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JPH08225688A - ガス退色に対して抵抗性のポリオレフィンファイバーおよびフィルム - Google Patents

ガス退色に対して抵抗性のポリオレフィンファイバーおよびフィルム

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Publication number
JPH08225688A
JPH08225688A JP7236316A JP23631695A JPH08225688A JP H08225688 A JPH08225688 A JP H08225688A JP 7236316 A JP7236316 A JP 7236316A JP 23631695 A JP23631695 A JP 23631695A JP H08225688 A JPH08225688 A JP H08225688A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
butyl
fiber
tert
phosphite
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP7236316A
Other languages
English (en)
Inventor
James A Mahood
ジェームス・アラン・マホード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/307,545 external-priority patent/US5424348A/en
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH08225688A publication Critical patent/JPH08225688A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65742Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16Making expandable particles
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527Cyclic esters
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    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 大気中の汚染物にさらされた際にガス退色に
対して抵抗性であるポリオレフィン組成物が提供され
る。 【解決手段】 この組成物は次式のホスファイトを安定
化量で含有している。 【化1】 ここで、Y1 はアルキル、好ましくはt‐ブチルであ
り、Y2 はt‐ブチルまたはsec‐ブチルである。こ
の組成物から作成したファイバーとフィルムは、市販の
他の各種ホスファイトで安定化されたポリオレフィンか
ら作成したファイバーやフィルムと比べて退色抵抗性が
改善されている。本発明の組成物はまた、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定
剤から選択された添加剤も含有している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィンのファイ
バーとフィルムに係り、特にホスファイト(亜リン酸エ
ステル)系安定剤を含有するポリオレフィンのファイバ
ーとフィルムに係る。
【0002】
【従来の技術】ヒンダードフェノール系光安定剤やヒン
ダードアミン系光安定剤を含有するポリオレフィンのフ
ァイバーやフィルム、たとえばポリプロピレンのファイ
バーやフィルムは、酸化窒素のような大気中の汚染物質
に長時間さらされると望ましくない色を発色(黄変)す
ることがある。1990年5月29日に発行されたクレ
テッカ(Kletecka)らの米国特許第4,929,653号
(引用により本明細書に含まれているものとする)参
照。ポリオレフィンファイバーやポリオレフィンフィル
ムで作った織物・編物その他のものは、このようなガス
すなわち車両の排ガスから発生し得るガスおよび倉庫の
貯蔵条件下で存在し得るガスにさらされたとき黄変しや
すい。これらのファイバーやフィルム中にヒンダードア
ミン系光安定剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が
存在するためにこのガス退色特性が発現すると考えられ
る。
【0003】したがって、ガス退色に対する抵抗性が増
大したホスファイトで安定化されたポリオレフィン組成
物およびそれから作られるファイバー・フィルムが必要
とされている。
【0004】
【発明の概要】ガス退色に対して抵抗性であるポリオレ
フィンのファイバーやフィルムおよびポリオレフィンフ
ァイバーにガス退色抵抗性を付与する方法が提供され
る。このようなファイバーやフィルムは次式のホスファ
イトを含有するポリオレフィン組成物から作成される。
【0005】
【化4】
【0006】ここで、Y1 とY2 は以下で定義する通り
である。ポリオレフィンはポリプロピレンが好ましい。
この組成物はさらにまた、ヒンダードアミン系光安定剤
および/またはヒンダードフェノール系酸化防止剤も含
有している。
【0007】
【発明の詳細な開示】1983年4月に発行された「織
物の化学者と着色者(Textile Chemist and Colorist)」
第15巻第4号第17〜21頁のスメルツ(Kenneth C.
