JPH08301996A - ポリエステルの重合方法 - Google Patents
ポリエステルの重合方法Info
- Publication number
- JPH08301996A JPH08301996A JP12921695A JP12921695A JPH08301996A JP H08301996 A JPH08301996 A JP H08301996A JP 12921695 A JP12921695 A JP 12921695A JP 12921695 A JP12921695 A JP 12921695A JP H08301996 A JPH08301996 A JP H08301996A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymerization
- reaction
- acid
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】アジピン酸成分及び１、４ブタンジオール成分
を主成分または共重合成分として含むポリエステルの重
合反応における昇華物の発生を低減し、色調の良好なポ
リマーを得ること。 【構成】重合触媒としてしゅう酸チタンカリウムを使用
して重合する。好ましいしゅう酸チタンカリウムの添加
量はチタン原子換算でポリマー全量に対して１〜２００
ｐｐｍである。
を主成分または共重合成分として含むポリエステルの重
合反応における昇華物の発生を低減し、色調の良好なポ
リマーを得ること。 【構成】重合触媒としてしゅう酸チタンカリウムを使用
して重合する。好ましいしゅう酸チタンカリウムの添加
量はチタン原子換算でポリマー全量に対して１〜２００
ｐｐｍである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主成分又は共重合成分と
して、アジピン酸成分及び１，４−ブタンジオール成分
を含むポリエステルの重合方法に関するものである。
して、アジピン酸成分及び１，４−ブタンジオール成分
を含むポリエステルの重合方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アジピン酸と１，４−ブタンジオールの
重縮合反応により、得られるポリブチレンアジペート樹
脂は、低融点で結晶性であるため、単独でまたはポリビ
ニルアルキルエーテルのごとき他の樹脂と混合して、成
形可能なギブス材料として使用しうる。またポリブチレ
ンテレフタレート（以下ＰＢＴと記す）樹脂に、アジピ
ン酸を共重合した変性樹脂はガラス転移温度が低下する
ため、柔軟性に優れ各種フィルム、成型用途等に好適に
用いうる。
重縮合反応により、得られるポリブチレンアジペート樹
脂は、低融点で結晶性であるため、単独でまたはポリビ
ニルアルキルエーテルのごとき他の樹脂と混合して、成
形可能なギブス材料として使用しうる。またポリブチレ
ンテレフタレート（以下ＰＢＴと記す）樹脂に、アジピ
ン酸を共重合した変性樹脂はガラス転移温度が低下する
ため、柔軟性に優れ各種フィルム、成型用途等に好適に
用いうる。
【０００３】ポリブチレンアジペートの重合方法として
は、ＰＢＴの重合方法と同様、テトラｎ−ブチルチタネ
ート等の有機チタニウム触媒を用いる方法の他、有機チ
タニウム触媒と飽和脂肪族カルボン酸の金属塩の存在下
で、重縮合反応を行う方法が知られている（特開昭６３
−２５１４２４号公報）。またコハク酸とアジピン酸を
酸成分とし１、４−ブタンジオールをジオール成分とす
るポリエステルの重合において、有機チタニウム触媒を
用いる方法が知られている（特開平５−７０５６６号公
報）。
は、ＰＢＴの重合方法と同様、テトラｎ−ブチルチタネ
ート等の有機チタニウム触媒を用いる方法の他、有機チ
タニウム触媒と飽和脂肪族カルボン酸の金属塩の存在下
で、重縮合反応を行う方法が知られている（特開昭６３
−２５１４２４号公報）。またコハク酸とアジピン酸を
酸成分とし１、４−ブタンジオールをジオール成分とす
るポリエステルの重合において、有機チタニウム触媒を
用いる方法が知られている（特開平５−７０５６６号公
報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記方法により
重合した場合には、大量の昇華物が副生成物として発生
するため、配管等に詰まりを生じ重合の妨げとなる。加
えて副生成物の発生が、収率の低下にもつながる。上記
昇華物はアジピン酸と１，４−ブタンジオールが各一分
子づつ反応して生成した環状ジエステル化合物であり、
その生成の機構は、重縮合反応ときわめて類似している
ため、反応条件の変更のみで抑制することはきわめて困
