JPH08245820A - ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発泡性が良好であり、気泡形状が均一美麗、強
靭かつ柔軟なポリオレフィン系樹脂発泡体を提供する。
また、発泡性が良好で、連続的シート状製品とすること
ができ、リサイクル性を有する無架橋のポリオレフィン
系樹脂発泡体を提供する。 【構成】 （ａ）プロピレン８５〜９９重量％とプロピ
レン以外のα−オレフィン１５〜１重量％を共重合して
なるポリプロピレン系樹脂であって、クロス分別法によ
り温度上昇溶離分別を行った際に、特定の値を有するポ
リプロピレン系樹脂５０〜１００重量部、（ｂ）メルト
インデックスが２〜５０のポリエチレン系樹脂０〜５０
重量部、及び（ｃ）樹脂成分の総和〔（ａ）＋（ｂ）〕
１００重量部に対して、有機系熱分解型発泡剤１〜５０
重量部を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を所望の
形状に成形し、加熱発泡させてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
発泡体及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、発泡
特性が良好であり、気泡形状が均一で外観美麗、柔軟性
及び強靭性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡体及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂の発泡体は、一般
に柔軟性、断熱性に優れており、従来より緩衝材、断熱
材や防音材として、種々の用途に利用されている。使用
するポリオレフィン系樹脂は、目的に応じて選択され、
例えば、特に柔軟性が必要な場合には、低密度ポリエチ
レンが、特に強靭性を必要とする場合にはエチレンとα
−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチ
レンが、耐熱性と高温成形性を必要とする場合にはポリ
プロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物が、
それぞれ使用されている。

【０００３】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、一般に、
樹脂中に含有させた有機系熱分解型発泡剤を高温で分解
し、その際発生する分解ガスにより発泡させることによ
り製造されている。しかしながら、ポリオレフィン系樹
脂は結晶性の樹脂で、これを融点以上に加熱すると急激
な粘弾性の低下が起こり、発泡に適する温度範囲が狭く
なるため、いずれの発泡剤を用いた場合でも厳しい温度
管理を必要とし、均一で微細な気泡を有し、高倍率（例
えば１０〜４０倍）の発泡体を安定して得ることは困難
であった。

【０００４】このため、ポリオレフィン系樹脂の加熱発
泡時に必要とされる粘弾性を示す温度範囲を広げ、か
つ、生成した気泡を保持するために、一般に架橋が施さ
れている。ポリオレフィン系樹脂の架橋は、電離性放射
線による照射架橋法、過酸化物によって樹脂ラジカルを
発生させて架橋する過酸化物架橋法（特公昭４６−３８
７１６号公報、特公昭５８−５７４５２号公報）、照射
架橋や過酸化物架橋によりラジカルを発生させる際に多
官能モノマーを共存させる方法、シラノール縮合による
シラン架橋法などが工業的に行われている。

【０００５】ポリオレフィン系樹脂の架橋発泡体は、有
機系熱分解型発泡剤を含有する樹脂組成物を所望の形状
に成形し、架橋させた後、加熱発泡することにより製造
できるため、連続的シート状製品として製造することが
できる。一方、無架橋のポリオレフィン系樹脂発泡体
は、炭酸ガス、メタノール、水、フロン等の常温常圧で
気体あるいは加熱すると気体となるものを、樹脂中に分
散または溶解し、押出発泡法やバッチ発泡法により製造
することができ、工業的に行われている。

【０００６】ところが、ポリオレフィン系樹脂は、架橋
度の制御が難しく、一定品質の架橋発泡体を製造するこ
とは容易ではない。また、ポリオレフィン系樹脂は、架
橋しない場合には、加熱発泡条件下で粘度が極端に低下
するため、予め所望の形状に成形したものを発泡させて
無架橋発泡体を得ることが極めて困難である。従って、
無架橋タイプの場合、押出発泡やバッチ発泡によりロッ
ト状、チューブ状のほか小面積の製品は製造できるが、
連続的シート状製品の製造は困難である。特に、ポリプ
ロピレン系樹脂を使用する場合には、その極端に低下す
る溶融弾性のため無架橋で発泡させることは非常に難し
い。

【０００７】また、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、従
来より、天井、ドア、インスツルメントパネル等の車両
内装材として用いられているが、これらの内装材は、ポ
リオレフィン系樹脂発泡体を真空成形や圧縮成形等によ
り二次加工することにより成形されている。成形に際し
ては、ポリオレフィン系樹脂発泡体に、ポリ塩化ビニル
樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、天然または
人造の布状物、レザー等の表皮材を貼り合わせたものが
使用されている。ところが、最近の真空成形や圧縮成形
では、生産性向上のために１２０〜２００℃の高温で成
形されるため、耐熱性及び高温成形性に劣るポリエチレ
ン系樹脂発泡体は、使用することができない。そこで、
この分野の用途には、一般に、ポリプロピレン系樹脂を
一成分として含有するポリオレフィン系樹脂組成物の発
泡体が用いられるようになってきている。

【０００８】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂を含
有するポリオレフィン系樹脂発泡体であっても、二次加
工時における表皮材との界面での剥離や破れの問題があ
り、解決が求められていた。従来、上記問題点を解決
し、ポリオレフィン系樹脂発泡体の耐熱性、強靭性、及
び二次加工性を改善する方法として、架橋助剤を工夫す
る試み（特公昭５８−５７４５２号公報）、架橋量を特
定化する試み（特公昭６３−１９７７号公報）等が提案
されている。これらの方法により、耐熱性や強靭性をあ
る程度向上させることができるものの、得られる発泡体
は、同時にポリエチレン架橋が過度に進行して、柔軟性
が失われて、必要以上に硬くなってしまう。

【０００９】ところで、ポリプロピレン系樹脂発泡体の
原料には、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィ
ンとを構造単位とする共重合体が使用されているが、そ
の分子量は、通常、２×１０⁵〜６×１０⁵程度であり、
分子量分布（重量平均分子／数平均分子量）も３〜６程
度である。このような通常のポリプロピレン系樹脂に
は、５×１０⁶を超えるような超高分子量成分はほとん
ど存在していない。従って、高温での強度は、従来のポ
リプロピレン系樹脂自体からは得られず、その結果、発
泡時の気泡を保持することができず、破泡し高倍率の発
泡体を得ることが困難となる。

【００１０】一方、押出機内の溶融ポリプロピレン系樹
脂を、押出発泡させる方法が開示されている（特開昭６
０−３１５３８号公報）。即ち、この方法は、炭酸ガ
ス、メタノール、水、フロン等のそれ自身常温常圧で気
体あるいは加熱すると気体となるものを、樹脂中に分散
または溶解し、押出発泡法やバッチ発泡法により発泡さ
せる方法であり、複数の工程を経ずに、円柱状、パイプ
状の製品を連続して生産できる利点はあるが、１０倍以
上の高倍率品が得られず、柔軟性や断熱性が劣るという
欠点があった。

【００１１】さらに、最近ではポリオレフィン系樹脂発
泡体の用途拡大に伴い、ハロゲン含有化合物を使用せず
に難燃性を付与する方法が要求されるようになってい
る。ノンハロゲン含有化合物を使用せずに、ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体に難燃性を付与する方法として、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム等の燃焼時にガスを発生しない水和金属酸化物
を添加する方法が開示されているが、十分な難燃性を得
るためには、多量の水和金属酸化物を添加する必要があ
り、その結果、樹脂発泡体の物性が低下し、発泡性にも
悪影響を及ぼし、微細な独立気泡を有する発泡体を得る
ことは困難であった。

【００１２】また、例えば、特開昭６３−６１０５５号
公報には、ポリリン酸アンモニウム及びトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアネートの混合物からなる難燃
性ポリマー組成物が開示されているが、該組成物から発
泡体が得られるという記述は見当たらない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性が良好であり、気泡形状が均一美麗、強靭かつ柔軟な
ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。ま
た、本発明の目的は、発泡性が良好で、連続的シート状
製品とすることができ、リサイクル性を有する無架橋の
ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。

【００１４】また、本発明の目的は、二次加工性に優
れ、ふくれや破れを生じることなく複雑な形状や深い形
状に成形が可能で、表皮材との界面での剥離を生じない
架橋されたポリオレフィン系樹脂発泡体を提供すること
にある。さらに、本発明の目的は、ノンハロゲン系化合
物を使用して、ハロゲン系化合物と同等な難燃性を有す
るポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。

【００１５】本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の
共重合成分と特性を有するポリプロピレン系樹脂を含有
するポリオレフィン系樹脂組成物を使用することによ
り、前記目的を達成できることを見い出し、本発明を完
成した。

【００１６】

【課題を解決するための手段】第１発明のポリオレフィ
ン系樹脂発泡体は、特定の性状のポリプロピレン系樹脂
（ａ）、ポリエチレン系樹脂（ｂ）及び有機系熱分解型
発泡剤（ｃ）からなるポリオレフィン系樹脂組成物を加
熱発泡させることにより得られる。

【００１７】以下、本発明について詳述する。第１発明
で使用される樹脂マトリックスは、ポリプロピレン系樹
脂（ａ）及びポリエチレン系樹脂（ｂ）からなる樹脂マ
トリックスである。ポリプロピレン系樹脂 第１発明で使用するポリプロピレン系樹脂（ａ）は、共
重合成分として、プロピレン以外のα−オレフィンを１
〜１５重量％の割合で含有する。この割合は、好ましく
は１．５〜１２重量％、更に好ましくは２〜１０重量％
である。共重合成分が１重量％未満のものは、発泡体の
柔軟性及び伸度に問題があり、１５重量％を超えると外
観上の問題が生じる。

