JPH08302104A - Automotive exterior materials and molded products - Google Patents
Automotive exterior materials and molded productsInfo
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- JPH08302104A JPH08302104A JP10676395A JP10676395A JPH08302104A JP H08302104 A JPH08302104 A JP H08302104A JP 10676395 A JP10676395 A JP 10676395A JP 10676395 A JP10676395 A JP 10676395A JP H08302104 A JPH08302104 A JP H08302104A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 特定のポリプロピレンを使用して、低温衝撃
性および耐熱剛性を改良した自動車外装用材料およびか
かる材料を使用した自動車外装用成形品を提供する。
【構成】 (I)(a)プロピレンのホモ重合体および
/またはエチレン−プロピレンブロック共重合体(ただ
し、プロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペン
タッド分率が0.98以上)10〜50重量%と(b)
オレフィン系共重合体ゴム50〜90重量%とからなる
混合物を有機過酸化物および架橋助剤の存在下で動的に
熱処理した熱処理物25〜35重量%と、(II)プロピ
レンのホモ重合体および/またはエチレン−プロピレン
ブロック共重合体(ただし、プロピレンの単独重合部分
のメルトインデックスが30〜150g/10minか
つプロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペンタ
ッド分率が0.98以上)43〜70重量%、および
(III)無機充填剤5〜22重量%とを含有してなる自動
車外装用材料(57) [Summary] [Object] To provide an automobile exterior material having improved low temperature impact resistance and heat resistance rigidity by using a specific polypropylene, and an automobile exterior molded article using the material. [Structure] (I) (a) 10 to 50% by weight of a propylene homopolymer and / or an ethylene-propylene block copolymer (provided that the homopolymerization portion of propylene has an isotactic pentad fraction of 0.98 or more). % And (b)
A homopolymer of (II) propylene and 25 to 35% by weight of a heat-treated product obtained by dynamically heat-treating a mixture of 50 to 90% by weight of an olefin-based copolymer rubber in the presence of an organic peroxide and a crosslinking aid. And / or ethylene-propylene block copolymer (however, the melt index of the propylene homopolymer portion is 30 to 150 g / 10 min and the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer portion is 0.98 or more) 43 to 70 Wt% and (III) inorganic filler 5-22 wt%
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は特定の自動車外装用材料
およびかかる材料を使用する自動車外装用成形品に関す
る。詳しくはポリプロピレンとオレフィン系共重合体ゴ
ムおよび無機充填剤からなる自動車外装用材料およびか
かる材料を使用する自動車外装用成形品に関する。かか
る材料は機械的性質、特に曲げ弾性率、耐熱剛性、耐衝
撃性に優れ、自動車外装用成形品等の用途に好適に用い
られるものである。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to specific automotive exterior materials and automotive exterior moldings using such materials. More specifically, the present invention relates to an automobile exterior material composed of polypropylene, an olefin copolymer rubber, and an inorganic filler, and an automobile exterior molded article using such a material. Such a material is excellent in mechanical properties, particularly flexural modulus, heat resistance and impact resistance, and is suitably used for applications such as molded articles for automobile exteriors.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、自動車部品用成形材料としてエチ
レン−プロピレンブロック共重合体が使用されている。
このエチレン−プロピレンブロック共重合体は、曲げ弾
性率および熱変形温度、衝撃強度のバランスは取れてい
るが、例えば自動車バンパー用としては低温衝撃強度が
低い等の欠点がある。低温衝撃性を改良するためにプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体にエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム等を配合することが、特開昭53−2
2552号、同53−40045号公報等に提案されて
いる。しかしエチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合
するために曲げ弾性率および熱変形温度等の熱的性質が
劣り、これを解決するためにさらに炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウムおよびタ
ルク等の無機充填剤を加えて配合することが、特開昭5
1−136735号、同53−64256号、同53−
64257号、同57−55952号、同57−207
630号、同58−17139号、同58−11184
6号、同59−98157号、特公昭55−3374号
公報等において提案されている。また近年、ポリプロピ
レンまたはエチレン−プロピレンブロック共重合体のプ
ロピレン単独重合部分のアイソタクチックペンタッド分
率を上げることにより曲げ弾性率、表面硬度等を改善し
た樹脂組成物が、特開平5−59251号、同5−23
0321号公報等に提案されている。また、オレフィン
系プラスチックに加硫ゴムを配合することにより耐衝撃
性が改善されることが、特公昭36−11240号、同
38−2126号および同41−21785号公報等に
提案されている。しかし加硫ゴムを配合すると流動性が
低下し外観不良を生じ易くなるため、鉱物油系軟化剤や
パーオキサイド非架橋型ゴム状物質を配合し流動性を改
善されたものが、特公昭56−15740号および同5
6−15743号公報等に提案されている。更に、衝撃
強度及び剛性のバランスの良好な材料として特開平6−
145437号公報が提案されている。しかし、最近に
なり自動車バンパー材等の外装部品のオンライン塗装化
による耐熱剛性の更なる改良が要望されるようになって
きた。ところが耐低温衝撃性と耐熱剛性は相反する性能
であり、従来の技術においては低温衝撃性を損なわずに
耐熱剛性を改良するには限界があった。2. Description of the Related Art In recent years, ethylene-propylene block copolymers have been used as molding materials for automobile parts.
This ethylene-propylene block copolymer has a good balance of flexural modulus, heat distortion temperature, and impact strength, but has drawbacks such as low low-temperature impact strength for automobile bumpers. To improve the low temperature impact resistance, it is known to blend an ethylene-propylene copolymer rubber or the like with a propylene-ethylene block copolymer.
No. 2552, No. 53-40045, etc. However, since the ethylene-propylene copolymer rubber is compounded, the thermal properties such as flexural modulus and heat distortion temperature are inferior, and in order to solve this, calcium carbonate, barium sulfate, mica, crystalline calcium silicate and talc are further added. The addition of an inorganic filler such as
1-136735, 53-64256, 53-
64257, 57-55952, 57-207.
No. 630, No. 58-17139, No. 58-11184.