Smeltz) による「なぜ白色の織物や衣類がポリエチレン
製の袋や包装紙中に貯蔵している間に黄色に変わるのか
(Why Do White Fabrics and Garments Turn Yellow Dur
ing Storage in Polyethylene Bags and Wrappings?)」
において織編物の「ガス退色抵抗性」に関してさまざま
な考察がなされている。1980年11月に発行された
「メリアント・テクスティルベリヒテ(Melliand Textil
berichte) 」第1465〜70頁のシュタインリン(Ste
inlin, F.)とサール(Saar, W.)による「光と気候に暴露
された際のポリプロピレンファイバーの劣化に対する顔
料の影響(Influence of Pigments on the Degradation
of Polypropylene Fibers on Exposure toLight and We
ather) 」では、PPファイバーにおける顔料の使用に
関して特別の考察がなされている。また、「織物の進歩
(Textile Progress)」第15巻第4号[1987年織物
研究所(Textile Institute) 発行]の「黄変の最新情報
(Update on Yellowing) 」と題する論文の概論では、黄
変のさまざまな局面の詳細な全般的分析がなされてい
る。
【0008】本発明は、その特定の態様において、UV
光による劣化に対して安定化された着色プロピレンポリ
マー(PP)から作成されたファイバーとフィルムを提
供する。このようなファイバーはその黄変を生起させる
条件下で酸化窒素にさらされることになるものである。
顔料および滑剤や加工助剤に加えて、少量のヒンダード
フェノール化合物、すなわち(物品を形成するポリマー
の全重量を基準にして)約20ppm〜約2.0重量%
のヒンダードフェノール化合物、および(ファイバーや
フィルムを形成する組成物中のポリマーの合計重量を基
準にして)50〜2000ppmのレベルのネオアルキ
ルホスファイトをポリマー組成物に配合するのが好まし
く、かつその中に均一に分配するのが好ましい。
【0009】ポリマーはポリオレフィンポリマーが好ま
しい。ポリオレフィンポリマーは通常ポリエチレンまた
はポリプロピレンであるが、ランダムコポリマーやブロ
ックコポリマー、たとえば、酢酸ビニル、エチレンまた
は低級C1 〜C4 アルキルのアクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステルのようなモノオレフィン性不飽
和モノマー(Xで表わす)を約10重量%まで含むプロ
ピレンのブロックコポリマー(P‐コ‐X)でもよい。
このようなプロピレンポリマーと少量の他のポリマー
(たとえばポリエチレンなど)とのブレンドも本発明の
範囲内に入る。便宜上本明細書中では、ホモポリマーP
PとコポリマーP‐コ‐Xの両方を「プロピレンポリマ
ー」PPということとする。PPは、数平均分子量Mn
が約10,000〜約500,000、好ましくは約3
0,000〜約300,000で、メルトフローインデ
ックスがASTMのD−1238に従って測定したとき
0.1〜30g/10分である。
【0010】より重要なことであるが、PPファイバー
には、アルコキシ化された滑剤およびリン酸エステルな
らびに場合によってはファイバーの表面に集中する傾向
があるために有効である殺菌剤や帯電防止剤のような添
加剤を含む表面「仕上げ」を施してもよい。エトキシル
化された滑剤はカーク‐オスマー化学技術全書第二版(K
irk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology 2n
d Edition)第19巻第531〜554頁(1969年)
に、そしてポリエチレングリコールは同第10巻第65
4〜659頁に、それぞれ記載されている。一般に好ま
しい仕上げ剤は、エトキシル化されたソルビトールエス
テル、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ポリ
(オキシエチレンオキシ1,2‐プロピレン)のモノブ
チルエーテルのランダムコポリマー、ポリ(オキシエチ
レンオキシ1,2‐プロピレン)ラウレートのメチルエ
ーテルなどの中から選択される滑剤タイプのもので、こ
れにヒドロカルビルリン酸エステル、エトキシル化され
たヒドロカルビルリン酸エステル、部分的に加水分解さ
れたヒドロカルビルリン酸エステルまたはこれらの塩の
ようなホスフェートタイプの帯電防止剤を添加したもの
である。市販の仕上げ剤としては、ダイヤモンド・シャ
ムロック社(Diamond Shamrock Corp.)のナプコスタット
(Napcostat) および、米国特許第4,185,004号
または1985年3月12日に出願された欧州特許出願
公開第0184191号(その開示内容のうち関連する
部分は引用により本明細書に含まれているものとする)
に記載されているもののような特定の仕上げ剤がある。
ナプコスタット(Napcostat) 仕上げ剤および上記した一
般的開示に従って製造した「P−7」と指称する仕上げ
剤を用いて着色ファイバーのテストサンプルを製造し
た。
【0011】主たる関心は望ましくない黄色の発現であ
るから、通常はウォーターホワイトであるPPに顔料を
添加していないファイバーの場合ネオアルキルホスファ
イトを含有する安定剤が特に有益である。しかし、不透
明な白色顔料で、またはパステルカラーが望まれると
き、たとえばピンクやブルーのアゾ染料でファイバーを
着色する場合、ネオアルキルホスファイトを含有する安
定剤によってガス退色抵抗性が改良される。青色はフタ
ロシアニン系顔料を用いても得ることができるが、いず
れにしても顔料の添加量は、所望の色を得るには充分で
あるがネオアルキルホスファイト含有安定剤によるUV