【００１８】第１発明で使用するポリプロピレン系樹脂
（ａ）としては、例えば、プロピレンとエチレンや他の
α−オレフィンとのランダム共重合体、ブロック共重合
体または多段重合によるランダムブロック共重合体が挙
げられる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が
挙げられる。

【００１９】第１発明で使用するポリプロピレン系樹脂
（ａ）は、クロス分別法により温度上昇溶離分別を行っ
た際に、下記の特性を示す点に特徴を有する。 ０〜４０℃までの溶出量が全ポリプロピレン系樹脂の
０〜５重量％であり、 ４０〜９０℃での溶出量が全ポリプロピレン系樹脂の
０〜３０重量％であり、 ９０〜１３０℃での溶出量が全ポリプロピレン系樹脂
の６５〜１００重量％であり、かつ、その時に溶出した
成分の重量平均分子量が３．５×１０⁵〜１．６×１０⁶
の範囲にあり、 全ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量が３×１０
⁵〜１．５×１０⁶の範囲にあり、 重量平均分子量／数平均分子量の比が８〜１６の範囲
にある。

【００２０】第１発明で採用しているクロス分別法は、
以下に示す方法である。ポリオレフィン樹脂を、まず１
４０℃あるいはポリオレフィン樹脂が完全に溶解する温
度のｏ−ジクロロベンゼンに溶解し、この溶液を一定速
度で冷却し、あらかじめ用意した不活性担体表面に薄い
ポリマー層を結晶性の高い順及び分子量の大きい順に生
成させる。次に、温度を連続または段階状に昇温し、順
次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分
布）を測定する。これを温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ＝
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏ
ｎＦｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）という。

【００２１】この温度上昇溶離分別と共に、上記順次溶
出した成分について、高温型ＧＰＣにより分子量及び分
子量分布を測定する。本発明では、温度上昇溶離分別部
分と高温ＧＰＣ（ＳＥＣ＝Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏ
ｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）部分とをシステムと
して備えているクロス分別クロマトグラフ装置（ＣＦＣ
−Ｔ１５０Ａ型：三菱油化社製）を使用し、上述データ
を測定する。

【００２２】第１発明で使用するポリプロピレン系樹脂
（ａ）は、クロス分別法により、０〜４０℃でのｏ−ジ
クロロベンゼンにおける溶出量が全ポリプロピレン系樹
脂の０〜５重量％、好ましくは０〜４重量％である。こ
の溶出量が５重量％を超えると、得られるオレフィン系
樹脂組成物の耐熱性に問題が生じる。また、４０〜９０
℃でのｏ−ジクロロベンゼンにおける溶出量は、全ポリ
プロピレン系樹脂の０〜３０重量％、好ましくは０〜２
５重量である。この溶出量が３０重量％を超えると、こ
の成分は比較的結晶性の低い成分であるので、発泡時の
ポリオレフィン系樹脂シートが溶融する際に、樹脂の粘
度にむらが生じ、均一な発泡体を得ることができない。

【００２３】更に、９０〜１３０℃でのｏ−ジクロロベ
ンゼンにおける溶出量は、全ポリプロピレン系樹脂の６
５〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％であ
り、かつ、その溶出成分の重量平均分子量は、３．５×
１０⁵〜１．６×１０⁶、好しくは４×１０⁵〜１．６×
１０⁶の範囲にある。この溶出量が６５重量％未満で
は、発泡時の高温により樹脂劣化が進行し、発泡体の外
観に問題が生じる。この溶出成分の重量平均分子量が
３．５×１０⁵未満では、オレフィン系樹脂組成物を架
橋、発泡して得られる発泡体表面の耐熱性に問題が生
じ、１．６×１０⁶を超えると、混練機で大きな負荷が
かかり、シート化に問題が生じる。

【００２４】第１発明で使用するポリプロピレン系樹脂
（ａ）は、クロス分別法により測定した全ポリプロピレ
ン系樹脂の重量平均分子量が３×１０⁵〜１．５×１
０⁶、好まくは３．５×１０⁵〜８×１０⁵の範囲にあ
る。この重量平均分子量が、３×１０⁵未満では発泡体
の耐熱性に問題が生じ、１．５×１０⁶を超えると得ら
れる発泡体をシート化するときに外観上の問題が生じ
る。

【００２５】また、第１発明で使用するポリプロピレン
系樹脂（ａ）の重量平均分子量／数平均分子量の比は、
８〜１６、好ましくは８〜１３の範囲にある。この値が
８未満であると、樹脂中に超高分子量成分が存在しない
ため、発泡に必要な溶融粘度が得られず、発泡性が著し
く低下する。この値が１６を超えると、溶融粘度は向上
するが、非常に分子量の低い成分の存在のため、発泡体
の耐熱性に問題が生じる。

【００２６】ポリエチレン系樹脂 第１発明で使用するポリエチレン系樹脂（ｂ）は、メル
トインデックス（ＭＩ）が２〜５０、好ましくは３〜３
０、さらに好ましくは４〜２５のものである。ＭＩが２
未満では、得られる発泡体の外観上に問題が生じ、５０
を超えると、得られる発泡体の耐熱性に問題が生じる。

【００２７】第１発明で使用するポリエチレン系樹脂
（ｂ）は、ＭＩ値が上記範囲にあればよく、例えば、エ
チレン単独重合体、エチレンを主成分とする共重合体、
あるいはこれらの混合物のいずれでもよい。具体例とし
ては、例えば、エチレン部を８０重量％以上含むエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。上記α
−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。

【００２８】尚、本発明におけるＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８（ＪＩＳ Ｋ７２１０）に準拠して測定された
値である。

【００２９】樹脂成分の組成 第１発明においては、ポリプロプレン系樹脂（ａ）５０
〜１００重量％とポリエチレン系樹脂（ｂ）０〜５０重
量％の割合で配合される。この割合とすることによっ
て、高温での物性、成形加工性、及び外観が良好な発泡
体を得ることができる。好ましくは、ポリプロピレン系
樹脂（ａ）５５〜９５重量％、ポリエチレン系樹脂
（ｂ）４５〜５重量％である。

【００３０】有機系熱分解型発泡剤 第１発明で用いられる有機系熱分解型発泡剤（ｃ）と
は、加熱により分解ガスを発生する化合物であり、具体
的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トル
エンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベン
ゼンスルホニルヒドラジド）等が例示される。これらは
単独で用いられてもよいし、併用されてもよい。熱分解
型発泡剤は、ポリプロピレン系樹脂（ａ）とポリエチレ
ン系樹脂（ｂ）の総和１００重量部に対して、１〜５０
重量部の範囲内で、所望の発泡倍率に応じて適宜使用す
ることができ、好ましくは４〜２５重量部である。

【００３１】その他の成分 第１発明におけるポリオレフィン系樹脂組成物の構成
は、上述のとおりであるが、ポリオレフィン系架橋発泡
体の物性を損なわない範囲で、フェノール系、リン系、
アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、難
燃剤、充填剤、帯電防止剤、安定剤、顔料等が添加化さ
れてもよい。これらは単独で使用されても二種以上が併
用されてもよい。

【００３２】上記樹脂組成物から発泡体を得る方法とし
ては、公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール等
の汎用混練装置を用いて、発泡剤の分解温度よりも低い
温度で溶融混練し、所定の形状（通常はシート状）に成
形する。次いで、この成形物を発泡剤の分解温度以上に
加熱して発泡させ発泡体を得る。

【００３３】第１発明のポリオレフィン系樹脂の無架橋
発泡体は、均一美麗な発泡体であり、さらに、耐熱性、
強靭性、リサイクル性に優れたものである。第１発明の
ポリオレフィン系樹脂の架橋発泡体は、外観良好な発泡
体であり、さらに、耐熱性、強靭性、成形性に優れてお
り、高温での成形時に破損したり、表皮材が剥れたりす
ることがなく、複雑で深い形状の成形体に二次加工する
ことができる。

【００３４】次に、第２発明について説明する。第２発
明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、第１発明のポリオ
レフィン系樹脂組成物を所定の形状に成形した後、架橋
させてから加熱発泡させることを特徴とする。

【００３５】第２発明では、第１発明のポリオレフィン
系樹脂組成物から、第１発明と同様にして所定の形状
（通常はシート状）に成形した後、加熱発泡に先立って
該成形物を架橋する。架橋後、この成形物を発泡剤の分
解温度以上に加熱して発泡させ発泡体を得る。

【００３６】上記成形物を架橋させる方法としては、一
般に、樹脂組成物中に混合した過酸化物等のラジカル発
生剤を加熱分解させて架橋させる方法、電離性放射線の
照射による架橋等を例示することができる。電離性放射
線としては、α線、β線、γ線、電子線等を挙げること
ができ、通常、０．５〜２０Ｍｒａｄの照射線量で照射
される。照射線量が少ないと、得られる発泡体の耐熱性
が不十分なものとなり、多すぎると、発泡体が必要以上
に硬いものとなる。

【００３７】次に、第３発明について説明する。第３発
明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、特定の性状のポリ
プロピレン系樹脂（ａ）及びポリエチレン系樹脂
（ｂ）、ならびに難燃剤（ｄ）からなるポリオレフィン
系樹脂組成物を加熱発泡させることにより得られる。