6, No. 59-98157, Japanese Patent Publication No. 55-3374, and the like. In recent years, a resin composition having improved flexural modulus, surface hardness and the like by increasing the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer portion of polypropylene or ethylene-propylene block copolymer is disclosed in JP-A-5-59251. , The same 5-23
It is proposed in Japanese Patent No. 0321. Further, it has been proposed in JP-B Nos. 36-11240, 38-2126, and 41-21785 that the impact resistance is improved by blending a vulcanized rubber with an olefin plastic. However, when vulcanized rubber is blended, the fluidity is lowered and the appearance is apt to be deteriorated. Therefore, a mineral oil-based softening agent or a peroxide non-crosslinking rubber-like substance is blended to improve the fluidity. 15740 and 5
It is proposed in Japanese Patent Publication No. 6-15743. Further, as a material having a good balance of impact strength and rigidity, JP-A-6-
Japanese Patent No. 145437 has been proposed. However, recently, there has been a demand for further improvement in heat resistance and rigidity by online coating of exterior parts such as automobile bumper materials. However, low temperature impact resistance and thermal rigidity are contradictory performances, and there is a limit in the conventional technology to improve thermal rigidity without impairing low temperature impact resistance.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において本
発明の課題は、特定のポリプロピレンを使用し、低温衝
撃性および耐熱剛性を改良した自動車外装用材料および
かかる材料を使用した自動車外装用成形品を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, an object of the present invention is to provide an automobile exterior material which uses a specific polypropylene and has improved low temperature impact resistance and heat resistance rigidity, and an automobile exterior molded product using such a material. To provide.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリプロ
ピレン中にオレフィン系共重合体ゴムを分散させること
による耐衝撃性、耐熱剛性の改良について研究を続けて
きた。その結果、ポリプロピレンおよびオレフィン系共
重合体ゴムからなる混合物を有機過酸化物および架橋助
剤の存在下で動的に熱処理したものを、特定のポリプロ
ピレンと溶融混合することにより耐低温衝撃性、耐熱剛
性を同時に改良できることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。すなわち、本発明は (I)(a)プロピレンのホモ重合体および/またはエ
チレン−プロピレンブロック共重合体(ただし、プロピ
レンの単独重合部分のアイソタクチックペンタッド分率
が0.98以上である。)10〜50重量%と(b)オ
レフィン系共重合体ゴム50〜90重量%とからなる混
合物を有機過酸化物および架橋助剤の存在下で動的に熱
処理した熱処理物25〜35重量%と、 (II)プロピレンのホモ重合体および/またはエチレン
−プロピレンブロック共重合体(ただし、プロピレンの
単独重合部分のメルトインデックス(JIS−K−67
58、230℃)が30〜150g/10minかつプ
ロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペンタッド
分率が0.98以上である。)43〜70重量%、およ
び (III)無機充填剤5〜22重量% とを含有してなる自動車外装用材料にかかるものであ
る。更には、かかる材料を使用した成形品にかかるもの
である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have continued research on improving impact resistance and heat resistance by dispersing an olefin copolymer rubber in polypropylene. As a result, a mixture of polypropylene and an olefin copolymer rubber was dynamically heat treated in the presence of an organic peroxide and a crosslinking aid, and melt-mixed with a specific polypropylene to obtain low temperature impact resistance and heat resistance. They have found that the rigidity can be improved at the same time, and have completed the present invention. That is, in the present invention, the homopolymer of (I) (a) propylene and / or the ethylene-propylene block copolymer (provided that the homopolymerization portion of propylene has an isotactic pentad fraction of 0.98 or more). ) 10 to 50% by weight and (b) 50 to 90% by weight of olefin-based copolymer rubber are dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide and a crosslinking aid. And (II) a propylene homopolymer and / or an ethylene-propylene block copolymer (provided that the propylene homopolymer part has a melt index (JIS-K-67)).
58, 230 ° C.) is 30 to 150 g / 10 min, and the isotactic pentad fraction of the homopolymerized portion of propylene is 0.98 or more. ) 43-70% by weight, and (III) inorganic filler 5-22% by weight. Furthermore, it relates to a molded article using such a material.
【0005】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いる(a)プロピレンのホモ重合体および/ま
たはエチレン−プロピレンブロック共重合体とは、プロ
ピレンのホモ重合体即ちプロピレンの単独重合体、また
はエチレン−プロピレンブロック共重合体即ちプロピレ
ンの単独重合後エチレンおよびプロピレンを共重合した
ものである。これらは単独で用いても混合して用いても
良い。プロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペ
ンタッド分率は0.98以上であることが必要である。
0.98未満では本発明の目的に必要な剛性および耐熱
性を得ることが困難である。尚、プロピレンの単独重合
部分とは、プロピレンのホモ重合体、およびエチレン−
プロピレンブロック共重合体のプロピレンの単独重合部
分の両方を指す。エチレン−プロピレンブロック共重合
体におけるエチレン−プロピレン共重合部分のエチレン
含量は20〜70重量%であり、好ましくは25〜60
重量%である。かかる重合体のメルトインデックスは1
1〜30g/10minのものが好適に用いられ、より
好ましくは12〜20g/10minである。メルトイ
ンデックスが11g/10min未満では組成物の流動
性が低下する。30g/10minを超えた場合には、
機械的性質の低下を招く。The present invention will be described in detail below. The (a) propylene homopolymer and / or ethylene-propylene block copolymer used in the present invention means a propylene homopolymer, that is, a propylene homopolymer, or an ethylene-propylene block copolymer, that is, a propylene homopolymer. The latter is a copolymer of ethylene and propylene. These may be used alone or in combination. The isotactic pentad fraction of the homopolymerized portion of propylene needs to be 0.98 or more.
If it is less than 0.98, it is difficult to obtain the rigidity and heat resistance required for the purpose of the present invention. The homopolymerized portion of propylene means a homopolymer of propylene, and ethylene-
Refers to both the propylene homopolymerization portion of the propylene block copolymer. The ethylene content of the ethylene-propylene copolymer portion in the ethylene-propylene block copolymer is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 60.
% By weight. The melt index of such polymers is 1
The one having 1 to 30 g / 10 min is preferably used, and more preferably 12 to 20 g / 10 min. If the melt index is less than 11 g / 10 min, the fluidity of the composition will decrease. If it exceeds 30g / 10min,
This causes deterioration of mechanical properties.
