JPH08259820A

JPH08259820A - 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH08259820A
Application number: JP7091866A
Authority: JP
Inventors: Shiyuuichi Azechi; 秀一畔地; Takeo Yoshida; 武男吉田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-03-24
Filing date: 1995-03-24
Publication date: 1996-10-08
Anticipated expiration: 2015-10-30
Also published as: US5691407A; JP3104568B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】加熱硬化後に過酷な大気汚染あるいは気候に
晒される条件下でも高電圧電気絶縁特性に優れ、かつ長
期間芯材との優れた接着性を有する高電圧電気絶縁体用
シリコーンゴム組成物。【構成】（１）平均組成式Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （但し、式中Ｒ¹は脂肪族不飽和１価炭化水素基、Ｒ²は
脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基）で示され
る脂肪族不飽和炭化水素基を２個以上有するオルガノポ
リシロキサン１００重量部、（２）平均組成式Ｒ³ _cＨ_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 （但し、式中Ｒ³は脂肪族不飽和基を除く一価炭化水素
基）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を（１）式のオルガノポリシロキサンの脂肪族不飽和炭
化水素基１モルに対してケイ素原子と結合する水素原子
を０．５〜２０モル供給する量、（３）シリカ微粉末１
〜１００重量部、表面処理されたアルミニウム水酸化物
５０〜３００重量部、白金系触媒を触媒量配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱硬化により優れた
高電圧電気絶縁体となるシリコーンゴムを与える高電圧
電気絶縁体用シリコーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電線
等に用いる硝子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般
に磁器製又はガラス製である。しかし、海岸沿いの地域
や工業地帯のように汚染を受けやすい環境下では、高電
圧電気絶縁体の表面を微粒子や塩類、霧等が通ることに
より、漏れ電流が発生したり、フラッシュオーバーにつ
ながるドライバンド放電等が起こるという問題があっ
た。

【０００３】そこで、これらの磁器製又はガラス製の絶
縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案されて
いる。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報には、
硬化性樹脂からなる部材と白金触媒含有オルガノポリシ
ロキサンエラストマーとからなる耐候性の高電圧電気絶
縁体が提案されている。また、特開昭５９−１９８６０
４号公報には、一液性の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物をガラス製品又は磁器製の電気絶縁体の外側
表面に塗布することにより、湿気、大気汚染、紫外線等
の野外におけるストレスの存在下においても前記電気絶
縁体の有する高性能の電気性能を維持させる技術が提案
されている。

【０００４】更に、特開昭５３−３５９８２号公報、米
国特許第３９６５０６５号公報及び特開平４−２０９６
５５号公報には、加熱硬化によりシリコーンゴムとなる
オルガノポリシロキサンとアルミニウム水和物との混合
物を１００℃よりも高い温度で３０分以上加熱すること
によって、電気絶縁性が改良されたシリコーンゴム組成
物が得られることが提案されている。

【０００５】しかしながら、前記の従来技術では、いず
れも使用されているシリコーンゴム材料の高電圧電気絶
縁性能が未だ十分満足できるものでなかったり、シリコ
ーンゴム材料の硬化に長時間を要するという不満があっ
た。また、従来の技術では、シリコーンゴム材料を硬化
させるにあたり、白金触媒を使用するとシリコーンゴム
の電気絶縁性が劣化するとされ、この劣化を防止するた
めに白金触媒を用いる付加硬化方式に代えて有機過酸化
物を使用することが多く行われているが、有機過酸化物
架橋は、反応温度が高く、付加硬化方式に比べて硬化温
度を制御することが難しく、また、反応後硬化物中に分
解残渣が残り、硬化物の特性に悪影響を及ぼすという不
利があった。

