JPH08239458A - ポリエステルポリオール及び２成分ポリウレタンコーティング組成物におけるバインダーとしてのそれらの使用 - Google Patents
ポリエステルポリオール及び２成分ポリウレタンコーティング組成物におけるバインダーとしてのそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 短い波のＵＶ光にさらされる時に黄変のない
ことなどの産業上の要件を満たしそして特に自動車再仕
上げ及び重車両ラッカー塗のために最も適切である新し
い２成分ポリウレタンコーティング組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明は、 ａ）少なくとも３個のヒドロキシル基及び３〜８個の炭
素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式アルコール
を含むアルコール成分と、 ｂ）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及び／又
はフマル酸を含むカルボン酸成分との〔ただし、成分
ａ）又は成分ｂ）のどちらかの少なくとも１０モル％
が、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式飽
和又は不飽和モノアルコール又はモノカルボン酸である
という条件がある〕エステル化生成物である、６０〜４
００のヒドロキシル価を有するポリエステルポリオール
に関する。本発明はまた、バインダーとしてこれらのポ
リエステルポリオール及びラッカーポリイソシアネート
を含む２成分ポリウレタンコーティング組成物に関し、
そして基体、特に自動車基体をコートするためのそれら
の使用に関する。
ことなどの産業上の要件を満たしそして特に自動車再仕
上げ及び重車両ラッカー塗のために最も適切である新し
い２成分ポリウレタンコーティング組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明は、 ａ）少なくとも３個のヒドロキシル基及び３〜８個の炭
素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式アルコール
を含むアルコール成分と、 ｂ）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及び／又
はフマル酸を含むカルボン酸成分との〔ただし、成分
ａ）又は成分ｂ）のどちらかの少なくとも１０モル％
が、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式飽
和又は不飽和モノアルコール又はモノカルボン酸である
という条件がある〕エステル化生成物である、６０〜４
００のヒドロキシル価を有するポリエステルポリオール
に関する。本発明はまた、バインダーとしてこれらのポ
リエステルポリオール及びラッカーポリイソシアネート
を含む２成分ポリウレタンコーティング組成物に関し、
そして基体、特に自動車基体をコートするためのそれら
の使用に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新しいポリエステ
ルポリオールに、そして好ましくは自動車再仕上げのた
めのそして重車両をコートするための２成分ポリウレタ
ンコーティング組成物（２Ｋ ＰＵＲコーティング組成
物）におけるバインダー成分としてのそれらの使用に関
する。
ルポリオールに、そして好ましくは自動車再仕上げのた
めのそして重車両をコートするための２成分ポリウレタ
ンコーティング組成物（２Ｋ ＰＵＲコーティング組成
物）におけるバインダー成分としてのそれらの使用に関
する。
【０００２】
【従来の技術】比較的剛直な基体例えば金属又は木材
を、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ官能ポリア
クリレート、ポリエーテル及びポリエステルを基にして
２成分ポリウレタンコーティング組成物によってコート
することは知られている。生成するコーティングは、特
に、優れた硬度、非常に良好な接着及び高い耐候性によ
って区別される。これらの組成物及びコーティングの背
後にある化学的原理は、なかんずく、Ｈａｎｓ Ｗａｇ
ｎｅｒ及びＨａｎｓ Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｓａｒｘに
よって“Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”（ラッカーの
ための合成樹脂）、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌ
ａｇ出版社、ミュンヘン、１５３〜１７３頁、１９７１
中で述べられている。先行技術の２成分ポリウレタンコ
ーティング組成物、殊に芳香族ポリエステルポリオール
を基にしたものは、特に短い波のＵＶ光にさらされる時
に黄変する傾向を有するコーティングをしばしばもたら
すので、それらは、自動車再仕上げ及び重車両ラッカー
塗りにおける屋外暴露、チョーキング及び黄変に対して
耐えるコーティングのためのこの点に関する要件を満た
すことがしばしばできない。黄変を受け易いコーティン
グ組成物の典型的な例は、ＤＥ−ＡＳ １，２７１，８
６７によるバインダーである。これらのバインダー（芳
香族ポリエステルポリオール及びヘキサメチレンジイソ
シアネートを基にしたポリイソシアネート）は、２００
０ウェザロメーター時間後に光沢の損失、チョーキング
又は色合い変化のいずれも示さないけれども、それら
は、短い波のＵＶ光への１０００時間の暴露の後で顕著
に黄変する。
を、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ官能ポリア
クリレート、ポリエーテル及びポリエステルを基にして
２成分ポリウレタンコーティング組成物によってコート
することは知られている。生成するコーティングは、特
に、優れた硬度、非常に良好な接着及び高い耐候性によ
って区別される。これらの組成物及びコーティングの背
後にある化学的原理は、なかんずく、Ｈａｎｓ Ｗａｇ
ｎｅｒ及びＨａｎｓ Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｓａｒｘに
よって“Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”（ラッカーの
ための合成樹脂）、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌ
ａｇ出版社、ミュンヘン、１５３〜１７３頁、１９７１
中で述べられている。先行技術の２成分ポリウレタンコ
ーティング組成物、殊に芳香族ポリエステルポリオール
を基にしたものは、特に短い波のＵＶ光にさらされる時
に黄変する傾向を有するコーティングをしばしばもたら
すので、それらは、自動車再仕上げ及び重車両ラッカー
塗りにおける屋外暴露、チョーキング及び黄変に対して
耐えるコーティングのためのこの点に関する要件を満た
すことがしばしばできない。黄変を受け易いコーティン
グ組成物の典型的な例は、ＤＥ−ＡＳ １，２７１，８
６７によるバインダーである。これらのバインダー（芳
香族ポリエステルポリオール及びヘキサメチレンジイソ
シアネートを基にしたポリイソシアネート）は、２００
０ウェザロメーター時間後に光沢の損失、チョーキング
又は色合い変化のいずれも示さないけれども、それら
は、短い波のＵＶ光への１０００時間の暴露の後で顕著
に黄変する。
【０００３】短い波のＵＶ光にさらされる時の２Ｋ Ｐ
ＵＲコーティングの黄変し易さのかなりの改善は、ＥＰ
−Ａ ０，３１８，８００及びＥＰ−Ａ ０，５７１，
８２９中で述べられたポリエステルポリオールによって
達成することができる。しかしながら、これらのポリエ
ステルポリオールは、自動車再仕上げ及び重車両ラッカ
ー塗のための２Ｋ ＰＵＲコーティングを製造するため
には適切ではない。何故ならば、乾燥時間（部分乾燥及
び完全乾燥）が長すぎるからであり、そして生成するコ
ーティングが高度に弾性的であってそして、かくして、
必要とされる表面硬度を持たないからである。ＥＰ−Ａ
０，４９４，４４２は、耐ＵＶコーティングをまた与
える熱硬化性１成分コーティング組成物を述べている。
これらのコーティング組成物中で使用されるポリエステ
ルポリオールは、自動車再仕上げ及び重車両ラッカー塗
のための２Ｋ ＰＵＲコーティング中のポリオール成分
としての使用のためには適切ではない。何故ならば、ポ
リエステルの分岐度、硬度及びＯＨ含量が、溶媒及び化
学薬品に耐える速乾性の硬いコーティングを達成するた
めには低すぎるからである。
ＵＲコーティングの黄変し易さのかなりの改善は、ＥＰ
−Ａ ０，３１８，８００及びＥＰ−Ａ ０，５７１，
８２９中で述べられたポリエステルポリオールによって
達成することができる。しかしながら、これらのポリエ
ステルポリオールは、自動車再仕上げ及び重車両ラッカ
ー塗のための２Ｋ ＰＵＲコーティングを製造するため
には適切ではない。何故ならば、乾燥時間（部分乾燥及
び完全乾燥）が長すぎるからであり、そして生成するコ
ーティングが高度に弾性的であってそして、かくして、
必要とされる表面硬度を持たないからである。ＥＰ−Ａ
０，４９４，４４２は、耐ＵＶコーティングをまた与
える熱硬化性１成分コーティング組成物を述べている。
これらのコーティング組成物中で使用されるポリエステ
ルポリオールは、自動車再仕上げ及び重車両ラッカー塗
のための２Ｋ ＰＵＲコーティング中のポリオール成分
としての使用のためには適切ではない。何故ならば、ポ
リエステルの分岐度、硬度及びＯＨ含量が、溶媒及び化
学薬品に耐える速乾性の硬いコーティングを達成するた
めには低すぎるからである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、産業上の要件を満たしそして特に自動車再仕上げ及
び重車両ラッカー塗のために最も適切である新しい２成
分ポリウレタンコーティング組成物を提供することであ
る。この新しいコーティング組成物は以下の要件を満た
さなければならない： １．短い波のＵＶ光にさらされる時に黄変のないフィル
ム表面：コーティングは、本質的な黄変なしに少なくと
も１０００時間の期間の間、短い波のＵＶ光（波長＜４
００ｎｍ）への暴露に耐えなければならない。 ２．光及び風雨に対する良好な耐性：コーティングは、
２０００ウェザロメーター時間及び工業的雰囲気におけ
る風化の後で光沢の損失、チョーキング又は色合い変化
のいずれをも示してはならない。 ３．室温での速い乾燥：コーティングは、約３時間後に
は“サンド（ｓａｎｄ）”乾燥そして約８時間後には完
全乾燥でなければならない（ＤＩＮ ５３１５０）。 ４．溶媒及び化学薬品に対する非常に良好な耐性：コー
ティングは、一般的なラッカー溶媒、例えばキシレン、
酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン及びスーパ
ーグレードガソリン、並びに化学薬品例えば苛性ソー
ダ、硫酸、木の（ｔｒｅｅ）樹脂、パンクレアチン及び
タールの影響に、損傷なしで耐えなければならない。 ５．高いフィルム硬度及び機械的強度：コーティング
は、できる限り少ない日数（３〜７）の後で硬度（振子
型減衰（ｄａｍｐｉｎｇ）＞１２０ｓ）を有し、そして
かくして耐引掻性かつ耐摩耗性でなければならない。 ６．適切な処理時間：最小でも、新たに製造されたコー
ティング組成物は６時間の処理時間を持たなければなら