【0006】ここでいうアイソタクチックペンタッド分
率とは、A.ZambelliらによってMacrom
olecules,6,925(1973)に発表され
ている方法、すなわち13C−NMRを使用して測定され
る結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での
アイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー
単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロ
ピレンモノマー単位の分率である。ただし、NMR吸収
ピークの帰属に関しては、その後発刊されたMacro
molecules,8,687(1975)に基づい
て行うものである。具体的には13C−NMRスペクトル
のメチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの
面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測
定する。この方法により英国NATIONAL PHY
SICAL LABORATORYのNPL標準物質C
RM No.M19−14 Polypropylen
ePP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分
率を測定したところ、0.944であった。The term "isotactic pentad fraction" as used herein means A. Zambelli et al., Macrom
olecules, 6 , 925 (1973), an isotactic chain at the pentad unit in the crystalline polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR, in other words a propylene monomer unit. It is the fraction of propylene monomer units at the center of a chain of five consecutive meso-bonds. However, regarding the attribution of the NMR absorption peak, Macro
molecules, 8 , 687 (1975). Specifically, the isotactic pentad fraction is measured as the area fraction of the mmmm peak in all the absorption peaks in the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum. By this method, British PHY
SICAL LABORATORY NPL Reference Material C
RM No. M19-14 Polypropylen
The isotactic pentad fraction of ePP / MWD / 2 was measured and found to be 0.944.
【0007】また、エチレン−プロピレンブロック共重
合体において、エチレン−プロピレン共重合体部分の全
体のブロック共重合体に対する重量比率Xは、プロピレ
ンの単独重合部分と全体のブロック共重合体の各々の結
晶融解熱量を測定することにより、次式から計算で求め
ることができる。 X=1−(ΔHf)T /(ΔHf)P (ΔHf)T :全体のブロック共重合体の融解熱量(c
al/g) (ΔHf)P :プロピレンの単独重合部分の融解熱量
(cal/g) エチレン含量の決定は、プレスシートを作製して測定し
た赤外吸収スペクトルに現れる、メチル基およびメチレ
ン基の特性吸収の吸光度を用いる検量線法による。エチ
レン−プロピレン共重合体部分のエチレン含量は、ブロ
ック共重合体全体のエチレン含量を測定し、次式から計
算で求めることができる。 (C2')EP=(C2')T /X (C2')T :ブロック共重合体全体のエチレン含量(重
量%) (C2')EP:エチレン−プロピレン共重合体部分のエチ
レン含量(重量%)In the ethylene-propylene block copolymer, the weight ratio X of the ethylene-propylene copolymer part to the whole block copolymer is such that the propylene homopolymerized part and the whole block copolymer have respective crystals. By measuring the heat of fusion, it can be calculated by the following equation. X = 1- (ΔHf) T / (ΔHf) P (ΔHf) T : heat of fusion of the entire block copolymer (c
al / g) (ΔHf) P : heat of fusion of homopolymerized portion of propylene (cal / g) The ethylene content is determined by the characteristics of the methyl group and the methylene group appearing in the infrared absorption spectrum measured by making a press sheet. By a calibration curve method using the absorbance of absorption. The ethylene content of the ethylene-propylene copolymer portion can be calculated by measuring the ethylene content of the entire block copolymer and calculating from the following equation. (C 2 ') EP = (C 2 ') T / X (C 2 ') T : ethylene content (% by weight) of the entire block copolymer (C 2 ') EP : ethylene of ethylene-propylene copolymer part Content (% by weight)
【0008】一方、本発明で用いる(b)オレフィン系
共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンとの共重
合体またはエチレンとα−オレフィンと非共役ジエンと
の三元共重合体である。α−オレフィンとしてはプロピ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプ
テン−1、オクテン−1等が使用され、その中でもプロ
ピレン、ブテン−1が好ましい。非共役ジエンとして
は、たとえば1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジ
エンのような鎖状非共役ジエン;1,4−シクロヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、5−ビニルノルボルネ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネンのような環状非
共役ジエン;2,3−ジイソプロピリデン−5−ノルボ
ルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−
ノルボルネンのようなトリエンが挙げられ、中でも1,
4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンおよび5−エ
チリデン−2−ノルボルネンが好ましい。 (b)オレフィン系共重合体ゴムとしては、これらを2
種類以上使うことを妨げない。On the other hand, the olefin copolymer rubber (b) used in the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin or a terpolymer of ethylene, α-olefin and non-conjugated diene. . As the α-olefin, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1 and the like are used, and among them, propylene and butene-1 are preferable. Examples of the non-conjugated diene include chain non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene and 1,6-octadiene; 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene. Cyclic non-conjugated dienes such as; 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-
Trienes such as norbornene are mentioned, among which 1,
4-hexadiene, dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2-norbornene are preferred. As the (b) olefin-based copolymer rubber, these are 2
It does not prevent you from using more than one kind.
【0009】(b)オレフィン系共重合体ゴムのエチレ
ン含量は90〜40重量%、α−オレフィン含量は10
〜60重量%、かつ非共役ジエン含量は0〜12重量%
である。エチレン含量が90重量%以上では、エチレン
成分が多くなることから、共重合体ゴムに結晶性が現
れ、その結果耐低温衝撃性が低下する。40重量%未満
の場合には、有機過酸化物による分解反応が進みすぎる
ため、機械的性質の低下、および成形品の外観不良を招
く。エチレン含量は、好ましくは80〜45重量%であ
る。また非共役ジエン含量が12重量%以上では架橋反
応を制御することが困難となってくる。また、オレフィ
ン系共重合体ゴム(b)は、その100℃のムーニー粘
度(ML1+4 100℃)が10〜100、好ましくは2
0〜80であることが必要である。100℃のムーニー
粘度が10未満では機械的性質に劣り、100を越えた
場合には流動性が劣るため射出成形品の外観不良を招
く。(B) The ethylene content of the olefinic copolymer rubber is 90 to 40% by weight, and the α-olefin content is 10%.