【０００６】また、硝子用の芯材で多様されているＦＲ
Ｐ（ガラスエポキシ）とシリコーンゴムとの接着におい
ては、各種のプライマーが用いられる。しかし、電気絶
縁性能を向上させるためには多量のアルミニウム水酸化
物を使用しなければならず、この場合、過酷な自然条件
下に長時間曝されると水分が浸透し、接着性が不十分に
なるという欠点が生じる。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
加熱硬化後に過酷な大気汚染あるいは気候に晒される条
件下でも耐候性、耐トラッキング性、耐アーク性及び耐
エロージェン性等の高電圧電気絶縁特性に優れ、かつ長
期間芯材との優れた接着性を有するシリコーンゴムを与
える高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記平均組
成式（１）で示される１分子中にケイ素原子と結合する
脂肪族不飽和炭化水素基を２個以上有するオルガノポリ
シロキサンを主成分とすると共に、シリカ微粉末を含有
し、下記平均組成式（２）で示される１分子中にケイ素
原子と結合する水素原子を３個以上有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと白金系触媒により硬化させ
る付加硬化型のシリコーンゴム組成物に対し、表面処理
されたアルミニウム水酸化物、特にシラザン類で表面処
理されたものを所定量配合することにより、耐候性、耐
トラッキング性、耐アーク性及び耐エロージェン性等の
高電圧電気絶縁特性に優れ、かつ長期間芯材との接着性
に優れたシリコーンゴムを与える高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物が得られることを知見し、本発明を
なすに至った。

【０００９】従って、本発明は、（１）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の脂肪族不飽和１価炭化水素基、Ｒ²は脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の１価炭化水素基であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ＜３、かつ１＜ａ＋ｂ≦３を満足する正数である。）で示される１分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水素基を２個以上有するオルガノポリシロキサン１００重量部（２）シリカ微粉末１〜１００重量部（３）表面処理されたアルミニウム水酸化物５０〜３００重量部（４）下記平均組成式（２）Ｒ³ _cＨ_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 …（２）（但し、式中Ｒ³は脂肪族不飽和基を除く置換又は非置換の一価炭化水素基であり、ｃは１≦ｃ＜３、ｄは０＜ｄ≦１、ｃ＋ｄは１＜ｃ＋ｄ≦３を満足する正数である。）で示される１分子中にケイ素原子と結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを前記式（１）のオルガノポリシロキサンの脂肪族不飽和炭化水素基１モルに対してケイ素原子と結合する水素原子を０．５〜２０モル供給する量（５）白金系触媒触媒量を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物を提供する。

【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物
の第一成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に少
なくとも２個のケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化
水素基を有するもので、下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の脂肪族不飽和１価
炭化水素基、Ｒ²は脂肪族不飽和結合を有さない置換又
は非置換の１価炭化水素基であり、ａは０＜ａ≦１、ｂ
は１≦ｂ＜３、かつ１＜ａ＋ｂ≦３を満足する正数であ
る。）で示されるものである。

【００１１】ここで、上記式（１）中のＲ¹は、好まし
くは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜４の置換
又は非置換の脂肪族不飽和炭化水素基であり、具体的に
はビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の
アルケニル基が挙げられる。Ｒ²は脂肪族不飽和結合を
有さない好ましくは１〜１２、より好ましくは炭素数１
〜１０の置換又は非置換の１価炭化水素基であり、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニ
ルエチル基等のアラルキル基、３，３，３−トリフロロ
プロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン原子な
どで置換された置換アルキル基等が挙げられる。

【００１２】また、ａは０＜ａ≦１、好ましくは０．０
０１≦ａ≦０．５、ｂは１≦ｂ＜３、好ましくは１≦ｂ
＜２．５、かつ１＜ａ＋ｂ≦３、好ましくは１．５≦ａ
＋ｂ≦２．５を満足する正数である。

【００１３】上記式（１）のオルガノポリシロキサン
は、その分子構造が直鎖状、分岐鎖状、環状、網目状の
いずれであっても良く、また分子量にも特に限定はな
く、粘度の低い液状のものから粘度の高い生ゴム状のも
のまで使用することができるが、硬化してゴム状弾性体
となるためには２５℃での粘度が１００ｃｐｓ（センチ
ポイズ）以上、特に１００〜１００００００ｃｐｓ、と
りわけ１０００〜１０００００ｃｐｓであることが望ま
しい。