安定化に悪影響を及ぼすには不十分な量である。
【0012】このネオアルキルホスファイトを含有する
安定剤は、PPからファイバーを製造する前の都合のよ
い段階で通常の技術のいずれによっても容易にPPに配
合することができる。たとえば、安定剤を溶融状態のP
Pと混合した後約8〜約30デニール、最も好ましくは
約10〜15デニールの範囲のファイバーに紡糸するこ
とができる。
【0013】このホスファイトは次式の化合物である。
【0014】
【化5】
【0015】ただし、Y1 とY2 は以下で定義する。こ
のホスファイトを製造するには、触媒、HCl受容体お
よび溶媒を存在させないで2‐エチル‐2‐ブチル‐
1,3‐プロパンジオールをPCl3 と反応させて次式
の中間生成物を作り、
【0016】
【化6】
【0017】次いで、これを次式のヒドロキシアリール
化合物と反応させればよい。
【0018】
【化7】
【0019】ここで、Y1 とY2 は以下で定義する通り
である。適切な反応方法は英国特許出願公開第2087
399号、1982年に発行されたスパイバック(Spiva
k)らの米国特許第4,318,845号、および198
3年「リンとイオウの雑誌(Phosphorous & Sulfur Jour
nal)」第15巻第9〜13頁のスパイバック(J.D. Spiv
ak) らによる論文に記載されている。これらの文献はす
べて引用したことにより本明細書に含まれているものと
する。
【0020】このジオールとPCl3 との反応は公知の
方法で実施できる。たとえば、反応体を室温で混合して
もよいし、あるいはPCl3 を5〜15℃の間の温度に
冷却し、その後反応器にジオールを添加してもよいが、
後者が好ましい。いずれかの反応体を過剰に用いてもよ
いがほぼ化学量論量のジオールとPCl3 を用いて行な
うのが好ましい。反応温度は5〜15℃に維持するのが
好ましい。この温度はジオールの添加速度を調節するこ
とで容易に制御できる。このエステル化反応は溶媒が存
在しないと非常に発熱であるが、HClが激しく発生す
るためその冷却効果によって温度緩和効果が生じる。し
たがって、ジオールの添加を効果的に制御することによ
って反応は5〜15℃の範囲の温度で自己調節的に行な
うことができる。
【0021】反応が完了した後、場合によっては、生成
物の温度を穏やかに約50℃まで上げると共に真空にす
ることによって副生物のHClの大部分を除去してもよ
い。こうして得られた反応の中間生成物とヒドロキシア
リール化合物との反応は、この粗製中間体を生成するの
に使った容器と同じ反応容器を用いて、単にこの反応器
にヒドロキシアリール化合物を導入することで実施でき
る。
【0022】このヒドロキシアリール化合物と中間生成
物との反応は、場合によっては35〜100℃の温度
で、好ましくは約45〜約80℃の温度で実施できる。
反応系の圧力は水銀柱約50mmから大気圧までの間に
保つ。反応は1〜約8時間でほぼ完了する。実際上は3
〜約5時間以内に生成物の量が最大になるような温度・
圧力条件で実施するのが好ましい。いずれかの反応体を
化学量論量より過剰に用いてもよいが、ほぼ化学量論量
で実施するのが好ましい。
【0023】ヒドロキシアリール化合物は次式で表わさ
れるいずれの化合物でもよい。
【0024】
【化8】
【0025】ここで、Y1 はアルキル基、好ましくは1
〜8個の炭素原子を有するアルキル基より成る群の中か
ら選択され、さらに好ましくはメチルかt‐ブチルであ
る。この反応はアミン受容体のような塩基の存在下で完
了させることができる。Y1 はアルキル基であるので、
この反応の進行を補助するためにはアミン受容体を加え
るべきである。Y1 がt‐ブチルのようなtert‐ア
ルキル基である場合には化学量論量のアミン受容体を存
在させるべきである。Y2 はsec‐ブチル基とt‐ブ
チル基の中から選択される。Y2 がt‐ブチル基である
場合にはホスファイトは室温で固体である。ホスファイ
トが室温で液体となるようにY2 はsec‐ブチルが好
ましい。
【0026】反応が完了または完了近くなった後、この
プロセスで発生したHClを実質的に除去するには反応
容器を排気すれば容易に実施できる。存在するHClの
すべてを除去するために特に注意する必要はない。たと
えば、HCl受容体を添加するとか、または制御しなが
ら酸性を中和する。その後生成物は蒸留か結晶化によっ
て回収できる。
【0027】ホスファイトは、紫外光によるその黄変を
抑制するためにメチルやt‐ブチルのようなアルキル基
1 をもっている。Y1 が水素であるとホスファイトは
UVによる黄変に対して感受性となる。好ましいホスフ
ァイトはそのフェノール性分解生成物の沸点が250℃
より高く、さらに好ましくは260℃より高いので、2
40℃以上で加工される安定化されたポリマー(たとえ
ばポリプロピレンのようなポリオレフィン)の加工中に
生成する分解生成物の揮発性が最低になる。過剰揮発分
の問題は、2,4‐ジ‐t‐ブチル‐6‐アルキルフェ
ニル基を使用することによって最小にすることができ
る。その理由は、このような基は対応する分解生成物が
2,4‐ジ‐t‐ブチル‐6‐アルキルフェノールであ
り、これは沸点が260℃より高いからである。
【0028】こうして安定化されたポリマー組成物は上
記ホスファイトを有効量で含む。本発明のホスファイト
の量は、本発明のホスファイトを含有するポリマー組成
物が本発明のホスファイトを含まない類似のポリマー組
成物と比較してその物理的性質か色特性のいずれかにお
いて改良された安定性を示す場合、「有効量」であると
考えられる。しかし、ほとんどのポリマー組成物でホス
ファイトは樹脂100重量部当たり約0.01〜約2重
量部(phr)に等しい量で存在するのが好ましい。約
0.01〜約1phrがより好ましいが、ほとんどの組
成物は約0.025phr以上含有する。