~ 60% by weight and non-conjugated diene content 0-12% by weight
Is. When the ethylene content is 90% by weight or more, the ethylene component is increased, so that the copolymer rubber exhibits crystallinity, and as a result, the low temperature impact resistance is lowered. If it is less than 40% by weight, the decomposition reaction by the organic peroxide proceeds too much, resulting in deterioration of mechanical properties and poor appearance of the molded product. The ethylene content is preferably 80-45% by weight. When the content of non-conjugated diene is 12% by weight or more, it becomes difficult to control the crosslinking reaction. The olefin copolymer rubber (b) has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) of 100 ° C. of 10 to 100, preferably 2
It is necessary to be 0 to 80. When the Mooney viscosity at 100 ° C. is less than 10, mechanical properties are inferior, and when it exceeds 100, fluidity is inferior, resulting in poor appearance of the injection-molded product.
【0010】本発明における(a)プロピレンのホモ重
合体および/またはエチレン−プロピレンブロック共重
合体と(b)オレフィン系共重合体ゴムとからなる混合
物100重量%中の(b)オレフィン系共重合体ゴムの
割合は50〜90重量%であり、好ましくは60〜80
重量%である。50重量%未満では、有機過酸化物によ
る架橋反応が充分に進まず、機械的性質の向上につなが
らない。90重量%を超えると、熱可塑的な性質が発現
し難い。(B) Olefin-based copolymer in 100% by weight of a mixture of (a) propylene homopolymer and / or ethylene-propylene block copolymer in the present invention and (b) olefin-based copolymer rubber. The proportion of the united rubber is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80
% By weight. If it is less than 50% by weight, the crosslinking reaction by the organic peroxide does not proceed sufficiently and the mechanical properties are not improved. If it exceeds 90% by weight, thermoplastic properties are difficult to develop.
【0011】本発明に用いる有機過酸化物としては、例
えば、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t
−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−
ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチル
シクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パー
オキシベンゾイル)ヘキシン−3およびジクミルパーオ
キシド等が挙げられ特に制限はないが、溶融混練条件に
より適宜選択できる。有機過酸化物の添加割合は、
(a)+(b)100重量%に対して0.02〜1.0
重量部の範囲で選ぶことができる。0.02重量%未満
では架橋反応の効果が少なく、1.0重量%を超えた場
合には、架橋反応の制御が難しい。Examples of the organic peroxide used in the present invention include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di (t).
-Butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (t
-Butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-
Examples include di (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3 and dicumyl peroxide, which are not particularly limited. Can be appropriately selected depending on the melt-kneading conditions. The addition ratio of organic peroxide is
0.02 to 1.0 with respect to 100% by weight of (a) + (b)
It can be selected in the range of parts by weight. If it is less than 0.02% by weight, the effect of the crosslinking reaction is small, and if it exceeds 1.0% by weight, it is difficult to control the crosslinking reaction.
【0012】本発明に用いる架橋助剤としては、ビスマ
レイミド化合物、例えばN,N’−m−フェニレンビス
マレイミド、およびトルイレンビスマレイミドや、p−
キノンジオキシウム、ニトロベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール
ジメタクリレート等の多官能性化合物を使用することが
できる。N,N’−mーフェニレンビスマレイミドは、
例えば市販のスミファインBM(住友化学社製)、HV
A−2(デュポン社製)等を使用することができる。そ
の添加割合は、(a)+(b)100重量%に対して
0.01〜5.0重量%の範囲で選ぶことができる。
0.01重量%未満では架橋に対する効果が発現し難
く、5.0重量%を超えた場合には成形性が劣る。好ま
しくは0.05〜2.0重量%である。Examples of the crosslinking aid used in the present invention include bismaleimide compounds such as N, N'-m-phenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide, and p-
Polyfunctional compounds such as quinone dioxynium, nitrobenzene, diphenyl guanidine, trimethylol propane, ethylene glycol dimethacrylate can be used. N, N'-m-phenylene bismaleimide is
For example, commercially available Sumi Fine BM (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), HV
A-2 (manufactured by DuPont) or the like can be used. The addition ratio can be selected in the range of 0.01 to 5.0% by weight with respect to 100% by weight of (a) + (b).
If it is less than 0.01% by weight, the effect on cross-linking is difficult to be exhibited, and if it exceeds 5.0% by weight, moldability is poor. It is preferably 0.05 to 2.0% by weight.
【0013】本発明の熱処理物(動的熱処理物というこ
ともある。)は(a)プロピレンのホモ重合体および/
またはエチレン−プロピレンブロック共重合体と(b)
オレフィン系共重合体ゴムを上記有機過酸化物および架
橋助剤の存在下に動的に熱処理することにより得られ
る。本発明において動的に熱処理する方法としては、1
60〜280℃の温度範囲にて、ミキシングロールやバ
ンバリーミキサー、二軸混練押出機、ニーダーおよび連
続ミキサー等公知の混練用機器にて溶融混練を行うこと
ができる。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス中
で行うことがより望ましい。The heat-treated product of the present invention (sometimes called a dynamic heat-treated product) is (a) a homopolymer of propylene and / or
Or ethylene-propylene block copolymer (b)
It is obtained by dynamically heat-treating an olefin-based copolymer rubber in the presence of the above organic peroxide and a crosslinking aid. In the present invention, the method for dynamically performing heat treatment is 1
Melt kneading can be carried out in a temperature range of 60 to 280 ° C. by using known kneading equipment such as a mixing roll, a Banbury mixer, a twin-screw kneading extruder, a kneader and a continuous mixer. In this case, it is more desirable to carry out in an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide.
【0014】本発明においては、動的熱処理物に通常の
熱可塑性エラストマー組成物における流動性および外観
改良のために使用する鉱物油系軟化剤を使用しない方が
好ましい。これは鉱物油系軟化剤が剛性および耐熱性を
低下させるために本発明の目的に合わないためである。In the present invention, it is preferable not to use a mineral oil-based softener used for improving the fluidity and appearance of a usual thermoplastic elastomer composition in the dynamically heat-treated product. This is because the mineral oil-based softening agent reduces rigidity and heat resistance and thus does not meet the purpose of the present invention.