ない、即ち、ＤＩＮ ４ｍｍカップからの流れ時間とし
て測定される粘度は６時間以内に二倍になってはならな
い。
は、産業上の要件を満たしそして特に自動車再仕上げ及
び重車両ラッカー塗のために最も適切である新しい２成
分ポリウレタンコーティング組成物を提供することであ
る。この新しいコーティング組成物は以下の要件を満た
さなければならない： １．短い波のＵＶ光にさらされる時に黄変のないフィル
ム表面：コーティングは、本質的な黄変なしに少なくと
も１０００時間の期間の間、短い波のＵＶ光（波長＜４
００ｎｍ）への暴露に耐えなければならない。 ２．光及び風雨に対する良好な耐性：コーティングは、
２０００ウェザロメーター時間及び工業的雰囲気におけ
る風化の後で光沢の損失、チョーキング又は色合い変化
のいずれをも示してはならない。 ３．室温での速い乾燥：コーティングは、約３時間後に
は“サンド（ｓａｎｄ）”乾燥そして約８時間後には完
全乾燥でなければならない（ＤＩＮ ５３１５０）。 ４．溶媒及び化学薬品に対する非常に良好な耐性：コー
ティングは、一般的なラッカー溶媒、例えばキシレン、
酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン及びスーパ
ーグレードガソリン、並びに化学薬品例えば苛性ソー
ダ、硫酸、木の（ｔｒｅｅ）樹脂、パンクレアチン及び
タールの影響に、損傷なしで耐えなければならない。 ５．高いフィルム硬度及び機械的強度：コーティング
は、できる限り少ない日数（３〜７）の後で硬度（振子
型減衰（ｄａｍｐｉｎｇ）＞１２０ｓ）を有し、そして
かくして耐引掻性かつ耐摩耗性でなければならない。 ６．適切な処理時間：最小でも、新たに製造されたコー
ティング組成物は６時間の処理時間を持たなければなら
ない、即ち、ＤＩＮ ４ｍｍカップからの流れ時間とし
て測定される粘度は６時間以内に二倍になってはならな
い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これらの目的は、本明細
書中で後で述べるポリエステルポリオールを２成分ポリ
ウレタンコーティング組成物中のポリヒドロキシル成分
の少なくとも一部として使用することによって本発明に
従って達成することができる。生成するコーティング
は、良好な耐性特性を有し、そして殊に黄変に耐え、速
乾性でかつ硬い。
書中で後で述べるポリエステルポリオールを２成分ポリ
ウレタンコーティング組成物中のポリヒドロキシル成分
の少なくとも一部として使用することによって本発明に
従って達成することができる。生成するコーティング
は、良好な耐性特性を有し、そして殊に黄変に耐え、速
乾性でかつ硬い。
【０００６】本発明は、 ａ）ａ１）少なくとも３個のヒドロキシル基及び３〜８
個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式アル
コール、 ａ２）必要に応じて、２個のヒドロキシル基及び２〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式ア
ルコール、並びに ａ３）必要に応じて、１個のヒドロキシル基及び１〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式
の、必要に応じて不飽和なアルコールを含むアルコール
成分と、 ｂ）ｂ１）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及
び／又はフマル酸、 ｂ２）必要に応じて、ｂ１）の下で述べたもの以外の、
少なくとも２個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又
は脂環式飽和又は不飽和ジカルボン酸及び／又はそれら
の無水物、並びに ｂ３）必要に応じて、１〜１８個の炭素原子を有する一
種以上の脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和モノカルボン
酸及び／又はそれらの無水物を含むカルボン酸成分と
の、成分ａ３）を成分ａ）の全モル数を基にして少なく
とも１０モル％の量で使用するか、又は成分ｂ３）を成
分ｂ）の全モル数を基にして少なくとも１０モル％の量
で使用するという条件下での、エステル化生成物であ
る、６０〜４００のヒドロキシル価を有するポリエステ
ルポリオールに関する。
個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式アル
コール、 ａ２）必要に応じて、２個のヒドロキシル基及び２〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式ア
ルコール、並びに ａ３）必要に応じて、１個のヒドロキシル基及び１〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式
の、必要に応じて不飽和なアルコールを含むアルコール
成分と、 ｂ）ｂ１）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及
び／又はフマル酸、 ｂ２）必要に応じて、ｂ１）の下で述べたもの以外の、
少なくとも２個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又
は脂環式飽和又は不飽和ジカルボン酸及び／又はそれら
の無水物、並びに ｂ３）必要に応じて、１〜１８個の炭素原子を有する一
種以上の脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和モノカルボン
酸及び／又はそれらの無水物を含むカルボン酸成分と
の、成分ａ３）を成分ａ）の全モル数を基にして少なく
とも１０モル％の量で使用するか、又は成分ｂ３）を成
分ｂ）の全モル数を基にして少なくとも１０モル％の量
で使用するという条件下での、エステル化生成物であ
る、６０〜４００のヒドロキシル価を有するポリエステ
ルポリオールに関する。
【０００７】本発明はまた、バインダーとしてこれらの
ポリエステルポリオール及びラッカーポリイソシアネー
トを含む２成分ポリウレタンコーティング組成物に関す
る。最後に、本発明は、これらの２成分ポリウレタンコ
ーティング組成物によってコートされたコート基体、特
に自動車基体に関する。
ポリエステルポリオール及びラッカーポリイソシアネー
トを含む２成分ポリウレタンコーティング組成物に関す
る。最後に、本発明は、これらの２成分ポリウレタンコ
ーティング組成物によってコートされたコート基体、特
に自動車基体に関する。
【０００８】本発明によるポリエステルポリオールは、
ＥＰ−Ａ ０，３１８，８００、ＥＰ−Ａ ０，４９
４，４４２及びＥＰ−Ａ ０，５７１，８２９並びにド
イツ公開特許明細書第４３ ４３ ４５２号によるポリ
エステルポリオールとはそれらの組成において全く実質
的に異なる。加えて、本発明によるポリエステルポリオ
ールは、上のヨーロッパ特許出願中に開示されていない
応用を特に意図されている。前に述べたコーティングの
応用における使用のための本発明によるポリエステルポ
リオールの特に良好な適性は、ポリエステルポリオール
を製造するための出発物質及びそれらの量の選択に起因
する。本発明のポリエステルポリオールは、６０〜４０
０、好ましくは８０〜３５０そして更に好ましくは１０
０〜３００のヒドロキシル価、０．５〜８０、好ましく
は０．５〜６０そして更に好ましくは０．５〜５０の酸
価、及び５００〜１０，０００、好ましくは６００〜
５，０００の、出発物質の化学量論から計算することが
できる数平均分子量を有する。本発明によるポリエステ
ルポリオールは、高度に粘性な実質的に無色透明な樹脂
であり、そしてラッカー溶媒、例えば、炭化水素例えば
トルエン、キシレン及び高級アルキルベンゼン；エステ
ル例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
メチルグリコール、酢酸エチルグリコール及び酢酸メト
キシプロピル；ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトン；並びにこれらの溶媒
の混合物中に溶けて透明な溶液を与える。
ＥＰ−Ａ ０，３１８，８００、ＥＰ−Ａ ０，４９
４，４４２及びＥＰ−Ａ ０，５７１，８２９並びにド
イツ公開特許明細書第４３ ４３ ４５２号によるポリ
エステルポリオールとはそれらの組成において全く実質
的に異なる。加えて、本発明によるポリエステルポリオ
ールは、上のヨーロッパ特許出願中に開示されていない
応用を特に意図されている。前に述べたコーティングの
応用における使用のための本発明によるポリエステルポ
リオールの特に良好な適性は、ポリエステルポリオール
を製造するための出発物質及びそれらの量の選択に起因
する。本発明のポリエステルポリオールは、６０〜４０
０、好ましくは８０〜３５０そして更に好ましくは１０
０〜３００のヒドロキシル価、０．５〜８０、好ましく
は０．５〜６０そして更に好ましくは０．５〜５０の酸
価、及び５００〜１０，０００、好ましくは６００〜
５，０００の、出発物質の化学量論から計算することが
できる数平均分子量を有する。本発明によるポリエステ
ルポリオールは、高度に粘性な実質的に無色透明な樹脂
であり、そしてラッカー溶媒、例えば、炭化水素例えば
トルエン、キシレン及び高級アルキルベンゼン；エステ
ル例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
メチルグリコール、酢酸エチルグリコール及び酢酸メト
キシプロピル；ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトン；並びにこれらの溶媒
の混合物中に溶けて透明な溶液を与える。
【０００９】アルコール成分ａ）は、個々の成分ａ１）
並びに必要に応じてａ２）及び／又はａ３）から成る。
成分ａ１）は、少なくとも３個のヒドロキシル基及び３
〜８、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する脂肪族ア
ルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリトール、ソルビトール及びこれらの
アルコールの混合物から選択される。成分ａ２）は、２
個のヒドロキシル基及び２〜１８、好ましくは２〜８個
の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式アルコール、例え
ばエチレングリコール、プロパンジオール−１，２及び
−１，３、ブタンジオール−１，３、−２，３及び−
１，４、ペンタンジオール−１，５、２，２−メチル−
１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール−１，６
及び−２，５、２−メチル−２，４−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチ
ル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シク
ロヘキサン−ジメタノール、シクロヘキサンジオール−
１，２、−１，３及び−１，４、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−シクロヘキシル）−プロパン、オクタヒドロ
−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメタノール並びに
これらの混合物から選択される。