【0029】広い意味でポリオレフィンは以下のように
定義することができる。モノオレフィンおよびジオレフ
ィンのポリマー(たとえばポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、ポリブテン‐1、ポリメチルペンテン‐1、ポ
リイソプレンまたはポリブタジエン)、シクロオレフィ
ン(たとえばシクロペンテンやノルボルネン)のポリマ
ー、ポリエチレン(場合により架橋することができ
る)、たとえば高密度ポリエチレン(HDPE)、低密
度ポリエチレン(LDPE)および線状低密度ポリエチ
レン(LLDPE)を使用することができる。これらの
ポリマーの混合物、たとえばポリプロピレンとポリイソ
ブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混
合物(たとえばPP/HDPE、PP/LDPE)、お
よび異なるタイプのポリエチレンの混合物(たとえばL
DPE/HDPE)も使用できる。モノオレフィンやジ
オレフィン同士またはこれらと他のビニルモノマーとの
コポリマー、たとえば、エチレン/プロピレンコポリマ
ー、LLDPEおよびこれとLDPEとの混合物、プロ
ピレン/ブテン‐1コポリマー、エチレン/ヘキセンコ
ポリマー、エチレン/エチルペンテンコポリマー、エチ
レン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリ
マー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン
/ブタン‐1コポリマー、プロピレン/ブタジエンコポ
リマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレ
ン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アル
キルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニル
コポリマー(EVA)またはエチレン/アクリル酸コポ
リマー(EAA)およびこれらの塩(アイオノマー)な
らびにエチレンとプロピレンおよびジエン(ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン‐ノルボル
ネン)とのターポリマー、さらには、このようなコポリ
マーの混合物、およびこれらと上に述べたポリマーとの
混合物、たとえばポリプロピレン/エチレン‐プロピレ
ン‐コポリマー、LDPE/EVA、LDPE/EA
A、LLDPE/EVAおよびLLDPE/EAAも有
用である。
【0030】こうして得られる本発明の安定化されたポ
リマー組成物は、場合によりさらに以下に述べるような
通常の各種添加剤を含有していてもよい。 1.酸化防止剤(ヒンダードフェノール類を含む)。 1.1 アルキル化されたモノフェノール、たとえば、
2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐メチルフェノー
ル、2‐tert‐ブチル‐4,6‐ジメチルフェノー
ル、2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐エチルフェノ
ール、2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐n‐ブチル
フェノール、2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐イソ
ブチルフェノール、2,6‐ジシクロペンチル‐4‐メ
チルフェノール、2‐(α‐メチルシクロヘキシル)‐
4,6‐ジメチルフェノール、2,6‐ジオクタデシル
‐4‐メチルフェノール、2,4,6‐トリシクロヘキ
シルフェノール、2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐
メトキシメチルフェノール。
【0031】1.2 アルキル化されたヒドロキノン、
たとえば、2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐メトキ
シフェノール、2,5‐ジ‐tert‐ブチル‐ヒドロ
キノン、2,5‐ジ‐tert‐アミル‐ヒドロキノ
ン、2,6‐ジフェニル‐4‐オクタデシルオキシフェ
ノール。 1.3 ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテ
ル、たとえば、2,2′‐チオ‐ビス‐(6‐tert
‐ブチル‐4‐メチルフェノール)、2,2′‐チオ‐
ビス‐(4‐オクチルフェノール)、4,4′‐チオ‐
ビス‐(6‐tert‐ブチル‐3‐メチルフェノー
ル)、4,4′‐チオ‐ビス‐(6‐tert‐ブチル
‐2‐メチルフェノール)。
【0032】1.4 アルキリデン‐ビスフェノール、
たとえば、2,2′‐メチレン‐ビス‐(6‐tert
‐ブチル‐4‐メチルフェノール)、2,2′‐メチレ
ン‐ビス‐(6‐tert‐ブチル‐4‐エチルフェノ
ール)、2,2′‐メチレン‐ビス‐(4‐メチル‐6
‐(α‐メチルシクロヘキシル)フェノール)、2,
2′‐メチレン‐ビス‐(4‐メチル‐6‐シクロヘキ
シルフェノール)、2,2′‐メチレン‐ビス‐(6‐
ノニル‐4‐メチルフェノール)、2,2′‐メチレン
‐ビス‐(6‐ノニル‐4‐メチルフェノール)、2,
2′‐メチレン‐ビス‐(6‐(α‐メチルベンジル)
‐4‐ノニルフェノール)、2,2′‐メチレン‐ビス
‐(6‐(α,α‐ジメチルベンジル)‐4‐ノニルフ
ェノール)、2,2′‐メチレン‐ビス‐(4,6‐ジ
‐tert‐ブチルフェノール)、2,2′‐エチリデ
ン‐ビス‐(6‐tert‐ブチル‐4‐イソブチルフ
ェノール)、4,4′‐メチレン‐ビス‐(2,6‐ジ
‐tert‐ブチルフェノール)、4,4′‐メチレン