【0015】次に、(I)熱処理物と混合する本発明に
用いる(II)プロピレンのホモ重合体および/またはエ
チレン−プロピレンブロック共重合体とは、プロピレン
のホモ重合体即ちプロピレンの単独重合体、またはエチ
レン−プロピレンブロック共重合体即ちプロピレンの単
独重合後エチレンおよびプロピレンを共重合したもので
ある。これらは単独で用いても混合して用いても良い。
エチレン−プロピレンブロック共重合体におけるエチレ
ン−プロピレン共重合部分のエチレン含量は20〜70
重量%であり、好ましくは25〜60重量%である。プ
ロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペンタッド
分率は0.98以上であることが必要である。0.98
未満では本発明の目的に必要な剛性および耐熱性を得る
ことが困難である。プロピレンの単独重合部分のメルト
インデックスは30〜150g/10minであること
が必要である。30g/10min未満では流動性が低
く、150g/10minを超えた場合には機械的性質
の低下を招く。尚、エチレン−プロピレンブロック共重
合体のプロピレンの単独重合部分は、その製造時にプロ
ピレンの単独重合後に重合槽内より取り出すことにより
得ることができる。Next, the (II) propylene homopolymer and / or ethylene-propylene block copolymer used in the present invention which is mixed with (I) a heat-treated product means a propylene homopolymer, that is, a propylene homopolymer. Or an ethylene-propylene block copolymer, that is, a copolymer of ethylene and propylene after homopolymerization of propylene. These may be used alone or in combination.
The ethylene content of the ethylene-propylene copolymer portion in the ethylene-propylene block copolymer is 20 to 70.
% By weight, preferably 25-60% by weight. The isotactic pentad fraction of the homopolymerized portion of propylene needs to be 0.98 or more. 0.98
If it is less than the above range, it is difficult to obtain the rigidity and heat resistance required for the purpose of the present invention. The melt index of the homopolymerized portion of propylene needs to be 30 to 150 g / 10 min. If it is less than 30 g / 10 min, fluidity is low, and if it exceeds 150 g / 10 min, mechanical properties are deteriorated. The homopolymerized portion of propylene of the ethylene-propylene block copolymer can be obtained by taking out from the polymerization tank after the homopolymerization of propylene during the production.
【0016】本発明において、(I)熱処理物と(II)
プロピレンのホモ重合体および/またはエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体とを混合する方法についても、
前記の動的熱処理物の場合と同様に公知の混練機器にて
溶融混練を行うことができる。なお本発明を実施するに
当たっては、混練は二段階に分けて実施してもよいし、
多段フィード式の二軸混練機を用いて一段階ですること
もできる。In the present invention, (I) a heat-treated product and (II)
Regarding the method of mixing with a propylene homopolymer and / or an ethylene-propylene block copolymer,
Melt-kneading can be performed by a known kneading machine as in the case of the dynamically heat-treated product. Incidentally, in carrying out the present invention, kneading may be carried out in two stages,
It is also possible to use a multi-stage feed type twin-screw kneader to perform one step.
【0017】使用される(III)無機充填剤としては、剛
性および耐熱性を改良させるものであればよく、例えば
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸
カルシウム、タルクおよびガラス繊維等が挙げられる
が、特にタルク、ガラス繊維が好ましい。タルクとして
は平均粒径1〜5μmが好ましい。平均粒径が1μm未
満では再凝集、分散不良等の問題を生じる。また平均粒
径が5μm以上では耐衝撃性、剛性の改良に効果が少な
い。またガラス繊維としては、シランカップリング剤で
表面処理をした、繊維径4〜13μmのチョップドガラ
スが好適に用いられる。The (III) inorganic filler used may be one that improves rigidity and heat resistance, and examples thereof include calcium carbonate, barium sulfate, mica, crystalline calcium silicate, talc and glass fiber. However, talc and glass fiber are particularly preferable. The talc preferably has an average particle size of 1 to 5 μm. If the average particle size is less than 1 μm, problems such as re-aggregation and poor dispersion occur. Further, when the average particle size is 5 μm or more, there is little effect on improving impact resistance and rigidity. As the glass fiber, chopped glass having a fiber diameter of 4 to 13 μm, which is surface-treated with a silane coupling agent, is preferably used.
【0018】(I)、(II)、(III)の最終組成物中の
含量はそれぞれ25〜35重量%、43〜70重量%、
5〜22重量%であり、好ましくはそれぞれ25〜30
重量%、50〜65重量%、10〜20重量%である。 (I)熱処理物が25重量%未満では目的の低温衝撃性
が得られず、35重量%を超えると流動性の低下を招
き、成形品の外観不良を招く。また(III)無機充填剤は
5重量%未満では、剛性や耐熱性の向上効果が少なく、
22重量%を超えると流動性が低下する。The contents of (I), (II) and (III) in the final composition are 25 to 35% by weight, 43 to 70% by weight, respectively.
5 to 22% by weight, preferably 25 to 30%
% By weight, 50 to 65% by weight, 10 to 20% by weight. If (I) the heat-treated product is less than 25% by weight, the desired low-temperature impact resistance cannot be obtained, and if it exceeds 35% by weight, the fluidity is lowered and the appearance of the molded product is deteriorated. When the content of the inorganic filler (III) is less than 5% by weight, the effect of improving rigidity and heat resistance is small,
If it exceeds 22% by weight, the fluidity decreases.
【0019】本発明において(III)無機充填剤の混合
は、前記の混練機器が同様に使用でき、上記(I)と
(II)よりなる混合物を予め得た後(III)を混合する方
法、あるいは(a)、(b)の熱処理物(I)に(II)
を混合する際に同時に(III)を混合する方法等が採用す
ることができる。通常は(a)、(b)の熱処理物
(I)に(II)と(III)を同時に添加混合する方法が使
用される。In the present invention, the mixing of the inorganic filler (III) can be carried out in the same manner as in the above kneading machine, and a mixture comprising (I) and (II) is obtained in advance and then (III) is mixed. Alternatively, the heat-treated product (I) of (a) or (b) is added to (II)
A method in which (III) is mixed at the same time when the above are mixed can be adopted. Usually, a method is used in which (II) and (III) are simultaneously added to and mixed with the heat-treated product (I) of (a) and (b).
【0020】本発明にかかる(I)〜(III)からなる熱
可塑性樹脂組成物は、さらに本発明の目的を損なわない
範囲で、耐熱安定剤、核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料、染料、他の重合体等を含有して
もよい。The thermoplastic resin composition comprising (I) to (III) according to the present invention is a heat-resistant stabilizer, a nucleating agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent within a range not impairing the object of the present invention. , Flame retardants, pigments, dyes, other polymers and the like may be contained.