難であった。
重合した場合には、大量の昇華物が副生成物として発生
するため、配管等に詰まりを生じ重合の妨げとなる。加
えて副生成物の発生が、収率の低下にもつながる。上記
昇華物はアジピン酸と１，４−ブタンジオールが各一分
子づつ反応して生成した環状ジエステル化合物であり、
その生成の機構は、重縮合反応ときわめて類似している
ため、反応条件の変更のみで抑制することはきわめて困
難であった。
【０００５】また、ブチレンアジペート成分を構成単位
として持つ樹脂は有機チタニウム触媒を用いた場合色調
が悪くなり、しばしば強い赤みや黄みを帯び、外観上の
問題点となる。
として持つ樹脂は有機チタニウム触媒を用いた場合色調
が悪くなり、しばしば強い赤みや黄みを帯び、外観上の
問題点となる。
【０００６】
【発明を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
が、ポリエステルの重縮合反応の際用いる有機チタン触
媒として一般に用いられるテトラｎ−ブチルチタネート
に替えて、しゅう酸チタンカリウムとすることにより解
決されることを見出し、本発明に至った。すなわち、本
発明はアジピン酸成分および１，４−ブタンジオール成
分を主鎖の全部又は一部に含むポリエステルの重合反応
において、重合触媒としてしゅう酸チタンカリウムを用
いることを特徴とする重合方法である。
が、ポリエステルの重縮合反応の際用いる有機チタン触
媒として一般に用いられるテトラｎ−ブチルチタネート
に替えて、しゅう酸チタンカリウムとすることにより解
決されることを見出し、本発明に至った。すなわち、本
発明はアジピン酸成分および１，４−ブタンジオール成
分を主鎖の全部又は一部に含むポリエステルの重合反応
において、重合触媒としてしゅう酸チタンカリウムを用
いることを特徴とする重合方法である。
【０００７】本発明におけるしゅう酸チタンカリウムの
添加量は通常のテトラｎ−ブチルチタネートの添加量と
同等、すなわちチタン原子換算でポリマー全量に対して
重量比で１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下が好適である。
チタン化合物の添加量が１ｐｐｍ未満である場合は、重
合反応速度がきわめて遅いため、十分な粘度のポリマー
を得ることができず、２００ｐｐｍよりも多量である場
合は、ポリマーの分解反応の速度もきわめて速くなるた
め色調の悪化がみられ、また昇華物の発生も促進される
ため好ましくない。実際問題としてもチタン触媒は２０
０ｐｐｍ以下で十分に効果を発揮するため、多量に用い
る必要性も全くない。
添加量は通常のテトラｎ−ブチルチタネートの添加量と
同等、すなわちチタン原子換算でポリマー全量に対して
重量比で１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下が好適である。
チタン化合物の添加量が１ｐｐｍ未満である場合は、重
合反応速度がきわめて遅いため、十分な粘度のポリマー
を得ることができず、２００ｐｐｍよりも多量である場
合は、ポリマーの分解反応の速度もきわめて速くなるた
め色調の悪化がみられ、また昇華物の発生も促進される
ため好ましくない。実際問題としてもチタン触媒は２０
０ｐｐｍ以下で十分に効果を発揮するため、多量に用い
る必要性も全くない。
【０００８】本発明における重合方法は、ジカルボン酸
を原料とする直接重合法、ジカルボン酸の低級アルキル
エステルを原料とするエステル交換法の、いずれを用い
てもさしつかえない。また、反応をすみやかに行うため
に脂肪族モノカルボン酸の金属塩を適宜加えても良い。
添加する脂肪族カルボン酸の金属化合物としては、特に
カルシウム塩が好適であり、酢酸カルシウム、プロピオ
ン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等が、好適に
用いられる。
を原料とする直接重合法、ジカルボン酸の低級アルキル
エステルを原料とするエステル交換法の、いずれを用い
てもさしつかえない。また、反応をすみやかに行うため
に脂肪族モノカルボン酸の金属塩を適宜加えても良い。
添加する脂肪族カルボン酸の金属化合物としては、特に
カルシウム塩が好適であり、酢酸カルシウム、プロピオ
ン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等が、好適に
用いられる。
【０００９】重合反応の反応温度は、組成により差はあ
るが２２０℃以上２５０℃以下が好適である。２２０℃
未満である場合は、反応速度の観点から好ましくなく、
２５０℃より高い場合は、ポリマーの熱分解反応が速く