‐ビス‐(6‐tert‐ブチル‐2‐メチルフェノー
ル)、1,1‐ビス‐(5‐tert‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシ‐2‐メチルフェノール)ブタン、2,6‐ジ
‐(3‐tert‐ブチル‐5‐メチル‐2‐ヒドロキ
シベンジル)‐4‐メチルフェノール、1,1,3‐ト
リス‐(5‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシ‐2‐
メチルフェニル)ブタン、1,1‐ビス‐(5‐ter
t‐ブチル‐4‐ヒドロキシ‐2‐メチルフェニル)‐
3‐ドデシル‐メルカプトブタン、エチレングリコール
‐ビス‐(3,3‐ビス‐(3′‐tert‐ブチル‐
4′‐ヒドロキシフェニル)‐ブチレート)‐ジ‐(3
‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐メチルフェ
ニル)‐ジシクロペンタジエン、ジ‐(2‐(3′‐t
ert‐ブチル‐2′‐ヒドロキシ‐5′‐メチルベン
ジル)‐6‐tert‐ブチル‐4‐メチルフェニル)
テレフタレート。
【0033】1.5 ベンジル化合物、たとえば、1,
3,5‐トリス‐(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4
‐ヒドロキシベンジル)‐2,4,6‐トリメチルベン
ゼン、ビス‐(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル3,5‐
ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル‐メル
カプト‐アセテート、ビス‐(4‐tert‐ブチル‐
3‐ヒドロキシ‐2,6‐ジメチルベンジル)ジチオー
ル‐テレフタレート、1,3,5‐トリス‐(3,5‐
ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート、1,3,5‐トリス‐(4‐tert‐
ブチル‐3‐ヒドロキシ‐2,6‐ジメチルベンジル)
イソシアヌレート、ジオクタデシル3,5‐ジ‐ter
t‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジルホスホネート、モ
ノエチル3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキ
シベンジルホスホネートのカルシウム塩、1,3,5‐
トリス‐(3,5‐ジシクロヘキシル‐4‐ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート。
【0034】1.6 アシルアミノフェノール、たとえ
ば、4‐ヒドロキシラウリン酸アニリド、4‐ヒドロキ
システアリン酸アニリド、2,4‐ビス‐オクチルメル
カプト‐6‐(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシアニリノ)‐s‐トリアジン、オクチル‐N‐
(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェ
ニル)‐カーバメート。
【0035】1.7 β‐(3,5‐ジ‐tert‐ブ
チル‐4‐ヒドロキシフェノール)‐プロピオン酸と、
一価または多価のアルコール、たとえばメタノール、ジ
エチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレン
グリコール、1,6‐ヘキサンジオール、ペンタ‐エリ
トリトール、ネオペンチルグリコール、トリス‐ヒドロ
キシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコー
ル、ジ‐ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドとのエステ
ル。
【0036】1.8 β‐(5‐tert‐ブチル‐4
‐ヒドロキシ‐3‐メチルフェニル)‐プロピオン酸
と、一価または多価のアルコール、たとえばメタノー
ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエ
チレングリコール、1,6‐ヘキサンジオール、ペンタ
エリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス‐ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリ
コール、ジ‐ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドとのエ
ステル。
【0037】1.9 β‐(5‐tert‐ブチル‐4
‐ヒドロキシ‐3‐メチルフェニル)プロピオン酸と、
一価または多価のアルコール、たとえばメタノール、ジ
エチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレン
グリコール、1,6‐ヘキサンジオール、ペンタエリト
リトール、ネオペンチルグリコール、トリス(ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、チオジエチレングリコー
ル、N,N‐ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ドとのエステル。
【0038】1.10 β‐(3,5‐ジ‐tert‐
ブチル‐4‐ヒドロキシフェノール)‐プロピオン酸の
アミド、たとえば、N,N′‐ジ‐(3,5‐ジ‐te
rt‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニルプロピオニル)
ヘキサメチレンジアミン、N,N′‐ジ‐(3,5‐ジ
‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニルプロピオ
ニル)トリメチレンジアミン、N,N′‐ジ‐(3,5
‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル)ヒドラジン。
【0039】2.UV吸収剤および光安定剤。 2.1 2‐(2′‐ヒドロキシフェニル)‐ベンゾト
リアゾール類、たとえば、5′‐メチル誘導体、3′,
5′‐ジ‐tert‐ブチル誘導体、5′‐tert‐
ブチル誘導体、5′‐(1,1,3,3‐テトラメチル
ブチル)誘導体、5‐クロロ‐3′,5′‐ジ‐ter
t‐ブチル誘導体、5‐クロロ‐3′‐tert‐ブチ
ル‐5′‐メチル誘導体、3′‐sec‐ブチル‐5′
‐tert‐ブチル誘導体、4′‐オクトキシ‐3′,
5′‐ジ‐tert‐アミル誘導体、3′,5′‐ビス
‐(α,α‐ジメチルベンジル)誘導体。
【0040】2.2 2‐ヒドロキシ‐ベンゾフェノン
類、たとえば、4‐ヒドロキシ‐4‐メトキシ誘導体、
4‐オクトキシ誘導体、4‐デシルオキシ誘導体、4‐
ドデシルオキシ誘導体、4‐ベンジルオキシ誘導体、
4,2′,4′‐トリヒドロキシ誘導体、および2′‐
ヒドロキシ‐4,4′‐ジメトキシ誘導体。 2.3 置換安息香酸または非置換安息香酸のエステ
ル、たとえば、サリチル酸フェニル、サリチル酸4‐t
ert‐ブチルフェニル、サリチル酸オクチルフェニ
ル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス‐(4‐ter
t‐ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレ
ゾルシノール、2,4‐ジ‐tert‐ブチルフェニル
‐3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシベン
ゾエートおよびヘキサデシル‐3,5‐ジ‐tert‐
ブチル‐4‐ヒドロキシベンゾエート。
【0041】2.4 アクリレート、たとえば、α‐シ
アノ‐β,β‐ジフェニルアクリル酸のエチルエステル
またはイソオクチルエステル、α‐カルボメトキシケイ
皮酸のメチルエステル、α‐シアノ‐β‐メチル‐p‐
メトキシケイ皮酸のメチルエステルまたはブチルエステ
ル、α‐カルボメトキシ‐p‐メトキシケイ皮酸のメチ
ルエステル、N‐(β‐カルボメトキシ‐β‐シアノ‐
ビニル)‐2‐メチル‐インドリン。
【0042】2.5 ニッケル化合物、たとえば、場合
によりn‐ブチルアミン、トリエタノールアミンまたは
N‐シクロヘキシルジエタノールアミンのような他のリ
ガンドも含む2,2′‐チオ‐ビス(4‐(1,1,
1,3‐テトラメチルブチル)‐フェノール)のニッケ
ル錯体、たとえば1:1または1:2錯体、ニッケルジ
ブチルジチオカーバメート、4‐ヒドロキシ‐3,5‐
ジ‐tert‐ブチルベンジルホスホン酸モノアルキル
エステル(たとえばメチルエステル、エチルエステルま
たはブチルエステル)のニッケル塩、2‐ヒドロキシ‐
4‐メチルフェニルウンデシルケトオキシムのようなケ
トオキシムのニッケル錯体、場合により他のリガンドも
含む1‐フェニル‐4‐ラウロイル‐5‐ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体。
【0043】2.6 立体障害を受けているヒンダード
アミン、たとえば、ビス(2,2,6,6‐テトラメチ
ルピペリジル)‐セバケート、ビス(1,2,2,6,
6‐ペンタメチルピペリジル)‐セバケート、n‐ブチ
ル‐3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシベ
ンジルマロン酸ビス(1,2,2,6,6‐ペンタメチ
ルピペリジル)エステル、1‐ヒドロキシエチル‐2,
2,6,6‐テトラメチル‐4‐ヒドロキシ‐ピペリジ
ンとコハク酸との縮合生成物、N,N′‐(2,2,
6,6‐テトラメチルピペリジル)ヘキサメチレンジア
ミンと4‐tert‐オクチルアミノ‐2,6‐ジクロ
ロ‐1,3,5‐トリアジンとの縮合生成物、トリス
(2,2,6,6‐テトラメチルピペリジル)ニトリロ
トリアセテート、テトラキス‐(2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタン
四炭酸、1,1′‐(1,2‐エタンジイル)‐ビス‐
(3,3,5,5‐テトラメチルピペラジノン)。この
ようなアミンの中には、ヒンダードアミンから誘導され
るヒドロキシルアミン、たとえば、ジ(1‐ヒドロキシ
‐2,2,6,6‐テトラメチルピペリジン‐4‐イ
ル)セバケート、1‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テ
トラメチル‐4‐ベンズオキシピペリジン、1‐ヒドロ
キシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐(3,5‐
ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシヒドロシンナモ
イルオキシ)ピペリジン、およびN‐(1‐ヒドロキシ
‐2,2,6,6‐テトラメチルピペリジン‐4‐イ
ル)‐ε‐カプロラクタムが包含される。
【0044】2.7 シュウ酸ジアミド、たとえば、
4,4′‐ジオクチルオキシ‐オキサニリド、2,2′
‐ジオクチルオキシ‐5′,5′‐ジ‐tert‐ブチ
ルオキサニリド、2,2′‐ジドデシルオキシ‐5′,
5′‐ジ‐tert‐ブチルオキサニリド、2‐エトキ
シ‐2′‐エチルオキサニリド、N,N′‐ビス(3‐
ジメチルアミノプロピル)‐オキサルアミド、2‐エト
キシ‐5‐tert‐ブチル‐2′‐エチルオキサニリ
ド、およびこれと2‐エトキシ‐2′‐エチル‐5,4
‐ジ‐tert‐ブチルオキサニリドとの混合物、なら