【００１４】このようなオルガノポリシロキサンとして
は、具体的に下記のものを例示することができる。

【００１５】

【化１】（但し、上記式中ｍ、ｐは正の整数、ｎは０以上、ｑは
２以上の整数であり、ｍ＋ｎ、ｐ＋ｑはそれぞれこれら
のビニル基含有オルガノポリシロキサンを上記粘度範囲
とする数である。）

【００１６】なお、上記オルガノポリシロキサンは、単
独で用いても２種以上の混合物であってもよい。

【００１７】次に、第二成分のシリカ微粉末としては、
その種類に特に限定はなく、従来のシリコーンゴム組成
物に使用されているものを使用することができる。この
ようなシリカ微粉末としては、例えばＢＥＴ法による比
表面積が５０ｍ²／ｇ以上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの
沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカや、平均粒
子径が５０μｍ以下、特に０．１〜２０μｍの粉砕石
英、珪藻土などが好適に使用される。

【００１８】なお、これらのシリカ微粉末はそのまま用
いても良いが、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルク
ロロシラン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合
物で表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いてもよ
い。上記シリカ微粉末の配合量は、第一成分１００部
（重量部、以下同様）に対して１〜１００部、好ましく
は２〜５０部の範囲であり、１部に満たないと機械的強
度が弱くなり、１００部を超えると第三成分のアルミニ
ウム水酸化物を高充填することが困難となる。

【００１９】本発明では、第三成分として表面処理され
たアルミニウム水酸化物を使用するもので、この成分を
配合することでシリコーンゴムの耐アーク性、耐トラッ
キング性等の電気絶縁性能を改善することができ、本発
明組成物において必須のものである。

【００２０】ここで、アルミニウム水酸化物としては、
下記式（３）Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ …（３）で表され、平均粒子径が１０μｍ以下のもの、特に０．
５〜９μｍでＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ²／ｇ、
特に０．５〜１０ｍ²／ｇのものが好ましく使用され
る。

【００２１】また、上記アルミニウム水酸化物の表面処
理は、例えばシラン系、シラザン系、チタネート系のカ
ップリング剤の他にジメチルポリシロキサンオイル、ジ
メチルハイドロジェンポリシロキサンオイル等を使用し
て行うことが好ましい。

【００２２】この場合、シラン系、シラザン系のカップ
リング剤としては、ヘキサメチルジシラザン、ジビニル
テトラメチルジシラザン、ジフェニルテトラメチルジシ
ラザン等のヘキサオルガノジシラザンなどのオルガノシ
ラザン類、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ビニルトリス
（メトキシエトキシ）シランなどのビニル基含有アルコ
キシシラン類、トリメチルクロロシランなどのオルガノ
クロロシラン類、トリメチルアミノシランなどのアミノ
シラン類、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどの
エポキシ官能性基含有アルコキシシラン類、メタクリロ
キシプロピルトリメトシキキラン、メタクリロキシプロ
ピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ官
能性基含有アルコキシシラン類、ジメチルジメトキシシ
ラン、トリメチルエトキシシラン及びクロロプロピルト
リメトキシシランなどの非置換又はハロゲン置換アルキ
ル基含有アルコキシシラン類等が例示される。

【００２３】また、チタネート系カップリング剤として
は、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチ
ルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステ
アリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、
チタニウムアセチルアセテート、チタニウムエチルアセ
トアセテート、チタニウムラクテート、オクチレングリ
コールチタネート、イソプロピルトリステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニル
チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホス
フェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチル
ピロホスフェート）エチレンチタネート等が例示され
る。

【００２４】更に、表面処理の際に使用するジメチルポ
リシロキサンオイルとしては、環状又は直鎖状の２５℃
における粘度が０．６５〜１００センチストークスの無
官能性のものが好適に使用される。

【００２５】また、表面処理の際に使用するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンとしては分子中にケイ素原
子に結合した水素原子（即ちＳｉＨ基）を少なくとも１
個、好ましくは２個以上有するものであればその分子構
造に特に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状或いは三次
元網状（樹脂状）のいずれでもよく、後述する第四成分
と同様のものであってもよいが、例えば下記一般式
（４）で示される直鎖状ものが望ましく使用される。な
お、式中ｒは０〜５０、好ましくは０〜２５であり、ｓ
は１〜５０、好ましくは２〜２５の数である。ｒが５０
を超えると粘度が高く処理し難くなる場合があり、ｓが
５０を超える場合も同様に粘度が高く表面が濡れ難くな
る場合がある。