【0021】かくして得られた熱可塑性樹脂組成物は、
機械的性質、特に曲げ弾性率、耐熱剛性、耐衝撃性に優
れ、自動車外装用成形材料として好適に使用される。か
かる成形材料は、メルトインデックスが5〜20g/1
0minで、曲げ弾性率が大きく、耐熱剛性(HDT)
が高く、耐衝撃性が高い、バランスの優れた材料となっ
ている。The thermoplastic resin composition thus obtained is
It has excellent mechanical properties, especially flexural modulus, heat resistance and impact resistance, and is suitable for use as a molding material for automobile exteriors. Such a molding material has a melt index of 5 to 20 g / 1.
With 0 min, the flexural modulus is large and heat resistance rigidity (HDT)
Highly balanced, high impact resistance, and well-balanced material.
【0022】なお、本発明の自動車外装用成形材料は一
般の公知の方法により成形することにより自動車外装用
成形品とすることができる。The molding material for automobile exterior of the present invention can be molded into an automobile exterior molding by molding by a generally known method.
【0023】[0023]
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。尚、実施例における物性
値の測定法および使用した混練機器の仕様は次の通りで
ある。 (1)メルトインデックス(MI) JIS−K−6758に規定された方法にて行なった。
測定温度は230℃であり荷重は2.16kgで測定し
た。 (2)曲げ試験 JIS−K−7203に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、スパン長さ100mm、荷重速度2.0mm/分の
条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は23℃で行な
った。 (3)アイゾット衝撃強度(Izod Impact) JIS−K−7110に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、成形後にノッチ加工してノッチ付き衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り23℃で行なっ
た。それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で2時間
状態調整をした後に測定を行なった。 (4)ロックウェル硬度 JIS−K−7202に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み3.2mmの2枚重
ね)を用い、鋼球はRを用い評価し、値はRスケールで
表示した。 (5)加熱変形温度(HDT) JIS−K−7207に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、4.6kgf/cm2のファイバストレスで、2℃
/minで昇温した際に試験片が0.254mmのたわ
みを生ずる温度を測定した。 (6)バンバリーミキサー 神戸製鋼社製 MIXTRON BB−16 MIXE
R、2ウイング型ローター、チャンバー容積17.7リ
ットルのものを使用した。 (7)二軸混練押出機 日本製鋼社製 TEX−44SS−30W−2V(異方
向回転型)、スクリュー44mm×30L/Dを使用し
た。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. The methods of measuring physical properties and the specifications of the kneading equipment used in the examples are as follows. (1) Melt index (MI) The melt index was measured by the method specified in JIS-K-6758.
The measurement temperature was 230 ° C. and the load was 2.16 kg. (2) Bending test According to the method specified in JIS-K-7203. Using a test piece (thickness 6.4 mm) molded by injection molding, the flexural modulus was evaluated under the conditions of a span length of 100 mm and a load speed of 2.0 mm / min. The measurement temperature was 23 ° C. (3) Izod Impact Strength (Izod Impact) The method was defined in JIS-K-7110. Using a test piece (thickness: 6.4 mm) molded by injection molding, notch processing was performed after molding, and the notched impact strength was evaluated. The measurement temperature was 23 ° C. unless otherwise specified. For other temperatures, the measurement was carried out after the condition was adjusted for 2 hours in a constant temperature bath. (4) Rockwell hardness It was determined by the method specified in JIS-K-7202. Using a test piece (two sheets having a thickness of 3.2 mm stacked) formed by injection molding, the steel ball was evaluated using R, and the value was displayed on the R scale. (5) Heat distortion temperature (HDT) According to the method specified in JIS-K-7207. Using a test piece (thickness: 6.4 mm) molded by injection molding, with a fiber stress of 4.6 kgf / cm 2 , 2 ° C.
The temperature at which the test piece had a deflection of 0.254 mm when heated at a heating rate of / min was measured. (6) Banbury Mixer Kobe Steel MIXTRON BB-16 MIXE
An R, 2 wing type rotor having a chamber volume of 17.7 liters was used. (7) Biaxial Kneading Extruder A TEX-44SS-30W-2V (different rotation type) manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. and a screw of 44 mm × 30 L / D were used.
【0024】以下に示す実施例・比較例において、各種
材料は表1、2に示す略称、即ち次のものを使用する。 PP:プロピレンホモ重合体 BC:エチレン−プロピレンブロック共重合体 EPR:エチレン−プロピレン共重合体ゴム EBR:エチレン−ブテン−1共重合体ゴム EPDM:エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体ゴム TALC:タルク PO:有機過酸化物 2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン BM:架橋助剤 N,N’−m−フェニレンビスマレイミドIn the following Examples and Comparative Examples, various materials use the abbreviations shown in Tables 1 and 2, that is, the following. PP: Propylene homopolymer BC: Ethylene-propylene block copolymer EPR: Ethylene-propylene copolymer rubber EBR: Ethylene-butene-1 copolymer rubber EPDM: Ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer rubber TALC: Talc PO: Organic peroxide 2,5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane BM: Crosslinking aid N, N'-m-phenylene bismaleimide
【0025】実施例1 ポリプロピレンとしてプロピレンホモ重合体(PP−
1)を30重量%とゴムとしてエチレン−プロピレン−
非共役ジエン三元共重合体ゴム(EPDM−1)を70
重量%とを有機過酸化物(PO)を0.1重量%および
架橋助剤(BM)を0.5重量%の存在下で、バンバリ
ーミキサーにて断熱状態で10分間混練し、その後ロー
ルに通してシートカッターにてペレット(以降、MBあ
るいはMBペレットと称する。)にした(第1工程)。
次いで、PP−3を6重量%と、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体(BC−1)を45重量%、第1工程
で作製したMBを29重量%およびタルク(TALC)
を20重量%を各種安定剤と均一混合した後、二軸混練
押出機にて200℃で造粒し(第2工程)、射出成形機
にて試片を作製し評価した。表2にMBおよび均一混合
物(コンパウンド)の組成を参考までに示す。また、そ
の評価結果を表3に示す。Example 1 As polypropylene, a propylene homopolymer (PP-
1) 30% by weight and ethylene-propylene-as rubber
Non-conjugated diene terpolymer rubber (EPDM-1) 70
% By weight in the presence of 0.1% by weight of organic peroxide (PO) and 0.5% by weight of a crosslinking aid (BM) in a Banbury mixer in an adiabatic state for 10 minutes, and then kneaded into rolls. A sheet cutter was used to form pellets (hereinafter referred to as MB or MB pellets) (first step).