なるため好ましくない。
るが２２０℃以上２５０℃以下が好適である。２２０℃
未満である場合は、反応速度の観点から好ましくなく、
２５０℃より高い場合は、ポリマーの熱分解反応が速く
なるため好ましくない。
【００１０】また、ポリマーの保存および使用時の重合
度低下を抑制するため、ヒンダードフェノール等の化合
物を併用しても、さしつかえない。
度低下を抑制するため、ヒンダードフェノール等の化合
物を併用しても、さしつかえない。
【００１１】また本発明は、ブチレンアジペート構成単
位を主鎖に有するポリエステルの重合であれば、他の成
分を共重合成分として含有してもよい。また、１，４−
ブタンジオール及びアジピン酸が他のポリエステル樹脂
の主鎖に共重合成分として用いられていても良い。他の
共重合成分として具体的には、酸成分として、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マロン酸、コハク
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナメチレンジカルボン酸、ラウリン酸、ダイマー
酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジオール成分としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどの脂肪族ジオールが好適に用いう
る。
位を主鎖に有するポリエステルの重合であれば、他の成
分を共重合成分として含有してもよい。また、１，４−
ブタンジオール及びアジピン酸が他のポリエステル樹脂
の主鎖に共重合成分として用いられていても良い。他の
共重合成分として具体的には、酸成分として、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マロン酸、コハク
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナメチレンジカルボン酸、ラウリン酸、ダイマー
酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジオール成分としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどの脂肪族ジオールが好適に用いう
る。
【００１２】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
する。
【００１３】実施例１ アジピン酸ジメチル８７ｇ（０．５ｍｏｌ）、１，４−
ブタンジオール６３ｇ（０．７ｍｏｌ）、およびしゅう
酸チタンカリウム２２ｍｇ（チタン金属換算でポリマー
に対して３０ｐｐｍ）を１Ｌのガラス製反応容器に取っ
た（ポリマーの理論収量１００ｇ）。窒素雰囲気下２３
０℃で３時間エステル交換反応を行い、生成するメタノ
ールを反応系外に除去して、低重合度ブチレンアジペー
トを調製した。続いて４５分で徐々に圧力を減じ、昇温
していき０．４ｍｍＨｇ、２５０℃とした。この条件で
２時間重縮合反応を行うことによりポリマーを得てこの
ポリマーの粘度を測定した。また減圧反応の際、真空ポ
ンプと反応容器の間にトラップを置き、減圧下での留出
物を集めた。この留出物を濾過して、固体成分のみを取
り、重量を測定した。
ブタンジオール６３ｇ（０．７ｍｏｌ）、およびしゅう
酸チタンカリウム２２ｍｇ（チタン金属換算でポリマー
に対して３０ｐｐｍ）を１Ｌのガラス製反応容器に取っ
た（ポリマーの理論収量１００ｇ）。窒素雰囲気下２３
０℃で３時間エステル交換反応を行い、生成するメタノ
ールを反応系外に除去して、低重合度ブチレンアジペー
トを調製した。続いて４５分で徐々に圧力を減じ、昇温
していき０．４ｍｍＨｇ、２５０℃とした。この条件で
２時間重縮合反応を行うことによりポリマーを得てこの
ポリマーの粘度を測定した。また減圧反応の際、真空ポ
ンプと反応容器の間にトラップを置き、減圧下での留出
物を集めた。この留出物を濾過して、固体成分のみを取
り、重量を測定した。
【００１４】実施例２ しゅう酸チタンカリウム２２ｍｇ（同３０ｐｐｍ）に加
えて、酢酸カルシウム４４ｍｇ（カルシウム金属換算で
ポリマーに対して１００ｐｐｍ）添加する以外は実施例
１と全く同じ条件で重合反応を行い、同じように粘度測
定及び昇華物の重量の測定を行った。
えて、酢酸カルシウム４４ｍｇ（カルシウム金属換算で
ポリマーに対して１００ｐｐｍ）添加する以外は実施例
１と全く同じ条件で重合反応を行い、同じように粘度測
定及び昇華物の重量の測定を行った。
【００１５】実施例３ しゅう酸チタンカリウムの添加量を１１０ｍｇ（同１５