【００３８】上記ポリプロピレン系樹脂（ａ）及びポリ
エチレン系樹脂（ｂ）としては、第１発明で使用される
ものと同様な特性を示す樹脂が使用される。

【００３９】上記難燃剤（ｄ）は、ポリリン酸アンモニ
ウム、下記一般式（１）で表される窒素含有化合物及び
金属酸化物の三成分からなる。

【００４０】上記ポリリン酸アンモニウムとしては、重
合度２００〜１０００であるものが好ましく、さらに、
その表面がメラミン／ホルムアルデヒド樹脂で被覆され
た易流動性の粉末で、水に難溶性のものが好ましい。

【００４１】また、上記ポリリン酸アンモニウムとして
は、難燃性向上の点から２％重量減少温度が１８０〜２
５０℃、５％重量減少温度が２７０〜３１０℃の範囲に
あるものが好ましい。この２％又は５％重量減少温度
は、熱重量分析装置（ＴＧＡ）を用いて、昇温速度１０
℃／ｍｉｎ、空気気流２００ミリリットル／ｍｉｎの条
件下で、約１０ｍｇの試料を常温から９００℃まで昇温
した際に、２％又は５％重量減少する温度のことであ
る。

【００４２】上記窒素含有化合物は、下記一般式（１）
で表されるものである。

【００４３】

【化２】

【００４４】一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
は、水素原子、水酸基又は炭素数１〜１６のヒドロキシ
アルキル基、ジヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリ
ール基もしくはジヒドロキシアリール基を示す。

【００４５】上記窒素含有化合物としては、例えば、イ
ソシアヌール酸、モノ（ヒドロキシメチル）イソシアヌ
レート、ビス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、モノ
（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ジヒ
ドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ジヒドロ
キシメチル）イソシアヌレート、モノ（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（１，２−ジヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプ
ロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒドロ
キシブチル）イソシアヌレート、トリス（３，４−ジヒ
ドロキシブチル）イソシアヌレート、トリス（８−ジヒ
ドロキシオクチル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（２，４
−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス
（２，３−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等
が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、二種以
上が併用されてもよい。上記窒素含有化合物の中で、特
にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
は、樹脂との親和性や難燃性が優れるので好ましい。

【００４６】上記金属酸化物としては、酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化コバルト、
酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッ
ケル、酸化鉄、酸化亜鉛等が挙げられ、複数の酸化状態
をとるものはどれを使用してもよく、これらは単独で使
用されても二種以上が併用されてもよい。これらの金属
酸化物の中で、特に二酸化チタンが好ましい。

【００４７】上記難燃剤（ｄ）中における各成分の混合
比は、ポリリン酸アンモニウム：窒素含有化合物：金属
酸化物＝４０〜９４．９重量％：５〜４０重量％：０．
１〜２０重量％の範囲が好ましい。この範囲を外れると
有効な難燃性が得られなくなる。

【００４８】上記樹脂組成物における上記難燃剤（ｄ）
の配合量は、少なくなると十分な難燃性が得られず、多
くなると機械的強度の低下が大きくなるので、樹脂成分
の総和〔（ａ）＋（ｂ）〕１００重量部に対して、５〜
１００重量部に限定され、好ましくは８〜８０重量部で
あり、さらに好ましくは１０〜６０重量部である。

【００４９】本発明では、ポリオレフィン系樹脂発泡体
の難燃性をより一層向上させるために、上記樹脂組成物
の発泡性を阻害しない範囲で、難燃助剤として、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、ドーソナイト等の水和金属酸化物が添加されて
もよい。

【００５０】上記樹脂組成物における上記難燃助剤の配
合量は、難燃剤（ｄ）の配合量によっても異なるが多く
なると発泡特性を損なうので、樹脂成分の総和〔（ａ）
＋（ｂ）〕１００重量部に対して、１００重量部以下が
好ましい。

【００５１】上記樹脂組成物を用いてポリオレフィン系
樹脂発泡体を得るには、押出発泡法、加圧発泡法、常圧
発泡法など公知の方法が採用される。また、これらの発
泡法に用いられる発泡剤としては、低沸点有機溶剤、不
活性気体、熱分解型発泡剤等の公知の発泡剤の中から適
宜選択される。

【００５２】上記押出発泡法としては、上記樹脂組成物
を押出機のホッパーから投入し、押出機内で溶融混練し
た後、押出機の途中に設けられた発泡剤注入孔から、ジ
クロロテトラフルオロエタン等の低沸点有機溶剤あるい
は炭酸ガス等の不活性気体を溶融樹脂中に圧入し、押出
口金から押出して発泡させる方法が挙げられる。また、
上記樹脂組成物とアゾジカルボンアミド等の熱分解型発
泡剤との混合物を、押出機のホッパーから投入して押出
機内で溶融混練した後、押出口金から押出して発泡させ
る方法が挙げられる。

【００５３】上記加圧発泡法としては、上記樹脂組成物
を押出機やロールで溶融混練し、これをプレス等により
シート状に成形した後、このシート状物をオートクレー
ブ等の耐圧容器に入れて加熱し、これにジクロロテトラ
フルオロエタン等の低沸点有機溶剤又は炭酸ガス等の不
活性気体を圧入し、その後圧力を開放することにより発
泡させる方法が挙げられる。

【００５４】上記常圧発泡法としては、上記樹脂組成物
とアゾジカルボンアミド等の熱分解型発泡剤との混合物
を、発泡剤が分解しない温度で押出機やロールで溶融混
練し、これをプレス等によりシート状に成形した後、こ
のシート状物を加熱熱風炉や加熱浴に導入し、常圧下で
加熱して発泡させる方法が挙げられる。

【００５５】次に、第４発明について説明する。第４発
明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、特定の性状のポリ
プロピレン系樹脂（ａ）及びポリエチレン系樹脂
（ｂ）、ならびに難燃剤（ｅ）からなるポリオレフィン
系樹脂組成物を加熱発泡させることにより得られる。

【００５６】上記ポリプロピレン系樹脂（ａ）及びポリ
エチレン系樹脂（ｂ）としては、第１発明で使用される
ものと同様な特性を示す樹脂が使用される。

【００５７】上記難燃剤（ｅ）は、ポリリン酸アンモニ
ウム及中和処理された熱膨張性黒鉛からなる。

【００５８】上記ポリリン酸アンモニウムとしては、第
３発明と同様なものが用いられる。

【００５９】上記熱膨張性黒鉛としては、従来公知の物
質が使用でき、例えば、天然の鱗片状グラファイト、熱
分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、
濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と濃硝酸、過塩素
酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸
化水素等の強酸化剤で処理してグラファイト層間化合物
を生成させた炭素の層状構造を維持したままの結晶化合
物が挙げられる。

【００６０】上記中和処理された熱膨張性黒鉛は、熱膨
張性黒鉛を更にアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカ
リ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和するこ
とにより得られる。上記脂肪族低級アミンとしては、例
えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン
等が挙げられ、上記アルカリ金属化合物およびアルカリ
土類金属化合物としては、カリウム、ナトリウム、カル
シウム、バリウム、マグネシウム等の水酸化物、酸化
物、炭酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げられる。

【００６１】上記中和処理された熱膨張性黒鉛の粒度
は、細かくなると、熱膨張性黒鉛の膨張度が小さくな
り、その結果得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の難
燃性が低下し、大きくなると、ポリオレフィン系樹脂と
混合し、混練する際、分散性が悪く、得られる成形品の
物性が低下するため、２０〜２００メッシュが好まし
い。

【００６２】上記難燃剤（ｅ）中における各成分の混合
比は、ポリリン酸アンモニウム：中和処理された熱膨張
性黒鉛＝１：９〜９：１（重量比）が好ましい。この範
囲を外れると有効な難燃性が得られなくなる。

【００６３】上記樹脂組成物における上記難燃剤（ｅ）
の配合量は、少なくなると十分な難燃性が得られず、多
くなると機械的強度の低下が大きくなるので、樹脂成分
の総和〔（ａ）＋（ｂ）〕１００重量部に対して、５〜
１００重量部に限定され、好ましくは８〜８０重量部で
あり、さらに好ましくは１０〜６０重量部である。

【００６４】また、ポリオレフィン系樹脂発泡体の難燃
性をより一層向上させるために、上記樹脂組成物の発泡
性を阻害しない範囲で、第３発明で用いられるものと同
様な難燃助剤が添加されてもよい。

【００６５】上記樹脂組成物を用いてポリオレフィン系
樹脂発泡体を得るには、第３発明で用いられる押出発泡
法、加圧発泡法、常圧発泡法など公知の方法が採用され
る。

【００６６】次に、第５発明について説明する。第５発
明のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、クロス
分別法における溶出量、重量平均分子量及び重量平均分
子量／数平均分子量の比が特定の範囲にあるポリオレフ
ィン系樹脂を、所望の形状に成形した後、物理型発泡剤
により発泡させることを特徴とする。

【００６７】上記ポリオレフィン系樹脂は、クロス分別
法により、０〜４０℃でのｏ−ジクロロベンゼンにおけ
る溶出量が全ポリプロピレン系樹脂の０〜５重量％、好
ましくは０〜４重量％である。この溶出量が５重量％を
超えると、得られるオレフィン系樹脂組成物の耐熱性に
問題が生じる。また、４０〜９０℃でのｏ−ジクロロベ
ンゼンにおける溶出量は、全ポリオレフィン系樹脂の０
〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量である。この溶
出量が３０重量％を超えると、この成分は比較的結晶性
の低い成分であるので、発泡時のポリオレフィン系樹脂
シートが溶融する際に、樹脂の粘度にむらが生じ、均一
な発泡体を得ることができない。