並びに必要に応じてａ２）及び／又はａ３）から成る。
成分ａ１）は、少なくとも３個のヒドロキシル基及び３
〜８、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する脂肪族ア
ルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリトール、ソルビトール及びこれらの
アルコールの混合物から選択される。成分ａ２）は、２
個のヒドロキシル基及び２〜１８、好ましくは２〜８個
の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式アルコール、例え
ばエチレングリコール、プロパンジオール−１，２及び
−１，３、ブタンジオール−１，３、−２，３及び−
１，４、ペンタンジオール−１，５、２，２−メチル−
１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール−１，６
及び−２，５、２−メチル−２，４−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチ
ル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シク
ロヘキサン−ジメタノール、シクロヘキサンジオール−
１，２、−１，３及び−１，４、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−シクロヘキシル）−プロパン、オクタヒドロ
−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメタノール並びに
これらの混合物から選択される。
【００１０】成分ａ３）は、１個のヒドロキシル基及び
１〜１８、好ましくは１〜１２そして更に好ましくは１
〜９個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、１−及び２−プロ
パノール、１−及び２−ブタノール、イソブタノール、
ｔｅｒｔ．−ブタノール、１−、２−及び３−ペンタノ
ール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−
ブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、１−、２
−及び３−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノー
ル、２−エチル−１−ブタノール、２，２−ジメチル−
プロパノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘ
キサノール、１−ノナノール、トリメチル−１−ヘキサ
ノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−テト
ラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカ
ノール、シクロヘキサノール、２−、３−及び４−メチ
ルシクロヘキサノール、ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、４−
ｔｅｒｔ．−ブチルシクロヘキサノール並びにこれらの
モノアルコールの混合物から選択される。エーテル酸素
を含む対応するモノアルコールもまた適切であるが、こ
れらはそれほど好ましくはない。
１〜１８、好ましくは１〜１２そして更に好ましくは１
〜９個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、１−及び２−プロ
パノール、１−及び２−ブタノール、イソブタノール、
ｔｅｒｔ．−ブタノール、１−、２−及び３−ペンタノ
ール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−
ブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、１−、２
−及び３−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノー
ル、２−エチル−１−ブタノール、２，２−ジメチル−
プロパノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘ
キサノール、１−ノナノール、トリメチル−１−ヘキサ
ノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−テト
ラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカ
ノール、シクロヘキサノール、２−、３−及び４−メチ
ルシクロヘキサノール、ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、４−
ｔｅｒｔ．−ブチルシクロヘキサノール並びにこれらの
モノアルコールの混合物から選択される。エーテル酸素
を含む対応するモノアルコールもまた適切であるが、こ
れらはそれほど好ましくはない。
【００１１】カルボン酸成分ｂ）は、個々の成分ｂ１）
並びに必要に応じてｂ２）及び／又はｂ３）から成る。
成分ｂ１）は、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸、
後の二つの名前を挙げた酸の無水物、並びにこれらの混
合物から選択される。成分ｂ２）は、成分ｂ１）として
の使用のために述べたもの以外の、少なくとも２個の炭
素原子を有する脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和ジカル
ボン酸及び／又はそれらの無水物から選択される。その
例は、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸無水物、シクロヘキサン−
１，４−ジカルボン酸及びこれらの混合物を含む。成分
ｂ３）は、１〜１８、好ましくは１〜１２そして更に好
ましくは１〜８個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式
飽和又は不飽和モノカルボン酸から選択される。その例
は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草
酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、２，２
−ジメチルプロピオン酸、２−エチルブタン酸、２−エ
チルヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、
テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、シ
クロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセン酸、対応する
無水物及びこれらの混合物を含む。
並びに必要に応じてｂ２）及び／又はｂ３）から成る。
成分ｂ１）は、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸、
後の二つの名前を挙げた酸の無水物、並びにこれらの混
合物から選択される。成分ｂ２）は、成分ｂ１）として
の使用のために述べたもの以外の、少なくとも２個の炭
素原子を有する脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和ジカル
ボン酸及び／又はそれらの無水物から選択される。その
例は、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸無水物、シクロヘキサン−
１，４−ジカルボン酸及びこれらの混合物を含む。成分
ｂ３）は、１〜１８、好ましくは１〜１２そして更に好
ましくは１〜８個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式
飽和又は不飽和モノカルボン酸から選択される。その例
は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草
酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、２，２
−ジメチルプロピオン酸、２−エチルブタン酸、２−エ
チルヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、
テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、シ
クロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセン酸、対応する
無水物及びこれらの混合物を含む。
【００１２】不飽和成分ｂ１）は、本発明のポリエステ
ルポリオールが少なくとも０．６重量％、好ましくは
２．０〜１２．０重量％そして更に好ましくは３．０〜
１１．５重量％のオレフィン性不飽和二重結合（Ｃ＝
Ｃ、分子量２４として計算して）を含むような量で使用
する。加えて、一官能成分ａ３）を成分ａ）の全モル数
を基にして少なくとも１０モル％の量で使用するか、又
は一官能成分ｂ３）を成分ｂ）の全モル数を基にして少
なくとも１０モル％の量で使用する。一官能成分ａ３）
とｂ３）の両方の使用もまた可能であるが、それほど好
ましくはない。
ルポリオールが少なくとも０．６重量％、好ましくは
２．０〜１２．０重量％そして更に好ましくは３．０〜
１１．５重量％のオレフィン性不飽和二重結合（Ｃ＝
Ｃ、分子量２４として計算して）を含むような量で使用
する。加えて、一官能成分ａ３）を成分ａ）の全モル数
を基にして少なくとも１０モル％の量で使用するか、又
は一官能成分ｂ３）を成分ｂ）の全モル数を基にして少
なくとも１０モル％の量で使用する。一官能成分ａ３）
とｂ３）の両方の使用もまた可能であるが、それほど好
ましくはない。
【００１３】好ましいポリエステルポリオールは、 ａ）３０〜９０モル％の成分ａ１）、０〜６０モル％の
成分ａ２）及び１０〜５０モル％の成分ａ３）を含むア
ルコール成分の５３．５〜６５．８当量％と、 ｂ）１０〜１００モル％の成分ｂ１）及び０〜９０モル
％の成分ｂ２）を含むカルボン酸成分の３４．２〜４
６．５当量％との反応生成物、又は ａ）３０〜１００モル％の成分ａ１）、０〜７０モル％
の成分ａ２）を含むアルコール成分の５３．５〜６５．
８当量％と、 ｂ）１０〜９０モル％の成分ｂ１）、０〜８０モル％の
成分ｂ２）及び１０〜５０モル％の成分ｂ３）のカルボ
ン酸成分の３４．２〜４６．５当量％との反応生成物
〔ここで、ａ）及びｂ）、ａ１）〜ａ２）、並びにｂ
１）〜ｂ３）のパーセントは、各々の場合において、加
えると１００になる〕でありそして８０〜３５０のヒド
ロキシル価を有するものである。
成分ａ２）及び１０〜５０モル％の成分ａ３）を含むア
ルコール成分の５３．５〜６５．８当量％と、 ｂ）１０〜１００モル％の成分ｂ１）及び０〜９０モル
％の成分ｂ２）を含むカルボン酸成分の３４．２〜４
６．５当量％との反応生成物、又は ａ）３０〜１００モル％の成分ａ１）、０〜７０モル％
の成分ａ２）を含むアルコール成分の５３．５〜６５．
８当量％と、 ｂ）１０〜９０モル％の成分ｂ１）、０〜８０モル％の
成分ｂ２）及び１０〜５０モル％の成分ｂ３）のカルボ
ン酸成分の３４．２〜４６．５当量％との反応生成物
〔ここで、ａ）及びｂ）、ａ１）〜ａ２）、並びにｂ
１）〜ｂ３）のパーセントは、各々の場合において、加
えると１００になる〕でありそして８０〜３５０のヒド