【００２６】

【化２】

【００２７】本発明では、上記表面処理剤の中でもシラ
ザン類、特にはヘキサメチルジシラザンなどのヘキサオ
ルガノジシラザン類がより好ましく使用され、アルミニ
ウム水酸化物をシラザン類で表面処理することにより、
長期又は浸水後の芯材との接着性が良く、また耐トラッ
キング性を良好に向上させることができる。

【００２８】上記の各表面処理剤は、アルミニウム水酸
化物１００部に対して１〜５０部、特に５〜３０部の範
囲で使用することが好ましく、１部に満たないと処理剤
としての効果がない場合があり、５０部を超えると工程
上無駄となりコスト的にも不利な場合がある。

【００２９】アルミニウム水酸化物の表面処理は、一般
的周知の技術により処理することができ、例えば予めア
ルミニウム水酸化物に直接処理しても他の成分と混練し
ながら処理しても良いが、特に予め直接処理することが
好ましい。具体的には、常圧で密閉された機械混練装置
に、或いは流動層にアルミニウム水酸化物と処理剤を入
れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温或いは
熱処理にて混合処理し、混練後乾燥することにより調整
することができる。なお、場合により各処理剤にあわせ
て触媒を使用して処理を促進しても良い。

【００３０】第三成分の表面処理されたアルミニウム水
酸化物の配合量は、第一成分１００部に対して５０〜３
００部、好ましくは１５０〜２５０部の範囲であり、５
０部に満たないと硬化後の組成物が必要な耐アーク性や
耐トラッキング性を得られないものとなり、３００部を
超えると組成物への充填が困難となり、加工性が悪くな
る。

【００３１】第四成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、架橋剤として作用するものであり、このオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結
合した水素原子（即ちＳｉＨ基）と第一成分のケイ素原
子に結合したアルケニル基などの脂肪族不飽和炭化水素
基とが第五成分の白金系触媒の存在下で付加反応（ヒド
ロシリル化）し、その結果、架橋して硬化に至るもので
ある。

【００３２】本発明では、オルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとして下記一般式（２）Ｒ³ _cＨ_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 …（２）（但し、式中Ｒ³は脂肪族不飽和基を除く置換又は非置
換の一価炭化水素基であり、ｃは１≦ｃ＜３、ｄは０＜
ｄ≦１、ｃ＋ｄは１＜ｃ＋ｄ≦３を満足する正数であ
る。）で示される１分子中に少なくとも２個、好ましく
は３個以上のケイ素原子と結合する水素原子を有するも
のが使用される。

【００３３】上記式中Ｒ³としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基等で例示されるアルキル基、シク
ロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等
のアラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、
３−クロロプロピル基等の置換アルキル基等の前記のＲ
²と同様の脂肪族不飽和基を除く炭素数１〜１２、特に
炭素数１〜１０の非置換又置換の１価炭化水素基が挙げ
られる。

【００３４】また、ｃは１≦ｃ＜３、好ましくは１≦ｃ
＜２．５、ｄは０＜ｄ≦１、好ましくは０．００１＜ｄ
≦０．５、ｃ＋ｄは１＜ｃ＋ｄ≦３、好ましくは１．５
≦ｃ＋ｄ≦２．５を満足する正数である。

【００３５】上記式（２）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの分子構造としては、直鎖状、環状、三次
元網目状（樹脂状）のいずれであっても良いが、２５℃
における粘度が１〜１００００ｃｐｓ、特に３〜５００
ｃｐｓであることが好ましい。

【００３６】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとして具体的には、下記のものが例示される。

【００３７】

【化３】（但し、式中ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ正の整数、ｗは３以
上の整数であり、ｔ＋ｕ、ｖ＋ｗはそれぞれこれらのオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンを上記粘度範囲と
する数である。）