【００６８】更に、９０〜１３０℃でのｏ−ジクロロベ
ンゼンにおける溶出量は、全ポリプロピレン系樹脂の６
５〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％であ
り、かつ、その溶出成分の重量平均分子量は、３．５×
１０⁵〜１．６×１０⁶、好しくは４×１０⁵〜１．６×
１０⁶の範囲にある。この溶出量が６５重量％満では、
発泡時の高温により樹脂劣化が進行し、発泡体の外観に
問題が生じる。この溶出成分の重量平均分子量が３．５
×１０⁵未満では、オレフィン系樹脂組成物を架橋、発
泡して得られる発泡体表面の耐熱性に問題が生じ、１．
６×１０⁶を超えると、混練機で大きな負荷がかかり、
シート化に問題が生じる。

【００６９】上記ポリオレフィン系樹脂は、クロス分別
法により測定した全ポリプロピレン系樹脂の重量平均分
子量が３×１０⁵〜１．５×１０⁶、好まくは３．５×１
０⁵〜８×１０⁵の範囲にある。この重量平均分子量が、
３×１０⁵未満では発泡体の耐熱性に問題が生じ、１．
５×１０⁶を超えると得れる発泡体をシート化するとき
に外観上の問題が生じる。

【００７０】また、上記ポリオレフィン系樹脂の重量平
均分子量／数平均分子量の比は、８〜１６、好ましくは
８〜１３の範囲である。この値が８未満であると、樹脂
中に超高分子量成分が存在しないため、発泡に必要な溶
融粘度が得られず、発泡性が著しく低下する。この値が
１６を超えると、溶融粘度は向上するが、非常に分子量
の低い成分の存在のため、発泡体の耐熱性に問題が生じ
る。

【００７１】上記クロス分別法としては、第１発明と同
様な方法が用いられる。

【００７２】上記ポリオレフィン系樹脂としては、プロ
ピレン単独重合体、プロピレンとエチレンや他のα−オ
レフィンとのランダム共重合体、ブロック共重合体又は
多段重合によるランダムブロック共重合体が挙げられ
る。α−オレフィンとしては、第１発明で用いられるα
−オレフィンと同様な成分が挙げられる。

【００７３】上記ポリオレフィン系樹脂には、上記請求
項の範囲に入らない、ポリプロピレン系樹脂、高密度ポ
リエチレン単独重合体、低密度ポリエチレン単独重合
体、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン
ゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラスト
マー等を添加してもよい。添加量は、多くなると高発泡
倍率の発泡体が得られなくなるので、上記ポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して６０重量部以下が好まし
い。

【００７４】上記ポリオレフィン系樹脂には、第５発明
で得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の物性を損なわ
ない範囲で、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マ
グネシウム等の気泡形成剤；フェノール系、リン系、ア
ミン系、イオウ系等の酸化防止剤；金属害防止剤；ヘキ
サブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエ
ーテル等のハロゲン化難燃剤；ポリリン酸アンモニウ
ム、トリメチルフォスフェート；チッソ系等の難燃剤の
他、充填剤、帯電防止剤、安定剤、顔料等が添加されて
もよい。

【００７５】上記ポリオレフィン系樹脂を発泡させる方
法としては、公知の方法が採用され、例えば、溶融状態
にある樹脂に高圧で気体状又は液体状の発泡剤を溶解さ
せたり、未溶融状態にある樹脂に高圧で気体状又は液体
状の発泡剤を溶解させ、圧力を保ったままで溶融状態と
し、その後圧力を開放して発泡させる方法が挙げられ
る。

【００７６】圧力を開放する際の温度としては、低くな
ると樹脂の溶融部分と非溶融部分とが混在し、外観の均
一な発泡体が得られなくなり、高くなると樹脂粘度が低
くなるために発泡時に破泡が起こり、高倍率の発泡体が
得られなくなるので、使用するポリオレフィン系樹脂の
融点より１０℃低い温度から融点より５０℃高い温度範
囲が好ましい。

【００７７】上記物理型発泡剤としては、ブタン、ペン
タン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系炭化水素；メタノール、エタノール、プロ
パノール等のアルコール系炭化水素；1,1-ジクロロ-1-
フルオロエタン、2,2-ジクロロ-1,1,1- トリフルオロエ
タン、1,1,1,2-テトラフルオロエタン、モノクロロジフ
ルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素；炭酸ガス、窒素、空気、酸素、ネオン、
アルゴン等の無機ガス等が挙げられる。上記物理型発泡
剤の中で、安全性及びオゾン層破壊の心配のない無機ガ
スが好ましく、特にポリオレフィン系樹脂に対して高い
溶解性を示す炭酸ガスや、炭酸ガスと他のガスの混合物
が好ましい。

【００７８】上記発泡剤の溶解量は、上記ポリオレフィ
ン系樹脂１ｇに対して５〜２０ｃｃ（ＳＴＰ）であるこ
とが好ましい。

【００７９】上記ポリオレフィン系樹脂から発泡体を製
造する方法としては、特に限定されず、例えば、押出機
又は耐圧容器を用いて発泡させる方法が挙げられる。押
出機を用いて発泡させる方法としては、押出機のホッパ
ーにポリオレフィン系樹脂を投入し、樹脂融点以上の温
度で押出成形する際に、押出機の途中に設けられた圧入
孔から上記物理型発泡剤を圧入した後、所望の形状で押
出成形することにより、発泡体を得ることができる。

【００８０】耐圧容器を用いて発泡させる方法として
は、樹脂を所望の形状にロール、押出機等を用いて成形
した後、耐圧容器中に投入する。次いで、発泡に適した
温度まで加熱し後、発泡剤を圧入して樹脂に溶解させ
る。発泡剤の圧入、溶解は、加熱前に行われてもよい。
発泡剤圧入時の圧力は、発泡剤が炭酸ガスの場合は、１
５〜６００ｋｇ／ｃｍ² の範囲が好ましい。圧入方法と
しては、気体を直接又は所定の圧力で圧入する方法、液
体状態の発泡体をプランジャーポンプ等で圧入する方
法、固体状態で投入する方法等が挙げられる。上記発泡
剤を樹脂に十分に溶解させた後で、圧力容器の圧力弁を
開放して発泡させることにより発泡体が得られる。

【００８１】

【作用】かかる結果をもたらした理由は明確ではない
が、次のごとく推定される。一般的にポリオレフィン系
樹脂のような結晶性高分子の発泡は、溶融樹脂中での気
泡の成長過程と樹脂が結晶化、固化することによる気泡
セルの固定過程とに分けられる。気泡の成長時に溶融樹
脂がある程度の粘度を持たないと、ガス抜けが起こり発
泡が困難である。また、ポリオレフィン系樹脂の部分毎
に結晶化の速度の差が大きいと気泡セル固定化過程に影
響を及ぼし、ガス抜けによる発泡不良や、気泡径のばら
つきによる外観不良が起こることになる。

【００８２】本発明で規定する範囲にあるポリプロピレ
ン系樹脂は、分子量がある程度大きくかつ分子量分布が
広いために、融点以上の結晶が完全に融解した高温で
も、この成分の分子量及び全ポリプロピレン系樹脂の分
子量が高く、分子量分布の広いことにより５．０×１０
⁶以上の超高分子量成分が存在する。この超高分子の絡
み合いのため、無架橋でも発泡のための充分な溶融粘度
が実現できている。さらに、０〜４０℃での溶出成分、
４０〜９０℃での溶出成分が特定量以下であるために、
非常に硬い成分、結晶性の高い成分と柔らかい成分、結
晶性の低い成分が樹脂中に混在することがなく、結晶化
が同時期に起こることで均一な発泡体が得られる。

【００８３】一方、ポリプロピレン系樹脂は、一般に結
晶性であり、電離性放射線に対して崩壊性を示す。した
がって、架橋助剤を添加しなければ、放射線照射により
分子量の低下を招くことになる。そこで、従来、種々の
架橋法が検討され、成果も上がっているが、成形条件が
厳しい場合には、破れやふくれ等成形上の不具合が発生
していた。これらの不具合は、成形温度での発泡体の強
度と伸び性が不足すると発生するためと考えられてお
り、架橋による改善では、発泡体強度を上げると伸び性
が低下してしまうため、根本的な解決にはなっていな
い。

【００８４】本発明で使用するポリプロピレン系樹脂
は、耐熱性に劣る０〜４０℃での溶出成分と、溶融状態
での伸び性に劣る４０〜９０℃での溶出成分が少ない樹
脂である。さらに、本樹脂が特定量含有している９０〜
１３０℃に溶出する成分は、比較的結晶性の高い成分で
あり、成形時の樹脂の融点近くの高温でも結晶形態を残
しているため、樹脂全体では充分な樹脂強度を有してい
る。また、融点以上の結晶が完全に融解した高温でも、
この成分の分子量及び全ポリプロピレン系樹脂の分子量
が高く、かつ、分子量分布の広いことにより存在する
５．０×１０⁶以上の超高分子量成分の分子の絡み合い
のため、充分な樹脂強度が存在する。これらにより、成
形温度での発泡体の充分な強度、伸び性が同時に達成で
きるため、成形条件が厳しい場合でも、破れやふくれが
なくなって、二次加工時の問題点が解決した架橋発泡体
が得られる。