ロキシル価を有するものである。
【００１４】特に好ましいポリエステルポリオールは、 ａ）３５〜８０モル％の成分ａ１）、好ましくはトリメ
チロールプロパン、グリセロール及び／又はペンタエリ
トリトール、５〜４５モル％の成分ａ２）、好ましくは
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール及び／又は１，６−ヘキサンジオール、並びに
１５〜４５モル％の成分ａ３）、好ましくはシクロヘキ
サノール及び／又は２−エチルヘキサノールを含むアル
コール成分の５４．４〜６３．４当量％と、 ｂ）２５〜１００モル％の成分ｂ１）、好ましくは無水
マレイン酸、並びに０〜７５モル％の成分ｂ２）、好ま
しくはコハク酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、それらの無水物、シクロヘキサン−１，４−
ジカルボン酸及び／又はアジピン酸を含むカルボン酸成
分の３６．６〜４５．６当量％との反応生成物、又は ａ）３５〜９５モル％の成分ａ１）、好ましくはトリメ
チロールプロパン、グリセロール及び／又はペンタエリ
トリトール、５〜６５モル％の成分ａ２）、好ましくは
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール及び／又はヘキサンジオールを含むアルコール
成分の５４．４〜６３．４当量％、並びに ｂ）２０〜８０モル％の成分ｂ１）、好ましくは無水マ
レイン酸、５〜６５モル％の成分ｂ２）、好ましくはコ
ハク酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、それらの無水物、シクロヘキサン−１，４−ジカル
ボン酸及び／又はアジピン酸、並びに１５〜４５モル％
の成分ｂ３）、好ましくはシクロヘキサン酸及び／又は
２−エチルヘキサン酸のカルボン酸成分の３６．６〜４
５．６当量％の反応生成物〔ここで、ａ）及びｂ）、ａ
１）〜ａ２）、並びにｂ１）〜ｂ３）のパーセントは、
各々の場合において、加えると１００になる〕でありそ
して１００〜３００のＯＨ価を有するものである。
チロールプロパン、グリセロール及び／又はペンタエリ
トリトール、５〜４５モル％の成分ａ２）、好ましくは
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール及び／又は１，６−ヘキサンジオール、並びに
１５〜４５モル％の成分ａ３）、好ましくはシクロヘキ
サノール及び／又は２−エチルヘキサノールを含むアル
コール成分の５４．４〜６３．４当量％と、 ｂ）２５〜１００モル％の成分ｂ１）、好ましくは無水
マレイン酸、並びに０〜７５モル％の成分ｂ２）、好ま
しくはコハク酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、それらの無水物、シクロヘキサン−１，４−
ジカルボン酸及び／又はアジピン酸を含むカルボン酸成
分の３６．６〜４５．６当量％との反応生成物、又は ａ）３５〜９５モル％の成分ａ１）、好ましくはトリメ
チロールプロパン、グリセロール及び／又はペンタエリ
トリトール、５〜６５モル％の成分ａ２）、好ましくは
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール及び／又はヘキサンジオールを含むアルコール
成分の５４．４〜６３．４当量％、並びに ｂ）２０〜８０モル％の成分ｂ１）、好ましくは無水マ
レイン酸、５〜６５モル％の成分ｂ２）、好ましくはコ
ハク酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、それらの無水物、シクロヘキサン−１，４−ジカル
ボン酸及び／又はアジピン酸、並びに１５〜４５モル％
の成分ｂ３）、好ましくはシクロヘキサン酸及び／又は
２−エチルヘキサン酸のカルボン酸成分の３６．６〜４
５．６当量％の反応生成物〔ここで、ａ）及びｂ）、ａ
１）〜ａ２）、並びにｂ１）〜ｂ３）のパーセントは、
各々の場合において、加えると１００になる〕でありそ
して１００〜３００のＯＨ価を有するものである。
【００１５】本発明によるポリエステルポリオールは、
既知のやり方で、例えば、“Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎＣｈｅｍｉｅ”，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅ
ｉｎｈｅｉｍ出版社、第４版（１９８０）、１９巻、６
１頁以降中で、又はＨ Ｗａｇｎｅｒ及びＨ ＦＳａｒ
ｘによって“Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”，Ｃａｒ
ｌ ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ出版社、ミュンヘン、８
６〜１５２頁中で詳細に述べられたようにして製造され
る。エステル化は、必要に応じて触媒量の一般的なエス
テル化触媒、例えば酸、塩基又は遷移金属化合物例えば
チタンテトラブチラートの存在下で約８０〜２６０℃、
好ましくは１００〜２４０℃で行われる。エステル化反
応は、ヒドロキシル及び／又は酸価に関する及び／又は
粘度に関する所望の値が達成されるまで実施される。酸
価に関する所望の値にまで到達せず、そして製造された
ポリエステルのジカルボン酸無水物との酸エステル生成
の引き続く反応によって所望の酸価を調節することもま
た可能である。適切なジカルボン酸無水物の例は、無水
マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロフタル酸無水
物及びヘキサヒドロフタル酸無水物である。
既知のやり方で、例えば、“Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎＣｈｅｍｉｅ”，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅ
ｉｎｈｅｉｍ出版社、第４版（１９８０）、１９巻、６
１頁以降中で、又はＨ Ｗａｇｎｅｒ及びＨ ＦＳａｒ
ｘによって“Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”，Ｃａｒ
ｌ ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ出版社、ミュンヘン、８
６〜１５２頁中で詳細に述べられたようにして製造され
る。エステル化は、必要に応じて触媒量の一般的なエス
テル化触媒、例えば酸、塩基又は遷移金属化合物例えば
チタンテトラブチラートの存在下で約８０〜２６０℃、
好ましくは１００〜２４０℃で行われる。エステル化反
応は、ヒドロキシル及び／又は酸価に関する及び／又は
粘度に関する所望の値が達成されるまで実施される。酸
価に関する所望の値にまで到達せず、そして製造された
ポリエステルのジカルボン酸無水物との酸エステル生成
の引き続く反応によって所望の酸価を調節することもま
た可能である。適切なジカルボン酸無水物の例は、無水
マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロフタル酸無水
物及びヘキサヒドロフタル酸無水物である。
【００１６】本発明による２Ｋ ＰＵＲコーティング組
成物においては、本発明によるポリエステルポリオール
は、ポリヒドロキシル成分としてポリウレタンコーティ
ング技術から知られた他の有機ポリヒドロキシル化合物
と混合して使用することができる。これらの他のポリヒ
ドロキシル化合物は、既知のポリエステル（本発明によ
るポリエステルポリオール以外の）、ポリエーテル、ポ
リカーボネート、ポリウレタン及びポリアクリレートポ
リオールを含む。これらの既知のポリオールの中では、
ポリアクリレートポリオールが好ましい。適切なポリア
クリレートポリオールは、他のオレフィン性不飽和モノ
マー、例えばブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、スチレン、アクリル酸、アクリロニトリル及び／又
はメタクリロニトリルと共にヒドロキシル基を有するモ
ノマーから製造される、前に開示したラッカー溶媒中に
可溶性であるコポリマーである。適切なヒドロキシルを
有するモノマーは、好ましくは、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、並びにプロピレンオキシドをア
クリル酸及び／又はメタクリル酸と反応させることによ
って得られるヒドロキシプロピル−（メタ）アクリレー
ト異性体混合物である。ポリアクリレートポリオールの
ヒドロキシル基含量は、一般に、固体を基にして０．５
〜６重量％である。
成物においては、本発明によるポリエステルポリオール
は、ポリヒドロキシル成分としてポリウレタンコーティ
ング技術から知られた他の有機ポリヒドロキシル化合物
と混合して使用することができる。これらの他のポリヒ
ドロキシル化合物は、既知のポリエステル（本発明によ
るポリエステルポリオール以外の）、ポリエーテル、ポ
リカーボネート、ポリウレタン及びポリアクリレートポ
リオールを含む。これらの既知のポリオールの中では、
ポリアクリレートポリオールが好ましい。適切なポリア
クリレートポリオールは、他のオレフィン性不飽和モノ
マー、例えばブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、スチレン、アクリル酸、アクリロニトリル及び／又
はメタクリロニトリルと共にヒドロキシル基を有するモ
ノマーから製造される、前に開示したラッカー溶媒中に
可溶性であるコポリマーである。適切なヒドロキシルを
有するモノマーは、好ましくは、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、並びにプロピレンオキシドをア
クリル酸及び／又はメタクリル酸と反応させることによ
って得られるヒドロキシプロピル−（メタ）アクリレー
ト異性体混合物である。ポリアクリレートポリオールの
ヒドロキシル基含量は、一般に、固体を基にして０．５
〜６重量％である。
【００１７】本発明による２Ｋ ＰＵＲコーティング組
成物においては、本発明によるポリエステルポリオール
は、ポリヒドロキシル成分の総重量を基にして９０まで
の、好ましくは７０までのヒドロキシル当量％の前に述
べた他のポリオールと混合して使用される。しかしなが
ら、本発明によるポリエステルポリオールを単独のポリ
オール成分として使用することが特に好ましい。２Ｋ
ＰＵＲコーティング組成物におけるポリヒドロキシル成
分のための反応パートナーは、既知の“ラッカーポリイ
ソシアネート”、即ち、好ましくはウレタン基、ウレト
ジオン基、アロファネート基、そして特にビウレット基
及び／又はイソシアヌレート基を有するものである。こ
れらのラッカーポリイソシアネートは、モノマー状ジイ
ソシアネート例えば１，６−ジイソシアナトヘキサン、
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート）、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロ
ヘキサン、及び混合物を基にして３５重量％までの１−
メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、２，
４−ジイソシアナトトルエンとこれらとの混合物、及び
混合物を基にして３５重量％までの２，６−ジイソシア
ナトトルエンとこれらとの混合物、及びモノマー状ジイ