Next, 6% by weight of PP-3, 45% by weight of ethylene-propylene block copolymer (BC-1), 29% by weight of MB prepared in the first step and talc (TALC).
After uniformly mixing 20% by weight with various stabilizers, the mixture was granulated at 200 ° C. with a twin-screw kneading extruder (second step), and a test piece was prepared with an injection molding machine for evaluation. Table 2 shows the compositions of MB and the homogeneous mixture (compound) for reference. The evaluation results are shown in Table 3.
【0026】実施例2 PP−3を10重量%とBC−2を45重量%、実施例
1で作製したMBを25重量%およびTALCを20重
量%を実施例1と同様に造粒し、試片を作製・評価し
た。MBおよびコンパウンドの組成を表2に、またその
評価結果を表3に示す。Example 2 10% by weight of PP-3, 45% by weight of BC-2, 25% by weight of MB prepared in Example 1 and 20% by weight of TALC were granulated in the same manner as in Example 1, A sample was prepared and evaluated. The compositions of MB and the compound are shown in Table 2, and the evaluation results are shown in Table 3.
【0027】実施例3 実施例1の組成のうち、PP−3を16重量%、TAL
Cを10重量%に変更し、実施例1と同様に造粒し、試
片を作製・評価した。MBおよびコンパウンドの組成を
表2に、またその評価結果を表3に示す。Example 3 Of the composition of Example 1, 16% by weight of PP-3 and TAL were used.
C was changed to 10% by weight, granulation was performed in the same manner as in Example 1, and a sample was prepared and evaluated. The compositions of MB and the compound are shown in Table 2, and the evaluation results are shown in Table 3.
【0028】実施例4 第1工程において実施例1の組成のうちBMを2.0重
量%に変更し、第2工程においてはPP−2を20重量
%とBC−2を45重量%、第1工程にて作製したMB
を25重量%およびTALCを10重量%を実施例1と
同様に造粒し、試片を作製・評価した。MBおよびコン
パウンドの組成を表2に、またその評価結果を表3に示
す。Example 4 In the first step, BM in the composition of Example 1 was changed to 2.0% by weight, and in the second step, PP-2 was 20% by weight and BC-2 was 45% by weight. MB made in one step
25% by weight and 10% by weight of TALC were granulated in the same manner as in Example 1 to prepare and evaluate test pieces. The compositions of MB and the compound are shown in Table 2, and the evaluation results are shown in Table 3.
【0029】実施例5 PP−2を5重量%とBC−3を55重量%、実施例4
で作製したMBを30重量%およびTALCを10重量
%を実施例1と同様に造粒し、試片を作製・評価した。
MBおよびコンパウンドの組成を表2に、またその評価
結果を表3に示す。Example 5 5% by weight of PP-2 and 55% by weight of BC-3, Example 4
30% by weight of MB prepared in 1 and 10% by weight of TALC were granulated in the same manner as in Example 1 to prepare and evaluate test pieces.
The compositions of MB and the compound are shown in Table 2, and the evaluation results are shown in Table 3.
【0030】比較例1 PP−2を23重量%とBC−4を33重量%、EPD
M−2を24重量%およびTALCを20重量%を各種
安定剤と均一混合した後、二軸混練押出機にて200℃
で造粒し、射出成形機にて試片を作製し評価した。コン
パウンドの組成を表2に、またその評価結果を表3に示
す。Comparative Example 1 PP-2 (23% by weight), BC-4 (33% by weight), EPD
After uniformly mixing 24% by weight of M-2 and 20% by weight of TALC with various stabilizers, 200 ° C. with a twin-screw kneading extruder.
Was granulated, and a test piece was prepared using an injection molding machine for evaluation. The composition of the compound is shown in Table 2 and the evaluation result is shown in Table 3.
【0031】比較例2 BC−4を58重量%とEPDM−3を42重量%を、
バンバリーミキサーにて断熱状態で10分間混練し、そ
の後ロールに通してシートカッターにてペレットにし、
MBとした(第1工程)。次いで、PP−2を23重量
%と第1工程で作製したMBを57重量%およびTAL
Cを20重量%を比較例1と同様に造粒し(第2工
程)、試片を作製・評価した。MBおよびコンパウンド
の組成を表2に、またその評価結果を表3に示す。Comparative Example 2 58% by weight of BC-4 and 42% by weight of EPDM-3,
Knead for 10 minutes in a heat-insulated state with a Banbury mixer, then pass through a roll and pelletize with a sheet cutter,
MB (first step). Then, PP-2 is 23 wt%, MB produced in the first step is 57 wt% and TAL.
20% by weight of C was granulated in the same manner as in Comparative Example 1 (second step), and a sample was prepared and evaluated. The compositions of MB and the compound are shown in Table 2, and the evaluation results are shown in Table 3.
【0032】比較例3 PP−2を16重量%とBC−5を40重量%、EPD
M−2を24重量%およびTALCを20重量%を比較
例1と同様に造粒し、試片を作製・評価した。コンパウ
ンドの組成を表2に、またその評価結果を表3に示す。Comparative Example 3 16% by weight of PP-2, 40% by weight of BC-5, EPD
A sample was prepared and evaluated by granulating 24% by weight of M-2 and 20% by weight of TALC in the same manner as in Comparative Example 1. The composition of the compound is shown in Table 2 and the evaluation result is shown in Table 3.
【0033】比較例4 比較例3において、EPDM−2をEBRに変更し、比
較例1と同様に造粒し、試片を作製・評価した。コンパ
ウンドの組成を表2に、またその評価結果を表3に示
す。Comparative Example 4 In Comparative Example 3, EPDM-2 was changed to EBR, and granulation was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare and evaluate a test piece. The composition of the compound is shown in Table 2 and the evaluation result is shown in Table 3.