【００８５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００８６】（実施例１）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が８．５
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂７０部、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が７で、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³であるポリエ
チレン系樹脂３０部に対して、有機系熱分解型発泡剤と
してアゾジカルボンアミド５部、酸化防止剤として２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及びジラ
ウリルチオジプロピオネート０．３部ならびに金属害防
止剤としてメチルベンゾトリアゾール０．５部を、２軸
押出機（池貝鉄工社製、形式：ＰＣＭ８７）に供給、温
度１９０℃で溶融混練して押出し、厚さ１ｍｍのシート
を得た。

【００８７】得られた樹脂シートをオーブンに入れ、温
度２５０℃で５分間自由発泡させ、ポリオレフィン系樹
脂の無架橋発泡体を得た。得られたポリオレフィン系樹
脂発泡体について、発泡倍率、外観、及び気泡形状を下
記の方法で評価した。 ＜発泡倍率＞比重計を用いて発泡体の比重を単位（ｇ／
ｃｃ）で測定し、その逆数を算出して発泡倍率とした。 ＜気泡形状＞得られた発泡体の断面を日立製作所製「走
査型電子顕微鏡Ｓ−２３００」を用いて５０倍の電子顕
微鏡写真を撮影し、径が２０μｍ以下である極小気泡及
び３ｍｍ以上である極大気泡の存在の有無を確認した。 ＜外観＞目視にて、気泡やぶれ、表面荒れ等が観察され
なかった場合は○、１箇所でも観察される場合は×とし
た。

【００８８】（実施例２）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
３．５重量％含み、重量平均分子量が３．９×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１１
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂８０部、ＭＩが２０で、密度が０．
９１８ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂２０部を使
用したこと以外は、実施例１と同様にしてポリオレフィ
ン系無架橋発泡体を得た。得られた発泡体につき実施例
１と同様の評価を行った。

【００８９】（実施例３）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを６
重量％含み、重量平均分子量が７．５×１０⁵、重量平
均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１２で、クロ
ス分別法による測定結果が表１の通りであるポリプロピ
レン系樹脂５５部、ＭＩが１０で、密度が０．９２０／
ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂４５部、発泡剤として
アゾジカルボンアミド７部を使用したこと以外は、実施
例１と同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得
た。得られた発泡体につき実施例１と同様の評価を行っ
た。

【００９０】（実施例４）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを１
３重量％含み、重量平均分子量が４．８×１０⁵、重量
平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９．７で、
クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポリプ
ロピレン系樹脂９５部、ＭＩが６で、密度が０．９２２
／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂５部、発泡剤として
アゾジカルボンアミド４部を使用したこと以外は、実施
例１と同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得
た。得られた発泡体につき実施例１と同様の評価を行っ
た。

【００９１】（比較例１）共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が３．８
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例１と
同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。

【００９２】（比較例２）共重合成分としてエチレンを
４．５重量％含み、重量平均分子量が３．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１７
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例１と
同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。

【００９３】（比較例３）樹脂の配合部数をポリプロピ
レン系樹脂４０部、ポリエチレン系樹脂６０部としたこ
と以外は、実施例２と同様にしてポリオレフィン系無架
橋発泡体を得た。得られた発泡体につき実施例１と同様
の評価を行った。

【００９４】（比較例４）共重合成分を含まない、重量
平均分子量が５．４×１０⁵、重量平均分子量／数平均
分子量（分子量分布）が９．９で、クロス分別法による
測定結果が表１の通りであるポリプロピレン系樹脂を使
用したこと以外は、実施例３と同様にしてポリオレフィ
ン系無架橋発泡体を得た。得られた発泡体につき実施例
１と同様の評価を行った。

【００９５】（比較例５）共重合成分としてエチレンを
１７重量％含み、重量平均分子量が３．５×１０ ⁵、重
量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１０．５
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例３と
同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。

【００９６】（比較例６）共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９で、
クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポリプ
ロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例１と同様
にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得られた
発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。

【００９７】（比較例７）共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量：４．６×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９．４
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例１と
同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。

【００９８】（比較例８）共重合成分としてエチレンを
４．５重量％含み、重量平均分子量が２．２×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が８．４
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例１と
同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。

【００９９】（比較例９）共重合成分としてエチレンを
４．５重量％含み、重量平均分子量が１．６×１０⁶、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が８．２
で、クロス分別法による測定結果が表１の通りであるポ
リプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例１と
同様にしてポリオレフィン系無架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき実施例１と同様の評価を行った。ま
た、以上の評価結果を表１にまとめて示した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】＜リサイクル性テスト＞ （実施例５）実施例１で得られた無架橋発泡体を２〜５
ｍｍ角に細断したもの１００重量部に対し、発泡剤とし
てアゾジカルボンアミド５重量部を添加したものを、２
本ロールを用いて、１７０℃で溶融混練し、さらに熱プ
レスを行い、厚さ１ｍｍのシートを得た。そのシートを
２５０℃のオーブンに吊り下げて発泡させた。得られた
ポリエチレン系樹脂発泡体の倍率は８倍であった。

【０１０２】［参考例１］比較例１と同様な特性を有す
るポリプロピレン系樹脂７０部、ＭＩが７で、密度が
０．９２０ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂３０部
に対し、架橋助剤としてジビニルベンゼン３部、有機系
熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド５部、酸化
防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．３部及びジラウリルチオジプロピオネート０．３部
ならびに金属害防止剤としてメチルベンゾトリアゾール
０．５部を、２軸押出機（池貝鉄工社製、形式：ＰＣＭ
８７）に供給し、温度１９０℃で溶融混練して押出し、
厚さ１ｍｍのシートを得た。

【０１０３】得られた樹脂シートに、加速電圧６００ｋ
Ｖで電子線３Ｍｒａｄを照射して架橋させ、得られた架
橋シートをオーブンに入れ、温度２５０℃で５分間自由
発泡させて、ポリオレフィン系架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体は、発泡倍率が１０倍のものであった。ここ
で得られた発泡体を２〜５ｍｍ角に細断したもの１００
重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重
量部添加したものを、２本ロールを用いて、１７０℃で
溶融混練し、さらに熱プレスを行ったが、平滑なシート
が得られず発泡できなかった。（但し、この参考例１
は、リサイクル性に関し、無架橋発泡体と対比するため
に示したものであって、架橋発泡体としては、優れた特
性を有するものである）

【０１０４】（実施例６）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が８．５
で、クロス分別法による測定結果が表２の通りであるポ
リプロピレン系樹脂６０部、ＭＩが７で、密度が０．９
２０ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂４０部に対
し、架橋助剤としてトリメリット酸トリアリルエステル
２部、有機系熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミ
ド１３部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．３部及びジラウリルチオジプロピオ
ネート０．３部ならびに金属害防止剤としてメチルベン
ゾトリアゾール０．５部を、２軸押出機（池貝鉄工社
製、形式：ＰＣＭ８７）に供給、温度１９０℃で溶融混
練して押出し、厚さ１ｍｍのシートを得た。

【０１０５】得られた樹脂シートに、加速電圧６００ｋ
Ｖで電子線２Ｍｒａｄを照射して架橋させ、得られた架
橋シートをオーブンに入れ、温度２５０℃で５分間自由
発泡させて、ポリオレフィン系架橋発泡体を得た。得ら
れた発泡体は、発泡倍率が２５倍（ｃｃ／ｇ）の外観が
均一なものであった。得られたポリオレフィン系架橋発
泡体の表面をコロナ放電処理し、２液硬化型ポリエステ
ル系接着剤を用い、厚さ０．６５ｍｍの塩化ビニル樹脂
及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹
脂の混合樹脂シートと接着し、積層体を得た。得られた
発泡体、積層体につき、下記の評価を行った。

【０１０６】＜発泡倍率＞比重計を用いて発泡体の比重
を測定し、その逆数を算出して発泡倍率とした。 ＜剥離強度＞積層体を切断して製造した幅２５ｍｍ、長
さ１００ｍｍの試験片を用い、島津製作所製オートグラ
フ（形式ＤＣＳ−５０００）を用いて、１５０℃で５分
間放置後、同一温度で剥離させた際の強度（ｋｇ／２５
ｍｍ）を測定した。 ＜真空成形性＞Ｈ／Ｄ値を測定した。Ｈ／Ｄ値は、発泡
体を遠赤外線ヒーターにて発泡体の表面温度が１５０℃
〜１６０℃になるように加熱し、直径１００ｍｍの円柱
状メス型金型を用いて真空成形を行い、その成形時の深
さＨ（ｃｍ）と直径Ｄ（ｃｍ）を測定してその比Ｈ／Ｄ
で求めた。このＨ／Ｄ値が大きいほど成形性が良好であ
る。 ＜外観＞目視にて、気泡破れ、ふくれ、へこみ、表面荒
れ等が観察されなかった場合は○、１箇所でも観察され
る場合は×とした。

【０１０７】（実施例７）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
３．５重量％含み、重量平均分子量が３．９×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１１
で、クロス分別法による測定結果が表２の通りであるポ
リプロピレン系樹脂７０部、ＭＩが２０で、密度が０．
９１８ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂３０部に対
し、架橋助剤としてジビニルベンゼン４部を使用し、電
子線照射量を３．５Ｍｒａｄとしたこと以外は、実施例
６と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその積
層体を得た。得られた発泡体、積層体につき、実施例６
と同様の評価を行った。