０ｐｐｍ）とする以外は実施例１と全く同じ条件で重合
反応を行い、同じように粘度測定及び昇華物の重量の測
定を行った。
０ｐｐｍ）とする以外は実施例１と全く同じ条件で重合
反応を行い、同じように粘度測定及び昇華物の重量の測
定を行った。
【００１６】比較例１ 実施例１と同様の原料を用いしゅう酸チタンカリウムの
かわりにテトラｎ−ブチルチタネートを１０ｍｇ（チタ
ン金属換算でポリマーに対して１５ｐｐｍ）添加する以
外は実施例１と全く同じ条件で重合反応を行い、同じよ
うに粘度測定および昇華物の重量の測定を行った。
かわりにテトラｎ−ブチルチタネートを１０ｍｇ（チタ
ン金属換算でポリマーに対して１５ｐｐｍ）添加する以
外は実施例１と全く同じ条件で重合反応を行い、同じよ
うに粘度測定および昇華物の重量の測定を行った。
【００１７】比較例２ 実施例２と同様の原料を用いしゅう酸チタンカリウムの
かわりにテトラｎ−ブチルチタネートを１０ｍｇ（チタ
ン金属換算でポリマーに対して１５ｐｐｍ）添加する以
外は実施例２と全く同じ条件で重合反応を行い、同じよ
うに粘度測定および昇華物の重量の測定を行った。
かわりにテトラｎ−ブチルチタネートを１０ｍｇ（チタ
ン金属換算でポリマーに対して１５ｐｐｍ）添加する以
外は実施例２と全く同じ条件で重合反応を行い、同じよ
うに粘度測定および昇華物の重量の測定を行った。
【００１８】比較例３ 実施例２と同様の原料を用いしゅう酸チタンカリウムの
かわりにテトラｎ−ブチルチタネートを１８５ｍｇ（チ
タン金属換算でポリマーに対して２５０ｐｐｍ）添加す
る以外は実施例２と全く同じ条件で重合反応を行い、同
じように粘度測定および昇華物の重量の測定を行った。
以上の結果をまとめて表１に示す。
かわりにテトラｎ−ブチルチタネートを１８５ｍｇ（チ
タン金属換算でポリマーに対して２５０ｐｐｍ）添加す
る以外は実施例２と全く同じ条件で重合反応を行い、同
じように粘度測定および昇華物の重量の測定を行った。
以上の結果をまとめて表１に示す。
【００１９】実施例４ アジピン酸ジメチル７３ｇ（０．４２ｍｏｌ）、テレフ
タル酸ジメチル１９０ｇ（０．９８ｍｏｌ）、１，４−
ブタンジオール１７６ｇ（１．９６ｍｏｌ）しゅう酸チ
タンカリウム６６ｍｇ（チタン金属換算で、ポリマーに
対して３０ｐｐｍ）および酢酸カルシウム１３２ｍｇ
（カルシウム金属換算でポリマーに対して１００ｐｐ
ｍ）を１Ｌのガラス製容器に取った（ポリマーの理論収
量３００ｇ）。窒素雰囲気下２３０℃で３時間エステル
交換反応を行い、生成するメタノールを反応系外に除去
して、低重合度オリゴマーを調製した。続いて４５分で
徐々に圧力を減じ、昇温してゆき０．４ｍｍＨｇ、２５
０℃とした。この条件で２時間３０分重縮合反応するこ
とによりポリマーを得てこのポリマーの粘度を測定し
た。また減圧反応の際、真空ポンプと反応容器の間にト
ラップを置き、減圧下での留出物を集めた。この留出物
を濾過して、固体成分のみを取り、重量を測定した。
タル酸ジメチル１９０ｇ（０．９８ｍｏｌ）、１，４−
ブタンジオール１７６ｇ（１．９６ｍｏｌ）しゅう酸チ
タンカリウム６６ｍｇ（チタン金属換算で、ポリマーに
対して３０ｐｐｍ）および酢酸カルシウム１３２ｍｇ
（カルシウム金属換算でポリマーに対して１００ｐｐ
ｍ）を１Ｌのガラス製容器に取った（ポリマーの理論収
量３００ｇ）。窒素雰囲気下２３０℃で３時間エステル
交換反応を行い、生成するメタノールを反応系外に除去
して、低重合度オリゴマーを調製した。続いて４５分で
徐々に圧力を減じ、昇温してゆき０．４ｍｍＨｇ、２５
０℃とした。この条件で２時間３０分重縮合反応するこ
とによりポリマーを得てこのポリマーの粘度を測定し
た。また減圧反応の際、真空ポンプと反応容器の間にト
ラップを置き、減圧下での留出物を集めた。この留出物
を濾過して、固体成分のみを取り、重量を測定した。
【００２０】実施例５ しゅう酸チタンカリウムを３３ｍｇ（チタン金属換算で
ポリマーに対して１５ｐｐｍ）用いる以外は実施例４と
全く同じ条件で重合反応を行い、同じように粘度測定、
昇華物の重量の測定を行った。
ポリマーに対して１５ｐｐｍ）用いる以外は実施例４と
全く同じ条件で重合反応を行い、同じように粘度測定、
昇華物の重量の測定を行った。
【００２１】比較例４ 実施例４と同様の原料を用いしゅう酸チタンカリウムの
かわりにテトラｎ−ブチレルチタネートを３０ｍｇ（チ
タン金属換算でポリマーに対して１５ｐｐｍ）添加する
以外は実施例４と全く同じ条件で重合反応を行い、同じ
ように粘度測定、昇華物の重量の測定を行った。以上の
結果をまとめて表２に示す。
かわりにテトラｎ−ブチレルチタネートを３０ｍｇ（チ
