリウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームを得ることが可能
となる。本発明により得られるポリウレタン変性ポリイ
ソシアヌレートフォームを建築物の外装、内装部材とし
て使用すれば、温度、湿度等の環境変化に対して安定し
た寸法精度を保ち、さらに耐衝撃性、耐荷重変形が良好
である。また、本発明の方法によれば、ＡＳＴＭ−Ｄ−
２８５６準拠の独立気泡率が１０％以下である、極めて
連続気泡に富んだポリウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフォームを得ることができる。本発明は、発泡剤とし
て、環境に有害とされるクロロフルオロカーボン、ハイ
ドロクロロフルオロカーボンや、引火性のある炭化水素
を用いずにラミネートボード、サイディングなどを製造
する際に有用である。また、本発明の方法により得られ
たフォームをガス不透過性の袋体内に設置し、これを減
圧脱気することにより、真空断熱体を製造することが可
能である。すなわち、本発明により得られるフォームは
連続気泡により形成されていることにより真空断熱材の
芯材としても有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/10 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 片野 弘章 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学ダウ株式会社横浜研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 平均官能基数１.６〜２.９の範囲である
有機ポリイソシアネート（ａ）と平均官能基数２.０〜
６.０、数平均分子量７００〜６０００、オキシエチレ
ン単位含有量１０重量％以下であるポリエーテルポリオ
ール（ｂ）とを、（ａ）のＮＣＯ基１当量に対し（ｂ）
のＯＨ基１.３〜１０.０当量の範囲で反応させて得られ
る水酸基末端反応生成物（ｃ）を８０〜１００重量％含
有するポリオール混合物（Ａ）と、平均官能基数２.０
〜２.８の範囲である有機ポリイソシアネート（Ｂ）と
を触媒および発泡剤の存在下に反応させることを特徴と
する連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフ
ォームの製造方法。 - 【請求項２】 発泡剤として，水を前記ポリオール混合
物（Ａ）１００重量部に対して３〜２０重量部の範囲で
用いる請求項１記載の連続気泡ポリウレタン変性ポリイ
ソシアヌレートフォームの製造方法。 - 【請求項３】 ポリオール混合物（Ａ）、触媒および発
泡剤を含むポリオール配合液（Ｃ）と有機ポリイソシア
ネート（Ｂ）とを、式： [有機ポリイソシアネート(Ｂ)のNCO当量]／[ポリオール
配合液(Ｃ)のＯＨ当量] で定義されるイソシアネート指数が１.５〜６.０である
範囲で、反応させる請求項１または請求項２記載の連続
気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7130735A JPH08319330A (ja) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
| CN96107856A CN1082063C (zh) | 1995-05-29 | 1996-05-28 | 聚氨酯改性聚异氰脲酸酯开孔泡沫体的制备方法 |
| TW085106320A TW365608B (en) | 1995-05-29 | 1996-05-28 | A process for preparing open-cellular polyurethane modified polyisocyanurate foam |
| KR1019960018091A KR960041223A (ko) | 1995-05-29 | 1996-05-28 | 연속 기포성 폴리우레탄 개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조방법 |
| DE69632663T DE69632663T2 (de) | 1995-05-29 | 1996-05-29 | Verfahren zur Herstellung eines offenzelligen, polyurethanmodifizierten Polyisocyanuratschaumes |
| EP96303832A EP0745627B1 (en) | 1995-05-29 | 1996-05-29 | A process for preparing open-cellular polyurethane modified polyisocyanurate foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7130735A JPH08319330A (ja) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319330A true JPH08319330A (ja) | 1996-12-03 |
Family
ID=15041380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7130735A Pending JPH08319330A (ja) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH08319330A (ja) |
| KR (1) | KR960041223A (ja) |
| CN (1) | CN1082063C (ja) |
| DE (1) | DE69632663T2 (ja) |
| TW (1) | TW365608B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328295A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Inoac Corp | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2016056077A (ja) * | 2014-09-12 | 2016-04-21 | 住化コベストロウレタン株式会社 | セメント系ポリウレタン発泡複合体及びその製造方法 |
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| AU2004247421B2 (en) | 2003-06-12 | 2008-03-13 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material |
| DE102004011346A1 (de) * | 2004-03-05 | 2005-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis |
| RU2415877C2 (ru) | 2005-10-13 | 2011-04-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала |
| CN101466517B (zh) | 2006-06-14 | 2012-02-22 | 亨茨曼国际有限公司 | 复合面板 |
| CN108623771B (zh) * | 2017-03-15 | 2022-10-25 | 科思创德国股份有限公司 | 羟基封端的聚氨酯预聚体及其制备方法 |
| CN110358432A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-10-22 | 京华派克邯郸机械科技有限公司 | 一种papi型卫浴增强聚氨酯树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPS6044137B2 (ja) * | 1977-11-14 | 1985-10-02 | 株式会社ブリヂストン | 積層体 |
| JPS57119915A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Bridgestone Corp | Preparation of urethane modified isocyanurate foam |
| GB2109803A (en) * | 1981-02-26 | 1983-06-08 | Ici Plc | High molecular weight polyether polyols |
| JPS58174414A (ja) * | 1982-04-08 | 1983-10-13 | Bridgestone Corp | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
| JPS58208317A (ja) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Hodogaya Chem Co Ltd | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
| US4452924A (en) * | 1983-05-05 | 1984-06-05 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams having improved load bearing characteristics |
| US4546122A (en) * | 1984-08-06 | 1985-10-08 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams |
| DE3740634A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Polyetherpolyole auf basis o-toluylendiamin, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe |
-
1995
- 1995-05-29 JP JP7130735A patent/JPH08319330A/ja active Pending
-
1996
- 1996-05-28 KR KR1019960018091A patent/KR960041223A/ko active IP Right Grant
- 1996-05-28 CN CN96107856A patent/CN1082063C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-28 TW TW085106320A patent/TW365608B/zh active
- 1996-05-29 EP EP96303832A patent/EP0745627B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 DE DE69632663T patent/DE69632663T2/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW365608B (en) | 1999-08-01 |
| EP0745627B1 (en) | 2004-06-09 |
| CN1138057A (zh) | 1996-12-18 |
| EP0745627A3 (en) | 1997-07-16 |
| DE69632663D1 (de) | 2004-07-15 |
| DE69632663T2 (de) | 2005-06-09 |
| KR960041223A (ko) | 1996-12-19 |
| EP0745627A2 (en) | 1996-12-04 |
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