【0034】比較例5 PP−4を5重量%とBC−6を54重量%、EPRを
11重量%、EBRを15重量%、EPDM−2を4重
量%およびTALC(JR−37)を11重量%を比較
例1と同様に造粒し、試片を作製・評価した。コンパウ
ンドの組成を表2に、またその評価結果を表3に示す。Comparative Example 5 5% by weight of PP-4, 54% by weight of BC-6, 11% by weight of EPR, 15% by weight of EBR, 4% by weight of EPDM-2 and 11% of TALC (JR-37). Granules were weighted in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare and evaluate test pieces. The composition of the compound is shown in Table 2 and the evaluation result is shown in Table 3.
【0035】比較例6、7 BC−7を71、67重量%とEPRを19、24重量
%およびTALC(JR−34)を10、9重量%を比
較例1と同様に造粒し、試片を作製・評価した。コンパ
ウンドの組成を表2に、またその評価結果を表3に示
す。Comparative Examples 6 and 7 71 to 67% by weight of BC-7, 19 and 24% by weight of EPR, and 10 and 9% by weight of TALC (JR-34) were granulated in the same manner as in Comparative Example 1 and tested. A piece was prepared and evaluated. The composition of the compound is shown in Table 2 and the evaluation result is shown in Table 3.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
【0038】[0038]
【表3】 [Table 3]
【0039】[0039]
【発明の効果】本発明によれば、プロピレンのホモ重合
体および/またはエチレン−プロピレンブロック共重合
体とオレフィン系共重合体ゴムとを有機過酸化物および
架橋助剤の存在下で動的に熱処理した熱処理物、プロピ
レンのホモ重合体および/またはエチレン−プロピレン
ブロック共重合体および無機充填剤を含有してなる自動
車外装用材料、およびかかる材料を用いた自動車外装用
成形品が提供される。かかる材料は機械的性質、特に曲
げ弾性率、耐熱剛性、耐衝撃性に優れ、自動車外装用成
形品に好適な材料として使用することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a propylene homopolymer and / or an ethylene-propylene block copolymer and an olefin copolymer rubber are dynamically added in the presence of an organic peroxide and a crosslinking aid. Provided are a heat-treated product which has been heat-treated, a homopolymer of propylene and / or an ethylene-propylene block copolymer, and an automobile exterior material containing an inorganic filler, and an automobile exterior molded article using the material. Such a material has excellent mechanical properties, particularly flexural modulus, heat resistance and impact resistance, and can be used as a material suitable for a molded article for automobile exterior.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:16 23:00) (72)発明者 三宅 裕一 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number in the agency FI Technical display location C08L 23:16 23:00) (72) Inventor Yuichi Miyake 1 Toyota-cho, Toyota-shi, Aichi Toyota Auto Car Co., Ltd. (72) Inventor Takao Nomura 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Motor Co., Ltd. (72) Inventor Takesumi Nishio 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Toyota Motor Co., Ltd.
Claims (5)
び/またはエチレン−プロピレンブロック共重合体(た
だし、プロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペ
ンタッド分率が0.98以上である。)10〜50重量
%と(b)オレフィン系共重合体ゴム50〜90重量%
とからなる混合物を有機過酸化物および架橋助剤の存在
下で動的に熱処理した熱処理物25〜35重量%と、 (II)プロピレンのホモ重合体および/またはエチレン
−プロピレンブロック共重合体(ただし、プロピレンの
単独重合部分のメルトインデックス(JIS−K−67
58、230℃)が30〜150g/10minかつプ
ロピレンの単独重合部分のアイソタクチックペンタッド
分率が0.98以上である。)43〜70重量%、およ
び (III)無機充填剤5〜22重量% とを含有してなることを特徴とする自動車外装用材料。1. A homopolymer of (I) (a) propylene and / or an ethylene-propylene block copolymer (provided that the homopolymerization portion of propylene has an isotactic pentad fraction of 0.98 or more). ) 10 to 50% by weight and (b) olefinic copolymer rubber 50 to 90% by weight
25 to 35% by weight of a heat-treated product obtained by dynamically heat-treating a mixture consisting of (1) and (2) in the presence of an organic peroxide and a crosslinking aid, and (II) a propylene homopolymer and / or an ethylene-propylene block copolymer ( However, the melt index of the homopolymerization portion of propylene (JIS-K-67
58, 230 ° C.) is 30 to 150 g / 10 min, and the isotactic pentad fraction of the homopolymerized portion of propylene is 0.98 or more. ) 43-70% by weight, and (III) inorganic filler 5-22% by weight.
たはエチレン−プロピレンブロック共重合体のメルトイ
ンデックス(JIS−K−6758、230℃)が11
〜30g/10minであることを特徴とする請求項1
記載の自動車外装用材料。2. A melt index (JIS-K-6758, 230 ° C.) of (a) propylene homopolymer and / or ethylene-propylene block copolymer is 11.
It is ~ 30g / 10min, It is characterized by the above-mentioned.
Materials for automobile exteriors described.
レン含量が90〜40重量%、α−オレフィン含量が1
0〜60重量%、かつ非共役ジエン含量が0〜12重量
%であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムまたは
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元共重合体
ゴムであり、そのムーニー粘度(ML1+4 100℃)が
10〜100であることを特徴とする請求項1記載の自
動車外装用材料。3. The olefin copolymer rubber (b) has an ethylene content of 90 to 40% by weight and an α-olefin content of 1.
An ethylene-α-olefin copolymer rubber or an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene terpolymer rubber having 0 to 60% by weight and a non-conjugated diene content of 0 to 12% by weight, having a Mooney viscosity. (ML 1 + 4 100 ° C.) is 10 to 100, The exterior material for automobile according to claim 1.
ン−1であることを特徴とする請求項3記載の自動車外
装用材料。4. The automobile exterior material according to claim 3, wherein the α-olefin is propylene or butene-1.
装用材料を使用してなることを特徴とする自動車外装用
成形品。5. A molded article for automobile exterior, comprising the automobile exterior material according to any one of claims 1 to 4.
Priority Applications (8)
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---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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Country | Link |
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JP (1) | JPH08302104A (en) |
-
1995
- 1995-04-28 JP JP10676395A patent/JPH08302104A/en active Pending
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