タン金属換算でポリマーに対して１５ｐｐｍ）添加する
以外は実施例４と全く同じ条件で重合反応を行い、同じ
ように粘度測定、昇華物の重量の測定を行った。以上の
結果をまとめて表２に示す。
【００２２】なお、各実施例、比較例で副生成物として
得られた固体成分はガスクロマトグラフィー、ＮＭＲ、
マススペクトルにより、アジピン酸と１，４−ブタンジ
オールが１：１の割合で反応した環状ジエステル化合物
であることを確認した。
得られた固体成分はガスクロマトグラフィー、ＮＭＲ、
マススペクトルにより、アジピン酸と１，４−ブタンジ
オールが１：１の割合で反応した環状ジエステル化合物
であることを確認した。
【００２３】
【表１】
【００２４】（略号の説明） K2TiOx しゅう酸チタンカリウム TBTi テトラｎ−ブチルチタネート
【００２５】
【表２】
【００２６】（略号の説明） K2TiOx しゅう酸チタンカリウム TBTi テトラｎ−ブチルチタネート
【００２７】なお、実施例において粘度とカラーの測定
は次の方法に依った。 （１）相対粘度：フェノール／テトラクロロエタン＝１
／１（重量比）の混合溶媒中２０℃、濃度１％にて測定
した。 （２）カラー：スガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピ
ューターＳＭ−４を用いて測定した。
は次の方法に依った。 （１）相対粘度：フェノール／テトラクロロエタン＝１
／１（重量比）の混合溶媒中２０℃、濃度１％にて測定
した。 （２）カラー：スガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピ
ューターＳＭ−４を用いて測定した。
【００２８】
【発明の効果】本発明の重合方法により、ブチレンアジ
ペートを構成成分として有するポリエステルの重合時に
発生する副生成物を低減することができ、かつ色調が改
善された樹脂を得ることができる。
ペートを構成成分として有するポリエステルの重合時に
発生する副生成物を低減することができ、かつ色調が改
善された樹脂を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 アジピン酸成分および１，４−ブタンジ
オール成分を主鎖の全部又は一部に含むポリエステルの
重合反応において、重合触媒としてしゅう酸チタンカリ
ウムを用いることを特徴とする重合方法。 - 【請求項２】 しゅう酸チタンカリウムの添加量がポリ
マーに対してチタン原子換算でポリマー全量に対して１
ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であるような請求項１に係
るポリエステルの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12921695A JPH08301996A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリエステルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12921695A JPH08301996A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリエステルの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301996A true JPH08301996A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=15004015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12921695A Pending JPH08301996A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリエステルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08301996A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108792A3 (en) * | 2003-04-10 | 2005-03-24 | Vinod Chintamani Malshe | Novel biodegradable aliphatic polyesters and pharmaceutical compositions and applications thereof |