ソシアネートの混合物から製造される。脂肪族的に及び
／又は脂環式的に結合されたイソシアネート基を有する
“ラッカーポリイソシアネート”が好ましくは使用され
る。
成物においては、本発明によるポリエステルポリオール
は、ポリヒドロキシル成分の総重量を基にして９０まで
の、好ましくは７０までのヒドロキシル当量％の前に述
べた他のポリオールと混合して使用される。しかしなが
ら、本発明によるポリエステルポリオールを単独のポリ
オール成分として使用することが特に好ましい。２Ｋ
ＰＵＲコーティング組成物におけるポリヒドロキシル成
分のための反応パートナーは、既知の“ラッカーポリイ
ソシアネート”、即ち、好ましくはウレタン基、ウレト
ジオン基、アロファネート基、そして特にビウレット基
及び／又はイソシアヌレート基を有するものである。こ
れらのラッカーポリイソシアネートは、モノマー状ジイ
ソシアネート例えば１，６−ジイソシアナトヘキサン、
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソ
シアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート）、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロ
ヘキサン、及び混合物を基にして３５重量％までの１−
メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、２，
４−ジイソシアナトトルエンとこれらとの混合物、及び
混合物を基にして３５重量％までの２，６−ジイソシア
ナトトルエンとこれらとの混合物、及びモノマー状ジイ
ソシアネートの混合物から製造される。脂肪族的に及び
／又は脂環式的に結合されたイソシアネート基を有する
“ラッカーポリイソシアネート”が好ましくは使用され
る。
【００１８】ウレタン基を有するラッカーポリイソシア
ネートは、２，４−及び必要に応じて２，６−ジイソシ
アナトトルエン又は１−メチル−２，４−及び必要に応
じて１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサ
ンと当量未満の量のトリメチロールプロパン又はそれら
と単純なジオール、例えば異性体のプロパン若しくはブ
タンジオールとの混合物との反応生成物を含む。実質的
にモノマーを含まない形のウレタン基を有するラッカー
ポリイソシアネートの製造は、ＤＥ−ＰＳ １，０９
０，１９６中に述べられている。特に好ましいものであ
る、ビウレット基を有するラッカーポリイソシアネート
は、好ましくは、１，６−ジイソシアナトヘキサンを基
にしたものである。これらのポリイソシアネートの製造
は、ＥＰ−Ｂ１−０，００３，５０５、ＤＥ−ＰＳ
１，１０１，３９４、ＵＳ−ＰＳ ３，３５８，０１０
及びＵＳ−ＰＳ ３，９０３，１２７中に述べられてい
る。
ネートは、２，４−及び必要に応じて２，６−ジイソシ
アナトトルエン又は１−メチル−２，４−及び必要に応
じて１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサ
ンと当量未満の量のトリメチロールプロパン又はそれら
と単純なジオール、例えば異性体のプロパン若しくはブ
タンジオールとの混合物との反応生成物を含む。実質的
にモノマーを含まない形のウレタン基を有するラッカー
ポリイソシアネートの製造は、ＤＥ−ＰＳ １，０９
０，１９６中に述べられている。特に好ましいものであ
る、ビウレット基を有するラッカーポリイソシアネート
は、好ましくは、１，６−ジイソシアナトヘキサンを基
にしたものである。これらのポリイソシアネートの製造
は、ＥＰ−Ｂ１−０，００３，５０５、ＤＥ−ＰＳ
１，１０１，３９４、ＵＳ−ＰＳ ３，３５８，０１０
及びＵＳ−ＰＳ ３，９０３，１２７中に述べられてい
る。
【００１９】これまた特に好ましいものである、イソシ
アヌレート基を有するラッカーポリイソシアネートは、
ＧＢ−ＰＳ １，０６０，４３０、ＧＢ−ＰＳ １，５
０６，３７３及びＧＢ−ＰＳ １，４８５，５６４中に
述べられている、前に述べたジイソシアネート、例えば
ジイソシアナトトルエンから製造されるトリマー及び／
又は混合トリマー；ＤＥ−ＰＳ １，６４４，８０９及
びＤＥ−ＯＳ ３，１４４，６７２中で述べられてい
る、ジイソシアナトトルエンと１，６−ジイソシアナト
ヘキサンとから製造される混合トリマー；そして好まし
くは、ＵＳ−ＰＳ４，３２４，８７９、ＵＳ−ＰＳ
４，２８８，５８６、ＤＥ−ＯＳ ３，１００，２６
２、ＤＥ−ＯＳ ３，１００，２６３、ＤＥ−ＯＳ
３，０３３，８６０及びＤＥ−ＯＳ ３，１４４，６７
２中で述べられている、１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン及び／又はイソホロンジイソシアネートから製造され
る脂肪族及び／又は脂肪族／脂環式トリマー及び／又は
混合トリマーを含む。本発明による使用において用いら
れるラッカーポリイソシアネートは、一般に、５〜２５
重量％のイソシアネート含量、２．０〜５．０、好まし
くは２．８〜４．０の平均ＮＣＯ官能価、及び２重量％
未満、好ましくは０．５重量％未満のモノマー状ジイソ
シアネートの残留含量を有する。前に述べたラッカーポ
リイソシアネートの混合物もまた使用することができ
る。
アヌレート基を有するラッカーポリイソシアネートは、
ＧＢ−ＰＳ １，０６０，４３０、ＧＢ−ＰＳ １，５
０６，３７３及びＧＢ−ＰＳ １，４８５，５６４中に
述べられている、前に述べたジイソシアネート、例えば
ジイソシアナトトルエンから製造されるトリマー及び／
又は混合トリマー；ＤＥ−ＰＳ １，６４４，８０９及
びＤＥ−ＯＳ ３，１４４，６７２中で述べられてい
る、ジイソシアナトトルエンと１，６−ジイソシアナト
ヘキサンとから製造される混合トリマー；そして好まし
くは、ＵＳ−ＰＳ４，３２４，８７９、ＵＳ−ＰＳ
４，２８８，５８６、ＤＥ−ＯＳ ３，１００，２６
２、ＤＥ−ＯＳ ３，１００，２６３、ＤＥ−ＯＳ
３，０３３，８６０及びＤＥ−ＯＳ ３，１４４，６７
２中で述べられている、１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン及び／又はイソホロンジイソシアネートから製造され
る脂肪族及び／又は脂肪族／脂環式トリマー及び／又は
混合トリマーを含む。本発明による使用において用いら
れるラッカーポリイソシアネートは、一般に、５〜２５
重量％のイソシアネート含量、２．０〜５．０、好まし
くは２．８〜４．０の平均ＮＣＯ官能価、及び２重量％
未満、好ましくは０．５重量％未満のモノマー状ジイソ
シアネートの残留含量を有する。前に述べたラッカーポ
リイソシアネートの混合物もまた使用することができ
る。
【００２０】本発明による２成分ポリウレタンコーティ
ング組成物においては、ポリオール成分及びポリイソシ
アネート成分は、５：１〜１：２、好ましくは１．５：
１〜１：１．２のイソシアネート基対ヒドロキシル基の
当量比に対応する量で存在する。これらの二つの成分を
混合することによって得られる２成分バインダーは、約
４〜２４時間の限定された処理（加工）時間を有するに
過ぎず、そして溶媒なしの形で又は好ましくは既知の添
加剤とブレンドされてのどちらかで処理される。それら
は、混合物に、又はそれらが一緒に混合される前の個々
の成分に添加することができる。適切な添加剤の例は、
溶媒例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロ
ピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
トルエン、キシレン、ホワイトスピリット及びこれらの
混合物を含む。溶媒は、コーティング組成物の重量を基
にして７０までの、好ましくは５０重量％までの量で使
用される。
ング組成物においては、ポリオール成分及びポリイソシ
アネート成分は、５：１〜１：２、好ましくは１．５：
１〜１：１．２のイソシアネート基対ヒドロキシル基の
当量比に対応する量で存在する。これらの二つの成分を
混合することによって得られる２成分バインダーは、約
４〜２４時間の限定された処理（加工）時間を有するに
過ぎず、そして溶媒なしの形で又は好ましくは既知の添
加剤とブレンドされてのどちらかで処理される。それら
は、混合物に、又はそれらが一緒に混合される前の個々
の成分に添加することができる。適切な添加剤の例は、
溶媒例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロ
ピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
トルエン、キシレン、ホワイトスピリット及びこれらの
混合物を含む。溶媒は、コーティング組成物の重量を基
にして７０までの、好ましくは５０重量％までの量で使
用される。
【００２１】その他の添加剤は、可塑剤例えばリン酸ト
リクレシル、フタル酸ジエステル及びクロロパラフィ
ン；顔料及び充填剤例えば二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、チョーク及びカーボンブラック；触媒例えばＮ，Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモリホリン、オ
クタン酸亜鉛、オクタン酸スズ−ＩＩ及びジブチルスズ
ジラウレート；均展剤；増粘剤；安定剤例えば置換され
たフェノール；接着促進剤例えば有機官能シラン；光安
定剤；並びにＵＶ吸収剤を含む。適切な光安定剤の例
は、立体的に障害を受けたアミン例えばＤＥ−ＯＳ
２，４１７，３５３（＝ＵＳ−ＰＳ ４，１２３，４１
８及びＵＳ−ＯＳ ４，１１０，３０４）及びＤＥ−Ｏ
Ｓ ２，４５６，８６４（＝ＵＳ−ＯＳ ３，９９３，
６５５及びＵＳ−ＰＳ ４，２２１，７０１）中に述べ
られたものを含む。好ましい光安定剤は、ビス−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジル−４）−セ
バケート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジル−４）−セバケート、ｎ−ブチル−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
マロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジル−４）−エステルを含む。
リクレシル、フタル酸ジエステル及びクロロパラフィ
ン；顔料及び充填剤例えば二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、チョーク及びカーボンブラック；触媒例えばＮ，Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモリホリン、オ
クタン酸亜鉛、オクタン酸スズ−ＩＩ及びジブチルスズ
ジラウレート；均展剤；増粘剤；安定剤例えば置換され
たフェノール；接着促進剤例えば有機官能シラン；光安
定剤；並びにＵＶ吸収剤を含む。適切な光安定剤の例
は、立体的に障害を受けたアミン例えばＤＥ−ＯＳ
２，４１７，３５３（＝ＵＳ−ＰＳ ４，１２３，４１
８及びＵＳ−ＯＳ ４，１１０，３０４）及びＤＥ−Ｏ
Ｓ ２，４５６，８６４（＝ＵＳ−ＯＳ ３，９９３，
６５５及びＵＳ−ＰＳ ４，２２１，７０１）中に述べ
られたものを含む。好ましい光安定剤は、ビス−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジル−４）−セ