【００３８】第四成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの配合量は、第一成分のオルガノポリシロキサ
ンのケイ素原子に結合したアルケニル基などの脂肪族不
飽和炭化水素基のモル数と本成分のケイ素原子に結合し
た水素原子（ＳｉＨ基）のモル数との比が１：０．５〜
１：２０、好ましくは１：１〜１：３となるような量で
ある。第一成分のケイ素原子結合脂肪族不飽和炭化水素
基のモル数１に対して本成分のケイ素原子結合水素原子
のモル数が０．５未満では、シリコーンゴム組成物が十
分に硬化することができず、２０を超えるとシリコーン
ゴム組成物が発泡してしまう。

【００３９】また、第五成分の白金系触媒は、シリコー
ンゴム組成物を硬化させるための触媒である。この白金
系触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
溶液、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、白金
黒、白金を担持させたものなど、従来ハイドロシリレー
ション反応の触媒として公知のものが挙げられる。

【００４０】白金系触媒の添加量は触媒量とすることが
できるが、通常組成物の合計量１００万部に対して白金
金属として０．１〜１０００部、特に１〜５００部が好
適であり、０．１部未満では硬化が十分に進行しない場
合があり、５００部を超えると不経済になる場合があ
る。

【００４１】本発明のシリコーンゴム組成物には、更に
必要によりその目的に応じて各種の添加剤、例えば酸化
チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化バナジウム、酸化
クロム等の金属酸化物や、無官能性の直鎖状ジメチルポ
リシロキサンオイルなどを添加することができ、また目
的とする特性を損なわない限り顔料、耐熱剤、難燃剤、
可塑剤等を添加してもよい。なお、これら任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。

【００４２】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た第一乃至五成分、任意成分を常温で均一に混合するだ
けでも得ることが可能であるが、必要に応じて第一乃至
三成分、任意成分をプラネタリーミキサーやニーダー等
で１００〜２００℃の範囲で２〜４時間熱処理し、その
後第四及び五成分を混合して硬化成形してもよい。成形
方法は、混合物の粘度により自由に選択することがで
き、注入成形、圧縮成形、射出成形、トランスファー成
形等いずれの方法を採用しても良い。その硬化条件は、
通常８０〜２００℃で３分〜３時間加熱することができ
る。

【００４３】

【発明の効果】本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物は、過酷な気候や汚染に晒された条件下でも
耐トラッキング性、耐エロージェン性等の高電圧電気特
性に優れるだけでなく、耐候性、撥水性、コアとの接着
耐久性にも優れたシリコーンゴムを与え、このシリコー
ンゴムは硝子等の高電圧電気絶縁体として有用である。

【００４４】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。

【００４５】〔合成例〕平均粒子径８μｍ、ＢＥＴ比表
面積２ｃｍ²／ｇのアルミニウム水酸化物と表１に示す
種類及び配合量の表面処理剤をヘンシェルミキサー中に
入れ、２時間攪拌混合し、トレイに移して１０５℃、４
時間の乾燥を行い、表面処理したアルミニウム水酸化物
（イ）〜（ニ）を得た。

【００４６】

【表１】

【００４７】〔実施例１〜３〕表２に示すように第一成
分として分子鎖両末端がそれぞれジメチルビニルシロキ
シ基で封鎖された２５℃の粘度が５０００ｃｐｓのジメ
チルポリシロキサン、第二成分のシリカ微粉末として湿
式シリカ（ニプシルＬＰ、日本シリカ工業社製、ＢＥＴ
比表面積１８０ｍ²／ｇ）、第三成分として上記合成例
で得られた（イ）又は（ロ）の表面処理されたアルミニ
ウム水酸化物、第四成分として下記式（５）で示される
メチルハイドロジェンポリシロキサン、第五成分として
塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液、更に第
六成分として反応制御剤のエチニルシクロヘキサノール
を配合し、まず、第一乃至三成分を室温（２５℃）でプ
ラネタリーミキサーにて攪拌混合し、その後に残りの第
四、五及び六成分を加え、室温にて均一混合し、シリコ
ーンゴム組成物を得た。この組成物を１２０℃で１０分
間加熱硬化後、２００℃で４時間二次硬化させて、それ
ぞれ１２８ｍｍ×４４ｍｍ×６ｍｍ（厚み）のシリコー
ンゴムシートを得た。