| JP2018536051A (ja) * | 2016-03-07 | 2018-12-06 | キンファ エスシーアイ アンド テック カンパニー リミテッド | Ｐｂａｔ樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-04-27 JP JP12921695A patent/JPH08301996A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108792A3 (en) * | 2003-04-10 | 2005-03-24 | Vinod Chintamani Malshe | Novel biodegradable aliphatic polyesters and pharmaceutical compositions and applications thereof |
| JP2018536051A (ja) * | 2016-03-07 | 2018-12-06 | キンファ エスシーアイ アンド テック カンパニー リミテッド | Ｐｂａｔ樹脂組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3438072B2 (ja) | グリコール中のサスペンション形態にある二酸化チタン／二酸化珪素共沈物触媒を用いた共重合ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| US4482700A (en) | Method for the preparation of light-colored polyesters with the use of titanium catalysts | |
| EP2371875A2 (en) | Method for preparing a polyester resin in which isosorbide is copolymerized | |
| JPH01117A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
| EP0290287A2 (en) | Preparation of polyesters from terephthalic acid | |
| JPH0429688B2 (ja) | ||
| JPH08301996A (ja) | ポリエステルの重合方法 | |
| JPS626575B2 (ja) | ||
| JPH06263850A (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| JPH04311720A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JPH11236442A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| EP0496404B1 (en) | Process for the preparation of aromatic polyesters | |
| CA1140570A (en) | Transesterification process | |
| JPH0739480B2 (ja) | ポリエステル・ポリカ−ボネ−ト系エラストマ− | |
| JPH05170885A (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2659750B2 (ja) | ポリエステル系可塑剤 | |
| JP2684150B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3137789B2 (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| JPH11236441A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP2507731B2 (ja) | ポリブチレンアジペ−トの製造法 | |
| JP3254308B2 (ja) | 高分子量ポリエステルの製造方法 | |
| JPS5834493B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH11322907A (ja) | ポリエステル系可塑剤 | |
| JPS6016453B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP2002293906A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 |