びにオルトとパラがメトキシまたはエトキシで二置換さ
れたオキサニリドの混合物。
【0045】3.金属不活化剤、たとえば、N,N′‐
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N‐サリチラル‐N′‐
サリチロイルヒドラジン、N,N′‐ビス‐サリチロイ
ルヒドラジン、N,N′‐ビス‐(3,5‐ジ‐ter
t‐ブチル‐4‐ヒドロフェニルプロピオニル)ヒドラ
ジン、サリチロイルアミノ‐1,2,4‐トリアゾー
ル、ビス‐ベンジリデン‐シュウ酸ジヒドラジド。
【0046】4.ホスファイトおよびホスホナイト、た
とえば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキ
ルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、ト
リス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホ
スファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステア
リルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス
(2,4‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)ホスファイ
ト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイ
ト、ビス(2,4‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)ペ
ンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソ
ルビトールトリホスファイトおよびテトラキス(2,4
‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)4,4′‐ビフェニ
レンジホスホナイト。
【0047】5.過酸化物捕集剤、たとえば、β‐チオ
ジプロピオン酸のエステル、たとえばラウリルエステ
ル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはト
リデシルエステル、メルカプトベンズイミダソールまた
は2‐メルカプトベンズイミダソールの亜鉛塩、亜鉛ジ
ブチルジチオカーバメート、ジオクタデシルジスルフィ
ド、ペンタエリトリトールテトラキス‐(β‐ドデシル
メルカプト)‐プロピオネート。
【0048】6.ポリアミド安定剤、たとえば、銅塩と
ヨウ化物および/またはリン化合物および二価マンガン
の塩との組み合わせ。 7.塩基性補助安定剤、たとえば、メラミン、ポリビニ
ルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレ
ート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリア
ミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩、たとえばステアリン酸Ca、ス
テアロイル乳酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアリ
ン酸Zn、ステアリン酸Mg、リシノール酸Naおよび
パルミチン酸K、ピロカテコール酸アンチモンまたはピ
ロカテコール酸亜鉛。
【0049】8.造核剤、たとえば、4‐tert‐ブ
チル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。 9.充填材および強化材、たとえば、炭酸カルシウム、
ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリ
ン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物、金属水酸化物、
カーボンブラックおよび黒鉛。
【0050】10.さらにまた、本発明では以下のよう
なアミノオキシプロパノエート誘導体と組み合わせても
使用できる。メチル‐3‐(N,N‐ジベンジルアミノ
オキシ)プロパノエート、エチル‐3‐(N,N‐ジベ
ンジルアミノオキシ)プロパノエート、1,6‐ヘキサ
メチレン‐ビス(3‐N,N‐ジベンジルアミノオキ
シ)プロパノエート)、メチル‐(2‐(メチル)‐3
‐(N,N‐ジベンジルアミノオキシ)プロパノエー
ト、オクタデシル‐3‐(N,N‐ジベンジルアミノオ
キシ)プロパン酸、テトラキス(N,N‐ジベンジルア
ミノオキシ)エチルカルボニルオキシメチル)メタン、
オクタデシル‐3‐(N,N‐ジエチルアミノオキシ)
プロパノエート、3‐(N,N‐ジベンジルアミノオキ
シ)プロパン酸カリウム塩、および1,6‐ヘキサメチ
レンビス(3‐(N‐アリル‐N‐ドデシルアミノオキ
シ)プロパノエート)。
【0051】11.その他の添加剤、たとえば、可塑
剤、エポキシド化された植物油(たとえばエポキシド化
された大豆油)、滑剤、乳化剤、顔料、R2 NOHのよ
うなヒドロキシルアミン(ここでRはC1 〜C30のアル
キル基、たとえばプロピルまたはステアリル)、蛍光増
白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤およびチオ相乗
剤、たとえばジラウリルチオジプロピオネートまたはジ
ステアリルチオジプロピオネート。場合によって、本発
明のポリオレファン組成物ならびにそれから製造される
ファイバーおよびフィルムは上記の添加剤を含まないこ
ともある。
【0052】ヒンダードフェノール系酸化防止剤やヒン
ダードアミン系光安定剤のような添加剤は、ポリマー組
成物(またはフィルムもしくはファイバー)の合計重量
を基準にして0.01〜2重量%、より好ましくは0.