【０１０８】（実施例８）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを６
重量％含み、重量平均分子量が７．５×１０⁵、重量平
均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１２で、クロ
ス分別法による測定結果が表２の通りであるポリプロピ
レン系樹脂５０部、ＭＩが１０で、密度が０．９２０ｇ
／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂５０部に対し、架橋
助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレート
１．５部を使用し、電子線照射量を５Ｍｒａｄとしたこ
と以外は、実施例６と同様にしてポリオレフィン系架橋
発泡体及びその積層体を得た。得られた発泡体、積層体
につき実施例６と同様の評価を行った。

【０１０９】（実施例９）スラリープロセスを用いた多
段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを１
３重量％含み、重量平均分子量が４．８×１０⁵、重量
平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９．７で、
クロス分別法による測定結果が表２の通りであるポリプ
ロピレン系樹脂８０部、ＭＩが６で、密度が０．９２２
ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂２０部に対し、架
橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレー
ト及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート
（１：１／ｗｔ）３．５部を使用し、、電子線照射量を
３Ｍｒａｄとしたこと以外は、実施例６と同様にしてポ
リオレフィン系架橋発泡体及びその積層体を得た。
得られた発泡体、積層体につき実施例６と同様の評価を
行った。

【０１１０】（比較例１０）共重合成分としてエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
３．８で、クロス分別法による測定結果が表２の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例６と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその
積層体を得た。得られた発泡体、積層体につき実施例６
と同様の評価を行った。

【０１１１】（比較例１１）共重合成分としてエチレン
を４．５重量％含み、重量平均分子量が３．５×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
１７で、クロス分別法による測定結果が表２の通りであ
るポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例
６と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその積
層体を得た。得られた発泡体、積層体につき実施例６と
同様の評価を行った。

【０１１２】（比較例１２）樹脂の配合部数をポリプロ
ピレン系樹脂３０部、ポリエチレン系樹脂７０部を使用
したこと以外は、実施例７と同様にしてポリオレフィン
系架橋発泡体及びその積層体を得た。得られた発泡体、
積層体につき実施例６と同様の評価を行った。

【０１１３】（比較例１３）共重合成分を含まない、重
量平均分子量が５．４×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が９．９で、クロス分別法によ
る測定結果が表２の通りであるポリプロピレン系樹脂を
使用したこと以外は、実施例８と同様にしてポリオレフ
ィン系架橋発泡体及びその積層体を得た。得られた発泡
体、積層体につき実施例６と同様の評価を行った。

【０１１４】（比較例１４）共重合成分としてエチレン
を１７重量％含み、重量平均分子量が３．５×１０ ⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１０．
５で、クロス分別法による測定結果が表２の通りである
ポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例８
と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその積層
体を得た。得られた発泡体、積層体につき実施例６と同
様の評価を行った。

【０１１５】（比較例１５）共重合成分としてエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
９で、クロス分別法による測定結果が表２の通りである
ポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例６
と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその積層
体を得た。得られた発泡体、積層体につき実施例６と同
様の評価を行った。

【０１１６】（比較例１６）共重合成分としてエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．６×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
９．４で、クロス分別法による測定結果が表２の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例６と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその
積層体を得た。得られた発泡体、積層体につき実施例６
と同様の評価を行った。

【０１１７】（比較例１７）共重合成分としてエチレン
を４．５重量％含み、重量平均分子量が２．２×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
８．４で、クロス分別法による測定結果が表２の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例６と同様にしてポリオレフィン系架橋発泡体及びその
積層体を得た。得られた発泡体、積層体につき実施例６
と同様の評価を行った。 （比較例１８）共重合成分としてエチレンを４．５重量
％含み、重量平均分子量が１．６×１０⁵、重量平均分
子量／数平均分子量（分子量分布）が８．２で、クロス
分別法による測定結果が表２の通りであるポリプロピレ
ン系樹脂を使用したこと以外は、実施例６と同様にして
ポリオレフィン系架橋発泡体及びその積層体を得た。得
られた発泡体、積層体につき実施例６と同様の評価を行
った。また、以上の評価結果を表２にまとめて示した。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】（実施例１０）ポリオレフィン系樹脂とし
て、スラリープロセスを用いた多段重合法により重合さ
れた重量平均分子量が４．５×１０⁵、重量平均分子量
／数平均分子量（分子量分布）が８．５で、クロス分別
法による測定結果が表３の通りであるプロピレン単独重
合体１００部と気泡核形成剤（タルク、平均粒径９μ
ｍ）０．８部を２１０℃に設定されたベントタイプ押出
機（６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）のホッパーに投入し、さ
らにベント部より炭酸ガスを１００ｋｇ／ｃｍ²で圧入
し、１２ｋｇ／ｈｒの吐出量で１７５℃に設定された２
ｍｍφの口金よりロッド状に押出発泡した。得られたポ
リオレフィン系樹脂発泡体につき、実施例１と同様にし
て、発泡倍率、気泡形状及び外観を評価した。

【０１２０】（実施例１１）ポリオレフィン系樹脂とし
て、プロピレン単独重合体に代えて、共重合成分として
エチレンを４重量％含み、重量平均分子量が４．９×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
１１で、クロス分別法による測定結果が表３の通りであ
るポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例
１０と同様にしてポリオレフィン系発泡体を得た。得ら
れた発泡体につき、実施例１と同様にして、発泡倍率、
気泡形状及び外観を評価した。

【０１２１】（実施例１２）ポリオレフィン系樹脂とし
て、プロピレン単独重合体に代えて、実施例１０のプロ
ピレン単独重合体７０部、共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が３．７×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が４．７
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体３０部を
使用したこと以外は、実施例１０と同様にしてポリオレ
フィン系発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例
１と同様にして、発泡倍率、気泡形状及び外観を評価し
た。

【０１２２】（実施例１３）ポリオレフィン系樹脂とし
て、プロピレン単独重合体に代えて、スラリープロセス
を用いた多段重合法により重合されたエチレンを２重量
％含み、重量平均分子量が６．４×１０⁵、重量平均分
子量／数平均分子量（分子量分布）が１５で、クロス分
別法による測定結果が表３の通りであるエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体１００部を使用したこと以外
は、実施例１０と同様にしてポリオレフィン系発泡体を
得た。得られた発泡体につき、実施例１と同様にして、
発泡倍率、気泡形状及び外観を評価した。

【０１２３】（実施例１４）ポリオレフィン系樹脂とし
て、スラリープロセスを用いた多段重合法により重合さ
れた重量平均分子量が５．４×１０⁵、重量平均分子量
／数平均分子量（分子量分布）が９．９で、クロス分別
法による測定結果が表３の通りであるプロピレン単独重
合体１００部を使用したこと以外は、実施例１０と同様
にしてポリオレフィン系発泡体を得た。得られた発泡体
につき、実施例１と同様にして、発泡倍率、気泡形状及
び外観を評価した。

【０１２４】（実施例１５）発泡剤として、炭酸ガスに
代えて、フロン（モノクロロジフルオロエタン）を使用
したこと以外は、実施例１０と同様にしてポリオレフィ
ン系発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１と
同様にして、発泡倍率、気泡形状及び外観を評価した。

【０１２５】（比較例１９）ポリオレフィン系樹脂とし
て、プロピレン単独重合体に代えて、スラリープロセス
を用いた多段重合法により重合されたエチレンを３．５
重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、重量平
均分子量／数平均分子量（分子量分布）が３．８で、ク
ロス分別法による測定結果が表３の通りであるエチレン
−プロピレンランダム共重合体１００部を使用したこと
以外は、実施例１０と同様にしてポリオレフィン系発泡
体を得た。得られた発泡体につき、実施例１と同様にし
て、発泡倍率、気泡形状及び外観を評価した。

【０１２６】（比較例２０）ポリオレフィン系樹脂とし
て、スラリープロセスを用いた多段重合法により、重量
平均分子量が２．５×１０⁵、重量平均分子量／数平均
分子量（分子量分布）が８．２で、クロス分別法による
測定結果が表３の通りであるプロピレン単独重合体１０
０部を使用したこと以外は、実施例１０と同様にしてポ
リオレフィン系発泡体を得た。得られた発泡体につき、
実施例１と同様にして、発泡倍率、気泡形状及び外観を
評価した。

【０１２７】（比較例２１）ポリオレフィン系樹脂とし
て、プロピレン単独重合体に代えて、スラリープロセス
を用いた多段重合法により重合されたエチレンを４重量
％含み、重量平均分子量が４．８×１０⁵、重量平均分
子量／数平均分子量（分子量分布）が１０で、クロス分
別法による測定結果が表３の通りであるエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体８０部、ＭＩが２０で、密度が
０．９４０ｇ／ｃｍ³である高密度ポリエチレン２０部
を使用したこと以外は、実施例１０と同様にしてポリオ
レフィン系発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施
例１と同様にして、発泡倍率、気泡形状及び外観を評価
した。