バケート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジル−４）−セバケート、ｎ−ブチル−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
マロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジル−４）−エステルを含む。
【００２２】充填剤及び顔料に付着する水分は、事前の
乾燥によって、又は水吸収性物質、例えばモレキュラー
シーブゼオライトの使用によって除去することができ
る。コーティングの硬化は、室温で起きることができそ
して最適の特性を達成するために温度の上昇を必要とし
ない。しかしながら、バインダーを再仕上げコーティン
グとして使用する時には、２０〜６０分以内の約６０〜
１００℃、好ましくは６０〜８０℃への温度上昇が、乾
燥及び硬化時間を短縮するためにしばしば推奨される。
本発明に従って使用されるラッカーは、重車両例えば航
空機、鉄道及び路面電車車両、ローリー上部構造物並び
に類似物をコートするために殊に適切である。本発明の
２Ｋ ＰＵＲコーティング組成物のための応用の更に好
ましい分野は、自動車再仕上げラッカーである。本発明
のコーティング組成物はまた、腐食保護応用、例えば橋
及び動力マストのために、そして木材をコートするため
にも適切である。
乾燥によって、又は水吸収性物質、例えばモレキュラー
シーブゼオライトの使用によって除去することができ
る。コーティングの硬化は、室温で起きることができそ
して最適の特性を達成するために温度の上昇を必要とし
ない。しかしながら、バインダーを再仕上げコーティン
グとして使用する時には、２０〜６０分以内の約６０〜
１００℃、好ましくは６０〜８０℃への温度上昇が、乾
燥及び硬化時間を短縮するためにしばしば推奨される。
本発明に従って使用されるラッカーは、重車両例えば航
空機、鉄道及び路面電車車両、ローリー上部構造物並び
に類似物をコートするために殊に適切である。本発明の
２Ｋ ＰＵＲコーティング組成物のための応用の更に好
ましい分野は、自動車再仕上げラッカーである。本発明
のコーティング組成物はまた、腐食保護応用、例えば橋
及び動力マストのために、そして木材をコートするため
にも適切である。
【００２３】本発明によるコーティング組成物の特別な
利点は、十分に長い保存寿命及び室温での急速な乾燥で
ある。生成するコーティングは、１〜２日後に高い極限
硬度、溶媒及び化学薬品の影響に対する特に良好な耐
性、良好な光沢を維持しながらの光及び風雨に対する耐
性そして、最後に、短い波長、例えば短い波のＵＶ光に
さらされる時の黄変に対する耐性を有するが、これは先
行技術と比較して優れている。本発明によるコーティン
グ組成物は、既知のやり方例えばはけ塗、吹付又は浸漬
によってコートされるべき基体に塗布することができ
る。本発明によるコーティング組成物は、コートされる
べき基体の上のプライマー、中間塗及び殊に仕上塗の両
方を製造するために適切である。
利点は、十分に長い保存寿命及び室温での急速な乾燥で
ある。生成するコーティングは、１〜２日後に高い極限
硬度、溶媒及び化学薬品の影響に対する特に良好な耐
性、良好な光沢を維持しながらの光及び風雨に対する耐
性そして、最後に、短い波長、例えば短い波のＵＶ光に
さらされる時の黄変に対する耐性を有するが、これは先
行技術と比較して優れている。本発明によるコーティン
グ組成物は、既知のやり方例えばはけ塗、吹付又は浸漬
によってコートされるべき基体に塗布することができ
る。本発明によるコーティング組成物は、コートされる
べき基体の上のプライマー、中間塗及び殊に仕上塗の両
方を製造するために適切である。
【００２４】
【発明の実施の形態】後続の実施例は本発明をずっと詳
細に説明するのに役立つ。特記しない限り、すべてのパ
ーセントは重量を基にしている。 本発明によるポリエステルポリオールのための一般的な
製造手順 １．モノアルコールａ３）から製造されるポリエステル 撹拌機、加熱、自動温度制御、窒素入り口、カラム、水
分離器及び受け器を備えた反応器中にジカルボン酸無水
物及びモノアルコールを量り込み、窒素の流れを原材料
混合物を通して流しながら１００〜１５０℃に加熱し
た。１００〜１５０℃での３時間の撹拌後に、残りのポ
リエステル成分を添加しそして、撹拌下でかつ混合物を
通して窒素を流しながら１６０〜２００℃に加熱した。
反応水そして多分小量のモノアルコールを留去した。分
離されたモノアルコールは反応器に返した。蒸留が完了
した時に、水分離器を蒸留ブリッジで置き換え、そして
カラムのヘッド温度が９０℃未満に低下するまで１６０
〜２００℃で撹拌した。カラムを取り外し、そして所望
の酸価及び／又は粘度が得られるまで増加した窒素流れ
の下で縮合反応を続けた。反応しなかったモノアルコー
ルを留去した。
細に説明するのに役立つ。特記しない限り、すべてのパ
ーセントは重量を基にしている。 本発明によるポリエステルポリオールのための一般的な
製造手順 １．モノアルコールａ３）から製造されるポリエステル 撹拌機、加熱、自動温度制御、窒素入り口、カラム、水
分離器及び受け器を備えた反応器中にジカルボン酸無水
物及びモノアルコールを量り込み、窒素の流れを原材料
混合物を通して流しながら１００〜１５０℃に加熱し
た。１００〜１５０℃での３時間の撹拌後に、残りのポ
リエステル成分を添加しそして、撹拌下でかつ混合物を
通して窒素を流しながら１６０〜２００℃に加熱した。
反応水そして多分小量のモノアルコールを留去した。分
離されたモノアルコールは反応器に返した。蒸留が完了
した時に、水分離器を蒸留ブリッジで置き換え、そして
カラムのヘッド温度が９０℃未満に低下するまで１６０
〜２００℃で撹拌した。カラムを取り外し、そして所望
の酸価及び／又は粘度が得られるまで増加した窒素流れ
の下で縮合反応を続けた。反応しなかったモノアルコー
ルを留去した。
【００２５】 ２．モノカルボン酸ｂ３）から製造されるポリエステル すべての原材料を上で述べたような反応器中に一緒に量
り込み、そして撹拌下でかつ混合物を通して窒素を流し
ながら１６０〜２００℃に加熱した。反応水及び小量の
モノカルボン酸を留去した。モノカルボン酸は反応器に
返した。蒸留が完了した時に、水分離器を蒸留ブリッジ
で置き換え、そしてカラムのヘッド温度が９０℃未満に
低下するまで１６０〜２００℃で撹拌を行った。カラム
を取り外し、そして所望の酸価及び／又は粘度が得られ
るまで増加した窒素流れの下で縮合させた。反応しなか
ったモノカルボン酸を留去した。製造された個々のポリ
エステル及び／又はポリエステルポリアクリレートに関
する組成及び特徴データを実施例１〜１１中に述べる。
“モル”で与えられた量は、“ｇ”で引用された重量か
ら理解することができるように、各々の場合において本
当の“モル”数ではなくてモル比に関する。ヒドロキシ
ル及び酸価に関する数字は“ｍｇＫＯＨ／ｇ”を基にし
ている。
り込み、そして撹拌下でかつ混合物を通して窒素を流し
ながら１６０〜２００℃に加熱した。反応水及び小量の
モノカルボン酸を留去した。モノカルボン酸は反応器に
返した。蒸留が完了した時に、水分離器を蒸留ブリッジ
で置き換え、そしてカラムのヘッド温度が９０℃未満に
低下するまで１６０〜２００℃で撹拌を行った。カラム
を取り外し、そして所望の酸価及び／又は粘度が得られ
るまで増加した窒素流れの下で縮合させた。反応しなか
ったモノカルボン酸を留去した。製造された個々のポリ
エステル及び／又はポリエステルポリアクリレートに関
する組成及び特徴データを実施例１〜１１中に述べる。
“モル”で与えられた量は、“ｇ”で引用された重量か
ら理解することができるように、各々の場合において本
当の“モル”数ではなくてモル比に関する。ヒドロキシ
ル及び酸価に関する数字は“ｍｇＫＯＨ／ｇ”を基にし
ている。
【００２６】実施例１（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ２．０５モルのシクロヘキサノール ６１５ｇ ３．８３モルのトリメチロールプロパン １５３９ｇ １．１８モルのネオペンチルグリコール ３６９ｇ １．８６モルの無水マレイン酸 ５４６ｇ ３．８１モルのテトラヒドロフタル酸無水物 １７３７ｇ ヒドロキシル価： １７８ 酸価： １７．１ 実施例２（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ２．２０モルのシクロヘキサノール ６６０ｇ ４．１０モルのトリメチロールプロパン １６４７ｇ １．２５モルのネオペンチルグリコール ３９０ｇ ４．００モルの無水マレイン酸 １１８８ｇ ２．００モルのヘキサヒドロフタル酸無水物 ９４５ｇ ヒドロキシル価： １７８ 酸価： １３．８
【００２７】実施例３（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ２．８６モルのシクロヘキサノール ８６０ｇ ４．１０モルのトリメチロールプロパン １６５０ｇ １．２７モルのネオペンチルグリコール ３９５ｇ ５．５９モルの無水マレイン酸 １６４４ｇ ０．６２モルのヘキサヒドロフタル酸無水物 ２８７ｇ ヒドロキシル価： １６８ 酸価： １４．９ 実施例４（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ４．７８モルのトリメチロールプロパン １９２０ｇ １．４９モルのネオペンチルグリコール ４６５ｇ ２．４１モルのシクロヘキサン酸 ９２４ｇ １．０２モルのアジピン酸 ４４７ｇ ４．０９モルの無水マレイン酸 １２０３ｇ ヒドロキシル価： １５７ 酸価： ２．８
【００２８】実施例５（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ４．４９モルのトリメチロールプロパン １８０３ｇ １．３８モルのネオペンチルグリコール ４３２ｇ ２．４１モルのシクロヘキサン酸 ９２４ｇ ２．２９モルの無水マレイン酸 ６７２ｇ ２．２９モルのテトラヒドロフタル酸無水物 １０４４ｇ ヒドロキシル価： １５９ 酸価： ７．７ 実施例６（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ４．７０モルのトリメチロールプロパン １８９０ｇ １．４７モルのネオペンチルグリコール ４５９ｇ １．１９モルのシクロヘキサン酸 ４５６ｇ １．１９モルの２−エチルヘキサン酸 ５１３ｇ ４．３３モルの無水マレイン酸 １２７２ｇ ０．６６モルのヘキサヒドロフタル酸無水物 ３０６ｇ ヒドロキシル価： １７３ 酸価： ５．３
【００２９】実施例７（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ４．８１モルのトリメチロールプロパン １９３５ｇ １．５１モルのネオペンチルグリコール ４７１ｇ １．１９モルのシクロヘキサン酸 ４５６ｇ １．１９モルの２−エチルヘキサン酸 ５１３ｇ ５．２１モルの無水マレイン酸 １５３３ｇ ヒドロキシル価： １６９ 酸価： ５．３ 実施例８（本発明による） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ４．５４モルのトリメチロールプロパン １８２７ｇ １．４１モルのネオペンチルグリコール ４４１ｇ ２．３５モルの２−エチルヘキサン酸 １０１４ｇ ３．４７モルの無水マレイン酸 １０２０ｇ １．２５モルのヘキサヒドロフタル酸無水物 ５７９ｇ ヒドロキシル価： １６２ 酸価： ４．８ 実施例９（本発明による） ４１．９５重量％のスチレン、３２．５３重量％のヒド