02〜1重量%、最も好ましくは0.04〜0.06重
量%のレベルで存在し得る。
【0053】
【実施例の記載】 表 1 実施例 ホスファイト YI変化(16時間) A な し 4.94 1 Phos1 −0.16 B PhosB 1.25 C PhosC 1.53 D PhosD 3.25 E PhosE 3.82 表 2 実施例 ホスファイト YI変化(16時間) F な し 3.12 2 Phos1 0.06 G PhosB 1.58 H PhosC 1.55 I PhosD 2.09 J PhosE 1.87 実施例A〜Eおよび1の組成物は、ポリプロピレン[プ
ロファックス(Profax)6501として市販されている]
を1,000,000重量部、ヒンダードフェノール
[イルガノックス(Irganox) −1010として市販され
ている]を500ppm、ステアリン酸カルシウムを5
00ppm[ポリプロピレンに対する重量ppm]、そ
して上記ホスファイト(Phos)を1000ppm含有して
いた。実施例F〜Jおよび2は、ポリプロピレン[プロ
ファックス(Profax)6501として市販されている]を
1,000,000重量部、ヒンダードフェノール[イ
ルガノックス(Irganox) −1010として市販されてい
る]を250ppm、ステアリン酸カルシウムを500
ppm[ポリプロピレンに対する重量ppm]、そして
上記ホスファイト(Phos)を500ppm含有していた。
【0054】Phos1は次式のものである。
【0055】
【化9】
【0056】PhosBはテトラキス(2,4‐ジ‐t
ert‐ブチルフェニル)‐4,4′‐ビフェニリレン
ジホスホナイトである。PhosCはトリスノニルフェ
ニルホスファイトである。PhosDは2,2′‐エチ
リデンビス(4,6‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)
フルオロホスファイトである。
【0057】PhosEはトリス(2,4‐ジ‐ter
t‐ブチルフェニル)ホスファイトである。表1と2
は、亜酸化窒素を含有するガスにポリプロピレン組成物
をさらした後の黄色度指数変化を示している。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)式 【化1】 (式中、Y1 はアルキルであり、Y2 はt‐ブチルおよ
    びsec‐ブチルから選択される)のホスファイト、な
    らびに(b)ヒンダードフェノール系酸化防止剤および
    ヒンダードアミン系光安定剤より成る群の中から選択さ
    れた添加剤を含むポリオレフィンファイバー。
  2. 【請求項2】 Y1 がメチルである、請求項1記載のフ
    ァイバー。
  3. 【請求項3】 Y1 がt‐ブチルである、請求項1記載
    のファイバー。
  4. 【請求項4】 前記ファイバーが、前記ホスファイトを
    0.01〜1.0重量%含むポリプロピレン組成物から
    作成されたものである、請求項1記載のファイバー。
  5. 【請求項5】 Y2 がt‐ブチルである、請求項1記載
    のファイバー。
  6. 【請求項6】 前記ファイバーがポリエチレンファイバ
    ーである、請求項1記載のファイバー。
  7. 【請求項7】 前記ファイバーが顔料を含む、請求項1
    記載のファイバー。
  8. 【請求項8】 (a)(i)式 【化2】 (式中、Y1 はアルキルであり、Y2 はt‐ブチルおよ
    びsec‐ブチルから選択される)のホスファイト、お
    よび(ii)ヒンダードフェノール系酸化防止剤をポリプ
    ロピレン樹脂の溶融物中に混合し、 (b)前記溶融物を紡糸してファイバーにすることから
    なる、ポリオレフィンファイバーにガス退色抵抗性を付
    与する方法。
  9. 【請求項9】 前記ファイバーがヒンダードアミンを含
    まない、請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】 Y1 がメチルである、請求項8記載の
    方法。
  11. 【請求項11】 Y1 およびY2 が各々t‐ブチルであ
    る、請求項8記載の方法。
  12. 【請求項12】 前記ファイバーがポリプロピレンファ
    イバーである、請求項8記載の方法。
  13. 【請求項13】 (a)式 【化3】 (式中、Y1 はアルキルであり、Y2 はt‐ブチルおよ
    びsec‐ブチルから選択される)のホスファイト、な
    らびに(b)ヒンダードフェノール系酸化防止剤および
    ヒンダードアミン系光安定剤より成る群の中から選択さ
    れた添加剤を含むポリオレフィンフィルム。
JP7236316A 1994-09-16 1995-09-14 ガス退色に対して抵抗性のポリオレフィンファイバーおよびフィルム Withdrawn JPH08225688A (ja)

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