【０１２８】（比較例２２）ポリオレフィン系樹脂とし
て、プロピレン単独重合体に代えて、スラリープロセス
を用いた多段重合法により重合されたエチレンを９．５
重量％含み、重量平均分子量が５．４×１０⁵、重量平
均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９．９で、ク
ロス分別法による測定結果が表３の通りであるエチレン
−プロピレンブロック共重合体１００部を使用したこと
以外は、実施例１０と同様にしてポリオレフィン系発泡
体を得た。得られた発泡体につき、実施例１と同様にし
て、発泡倍率、気泡形状及び外観を評価した。以上の評
価結果を表３にまとめて示した。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】（実施例１６）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が８．５
で、クロス分別法による測定結果が表４の通りであるポ
リプロピレン系樹脂７０部、ＭＩが７で、密度が０．９
２０ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂３０部に対
し、ポリリン酸アンモニウム（ヘキスト社製「ＡＰ４２
２」）２０部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート（和光純薬社製、以下「ＴＨＥＩＣ」とい
う）７部、二酸化チタン（和光純薬社製、ルチル型）１
部及び酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）ホスフィット（ヘキスト社製「Ｈｏｓｔ
ａｎｏｘ ＰＡＲ２４」）０．３部を押出機に供給し
た。上記押出機（口径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３５、ベン
トタイプ）は、シリンダー温度がホッパー側より先端に
向かって、１７０℃、２２０℃、２２０℃、１９５℃に
設定されており、押出機内で上記各成分を十分に溶融混
練しながら、押出機のベント孔から炭酸ガス発泡剤を９
０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で連続的に注入し、さらに十分に
混練しながら、１６０℃に設定された金型（口径２ｍ
ｍ）より１５ｋｇ／ｈｒの押出し量でロッド状に押し出
し、発泡体を製造した。

【０１３１】得られた発泡体について、次の発泡倍率、
難燃性及び外観の評価を行い、その結果を表４に示し
た。 ＜発泡倍率＞実施例１と同様にして測定した。 ＜難燃性＞得られた発泡体を、ＪＩＳ Ｄ１２０１に準
拠して酸素指数を測定し、次の基準で判定した。 ○：酸素指数が２８以上 ×：酸素指数が２８未満 ＜外観＞得られた発泡体を目視観察し、次の基準で判定
した。 ○：気泡構造、外観が共に良好なもの ×：気泡構造、外観の少なくともいずれか一方が不良な
もの

【０１３２】（実施例１７）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
３．５重量％含み、重量平均分子量が３．９×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１１
で、クロス分別法による測定結果が表４のとおりである
ポリプロピレン系樹脂８０部、ＭＩが２０で、密度が
０．９１８ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂２０部
に対し、ポリリン酸アンモニウム７部、ＴＨＥＩＣ３部
及び二酸化チタン０．５部を使用したこと以外は、実施
例１６と同様にして発泡体を得た。得られた発泡体につ
き、実施例１６と同様の評価を行い、その結果を表４に
示した。

【０１３３】（実施例１８）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
６重量％含み、重量平均分子量が７．５×１０⁵、重量
平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１２で、ク
ロス分別法による測定結果が表４のとおりであるポリプ
ロピレン系樹脂５５部、ＭＩが１０で、密度が０．９２
０ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂４５部に対し、
ポリリン酸アンモニウム４０部、ＴＨＥＩＣ２０部及び
二酸化チタン５部を使用し、発泡剤としてフロン１１４
（ジクロロテトラフルオロエタン）を５０ｋｇ／ｃｍ²
で圧入したこと以外は、実施例１６と同様にして発泡体
を得た。得られた発泡体につき、実施例１６と同様の評
価を行い、その結果を表４に示した。

【０１３４】（実施例１９）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
１３重量％含み、重量平均分子量が４．８×１０⁵、重
量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９．７
で、クロス分別法による測定結果が表４のとおりである
ポリプロピレン系樹脂９５部、ＭＩが６で、密度が０．
９２２ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂５部に対
し、ポリリン酸アンモニウム１５部、ＴＨＥＩＣ５部及
び二酸化チタン２部を使用し、発泡剤としてアゾジカル
ボンアミド１０部及び酸化防止剤としてトリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）ホスフィット０．３部を
押出機に供給した。

【０１３５】上記押出機（口径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
５、ベントタイプ）は、シリンダー温度がホッパー側よ
り先端に向かって、１５０℃、１９０℃、１９０℃、１
７５℃に設定されており、押出機内で上記各成分を十分
に溶融混練しながら、１６０℃に設定された金型より１
５ｋｇ／ｈｒの押出量でシート状に押し出し、厚さ２ｍ
ｍの発泡性シートを得た。上記発泡性シートをオーブン
に入れ、温度２５０℃で４分間自由発泡させ、常圧発泡
により発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１
６と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１３６】（比較例２３）共重合成分であるエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
３．８で、クロス分別法による測定結果が表４の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例１６と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた
発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結
果を表４に示した。

【０１３７】（比較例２４）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを４．５重量％含み、重
量平均分子量が３．５×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が１７で、クロス分別法による
測定結果が表４のとおりであるポリプロピレン系樹脂を
使用し、ポリリン酸アンモニウム２部、ＴＨＥＩＣ１部
及び二酸化チタン０．３部を使用したこと以外は、実施
例１６と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた
発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結
果を表４に示した。

【０１３８】（比較例２５）ポリリン酸アンモニウム１
２０部、ＴＨＥＩＣ４０部及び二酸化チタン４０部を使
用したこと以外は、実施例１９と同様にしてシート状の
発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６と同
様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１３９】（比較例２６）ポリプロピレン系樹脂４０
部及びポリエチレン系樹脂６０部を使用したこと以外
は、実施例１７と同様にしてロッド状の発泡体を得た。
得られた発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行
い、その結果を表４に示した。

【０１４０】（比較例２７）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分を全く含まず、重量平均分子量が５．４
×１０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分
布）が９．９で、クロス分別法による測定結果が表４の
とおりであるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外
は、実施例１８と同様にしてロッド状の発泡体を得た。
得られた発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行
い、その結果を表４に示した。

【０１４１】（比較例２８）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを１７重量％含み、重量
平均分子量が３．５×１０⁵、重量平均分子量／数平均
分子量（分子量分布）が１０．５で、クロス分別法によ
る測定結果が表４のとおりであるポリプロピレン系樹脂
を使用したこと以外は、実施例１８と同様にしてロッド
状の発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６
と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１４２】（比較例２９）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを２．５重量％含み、重
量平均分子量が４．５×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が９で、クロス分別法による測
定結果が表４のとおりであるポリプロピレン系樹脂を使
用したこと以外は、実施例１６と同様にしてロッド状の
発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６と同
様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１４３】（比較例３０）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを２．５重量％含み、重
量平均分子量が４．６×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が９．４で、クロス分別法によ
る測定結果が表４のとおりであるポリプロピレン系樹脂
を使用したこと以外は、実施例１６と同様にしてロッド
状の発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６
と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１４４】（比較例３１）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを４．５重量％含み、重
量平均分子量が２．２×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が８．４で、クロス分別法によ
る測定結果が表４のとおりであるポリプロピレン系樹脂
を使用したこと以外は、実施例１６と同様にしてロッド
状の発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６
と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１４５】（比較例３２）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを４．５重量％含み、重
量平均分子量が１．６×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が８．２で、クロス分別法によ
る測定結果が表４のとおりであるポリプロピレン系樹脂
を使用したこと以外は、実施例１６と同様にしてロッド
状の発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６
と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。

【０１４６】

【表４】

【０１４７】（実施例２０）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が８．５
で、クロス分別法による測定結果が表５の通りであるポ
リプロピレン系樹脂７０部、ＭＩが７で、密度が０．９
２０ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂３０部に対
し、ポリリン酸アンモニウム（住友化学社製「スミセー
フＰ」、２％重量減少温度：２１４℃、５％重量減少温
度：２９４℃）１０部、中和処理された熱膨張性黒鉛
（日本化成社製「ＣＡ−６０Ｓ」）１５部及び酸化防止
剤としてジラウリルチオジプロピオネート０．３部を押
出機に供給した。

【０１４８】上記押出機（口径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
５、ベントタイプ）は、シリンダー温度がホッパー側よ
り先端に向かって、１７０℃、２２０℃、２２０℃、１
９５℃に設定されており、押出機内で上記各成分を十分
に溶融混練しながら、押出機のベント孔から炭酸ガス発
泡剤を９０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で連続的に注入し、さら
に十分に混練しながら、１６０℃に設定された金型（口
径２ｍｍ）より１５ｋｇ／ｈｒの押出し量でロッド状に
押し出し、発泡体を製造した。

【０１４９】得られた発泡体について、実施例１６と同
様な方法で、発泡倍率、難燃性及び外観の評価を行い、
その結果を表５に示した。

【０１５０】（実施例２１）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
３．５重量％含み、重量平均分子量が３．９×１０⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１１
で、クロス分別法による測定結果が表５の通りであるポ
リプロピレン系樹脂８０部、ＭＩが２０で、密度が０．
９１８ｇ／ｃｍ ³であるポリエチレン系樹脂２０部に対
し、ポリリン酸アンモニウム５部及び中和処理された熱
膨張性黒鉛５部を使用したこと以外は、実施例２０と同
様にしてロッド状の発泡体を製造した。得られた発泡体
について、実施例１６と同様な評価を行い、その結果を
表５に示した。