ロキシエチルメタクリレート、２４．５７重量％のブチ
ルアクリレート及び０．９５重量％のアクリル酸から製
造されたヒドロキシ官能ポリアクリレートの６０重量
部、並びに実施例３からのポリエステルの４０重量部の
混合物。 ヒドロキシル価： １５７ 酸価： １１．５
ロキシエチルメタクリレート、２４．５７重量％のブチ
ルアクリレート及び０．９５重量％のアクリル酸から製
造されたヒドロキシ官能ポリアクリレートの６０重量
部、並びに実施例３からのポリエステルの４０重量部の
混合物。 ヒドロキシル価： １５７ 酸価： １１．５
【００３０】実施例１０（比較） 以下のものから製造されたポリエステル 量り込まれた量 ２．５０モルのトリメチロールプロパン １９５０ｇ １．６５モルの無水フタル酸 １４２０ｇ ０．６０モルのアジピン酸 ５１２ｇ １．１５モルの２−エチルヘキサン酸 ９６６ｇ ０．１６モルの無水マレイン酸 ８７ｇ ヒドロキシル価： １６７ 酸価： １４．７ 実施例１１（比較） ６０重量部の実施例９からのポリアクリレートポリオー
ル、及び４０重量部の実施例１０からのポリエステルの
混合物。 ヒドロキシル価： １５５ 酸価： １１．３
ル、及び４０重量部の実施例１０からのポリエステルの
混合物。 ヒドロキシル価： １５５ 酸価： １１．３
【００３１】実施例１２（使用） この実施例は、実施例１〜８及び１０によるポリエステ
ルポリオール、並びに実施例９及び１１によるポリオー
ル混合物を基にしたすぐ使えるコーティング組成物の製
造、それらの塗布、並びに生成するコーティングの試験
を述べる。一般的なコーティング特性を評価するため
に、白いコーティング組成物を製造した。この目的のた
めに、実施例１〜１１からのポリオールを種々の添加剤
及び白い顔料と共に供給し、そして振盪装置（“Ｒｅｄ
Ｄｅｖｉｌ”）で粉砕した。次に、ポリヒドロキシル
成分を、ほぼ１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比でラッカーポ
リイソシアネートと混合した。“ラッカーポリイソシア
ネート”は、１，６−ジイソシアナトヘキサンを基にし
た、イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートであ
り、酢酸ブチル／ソルベントナフサ１００（容量比１：
１）中の９０％溶液であり、溶液のＮＣＯ含量は約１
９．４重量％、そして溶液の遊離１，６−ジイソシアナ
トヘキサン含量は０．５％未満であった。固体（即ち、
固体のポリオール及びポリイソシアネート成分の和）を
基にして、以下の割合の添加剤を使用した：
ルポリオール、並びに実施例９及び１１によるポリオー
ル混合物を基にしたすぐ使えるコーティング組成物の製
造、それらの塗布、並びに生成するコーティングの試験
を述べる。一般的なコーティング特性を評価するため
に、白いコーティング組成物を製造した。この目的のた
めに、実施例１〜１１からのポリオールを種々の添加剤
及び白い顔料と共に供給し、そして振盪装置（“Ｒｅｄ
Ｄｅｖｉｌ”）で粉砕した。次に、ポリヒドロキシル
成分を、ほぼ１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比でラッカーポ
リイソシアネートと混合した。“ラッカーポリイソシア
ネート”は、１，６−ジイソシアナトヘキサンを基にし
た、イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートであ
り、酢酸ブチル／ソルベントナフサ１００（容量比１：
１）中の９０％溶液であり、溶液のＮＣＯ含量は約１
９．４重量％、そして溶液の遊離１，６−ジイソシアナ
トヘキサン含量は０．５％未満であった。固体（即ち、
固体のポリオール及びポリイソシアネート成分の和）を
基にして、以下の割合の添加剤を使用した：
【００３２】
【表１】 表１ 成分 固体を基にした重量％ ＰＵＲ触媒（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ ＰＰ、 ０．３ Ｂａｙｅｒ ＡＧ、ＭＰＡ中の１０％溶液） 光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２、Ｃｉｂａ １．０ Ｇｅｉｇｙ、Ｂａｓｌｅ、キシレン中の１０％溶液） 二酸化チタン（Ｂａｙｅｒｔｉｔａｎ Ｒ−ＫＢ−４、 ８０．０ Ｂａｙｅｒ ＡＧ） 沈降防止剤（Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８、Ｋｒｏｎｏｓ ０．７ ＧｍｂＨ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００溶媒、Ｅｘｘｏｎ、及びＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ Ｕ顔料分散剤、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅの８５：５ ブレンド中の１０％溶液） 均展剤（Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ−ｏｉｌ ＯＬ １７、 ０．１ Ｂａｙｅｒ ＡＧ、ＭＰＡ中の１０％溶液）
【００３３】酢酸メトキシプロピル（ＭＰＡ）、キシレ
ン及び酢酸ｎ−ブチル（６：１：３）の混合物を溶媒と
して使用した。以下の含量を与えるように希釈を行っ
た：約３０重量％のバインダー、約２４重量％の顔料、
約０．６重量％の添加剤、約４５重量％の溶媒。流れ時
間（ＤＩＮ ５３２１１；４ｍｍのノズル）は約１８秒
であった。かくしてコーティング組成物はすぐ吹付可能
であった。コーティング組成物をガラスパネルに塗布し
（湿りフィルム厚さ 約１００μｍ）、そして室温及び
３０分間６０℃での両方で乾燥させた。乾燥速度（ＤＩ
Ｎ５３ １５０）を測定し、そして次にコーティングを
室温で７日間貯蔵した。乾いたフィルム厚さは約５０μ
ｍであった。
ン及び酢酸ｎ−ブチル（６：１：３）の混合物を溶媒と
して使用した。以下の含量を与えるように希釈を行っ
た：約３０重量％のバインダー、約２４重量％の顔料、
約０．６重量％の添加剤、約４５重量％の溶媒。流れ時
間（ＤＩＮ ５３２１１；４ｍｍのノズル）は約１８秒
であった。かくしてコーティング組成物はすぐ吹付可能
であった。コーティング組成物をガラスパネルに塗布し
（湿りフィルム厚さ 約１００μｍ）、そして室温及び
３０分間６０℃での両方で乾燥させた。乾燥速度（ＤＩ
Ｎ５３ １５０）を測定し、そして次にコーティングを
室温で７日間貯蔵した。乾いたフィルム厚さは約５０μ
ｍであった。
【００３４】次に、Ｋｏｅｎｉｇ硬度（ＤＩＮ ５３
１５７）、６０°の角度でのガードナー光沢（ＤＩＮ
６７ ５３０）、スーパーグレード石油の存在下での耐
溶媒性（室温で３日貯蔵後に）及びエリクセンカッピン
グ（ｃｕｐｐｉｎｇ）を試験した。短い波のＵＶ光に対
する暴露に際しての黄変に対する耐性もまた、ＱＵＶ試
験（ＱＵＶ−加速耐候試験機、ＡＳＴＭ Ｇ ５３−７
７）を使用して試験した。この試験のために、実施例１
〜１１のポリオールを基にした透明なコーティング組成
物を、既にまず下塗りされそして白い下塗りによってコ
ートされていたアルミニウムシート（６８ｍｍｘ１５０
ｍｍ）に塗布した。これらの透明なコーティング組成物
を作るためには、表１中で述べた調合から二酸化チタン
及び沈降防止剤を省略し、そして溶媒混合物によって約
４３％の固体含量を得た。コーティング組成物を吹付塗
布しそして乾燥（６０℃で３０分）した後で、それらを
室温で７日間貯蔵し、そして次にＱＵＶ試験機（Ｑ−Ｐ
ａｎｅｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）で試験した。全部で１００
０時間の間続いたサイクルは、約２８０〜３７０ｎｍ
（最大 ３１３ｎｍ）の波長でのフィルターを通さない
ＵＶ光への激しい暴露の４時間及び暗闇中での４時間か
ら成っていた。標本を洗浄した後で、総括的な色の差
（△Ｅ、さらされなかったパネルと比較して）を、比色
計を使用して測定して、起こった黄変を測定した。実施
例１〜１１のポリエステルによって製造されたコーティ
ングに関する試験の結果を表２中に述べる。
１５７）、６０°の角度でのガードナー光沢（ＤＩＮ
６７ ５３０）、スーパーグレード石油の存在下での耐
溶媒性（室温で３日貯蔵後に）及びエリクセンカッピン
グ（ｃｕｐｐｉｎｇ）を試験した。短い波のＵＶ光に対
する暴露に際しての黄変に対する耐性もまた、ＱＵＶ試
験（ＱＵＶ−加速耐候試験機、ＡＳＴＭ Ｇ ５３−７
７）を使用して試験した。この試験のために、実施例１
〜１１のポリオールを基にした透明なコーティング組成
物を、既にまず下塗りされそして白い下塗りによってコ
ートされていたアルミニウムシート（６８ｍｍｘ１５０
ｍｍ）に塗布した。これらの透明なコーティング組成物
を作るためには、表１中で述べた調合から二酸化チタン
及び沈降防止剤を省略し、そして溶媒混合物によって約
４３％の固体含量を得た。コーティング組成物を吹付塗
布しそして乾燥（６０℃で３０分）した後で、それらを
室温で７日間貯蔵し、そして次にＱＵＶ試験機（Ｑ−Ｐ
ａｎｅｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）で試験した。全部で１００
０時間の間続いたサイクルは、約２８０〜３７０ｎｍ
（最大 ３１３ｎｍ）の波長でのフィルターを通さない
ＵＶ光への激しい暴露の４時間及び暗闇中での４時間か
ら成っていた。標本を洗浄した後で、総括的な色の差
（△Ｅ、さらされなかったパネルと比較して）を、比色
計を使用して測定して、起こった黄変を測定した。実施
例１〜１１のポリエステルによって製造されたコーティ
ングに関する試験の結果を表２中に述べる。
【００３５】
【表２】
【００３６】急速な乾燥の後で、実施例１〜１１からの
ポリオールを基にした２Ｋ ＰＵＲコーティングは、高
い振り子硬度を有し、非常に光沢があり、弾性的であり
そしてスーパーグレード石油の影響に対して耐性であっ
た。色測定の結果は、比較実施例１０及び１１と比較し
て実施例１〜９からの本発明によるラッカーの優れたＵ
Ｖ耐性を特に示す。
ポリオールを基にした２Ｋ ＰＵＲコーティングは、高
い振り子硬度を有し、非常に光沢があり、弾性的であり
そしてスーパーグレード石油の影響に対して耐性であっ
た。色測定の結果は、比較実施例１０及び１１と比較し
て実施例１〜９からの本発明によるラッカーの優れたＵ
Ｖ耐性を特に示す。
【００３７】例証の目的のためにこれまで本発明を詳細
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
【００３８】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． ａ）ａ１）少なくとも３個のヒドロキシル基及び
３〜８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環
式アルコール、 ａ２）必要に応じて、２個のヒドロキシル基及び２〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式ア
ルコール、並びに ａ３）必要に応じて、１個のヒドロキシル基及び１〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式飽