【００４８】

【化４】

【００４９】〔実施例４〕第三成分として表１に示す
（イ）の処理されたアルミニウム水酸化物を使用し、第
一乃至三成分を１５０℃で２時間攪拌、混合して熱処理
する以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴムシート
を得た。

【００５０】〔実施例５〕第三成分として未処理のアル
ミニウム水酸化物とヘキサメチルジシラザンを使用し、
第一及び二成分と一括して室温で混合処理１時間を行っ
た後、１５０℃で２時間熱処理攪拌する以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴムシートを得た。

【００５１】〔実施例６〕第三成分として表１に示す
（ハ）の処理されたアルミニウム水酸化物を使用する以
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴムシートを得
た。

【００５２】〔実施例７〕第三成分として表１に示す
（ニ）の処理されたアルミニウム水酸化物を使用する以
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴムシートを得
た。

【００５３】〔比較例１〜３〕表２に示す成分を使用
し、実施例１と同様にしてシリコーンゴムシートを得
た。

【００５４】次に、上記実施例及び比較例で得られたシ
リコーンゴムシートについて、下記方法で接着試験とト
ラッキング試験を行った。結果を表２に示す。接着耐久試験方法：ガラスエポキシの芯材にプライマー
Ｘ−３３−１６５Ａ／Ｂ（信越化学工業社製）を塗布
し、風乾した後、上記したシリコーンゴム組成物と共に
１２０℃で１０分間加熱硬化後、常態直後の接着性と１
００℃で１００時間０．１％食塩水に浸水した後の接着
性を目視で判定した。トラッキング試験方法：ＡＳＴＭＤ−２３０３−６４
Ｔの規格に準じて行った。即ち、荷電圧４ｋＶで電極間
距離５０ｍｍの間に汚染液（０．１％ＮＨ₄Ｃｌと０．
０２％非イオン界面活性剤の水溶液）を０．６ｍｌ／ｍ
ｉｎの速さで上部電極から滴下して、トラックが発生し
て導電するまでの時間と、ゴムシートの一部が試験中に
熱や火花により劣化して生じる侵食損失重量（重量％）
を下記式により算出した。

【００５５】

【数１】

【００５６】表２の結果より、本発明のシリコーンゴム
組成物は、接着耐久性、耐トラッキング性及び耐エロー
ジョン性に優れているもので、第三成分として表面処理
されたアルミニウム水酸化物を使用しない（比較例１，
３）と、浸水後の接着性が悪く、表面処理されていても
アルミニウム水酸化物量が少ない（比較例２）と、耐ト
ラッキング性に劣ることが確認された。

【００５７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｂ 3/46 Ｈ０１Ｂ 3/46 Ｄ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の脂肪族不飽和１価炭化水素基、Ｒ²は脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の１価炭化水素基であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ＜３、かつ１＜ａ＋ｂ≦３を満足する正数である。）で示される１分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水素基を２個以上有するオルガノポリシロキサン１００重量部（２）シリカ微粉末１〜１００重量部（３）表面処理されたアルミニウム水酸化物５０〜３００重量部（４）下記平均組成式（２）Ｒ³ _cＨ_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 …（２）（但し、式中Ｒ³は脂肪族不飽和基を除く置換又は非置換の一価炭化水素基であり、ｃは１≦ｃ＜３、ｄは０＜ｄ≦１、ｃ＋ｄは１＜ｃ＋ｄ≦３を満足する正数である。）で示される１分子中にケイ素原子と結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを前記式（１）のオルガノポリシロキサンの脂肪族不飽和炭化水素基１モルに対してケイ素原子と結合する水素原子を０．５〜２０モル供給する量（５）白金系触媒触媒量を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物。
【請求項２】シラザン類で表面処理されたアルミニウ
ム水酸化物を使用する請求項１記載の高電圧電気絶縁体
用シリコーンゴム組成物。