【０１５１】（実施例２２）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
６重量％含み、重量平均分子量が７．５×１０⁵、重量
平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１２で、ク
ロス分別法による測定結果が表５の通りであるポリプロ
ピレン系樹脂５５部、ＭＩが１０で、密度が０．９２０
ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂４５部に対し、ポ
リリン酸アンモニウム３０部及び中和処理された熱膨張
性黒鉛４０部を使用し、押出機のベント孔から発泡剤と
してフロン１１４（ジクロロテトラフルオロエタン）を
５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で連続的に注入したこと以外
は、実施例２０と同様にしてロッド状の発泡体を製造し
た。得られた発泡体について、実施例１６と同様な評価
を行い、その結果を表５に示した。

【０１５２】（実施例２３）スラリープロセスを用いた
多段重合法により重合した共重合成分としてエチレンを
１３重量％含み、重量平均分子量が４．８×１０⁵、重
量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が９．７
で、クロス分別法による測定結果が表５の通りであるポ
リプロピレン系樹脂９５部、ＭＩが６で、密度が０．９
２２ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン系樹脂５部に対し、
ポリリン酸アンモニウム３０部、中和処理された熱膨張
性黒鉛２０部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０
部及び酸化防止剤としてジラウリルチオジプロピオネー
ト０．３部を押出機に供給した。

【０１５３】上記押出機（口径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
５、ベントタイプ）は、シリンダー温度がホッパー側よ
り先端に向かって、１５０℃、１９０℃、１９０℃、１
７５℃に設定されており、押出機内で上記各成分を十分
に溶融混練しながら、１６０℃に設定された金型より１
５ｋｇ／ｈｒの押出し量でシート状に押し出し、厚さ２
ｍｍの発泡性シートを成形した。この発泡性シートをオ
ーブンに入れ、温度２５０℃で４分間自由発泡させ、発
泡体を得た。得られた発泡体について、実施例１６と同
様な評価を行い、その結果を表５に示した。

【０１５４】（比較例３３）共重合成分であるエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
３．８で、クロス分別法による測定結果が表５の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例２０と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた
発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結
果を表５に示した。

【０１５５】（比較例３４）ポリプロピレン系樹脂とし
て、共重合成分であるエチレンを４．５重量％含み、重
量平均分子量が３．５×１０⁵、重量平均分子量／数平
均分子量（分子量分布）が１７で、クロス分別法による
測定結果が表５の通りであるポリプロピレン系樹脂を使
用し、ポリリン酸アンモニウム１部及び中和処理された
熱膨張性黒鉛２部を使用したこと以外は、実施例２０と
同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた発泡体に
つき、実施例１６と同様の評価を行い、その結果を表５
に示した。

【０１５６】（比較例３５）ポリリン酸アンモニウム５
０部、中和処理された熱膨張性黒鉛１５０部使用したこ
と以外は、実施例２４と同様にしてシート状の発泡体を
得た。得られた発泡体につき、実施例１６と同様の評価
を行い、その結果を表５に示した。

【０１５７】（比較例３６）ポリプロピレン系樹脂４０
部及びポリエチレン系樹脂６０部を使用したこと以外
は、実施例２１と同様にしてロッド状の発泡体を得た。
得られた発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行
い、その結果を表５に示した。

【０１５８】（比較例３７）共重合成分を全く含まず、
重量平均分子量が５．４×１０⁵、重量平均分子量／数
平均分子量（分子量分布）が９．９で、クロス分別法に
よる測定結果が表５の通りであるポリプロピレン系樹脂
を使用したこと以外は、実施例２２と同様にしてロッド
状の発泡体を得た。得られた発泡体につき、実施例１６
と同様の評価を行い、その結果を表５に示した。

【０１５９】（比較例３８）共重合成分であるエチレン
を１７重量％含み、重量平均分子量が３．５×１０ ⁵、
重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が１０．
５で、クロス分別法による測定結果が表５の通りである
ポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例２
２と同様にしてシート状の発泡体を得た。得られた発泡
体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結果を
表５に示した。

【０１６０】（比較例３９）共重合成分であるエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．５×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
９で、クロス分別法による測定結果が表５の通りである
ポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施例２
０と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた発泡
体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結果を
表５に示した。

【０１６１】（比較例４０）共重合成分であるエチレン
を２．５重量％含み、重量平均分子量が４．６×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
９．４で、クロス分別法による測定結果が表５の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例２０と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた
発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結
果を表５に示した。

【０１６２】（比較例４１）共重合成分であるエチレン
を４．５重量％含み、重量平均分子量が２．２×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
８．４で、クロス分別法による測定結果が表５の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例２０と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた
発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結
果を表５に示した。

【０１６３】（比較例４２）共重合成分であるエチレン
を４．５重量％含み、重量平均分子量が１．６×１
０⁵、重量平均分子量／数平均分子量（分子量分布）が
８．２で、クロス分別法による測定結果が表５の通りで
あるポリプロピレン系樹脂を使用したこと以外は、実施
例２０と同様にしてロッド状の発泡体を得た。得られた
発泡体につき、実施例１６と同様の評価を行い、その結
果を表５に示した。

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【発明の効果】第１発明、第２発明、第３発明及び第４
発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、発泡性が良好で
あり、気泡形状が均一美麗、強靭性及び柔軟性に優れ
る。また、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体が無架橋発
泡体の場合は、発泡性が良好で、連続的シート状製品と
することができ、リサイクル性を有する。一方、架橋発
泡体の場合は、二次加工性に優れ、ふくれや破れを生じ
ることなく複雑な形状や深い形状の成形が可能で、表皮
材との界面での剥離を生じない。また、第３発明及び第
４発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、ノンハロゲン
系の成分によって優れた難燃性が付与されているので、
燃焼時にハロゲン系のガスを発生しない。さらに、第５
発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、発泡
性が良好であり、気泡形状が均一美麗で、かつ耐熱性及
び柔軟性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡体を提供す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 居内 謙治 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 小笠 眞男 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 阿部 弘 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内 (72)発明者 白土 斉 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）プロピレン８５〜９９重量％とプ
   ロピレン以外のα−オレフィン１５〜１重量％を共重合
   してなるポリプロピレン系樹脂であって、クロス分別法
   により温度上昇溶離分別を行った際に、下記の特性を示
   すポリプロピレン系樹脂５０〜１００重量部、 ０〜４０℃での溶出量が全ポリプロピレン系樹脂の０
   〜５重量％であり、 ４０〜９０℃での溶出量が全ポリプロピレン系樹脂の
   ０〜３０重量％であり、 ９０１３０℃での溶出量が全ポリプロピレン系樹脂の
   ６５〜１００重量％であり、かつ、その時に溶出した成
   分の重量平均分子量が３．５×１０⁵〜１．６×１０⁶の
   範囲にあり、 全ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量が３×１０
   ⁵〜１．５×１０⁶の範囲にあり、 重量平均分子量／数平均分子量の比が８〜１６の範囲
   にある。 （ｂ）メルトインデックスが２〜５０のポリエチレン系
   樹脂０〜５０重量部、及び （ｃ）樹脂成分の総和〔（ａ）＋（ｂ）〕１００重量部
   に対して、有機系熱分解型発泡剤１〜５０重量部を含有
   するポリオレフィン系樹脂組成物を所望の形状に成形
   し、加熱発泡させてなることを特徴とするポリオレフィ
   ン系樹脂発泡体。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン系樹脂組成物を所望の形
   状に成形した後、架橋させてから加熱発泡させてなる架
   橋発泡体である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂発
   泡体。
3. 【請求項３】 （ａ）請求項１記載のポリプロピレン系
   樹脂５０〜１００重量部、（ｂ）請求項１記載のポリエ
   チレン系樹脂０〜５０重量部ならびに（ｄ）ポリリン酸
   アンモニウム、下記一般式（１）で表される窒素化合物
   及び金属酸化物からなる難燃剤よりなり、樹脂成分の総
   和〔（ａ）＋（ｂ）〕１００重量部に対して、該難燃剤
   （ｄ）５〜１００重量部を含有するポリオレフィン系樹
   脂組成物を所望の形状に成形し、加熱発泡させてなるこ
   とを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子、水酸基又は炭
   素数１〜１６のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシア
   ルキル基、ヒドロキシアリール基もしくはジヒドロキシ
   アリール基を示す）
4. 【請求項４】 （ａ）請求項１記載のポリプロピレン系
   樹脂５０〜１００重量部、（ｂ）請求項１記載のポリエ
   チレン系樹脂０〜５０重量部ならびに（ｅ）中和処理さ
   れたポリリン酸アンモニウム及び膨張性黒鉛からなる難
   燃剤よりなり、樹脂成分の総和〔（ａ）＋（ｂ）〕１０
   ０重量部に対して、該難燃剤（ｅ）５〜１００重量部を
   含有するポリオレフィン系樹脂組成物を所望の形状に成
   形し、加熱発泡させてなることを特徴とするポリオレフ
   ィン系樹脂発泡体。
5. 【請求項５】 クロス分別法により温度上昇溶離分別を
   行った際に、下記の特性を示すポリオレフィン系樹脂を
   所望の形状に成形した後、物理型発泡剤により発泡させ
   ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体の製造
   方法。 ０〜４０℃での溶出量が全ポリオレフィン系樹脂の０
   〜５重量％であり、 ４０〜９０℃での溶出量が全ポリオレフィン系樹脂の
   ０〜３０重量％であり、 ９０〜１３０℃での溶出量が全ポリオレフィン系樹脂
   の６５〜１００重量％であり、 全ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量が３×１０
   ⁵〜１．５×１０⁶範囲にあり、 重量平均分子量／数平均分子量の比が８〜１６の範囲
   にある。