和又は不飽和アルコールから成るアルコール成分と、 ｂ）ｂ１）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及
び／又はフマル酸、 ｂ２）必要に応じて、ｂ１）の下で述べたもの以外の、
少なくとも２個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又
は脂環式飽和又は不飽和ジカルボン酸及び／又はそれら
の無水物、並びに ｂ３）必要に応じて、１〜１８個の炭素原子を有する一
種以上の脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和モノカルボン
酸及び／又はそれらの無水物から成るカルボン酸成分と
の、成分ａ３）を成分ａ）の全モル数を基にして少なく
とも１０モル％の量で使用するか、又は成分ｂ３）を成
分ｂ）の全モル数を基にして少なくとも１０モル％の量
で使用するという条件下での、エステル化生成物であ
る、６０〜４００のヒドロキシル価を有するポリエステ
ルポリオール。
である。 １． ａ）ａ１）少なくとも３個のヒドロキシル基及び
３〜８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環
式アルコール、 ａ２）必要に応じて、２個のヒドロキシル基及び２〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式ア
ルコール、並びに ａ３）必要に応じて、１個のヒドロキシル基及び１〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式飽
和又は不飽和アルコールから成るアルコール成分と、 ｂ）ｂ１）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及
び／又はフマル酸、 ｂ２）必要に応じて、ｂ１）の下で述べたもの以外の、
少なくとも２個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又
は脂環式飽和又は不飽和ジカルボン酸及び／又はそれら
の無水物、並びに ｂ３）必要に応じて、１〜１８個の炭素原子を有する一
種以上の脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和モノカルボン
酸及び／又はそれらの無水物から成るカルボン酸成分と
の、成分ａ３）を成分ａ）の全モル数を基にして少なく
とも１０モル％の量で使用するか、又は成分ｂ３）を成
分ｂ）の全モル数を基にして少なくとも１０モル％の量
で使用するという条件下での、エステル化生成物であ
る、６０〜４００のヒドロキシル価を有するポリエステ
ルポリオール。
【００３９】２． ａ）３０〜９０モル％の成分ａ
１）、０〜６０モル％の成分ａ２）及び１０〜５０モル
％の成分ａ３）を含むアルコール成分の５３．５〜６
５．８当量％と、 ｂ）１０〜１００モル％の成分ｂ１）及び０〜９０モル
％の成分ｂ２）を含むカルボン酸成分の３４．２〜４
６．５当量％〔ここで、ａ）及びｂ）、ａ１）〜ａ
３）、並びにｂ１）及びｂ２）のパーセントは、各々の
場合において、加えると１００になる〕とのエステル化
生成物でありそして８０〜３５０のヒドロキシル価を有
する、上記１記載のポリエステルポリオール。 ３． ａ）３０〜１００モル％の成分ａ１）、０〜７０
モル％の成分ａ２）を含むアルコール成分の５３．５〜
６５．８当量％と、 ｂ）１０〜９０モル％の成分ｂ１）、０〜８０モル％の
成分ｂ２）及び１０〜５０モル％の成分ｂ３）のカルボ
ン酸成分の３４．２〜４６．５当量％〔ここで、ａ）及
びｂ）、ａ１）及びａ２）、並びにｂ１）〜ｂ３）のパ
ーセントは、各々の場合において、加えると１００にな
る〕とのエステル化生成物でありそして８０〜３５０の
ヒドロキシル価を有する、上記１記載のポリエステルポ
リオール。
１）、０〜６０モル％の成分ａ２）及び１０〜５０モル
％の成分ａ３）を含むアルコール成分の５３．５〜６
５．８当量％と、 ｂ）１０〜１００モル％の成分ｂ１）及び０〜９０モル
％の成分ｂ２）を含むカルボン酸成分の３４．２〜４
６．５当量％〔ここで、ａ）及びｂ）、ａ１）〜ａ
３）、並びにｂ１）及びｂ２）のパーセントは、各々の
場合において、加えると１００になる〕とのエステル化
生成物でありそして８０〜３５０のヒドロキシル価を有
する、上記１記載のポリエステルポリオール。 ３． ａ）３０〜１００モル％の成分ａ１）、０〜７０
モル％の成分ａ２）を含むアルコール成分の５３．５〜
６５．８当量％と、 ｂ）１０〜９０モル％の成分ｂ１）、０〜８０モル％の
成分ｂ２）及び１０〜５０モル％の成分ｂ３）のカルボ
ン酸成分の３４．２〜４６．５当量％〔ここで、ａ）及
びｂ）、ａ１）及びａ２）、並びにｂ１）〜ｂ３）のパ
ーセントは、各々の場合において、加えると１００にな
る〕とのエステル化生成物でありそして８０〜３５０の
ヒドロキシル価を有する、上記１記載のポリエステルポ
リオール。
【００４０】４． バインダーとしてラッカーポリイソ
シアネート及び上記１記載のポリエステルポリオール
を、必要に応じて他の有機ポリヒドロキシル化合物と混
合して含む、２成分ポリウレタンコーティング組成物。 ５． バインダーとしてラッカーポリイソシアネート及
び上記１記載のポリエステルポリオールを、必要に応じ
て全ヒドロキシル当量を基にして９０ヒドロキシル当量
％までの、ポリアクリレートポリオール、上記１記載の
もの以外のポリエステルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ウレタン基を有するポリオール及びこれら
の混合物から成る群から選ばれたもう一つのポリヒドロ
キシル化合物と混合して含む、２成分ポリウレタンコー
ティング組成物。 ６． 上記４記載のコーティング組成物によってコート
されたコート基体。
シアネート及び上記１記載のポリエステルポリオール
を、必要に応じて他の有機ポリヒドロキシル化合物と混
合して含む、２成分ポリウレタンコーティング組成物。 ５． バインダーとしてラッカーポリイソシアネート及
び上記１記載のポリエステルポリオールを、必要に応じ
て全ヒドロキシル当量を基にして９０ヒドロキシル当量
％までの、ポリアクリレートポリオール、上記１記載の
もの以外のポリエステルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ウレタン基を有するポリオール及びこれら
の混合物から成る群から選ばれたもう一つのポリヒドロ
キシル化合物と混合して含む、２成分ポリウレタンコー
ティング組成物。 ６． 上記４記載のコーティング組成物によってコート
されたコート基体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/14 ＰＨＵ Ｃ０９Ｄ 175/14 ＰＨＵ
Claims (3)
- 【請求項１】 ａ）ａ１）少なくとも３個のヒドロキシ
ル基及び３〜８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族
又は脂環式アルコール、 ａ２）必要に応じて、２個のヒドロキシル基及び２〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式ア
ルコール、並びに ａ３）必要に応じて、１個のヒドロキシル基及び１〜１
８個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又は脂環式飽
和又は不飽和アルコールから成るアルコール成分と、 ｂ）ｂ１）イタコン酸、マレイン酸、それらの無水物及
び／又はフマル酸、 ｂ２）必要に応じて、ｂ１）の下で述べたもの以外の、
少なくとも２個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族又
は脂環式飽和又は不飽和ジカルボン酸及び／又はそれら
の無水物、並びに ｂ３）必要に応じて、１〜１８個の炭素原子を有する一
種以上の脂肪族又は脂環式飽和又は不飽和モノカルボン
酸及び／又はそれらの無水物から成るカルボン酸成分と
の、成分ａ３）を成分ａ）の全モル数を基にして少なく
とも１０モル％の量で使用するか、又は成分ｂ３）を成
分ｂ）の全モル数を基にして少なくとも１０モル％の量
で使用するという条件下での、エステル化生成物であ
る、６０〜４００のヒドロキシル価を有するポリエステ
ルポリオール。 - 【請求項２】 バインダーとしてラッカーポリイソシア
ネート及び請求項１記載のポリエステルポリオールを、
必要に応じて他の有機ポリヒドロキシル化合物と混合し
て含む、２成分ポリウレタンコーティング組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載のコーティング組成物によ
ってコートされたコート基体。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19500358A DE19500358A1 (de) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | Polyesterpolyole und ihre Verwendung in Zweikomponenten-Polyurethanlacken |
| DE19500358.6 | 1995-01-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08239458A true JPH08239458A (ja) | 1996-09-17 |
| JP3406761B2 JP3406761B2 (ja) | 2003-05-12 |
Family
ID=7751127
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01698996A Expired - Fee Related JP3406761B2 (ja) | 1995-01-09 | 1996-01-08 | ポリエステルポリオール及び２成分ポリウレタンコーティング組成物におけるバインダーとしてのそれらの使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6423816B1 (ja) |
| EP (1) | EP0720996B1 (ja) |
| JP (1) | JP3406761B2 (ja) |
| KR (1) | KR100404553B1 (ja) |
| AT (1) | ATE224415T1 (ja) |
| AU (1) | AU701525B2 (ja) |
| CA (1) | CA2166656A1 (ja) |
| DE (2) | DE19500358A1 (ja) |
| ES (1) | ES2183850T3 (ja) |
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| JP2012501373A (ja) * | 2008-09-02 | 2012-01-19 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイテッド | 多段硬化組成物 |
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| JP2012512295A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 速乾性の被覆材料 |
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